EA008362B1 - Способ извлечения цинка противоточным выщелачиванием - Google Patents
Способ извлечения цинка противоточным выщелачиванием Download PDFInfo
- Publication number
- EA008362B1 EA008362B1 EA200500980A EA200500980A EA008362B1 EA 008362 B1 EA008362 B1 EA 008362B1 EA 200500980 A EA200500980 A EA 200500980A EA 200500980 A EA200500980 A EA 200500980A EA 008362 B1 EA008362 B1 EA 008362B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- leaching
- concentrate
- zinc
- jarosite
- stage
- Prior art date
Links
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims abstract description 128
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title abstract 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims abstract description 8
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 156
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 77
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 74
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 47
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 24
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical class [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 11
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 72
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 10
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 6
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 5
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 229910001308 Zinc ferrite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N zinc ferrite Chemical compound O=[Zn].O=[Fe]O[Fe]=O WGEATSXPYVGFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/04—Obtaining zinc by distilling
- C22B19/08—Obtaining zinc by distilling in blast furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/26—Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу выщелачивания цинксодержащих материалов в связи с электролитическим извлечением цинка. В соответствии с указанным способом сырьевые материалы, т.е. кальцинированный материал, содержащий цинк, и сульфид цинка выщелачивают в течение трех операций, при которых содержание серной кислоты, применяемой в операциях, возрастает в направлении перемещения твердых веществ. Твердые вещества и раствор, получаемый в операциях выщелачивания, направляют в течение осуществления всего способа противотоком по отношению друг к другу.
Description
Настоящее изобретение относится к способу выщелачивания цинксодержащих материалов в связи с электролитическим извлечением цинка. В соответствии со способом кальцинированный материал, содержащий цинк (гшс са1с1пе), сначала выщелачивают при помощи операции нейтрального выщелачивания, и полученные твердые вещества и концентрат цинка затем выщелачивают при помощи операции выщелачивания концентрата (сопсеп!га!е 1еасЫпд) и осаждения ярозита. Выщелачивание концентрата проводят при низкой концентрации кислоты; при этом железо осаждают в виде ярозита. Выщелачивание концентрата продолжают на операции конверсии, которую проводят при высокой концентрации кислоты; при этом также растворяются ферриты и продолжается осаждение ярозита. В этом способе твердые вещества и раствор загружают для проведения различных операций в противотоке по отношению друг к другу, таким образом, чтобы снизить необходимость нейтрализации при выполнении различных операций. Раствор сульфата цинка, получаемый в операции нейтрального выщелачивания, направляют на электролитическое осаждение цинка, а железо отделяют при проведении конечной операции выщелачивания в виде ярозита.
Кальцинированный материал, содержащий цинк, получаемый при обжиге сульфидных цинковых концентратов, обычно применяют в качестве сырья для электролитического получения цинка. Основной компонент кальцинированного материала - оксид цинка, 2п0, но некоторое количество цинка связано с железом и образует феррит цинка 2п0Те203. Количество феррита цинка обычно столь значительно, что извлечение цинка из него неизбежно. Оксид цинка легко растворим даже при высоких значениях рН, в то время как феррит необходимо выщелачивать при более высоких концентрациях кислоты. Выщелачивание ферритов часто проводят отдельной операцией, при которой и цинк, и железо переводят в раствор. Большую часть железа необходимо высаживать из этого раствора до того, как раствор может быть возвращен на нейтральное выщелачивание, откуда его направляют на очистку раствора сульфата цинка и электролиз. Вышеуказанный способ описан, например, в патентах США 3434947 и 3493365.
В промышленных способах выщелачивание оксида цинка, т.е. нейтральное выщелачивание обычно выполняют при рН 2-5, а выщелачивание ферритов производят при содержании кислоты от 30 до 100 г Н2804/л. Раствор от выщелачивания ферритов, содержащий растворенные цинк и железо, имеет сильнокислую реакцию, и часто до осаждения из него железа указанный раствор подвергают предварительной нейтрализации. Выщелачивание ферритов также может быть произведено совместно с осаждением железа. Этот способ известен как конверсионный способ и описан в патенте США 3959437.
В настоящее время выщелачивание цинкового концентрата также сочетают, и даже в больших количествах, с выщелачиванием оксида цинка или кальцинированного материала. Концентрат загружают либо в операцию выщелачивания ферритов, или концентрат выщелачивают при помощи отдельной операции выщелачивания под давлением (ргеззиге 1еасй). Основным компонентом при выщелачивании концентрата является сульфид цинка, 2п8. Кроме того, железо в концентрате находится в связанном состоянии, в виде пирита Ге82, и некоторое количество цинка в сульфиде цинка может быть замещено железом. Таким образом, способы переработки цинка, основанные на выщелачивании концентрата, или способы, в которых присутствует операция выщелачивания концентрата, также требуют проведения операции удаления железа. В настоящее время применяют три способа осаждения железа: железо осаждают либо в виде ярозита, такого как На[Ге3(804)2(0Н)6], либо в виде гетита Ге00Н, либо в виде гематита Ге203. При осаждении железа в виде ярозита или гетита необходимо применять нейтрализующий агент для нейтрализации серной кислоты, высвобождаемой в реакциях. Обычно нейтрализующим агентом является кальцинированный материал.
В традиционных способах с осаждением ярозита железо осаждают при температуре, близкой к температуре кипения раствора. Свободную кислоту нейтрализуют до концентраций 3-5 г Н2804/л (оптимальное значение рН 1,5). Количество железа в растворе сульфата цинка составляет 20-35 г/л. Для того, чтобы ярозит в основном перешел в кристаллическую форму, что способствует его осаждению, в раствор добавляют ионы калия, натрия или аммония. Осаждение гетита описано, например, в патенте США 4676828. В этом способе количество свободной кислоты в растворе сульфата цинка, направляемого на осаждение железа, составляет 4-8 г/л, а количество трехвалентного (Гегпс 1гоп) железа -1-2 г/л. Большая часть железа находится в двухвалентной (Геггоиз) форме. Кислород и кальцинированный материал загружают в раствор таким образом, что по мере повышения рН железо окисляется, а гетит выпадает в осадок.
При осаждении железа в виде гематита осаждение происходит из раствора, в котором железо сначала восстанавливают из трехвалентного до двухвалентного. Затем железо осаждают гидролитическим образом при окислении без нейтрализации:
РеЗО4 + О2(д) + 2 Н2О => Ре2О3 + 2 Н2ЗО4 (1)
Однако осаждение железа производят в автоклаве при температуре около 200°С; при этом парциальное давление кислорода составляет приблизительно 1,8 МПа (18 бар), что существенно снижает применимость способа, несмотря на то, что гематит является наиболее экологически приемлемой формой из всех осадков, содержащих железо.
В патенте США 6475450 описан способ извлечения цинка, в котором объединено выщелачивание
- 1 008362 кальцинированного материала и концентрата. Кальцинированный материал, содержащий цинк, обычно выщелачивают в операции нейтрального выщелачивания, и полученный раствор направляют на электролиз через операцию очистки раствора. Остаток от нейтрального выщелачивания, который в основном состоит из феррита цинка, направляют на следующую операцию выщелачивания, которая одновременно является операцией выщелачивания цинкового концентрата. Концентрат выщелачивают в оборотную кислоту электролиза (с1се1го1у515 гсШгп ас1б) при помощи трехвалентного железа, содержащегося в твердых веществах, полученных при осаждении гетита. Условия выщелачивания подобраны таким образом, что ферриты растворяются. Таким образом, из растворенных ферритов указанным способом получают трехвалентное железо, и, кроме того, осадок трехвалентного железа, полученный при последующем окислении железа, также возвращают в эту операцию. После проведения выщелачивания концентрата получают раствор, содержащий и цинк, и двухвалентное железо в осадке. Раствор, полученный при выщелачивании концентрата, затем окисляют до получения трехвалентного железа в последующей операции окисления железа, которое осаждают в виде гетита, но для этой цели раствор сначала необходимо нейтрализовать; нейтрализацию производят при помощи кальцинированного материала, содержащего цинк. Некоторое количество образующегося при этом осадка направляют обратно на выщелачивание концентрата, а некоторое количество направляют на осаждение железа. Раствор после окисления железа направляют на нейтральное выщелачивание. Следующей операцией, показанной на технологической схеме данного патента, является выщелачивание сильной кислотой, при котором железо снова растворяют в восстановительных условиях (§О2), и в то же самое время растворяют ферриты, содержащиеся в кальцинированном материале, загружаемом в операцию окисления. В соответствии с патентом железо осаждают либо в виде гематита, либо ярозита, либо гетита. При выполнении операции осаждения железо необходимо заново окислить до трехвалентного (Гете) железа. Раствор сульфата цинка из операции осаждения железа направляют на операцию нейтрального выщелачивания.
В патенте США 6475450, описанном выше, количество осадка, направляемого рециклом из операции окисления железа, довольно велико, так как в соответствии с реакцией (1) для растворения одного моля сульфида цинка требуется один моль сульфата трехвалентного железа (Гегпс 5и1Га1е). Кальцинированный материал обычно содержит от 5 до 15% ферритов, так что все остальное трехвалентное железо должно быть направлено рециклом в эту операцию, поскольку кислород для окисления железа не направляют в операцию выщелачивания концентрата. После операции окисления железа производят выщелачивание сильной кислотой, при котором железо, ранее окисленное до трехвалентного, снова выщелачивают. Осаждение железа в виде гематита производят, направляя указанный раствор в автоклав и окисляя его в автоклаве. Однако в патенте также указано, что железо может быть высажено в виде ярозита или гетита. Как установлено выше, осаждение ярозита и гетита не может быть произведено непосредственно сразу после выщелачивания сильной кислотой - сначала раствор необходимо нейтрализовать, так что при осуществлении способа необходимо проведение еще одной дополнительной операции. Если нейтрализацию производят при помощи кальцинированного материала, то, по меньшей мере, некоторое количество цинка в кальцинированном материале теряется. Нейтрализация операций способа кальцинированным материалом всегда приводит либо к добавлению дополнительных операций при осуществлении всего способа, если извлекают весь цинк, содержащийся в кальцинированном материале, либо, в ином случае, к понижению выхода цинка.
В патенте США 5858315 также описан способ, в котором выщелачивание цинкового концентрата объединено с выщелачиванием кальцинированного материала, содержащего цинк. Сначала кальцинированный материал подвергают нейтральному выщелачиванию; полученный при этом выщелачивании раствор сульфата цинка направляют через операцию очистки раствора на электролитическое осаждение цинка. Нерастворенный остаток, полученный при нейтральном выщелачивании, направляют на выщелачивание ферритов, которое происходит в присутствии оборотной кислоты и кислорода. Выщелачивание концентрата может быть произведено либо совместно с выщелачиванием ферритов в одной операции, либо в виде отдельной операции. При двухступенчатом выщелачивании раствор из выщелачивания ферритов, теперь уже содержащий железо, преимущественно в двухвалентной форме, полученное из кальцинированного материала, и сульфат цинка, образованный при выщелачивании ферритов, направляют на выщелачивание концентрата. В операцию выщелачивания концентрата также подают кислород. В последнем реакторе выщелачивания раствор нейтрализуют кальцинированным материалом. Нерастворенный осадок возвращают на выщелачивание ферритов, а раствор, обогащенный цинком и железом, направляют в операцию осаждения железа. Чистый кальцинированный материал также направляют в операцию осаждения железа в качестве нейтрализующего агента, а железо осаждают кислородом в виде гетита. Раствор сульфата цинка, полученный в операции осаждения железа, направляют в операцию нейтрального выщелачивания.
Способ, описанный в патенте США 5858315, состоит из нескольких операций, поскольку заявителями сделана попытка извлечения цинка из кальцинированного материала, применяемого в качестве нейтрализующего агента. Кроме того, осаждение железа всегда проводят отдельной операцией.
В патенте США 6340450 описан способ прямого выщелачивания цинка, при котором выщелачивание кальцинированного материала, содержащего цинк, вначале проводят при помощи нейтрального вы
- 2 008362 щелачивания. Раствор, полученный при нейтральном выщелачивании, направляют на электролиз цинка через операцию очистки раствора, а получаемый осадок направляют на операцию конверсии, на которую также подают концентрат сульфида цинка. При выполнении операции конверсии ферриты кальцинированного материала растворяют вместе с концентратом цинка; одновременно с этим железо высаживают в виде ярозита. В соответствии с одним из воплощений указанного патента цинковый концентрат направляют на окончательный этап операции конверсии, когда феррит уже растворен, а ярозит начал выпадать в осадок. Содержание серной кислоты при конверсии устанавливают в диапазоне 10-40 г/л. При фильтровании ярозита по окончании конверсии отделенный раствор сульфата цинка направляют обратно на нейтральное выщелачивание.
В способе, описанном в патенте США 6340450, операцию конверсии и выщелачивания концентрата производят при относительно высоких концентрациях кислоты. Полученный раствор, содержащий сульфат цинка, направляют на нейтральное выщелачивание, а поскольку в растворе находится кислота, ее необходимо нейтрализовать во время операции нейтрального выщелачивания. Чем больше содержание кислоты в растворе, тем, в общем случае, выше концентрация железа в нем. В результате циркуляция железа в системе увеличивается.
Во всех вышеописанных способах раствор и твердые вещества транспортировали, по существу, в одном и том же направлении, что вызывало серьезные затраты на нейтрализацию и/или приводило к многостадийности способа.
В настоящее время разработан новый способ выщелачивания цинксодержащих сырьевых материалов в связи с электролитическим извлечением цинка. В соответствии с этим способом сырьевые материалы, т.е. кальцинированный материал, содержащий цинк, и сульфид цинка выщелачивают за три операции, причем содержание серной кислоты в указанных операциях возрастает в направлении перемещения твердых веществ. Твердые вещества и раствор, получаемые при операциях выщелачивания, направляют при осуществлении способа противотоком относительно друг друга.
Первая операция выщелачивания - это операция нейтрального выщелачивания, при которой выщелачивают кальцинированный материал, получаемый при обжиге цинкового концентрата, и полученный раствор сульфата цинка направляют на электролитическое осаждение цинка через операцию очистки раствора. Кальцинированный материал выщелачивают оборотной кислотой электролиза, содержащей серную кислоту, и раствором, полученным в следующей операции выщелачивания указанного способа, который содержит сульфаты цинка и сульфаты железа. В операцию выщелачивания подают кислород и/или воздух для окисления двухвалентного железа (Геггоиз ίτοη) и осаждения его в виде гидроксида трехвалентного железа (Гете йубгох1бе).
Весь концентрат сульфида цинка, загружаемый для осуществления способа, и нерастворенные твердые вещества, поступающие из нейтрального выщелачивания, загружают в последующую операцию выщелачивания, которую можно назвать комбинированной операцией выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, и которую производят при низком содержании кислоты. Раствор для выщелачивания является кислотным раствором, содержащим сульфат цинка и сульфат железа, поступающие из операции конверсии, следующей операции способа. Некоторое количество концентрата выщелачивают в операции выщелачивания концентрата, но в то же самое время условия проведения этой операции таковы, что железо выпадает в осадок в виде ярозита.
Твердые вещества, остающиеся после второй операции выщелачивания, выщелачивают в конечной операции способа, операции конверсии, при помощи оборотной кислоты электролиза и кислорода, при высокой концентрации кислоты; при этом ферриты кальцинированного материала и нерастворенные соединения цинка, содержащиеся в концентрате, растворяются, а железо выпадает в осадок в виде ярозита. Нерастворенный осадок из операции конечного выщелачивания содержит железо в виде ярозита и серу из концентрата. Получаемый в этой операции раствор, содержащий сульфат цинка, направляют в первую операцию выщелачивания концентрата и далее в операцию нейтрального выщелачивания. Все операции выщелачивания производят при атмосферном давлении и при температуре, поддерживаемой в интервале от 80°С до температуры кипения раствора.
Основные особенности изобретения будут очевидны из прилагаемой формулы изобретения.
Изобретение также описано при помощи прилагаемой технологической схемы 1.
Как указано выше, первая гидрометаллургическая операция при электролитическом извлечении цинка - это нейтральное выщелачивание (НВ), при котором кальцинированный материал выщелачивают при помощи раствора сульфата цинка, направляемого рециклом со следующей операции способа, и оборотной кислоты электролиза, содержащей серную кислоту. Движение раствора, содержащего сульфат цинка, показано на технологической схеме пунктирной линией. Операцию нейтрального выщелачивания осуществляют в нескольких реакторах, а для завершения операции раствор и твердые вещества разделяют в отстойнике. Твердые вещества, которые перемещают из одной операции в другую, в этом случае направляют в нижний слив отстойника, который включает как твердые вещества, направленные на операцию, но остающиеся нерастворенными, так и твердые вещества, выпавшие в осадок при проведении реакций. В соответствии с разработанным в настоящее время способом, твердые вещества и раствор, получаемые при осуществлении способа, транспортируют противотоком относительно друг друга. Таким
- 3 008362 образом, раствор сульфата цинка направляют на нейтральное выщелачивание из последующей операции способа, т.е. операции выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, в которой содержание кислоты относительно невелико и приблизительно составляет 2-20 г/л, предпочтительно, 5-15 г/л. Следовательно, содержание кислоты в растворе сульфата цинка, загружаемого в операцию нейтрального выщелачивания, также относительно невелико. Это является преимуществом способа, поскольку означает, что для осуществления нейтрального выщелачивания не нужно использовать кальцинированный материал для нейтрализации избытка кислоты в растворе.
Одной из целей нейтрального выщелачивания является приготовление раствора сульфата цинка, содержащего минимально возможное количество железа, предпочтительно менее 10 мг/л. Раствор сульфата цинка, поступающий на нейтральное выщелачивание из последующих операций способа, всегда содержит некоторое количество железа, и, если раствор, содержащий цинк, поступает из операции, в которой содержание кислоты относительно невелико, количество железа также понижено. Для осуществления способа также благоприятно, если максимально возможное количество железа, поступающего на нейтральное выщелачивание, находится в двухвалентной форме, т.е. в виде сульфата двухвалентного железа. Предпочтительно железо окисляют кислородом и/или воздухом до гидроксида железа Ре(ОН)3 и высаживают из раствора во время нейтрального выщелачивания. Если железо осаждают в виде гидроксида трехвалентного железа, то вредные для электролиза цинка минералы, такие как германий и сурьма, также могут быть соосаждены вместе с железом из раствора. Если осаждение этих металлов производят во время нейтрального выщелачивания, то отдельная операция очистки раствора сульфата цинка не нужна.
Раствор сульфата цинка, получаемый при нейтральном выщелачивании, направляют в различные операции очистки раствора, а твердые вещества, отделенные от раствора, направляют в следующую операцию, которая в настоящем способе представляет собой операцию выщелачивания концентрата и осаждения ярозита. Эту операцию также проводят в нескольких реакторах. Первая часть операции представляет собой отмучивание концентрата в раствор, направляемый из последующей операции способа, т.е. операции конверсии. Раствор из операции конверсии представляет собой кислотный раствор сульфата цинка, содержащий железо. При выщелачивании концентрацию кислоты в концентрате поддерживают на относительно низком уровне, приблизительно 5-15 г/л, и, таким образом, кислоту в растворе, поступающем из конверсии, нейтрализуют при помощи осадка, получаемого при нейтральном выщелачивании и из концентрата. Так как нейтральное выщелачивание в этом способе осуществляют в виде отдельной операции, некоторое количество оксида цинка, содержащегося в кальцинированном материале, остается нерастворенным и действует как вещество, нейтрализующее кислоту в операции выщелачивания концентрата, и в то же самое время цинк, содержащийся в оксиде цинка, растворяют, получая сульфат цинка. Для регулирования уровня кислоты применяют оборотную кислоту. Для выполнения этой операции также подают кислород и/или воздух, так что железо остается в трехвалентной форме. Для осаждения в этой операции железа в виде ярозита при ее проведении загружают соединения щелочных металлов или аммония, способствующие осаждению ярозита в виде кристаллов, например ярозита, включающего аммоний. Зародыши ярозита, необходимые для осаждения ярозита, получают посредством внутренней циркуляции, производимой при выполнении операции. Железо, выпадающее в осадок, находится в твердых веществах, получаемых при нейтральном выщелачивании, и в растворе, получаемом при конверсии.
По окончании операции выщелачивания концентрата и осаждения ярозита снова производят отделение твердых веществ от раствора. В виде верхнего продукта отстойника получают раствор, в котором при проведении этой операции растворяют цинк с образованием сульфата цинка, и который также содержит небольшие количества растворенного железа, и этот раствор направляют на нейтральное выщелачивание. Твердые вещества, полученные в виде нижнего слива из отстойника, содержат ярозит, выпавший в осадок при проведении операции, феррит кальцинированного материала и некоторое количество нерастворенного концентрата; и эти твердые вещества направляют в операцию конверсии.
Конверсионное выщелачивание происходит при помощи кислорода и оборотной кислоты электролиза при концентрациях кислоты, находящихся в диапазоне 25-70 г/л, предпочтительно 30-50 г/л. Для регулирования концентрации кислоты также используют свежую серную кислоту, которая компенсирует потерю на образование сульфатов при осуществлении способа. Эту операцию также проводят в нескольких реакторах. Ферриты, содержащиеся в кальцинированном материале, и концентрат растворяются в условиях проведения операции конверсии; также растворяется и часть концентрата, которая не была растворена при выполнении предыдущей операции. Полученный в предыдущей операции ярозит уже не растворяется, но растворенный феррит выпадает в осадок в виде ярозита. При указанной более высокой концентрации кислоты ярозит также выпадает в осадок, поскольку в твердых веществах находится множество зародышей ярозита, которые способствуют осаждению. Выщелачивание концентрата происходит как при выполнении собственно операции выщелачивания концентрата, так и при выполнении операции конверсии, в соответствии со следующими реакциями:
Ζη8 + Ре2(6О4)3 -> ΖηδΟ4 + 2 РеЗО4 + 8° (2)
РеЗО4 + 0,5 О2 + Н2ЗО4 -> Ре2(6О4)3 + Н2О (3)
- 4 008362
т.е. суммарная реакция
Ζηδ + 0,5 О2 + Н28О4 -+ Ζη3Ο4 + 8° + Н2О (4)
Как видно из реакций, окисление сульфида, находящегося в концентрате, протекает под действием трехвалентного железа, а двухвалентное железо в растворе вновь окисляют до трехвалентного кислородом, подаваемым на операцию. При выполнении обеих операций большая часть железа выпадает в осадок в виде ярозита, поскольку для выщелачивания концентрата необходимо лишь небольшое количество железа в кальцинированном материале и концентрате. Осаждение железа в виде ярозита происходит в соответствии со следующей реакцией, в которой А может быть либо щелочным металлом, либо ионом аммония
Ее2(8О4)3 + А28О4 + 12 Н2О -> 2 А[Ее3(8О4)2(ОН)6] + 6 Н26О4 (5)
Кислота, получаемая в реакции осаждения ярозита, расходуется при выщелачивании концентрата.
Шлам, полученный при конверсии, после этой операции может быть направлен на флотацию. Флотация не является обязательной, если ярозит и серный концентрат могут храниться вместе. При проведении флотации шлам разделяют, подвергая серу и нерастворенные сульфиды флотации. Большая часть сульфидов представляет собой пирит. Серный концентрат отделяют и по окончании шлам направляют на отделение ярозита. Раствор, являющийся верхним продуктом от сгущения ярозита, представляет собой раствор, содержащий кислоту, железо и цинк, который направляют рециклом в операцию выщелачивания концентрата и осаждения ярозита.
Преимуществом противоточного выщелачивания концентрата, описанного выше, является упрощение способа. При осуществлении операции выщелачивания концентрата/осаждения ярозита после выполнения операции нейтрального выщелачивания и на последнем этапе операции конверсии содержание кислоты в системе возрастает в направлении движения потока твердых веществ. Соответственно, при загрузке раствора противотоком к потоку твердых веществ, содержание кислоты в системе снижается постепенно. Это приводит к снижению потребности в нейтрализации в различных операциях. Например, ранее, кислотный раствор сульфата цинка, полученный при выщелачивании концентрата, направляли в операцию нейтрального выщелачивания, и этот кислотный раствор требовал существенной нейтрализизации. При осуществлении настоящего способа раствор, загружаемый в операцию нейтрального выщелачивания, направляют из операции, в которой поддерживают низкое содержание кислоты. Если содержание кислоты в растворе, направляемом на нейтральное выщелачивание, невелико, то содержание в нем железа и, в частности, отношение количества двухвалентного железа к трехвалентному можно регулировать. Как уже отмечено выше, германий и сурьма также могут быть соосаждены вместе с окислением двухвалентного железа, которое производят на операции нейтрального выщелачивания.
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ извлечения цинка из кальцинированного материала, содержащего цинк, и концентрата сульфида цинка в связи с электролитическим извлечением цинка, в котором раствор сульфата цинка, полученный при выполнении нейтрального выщелачивания, направляют после очистки раствора на электролиз цинка, а железо, содержащееся в сырье, осаждают в виде ярозита, отличающийся тем, что выщелачивание кальцинированного материала, содержащего цинк, и концентрата сульфида цинка осуществляют в три стадии, включающие стадию нейтрального выщелачивания, стадию выщелачивания концентрата и осаждения ярозита и стадию конверсии, и проводимые при атмосферном давлении и при температуре в интервале от 80°С до температуры кипения раствора, при этом твердые вещества и раствор направляют противотоком относительно друг друга, а содержание кислоты при выполнении стадий выщелачивания повышают в направлении движения потока твердых веществ, и выщелачивание концентрата и осаждение железа производят при выполнении второй стадии.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадию нейтрального выщелачивания направляют кальцинированный материал, содержащий цинк, где выщелачивание производят в интервале рН 2-5.
- 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на стадию выщелачивания концентрата и осаждения ярозита подают цинковый концентрат и твердые вещества, получаемые на стадии нейтрального выщелачивания, и концентрацию кислоты на указанной стадии поддерживают в интервале от 2 до 20 г/л Н28О4.
- 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что концентрацию кислоты на стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита поддерживают в интервале от 5 до 15 г/л.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что на стадию конверсии подают твердые вещества, получаемые на стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, и концентрацию кислоты на указанной стадии поддерживают в интервале от 25 до 70 г/л Н28О4.
- 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что концентрацию кислоты на стадии конверсии поддерживают в интервале от 30 до 50 г/л.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что кальцинированный материал, содержащий цинк, выщелачивают на стадии нейтрального выщелачивания при помощи раствора, содержащего суль- 5 008362 фаты цинка и сульфаты железа, получаемые на стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, и оборотной кислоты электролиза.
- 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что для окисления железа двухвалентного и его осаждения в виде гидроксида железа Ре(ОИ)3, который соосаждают вместе с вредными минералами из раствора, на стадию нейтрального выщелачивания подают кислород и/или воздух.
- 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что вредные минералы представляют собой германий и сурьму.
- 10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что выщелачивание на стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита выполняют при помощи кислорода и/или воздуха и кислотного сульфатного раствора, содержащего цинк и железо, получаемого при выполнении стадии конверсии.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что концентрацию кислоты на стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита регулируют при помощи оборотной кислоты.
- 12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что при выполнении стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, загружают ионы щелочных металлов или аммония для осаждения ярозита в виде ярозита, включающего щелочные металлы или аммоний, и тем, что зародыши ярозита направляют рециклом внутри стадии.
- 13. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что твердые вещества, содержащие нерастворенные ферриты, часть концентрата и образованный ярозит, и остающиеся после стадии выщелачивания концентрата и осаждения ярозита, выщелачивают на стадии конверсии при помощи кислорода и оборотной кислоты электролиза для выщелачивания ферритов и конечного концентрата и для осаждения растворенного железа в виде ярозита.
- 14. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что для получения серного концентрата твердые вещества, образованные на стадии конверсии концентрата, подвергают флотации.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20030285A FI116071B (fi) | 2003-02-26 | 2003-02-26 | Menetelmä sinkin talteenottamiseksi vastavirtaliuotuksella |
| PCT/FI2004/000085 WO2004076698A1 (en) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Method for recovery of zinc by countercurrent leaching |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200500980A1 EA200500980A1 (ru) | 2006-04-28 |
| EA008362B1 true EA008362B1 (ru) | 2007-04-27 |
Family
ID=8565718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200500980A EA008362B1 (ru) | 2003-02-26 | 2004-02-24 | Способ извлечения цинка противоточным выщелачиванием |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7517383B2 (ru) |
| EP (1) | EP1597403B1 (ru) |
| JP (1) | JP4511519B2 (ru) |
| KR (1) | KR101084522B1 (ru) |
| CN (1) | CN100572569C (ru) |
| AT (1) | ATE389038T1 (ru) |
| AU (1) | AU2004215197B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0407700B1 (ru) |
| CA (1) | CA2516411C (ru) |
| DE (1) | DE602004012394T2 (ru) |
| EA (1) | EA008362B1 (ru) |
| ES (1) | ES2301973T3 (ru) |
| FI (1) | FI116071B (ru) |
| MX (1) | MXPA05008897A (ru) |
| NO (1) | NO20054254L (ru) |
| PE (1) | PE20041037A1 (ru) |
| WO (1) | WO2004076698A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200505981B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767385C1 (ru) * | 2021-02-18 | 2022-03-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Способ переработки окисленной цинковой руды |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100361750C (zh) * | 2005-12-07 | 2008-01-16 | 冯国臣 | 硫精矿除杂提纯浮选工艺 |
| FI118226B (fi) | 2005-12-29 | 2007-08-31 | Outokumpu Technology Oyj | Menetelmä harvinaisten metallien talteenottamiseksi sinkin liuotusprosessissa |
| FI122676B (fi) | 2010-10-12 | 2012-05-15 | Outotec Oyj | Menetelmä sinkkisulfaattipitoisen liuoksen käsittelemiseksi |
| KR101047986B1 (ko) * | 2010-11-26 | 2011-07-13 | 한국지질자원연구원 | Ｃｃｄ 공정을 이용한 리튬 이온의 흡착/탈착 장치 및 그 방법 |
| CN103210099A (zh) * | 2011-04-15 | 2013-07-17 | 泰姆5有限公司 | 从硫化锌精矿开始回收含硫介质中的锌的湿法冶金方法 |
| CN102191371B (zh) * | 2011-04-18 | 2013-02-06 | 中南大学 | 一种传统锌湿法冶炼过程中铁锌分离的方法 |
| FI123884B (fi) | 2011-11-08 | 2013-11-29 | Outotec Oyj | Menetelmä sulfidisen metallirikasteen liuottamiseksi |
| MX2016003686A (es) * | 2013-09-20 | 2016-06-22 | Metaleach Ltd | Metodo para la lixiviacion de cinc a partir de menas incrustadas en carbonato. |
| EP2902510A1 (en) | 2014-01-29 | 2015-08-05 | Canbekte, Hüsnü Sinan | A new method for leaching of electric arc furnace dust (EAFD) with sulphuric acid |
| CN105734290A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-06 | 湖北大江环保科技股份有限公司 | 一种锌湿法冶金的除砷工艺 |
| CN106048217B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-06-29 | 四环锌锗科技股份有限公司 | 氧化锌粉的综合回收利用方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959437A (en) * | 1973-02-12 | 1976-05-25 | Outokumpo Oy | Hydrometallurgical process for the recovery of zinc, copper and cadmium from their ferrites |
| US4157912A (en) * | 1977-08-19 | 1979-06-12 | Cominco Ltd. | Process for recovery of copper and zinc from complex sulphides |
| US4252775A (en) * | 1977-12-30 | 1981-02-24 | Societe De Prayon | Process for treatment of residues from ferriferous zinc ores |
| US4676828A (en) * | 1984-05-28 | 1987-06-30 | Societe Des Mines Et Fonderies De La Vieille Montagne | Process for the leaching of sulphides containing zinc and iron |
| US6340450B1 (en) * | 1996-08-12 | 2002-01-22 | Outokumpu Oyj | Method for leaching zinc concentrate in atmospheric conditions |
| WO2002046481A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Outokumpu Oyj | Method for the hydrolytic precitpitation of iron |
| US6475450B1 (en) * | 2000-01-31 | 2002-11-05 | Dowa Mining Co., Ltd. | Method of leaching zinc concentrate |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1090143A (en) * | 1976-01-26 | 1980-11-25 | Hans Reinhardt | Method of recovering zinc from a material containing zinc and iron |
| FI88516C (fi) * | 1990-02-16 | 1993-05-25 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer behandling av zinksulfidhaltiga raoaemnen |
| CN1040133C (zh) * | 1993-08-27 | 1998-10-07 | 联合矿业有限公司 | 从硫化物精矿中提取锌的方法 |
| JP2001021224A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-26 | Tadao Nakano | 浴槽の対流改善装置 |
-
2003
- 2003-02-26 FI FI20030285A patent/FI116071B/fi not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-02-24 US US10/544,272 patent/US7517383B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 ES ES04713920T patent/ES2301973T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 CN CNB2004800027969A patent/CN100572569C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 EA EA200500980A patent/EA008362B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 MX MXPA05008897A patent/MXPA05008897A/es active IP Right Grant
- 2004-02-24 WO PCT/FI2004/000085 patent/WO2004076698A1/en not_active Ceased
- 2004-02-24 JP JP2006502070A patent/JP4511519B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 DE DE602004012394T patent/DE602004012394T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 EP EP04713920A patent/EP1597403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-02-24 AT AT04713920T patent/ATE389038T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 BR BRPI0407700A patent/BRPI0407700B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-02-24 CA CA2516411A patent/CA2516411C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-24 AU AU2004215197A patent/AU2004215197B2/en not_active Ceased
- 2004-02-24 KR KR1020057016072A patent/KR101084522B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2004-02-25 PE PE2004000192A patent/PE20041037A1/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-07-26 ZA ZA200505981A patent/ZA200505981B/en unknown
- 2005-09-14 NO NO20054254A patent/NO20054254L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959437A (en) * | 1973-02-12 | 1976-05-25 | Outokumpo Oy | Hydrometallurgical process for the recovery of zinc, copper and cadmium from their ferrites |
| US4157912A (en) * | 1977-08-19 | 1979-06-12 | Cominco Ltd. | Process for recovery of copper and zinc from complex sulphides |
| US4252775A (en) * | 1977-12-30 | 1981-02-24 | Societe De Prayon | Process for treatment of residues from ferriferous zinc ores |
| US4676828A (en) * | 1984-05-28 | 1987-06-30 | Societe Des Mines Et Fonderies De La Vieille Montagne | Process for the leaching of sulphides containing zinc and iron |
| US6340450B1 (en) * | 1996-08-12 | 2002-01-22 | Outokumpu Oyj | Method for leaching zinc concentrate in atmospheric conditions |
| US6475450B1 (en) * | 2000-01-31 | 2002-11-05 | Dowa Mining Co., Ltd. | Method of leaching zinc concentrate |
| WO2002046481A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Outokumpu Oyj | Method for the hydrolytic precitpitation of iron |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2767385C1 (ru) * | 2021-02-18 | 2022-03-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Способ переработки окисленной цинковой руды |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2004215197B2 (en) | 2009-08-27 |
| NO20054254L (no) | 2005-09-14 |
| FI116071B (fi) | 2005-09-15 |
| CN1742104A (zh) | 2006-03-01 |
| WO2004076698A1 (en) | 2004-09-10 |
| DE602004012394D1 (de) | 2008-04-24 |
| US7517383B2 (en) | 2009-04-14 |
| AU2004215197A1 (en) | 2004-09-10 |
| ATE389038T1 (de) | 2008-03-15 |
| EP1597403A1 (en) | 2005-11-23 |
| FI20030285A0 (fi) | 2003-02-26 |
| JP2006519309A (ja) | 2006-08-24 |
| DE602004012394T2 (de) | 2009-04-02 |
| BRPI0407700A (pt) | 2006-04-11 |
| ES2301973T3 (es) | 2008-07-01 |
| JP4511519B2 (ja) | 2010-07-28 |
| FI20030285L (fi) | 2004-08-27 |
| CA2516411C (en) | 2013-07-02 |
| CA2516411A1 (en) | 2004-09-10 |
| KR20050103512A (ko) | 2005-10-31 |
| EP1597403B1 (en) | 2008-03-12 |
| PE20041037A1 (es) | 2005-01-18 |
| MXPA05008897A (es) | 2006-02-17 |
| ZA200505981B (en) | 2006-05-31 |
| KR101084522B1 (ko) | 2011-11-18 |
| CN100572569C (zh) | 2009-12-23 |
| BRPI0407700B1 (pt) | 2015-12-22 |
| EA200500980A1 (ru) | 2006-04-28 |
| US20060213332A1 (en) | 2006-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2178007C2 (ru) | Способ извлечения никеля и/или кобальта из руды или концентрата | |
| AU2002346762B2 (en) | A method for precipitating iron from a zinc sulphate solution as hematite | |
| AU2005201775A1 (en) | Hydrometallurgical process of nickel oxide ore | |
| BG62179B1 (bg) | Хидрометалургично извличане на мед с помощта на хлорид | |
| NO142995B (no) | Fremgangsmaate ved behandling av sinkfabrikkresiduum dannet ved utluting av sinkkalsinat med svovelsyre | |
| CN101171348A (zh) | 从溶液中回收有价值金属和砷的方法 | |
| CN101351567A (zh) | 在锌浸出过程中回收稀有金属的方法 | |
| AU2007314030A1 (en) | Selective precipitation of metal sulfides | |
| EA008362B1 (ru) | Способ извлечения цинка противоточным выщелачиванием | |
| US20090019970A1 (en) | Process for recovery of metal values from materials containing arsenic and/or antimony | |
| US4305914A (en) | Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content | |
| JP3403289B2 (ja) | 製錬中間物に含まれるヒ素分離方法およびヒ素の回収方法 | |
| FI72535C (fi) | Foerfarande foer behandling av loesningar foer underlaettande av avlaegsnandet av ferrijaern. | |
| US4192852A (en) | Process for precipitating iron as jarosite with a low non-ferrous metal content | |
| FI129207B (en) | Process for treating a solution comprising metal sulphates | |
| EP4623116A1 (en) | Process for the recovery of manganese | |
| MXPA97009729A (en) | Hydrometalurgical extraction of nickel and cobalt assisted by chloride, from sulf minerals | |
| MXPA97009727A (en) | Hydrometalurgical extraction of metal assisted porclor | |
| AU2006303814A1 (en) | Process for recovery of metal values from materials containing arsenic and/or antimony |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC4A | Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |