EA025802B1 - Новая каталитическая система - Google Patents

Новая каталитическая система Download PDF

Info

Publication number
EA025802B1
EA025802B1 EA201500030A EA201500030A EA025802B1 EA 025802 B1 EA025802 B1 EA 025802B1 EA 201500030 A EA201500030 A EA 201500030A EA 201500030 A EA201500030 A EA 201500030A EA 025802 B1 EA025802 B1 EA 025802B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
relative
caco
particle size
total mass
Prior art date
Application number
EA201500030A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500030A1 (ru
Inventor
Вернер Бонрат
Аксель Бюсс
Джонатан Алан Медлок
Томас Мюллер
Original Assignee
ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Publication of EA201500030A1 publication Critical patent/EA201500030A1/ru
Publication of EA025802B1 publication Critical patent/EA025802B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/628—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/232—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новой каталитической системе, которая представляет собой катализатор Линдлара, характеризующийся тем, что материал подложки (CaCO) имеет средний размер частиц (d50) более 10 мкм, а также к применению такой каталитической системы для частичного гидрирования тройной связи углерод-углерод (до двойной связи углерод-углерод).

Description

Настоящее изобретение относится к новой каталитической системе, которая представляет собой тип катализатора Линдлара, материал подложки которого (СаСО3) имеет средний размер частиц (650) более 10 мкм, а также к применению такой каталитической системы для частичного гидрирования тройной связи углерод-углерод (до двойной связи углерод-углерод).
Катализаторы Линдлара являются очень важными и хорошо известными катализаторами. Катализатор Линдлара является гетерогенным катализатором, который состоит из палладия, нанесенного на карбонат кальция, и обработан различными формами свинца. Катализатор используют для гидрирования алкинов до алкенов (т. е. без дальнейшего восстановления до алканов). Таким образом, если соединение содержит двойную связь, а также тройную связь, только тройная связь восстанавливается до двойной связи.
В связи с важностью этого типа катализатора существует постоянный интерес в улучшении этого катализатора. Целью настоящей работы является улучшение селективности реакции гидрирования, катализируемой катализатором Линдлара.
Неожиданно было установлено, что, когда материал подложки, которым является СаСО3, имеет средний размер частиц (650) более 10 мкм, селективность процесса гидрирования значительно увеличивается.
Таким образом, настоящее изобретение относится к катализатору Линдлара, характеризующемуся тем, что материал носителя (СаСО3) имеет средний размер частиц более 10 мкм.
Катализатор Линдлара представляет собой гетерогенный катализатор, который состоит из палладия, нанесенного на карбонат кальция, и обработан различными формами свинца. Размер частиц, а также распределение частиц по размерам можно определить с помощью широко известных методов, таких как гранулометрический анализ, фотоанализ, метод оптического подсчета, электросопротивление, седиментация, лазерная дифракция, или акустическая спектроскопия, или ультразвуковая спектроскопия.
Для определения размера и распределения частиц был использован метод лазерной дифракции. Измерения проведены с использованием прибора лазерной дифракции НЕЬО8/КЕ (поставляемого 8утра1ес СшЬН, Ό-38678 С1аи51На1-2е11егГе16. Оегтапу). Образцы карбоната кальция встряхивают, чтобы удалить агломераты, суспендируют в воде в 50 мл кювете и затем анализируют с помощью Не-Ие лазера при 632,8 нм.
Минимальный размер частиц (650) СаСО3 катализатора в соответствии с настоящим изобретением составляет более 10 мкм.
650 является масс-медианным диаметром (ММД). 50% всех частиц имеют размер 10 мкм или более. ММД считается средним диаметром частиц по массе.
Частицы обычно не больше чем 120 мкм.
Катализатор Линдлара (I) имеет следующий состав:
(ί) 85-99,85 мас.% относительно общей массы катализатора СаСО3, (ίί) 0,1-10 мас.% относительно общей массы катализатора Р6 и (ίίί) 0,05-5мас.% относительно общей массы катализатора РЬ, и характеризуется тем, что средний размер (650) частиц СаСО3 составляет 10-120 мкм.
Предпочтительно катализатора Линдлара (II) имеет следующий состав:
(ί) 89-96 мас.% относительно общей массы катализатора СаСО3, (ίί) 3-7 мас.% относительно общей массы катализатора Р6 и (ίίί) 1-4 мас.% относительно общей массы катализатора РЬ, и характеризуется тем, что средний размер частиц (650) частиц СаСО3 составляет 10-120 мкм.
Сумма всех % компонентов всегда доведена до 100.
Очень предпочтительным осуществлением является катализатор Линдлара (III), включающий:
(ί) 92,5 мас.% относительно общей массы катализатора СаСО3, (ίί) 5 мас.% относительно общей массы катализатора Р6, (ίίί) 2,5 мас.% относительно общей массы катализатора РЬ, характеризующийся тем, что средний размер (650) частиц СаСО3 составляет 10-120 мкм.
Катализатор Линдлара в соответствии с настоящим изобретением получают в соответствии с широко известным способом. Существенным является то, что средний размер частиц СаСО3 составляет более 10 мкм (650) и не более 120, предпочтительно не более 100 мкм.
Поэтому более предпочтительными катализаторами (IV) в соответствии с настоящим изобретением являются катализаторы (I), (II) и/или (III), характеризующиеся тем, что средний размер (650) частиц СаСО3 составляет 10-100 мкм.
Средний размер частиц СаСО3 является существенным признаком катализатора настоящего изобретения. Средний размер частиц может быть получен и контролируется хорошо известными способами известного уровня техники.
Это достигается, например, процессами осаждения. Получение карбонатов кальция с определенным размером частиц был описан в ЕР 1607373 и ЕР 0406662.
Частицы СаСО3 со средним размером частиц (650) 10-120 мкм (или 10-100 мкм) также коммерчески доступны. Например, они поставляются МшегаП !пс (ВеШ1еЬет, И8А).
- 1 025802
Катализатор в соответствии с настоящим изобретением может быть получен двухстадийным процессом.
На первой стадии готовят частицы СаСО3 (с точно определенным размером частиц). Эти частицы СаСО3, полученные таким образом, затем используют при получении катализаторов Линдлара.
Весьма подходящий способ приготовления катализаторов в соответствии с настоящим изобретением раскрыт в примере 1.
Катализаторы в соответствии с настоящим изобретением используются для частичного гидрирования тройных связей углерод-углерод.
Этот тип катализатора, например, очень подходит для частичного гидрирования 6-гидрокси-3-(5гидрокси-3-метил-пент-3-ин-1-инил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-енона (КРЬ) до 6-гидрокси-3-(5гидрокси-3 -метил-пента- 1,3-диенил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-енон (КОЬ).
КРЬ КОЬ
Следующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения. Температура дана в °С и все проценты относятся к массовым.
Примеры
Пример 1. Получение палладий-свинцовых катализаторов Линдлара.
Исходный раствор палладия готовят путем добавления 40,3 г деионизированной воды к 40,1 г раствора тетрахлорпалладата(П) диводорода (10% Рб). 1Ν раствор гидроксида натрия добавляют для доведения рН до 4,0.
В 100 мл стеклянном реакторе суспендируют 9,0 г осажденного карбоната кальция (8рес1а11у Мшега1§ 1пс.) в 50 мл деионизированной воды при перемешивании. К реакционной смеси добавляют 17,25 г исходного раствора палладия в течение 20 мин. После добавления смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин и затем нагревают до достижения внутренней температуры 85°С. Добавляют 4,95 мл раствора 0,7М формиата натрия в течение 10 мин, и реакционную смесь перемешивают в течение дополнительных 40 мин. Г орячий раствор фильтруют и отсасывают досуха.
Палладиевый катализатор на карбонате кальция повторно суспендируют в 100 мл деионизированной воды и перемешивают в течение по меньшей мере 5 мин. Суспензию фильтруют, и катализатор отсасывают досуха. Эту процедуру промывки повторяют, пока все растворимые неорганические соли не отмоются от катализатора. Полученный порошок сушат в течение ночи в вакуумной печи (65°С, 10-30 мбар).
5,0 г высушенного порошка суспендируют в 30 мл деионизированной воды и перемешивают в течение 10 мин. Добавляют 2,4 мл 7,7 мас.% раствора РЬ(ОЛс)2 в течение 10 мин, и смесь перемешивают в течение дополнительных 10 мин. Смесь нагревают до внутренней температуры 80°С в течение 45 мин и затем дают ей остыть. После фильтрации катализатор промывают два раза суспендированием в 100 мл деионизированной воды с последующей фильтрацией, как описано выше. Катализатор высушивают при 55°С в вакуумном сушильном шкафу (10-30 мбар) в течение ночи для получения требуемого палладийсвинцового катализатора (4,80-5,10 г).
Пример 2. Гидрирование КРЬ.
250 мг КРЬ вносят в 8 мл стеклянный реактор и добавляют 1,8 г смеси 1:1 этанол:вода. Добавляют катализатор примера 1 (10-100 мг) и антикатализатор (20 мг в 0,13 мас.%, раствора Тедосйготе 22 в воде), и реактор герметично закрывают. Реактор продувают аргоном 5 раз (под давлением до 5 бар с последующим сбросом давления) и 3 раза водородом (давление до 3 бар с последующим сбросом давления). Реакционную смесь нагревают до 28°С под давлением 3 бар водорода и перемешивают при 600 об/мин до 100% теоретического расхода.
Все следующие катализаторы и гидрирование выполняют аналогично примерам 1 и 2. Меняются только размер СаСО3 и концентрация катализатора.
В табл. 1 приведены примеры, входящие в объем притязаний настоящего изобретения. В табл. 2 эти примеры служат в качестве сравнительного примера. Все эти катализаторы действительно имеют более мелкие размеры частиц СаСО3.
Таблица 1
Примеры изобретения
Пример а50 [мкм] Количество катализатора [мг] Селективность г%] Превращение [%]
3 63,91 46 99,04 81,53
4 14,62 46 92,12 77,02
5 13,84 46 90,29 76,93
- 2 025802
Таблица 2
Сравнительные примеры
Пример 450 [мкм] Количество катализатора [мг] Селективность [%1 Превращение [%]
6 8,74 51 70,84 67,57
7 1,59 46 69,2 66,54
8 4,33 21 71,84 66,14
9 6,37 52 74,89 69,27
10 4,20 101 55,12 63,28
11 3,25 58 61,93 62,60
Можно видеть, что гидрирование, в котором средний размер частиц СаСО3 менее 10 мкм, не достигает той же селективности.

Claims (4)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Применение катализатора Линдлара состава:
(ί) СаСО3 85-99,85 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίί) Ρά 0,1-10 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίίί) РЬ 0,05-5 мас.% относительно общей массы катализатора, имеющего средний размер частиц (ά50) СаСО3 от 10 до 120 мкм, для частичного гидрирования 6-гидрокси-3-(5-гидрокси-3-метил-пент-3ин-1-инил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-енона.
2. Применение по п.1, в котором катализатор имеет следующий состав:
(ί) СаСО3 89-96 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίί) Ρά 3-7 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίίί) РЬ 1-4 мас.% относительно общей массы катализатора.
3. Применение по п.1, в котором катализатор включает:
(ί) СаСО3 92,5 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίί) Ρά 5 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίίί) РЬ 2,5 мас.% относительно общей массы катализатора.
4. Катализатор Линдлара, который имеет следующий состав:
(ί) СаСО3 85-99,85 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίί) Ρά 0,1-10 мас.% относительно общей массы катализатора, (ίίί) ΡЬ 0,05-5 мас.% относительно общей массы катализатора, характеризующийся тем, что СаСО3 имеет средний размер частиц (ά50) от 10 до 120 мкм.
EA201500030A 2012-06-22 2013-06-21 Новая каталитическая система EA025802B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12173191 2012-06-22
PCT/EP2013/062956 WO2013190076A1 (en) 2012-06-22 2013-06-21 New catalytic system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500030A1 EA201500030A1 (ru) 2015-04-30
EA025802B1 true EA025802B1 (ru) 2017-01-30

Family

ID=48703464

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500030A EA025802B1 (ru) 2012-06-22 2013-06-21 Новая каталитическая система

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9370772B2 (ru)
EP (1) EP2864045B1 (ru)
JP (1) JP6279564B2 (ru)
KR (1) KR102159414B1 (ru)
CN (1) CN104394988A (ru)
EA (1) EA025802B1 (ru)
IN (1) IN2014DN09131A (ru)
WO (1) WO2013190076A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
BR112022005560A2 (pt) 2019-09-26 2022-06-21 Omya Int Ag Sistema catalítico, método para fabricar um sistema catalítico, usos de um sistema catalítico e de um carreador sólido, e, grânulos, peças moldadas ou extrudados
CA3150148A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Jamal FTOUNI SRCC AS A CATALYTIC SUPPORT FOR METALLIC SPECIES
EP4306210A1 (en) * 2022-07-12 2024-01-17 Omya International AG High surface area pcc as a catalyst carrier for platinum compounds
WO2024170240A1 (en) * 2023-02-14 2024-08-22 Dsm Ip Assets B.V. Palladium hydrogenation catalyst and its use
WO2024184535A1 (en) * 2023-03-09 2024-09-12 Dsm Ip Assets B.V. Hydrogenation catalyst and its use

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120053353A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2780658A (en) * 1954-01-29 1957-02-05 Hoffmann La Roche Preparation of unsaturated acyclic halides
JPS55389A (en) * 1978-06-02 1980-01-05 Hoffmann La Roche Cyclohexene derivative
JPS5978126A (ja) * 1982-10-27 1984-05-04 Kuraray Co Ltd 三重結合の部分水素添加方法
JP2684112B2 (ja) 1989-06-29 1997-12-03 丸尾カルシウム株式会社 針状形状をしたアラゴナイト結晶形炭酸カルシウムの製造方法
JP3942828B2 (ja) * 2000-07-25 2007-07-11 独立行政法人科学技術振興機構 ボンクレキン酸前駆化合物及びその製造方法
WO2004076352A1 (ja) 2003-02-27 2004-09-10 Okutama Kogyo Co., Ltd. 球状炭酸カルシウム及びその製造方法
CN101628234A (zh) * 2008-07-18 2010-01-20 赢创德固赛有限责任公司 催化剂的改进生产方法
JP2013536216A (ja) * 2010-08-24 2013-09-19 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ３，７−ジメチル−１−オクテン−３−オールの製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120053353A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 3,7-dimethyl-1-octen-3-ol

Also Published As

Publication number Publication date
US9370772B2 (en) 2016-06-21
CN104394988A (zh) 2015-03-04
IN2014DN09131A (ru) 2015-05-22
EP2864045B1 (en) 2020-08-26
JP2015526276A (ja) 2015-09-10
EP2864045A1 (en) 2015-04-29
EA201500030A1 (ru) 2015-04-30
KR20150023423A (ko) 2015-03-05
JP6279564B2 (ja) 2018-02-14
US20150165431A1 (en) 2015-06-18
WO2013190076A1 (en) 2013-12-27
KR102159414B1 (ko) 2020-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA025802B1 (ru) Новая каталитическая система
CA2669471C (en) Metal-rich siliceous compositions and methods of producing same
JP5132149B2 (ja) 高いα変換温度を有するベーマイトアルミナの調製方法
CN102105219B (zh) 二氧化硅承载催化剂上的金属铂及其制备方法
WO2019109629A1 (zh) 苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的催化剂、制备方法及应用
JP6670843B2 (ja) 分散した金およびパラジウムを含む触媒、および選択的水素化におけるそれの使用
KR20160027199A (ko) 기공성 물질에 침적된 소규모 분자체 결정을 포함하는 촉매 조성물
JP7174947B2 (ja) 固体触媒およびブタジエンの製造方法
JP7305650B2 (ja) 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法
CN105080549A (zh) 一种辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇催化剂及其制备方法
EP3154677A1 (fr) Alumine mesoporeuse amorphe ayant une connectivite elevee et son procede de preparation
JP6764407B2 (ja) 担持コバルト含有フィッシャー−トロプシュ合成触媒を調製するための方法
CN101862667B (zh) 一种用于3，7，11-三甲基-1-十二炔-3-醇选择性加氢的催化剂
CN109174084B (zh) 一种催化加氢催化剂及其制备和在四氢法呢基丙酮选择性加氢反应中的应用
EP4082661A1 (en) Dlm-1 molecular sieve, manufacturing method therefor, and use thereof
EP3154908A1 (fr) Gel haute dispersibilite et son procede de preparation
CN105642300A (zh) 一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂制备方法
CN1205316C (zh) 一种金属型芳烃加氢饱和催化剂
KR20170093157A (ko) 촉매 및 그 제조방법, 그리고, 이를 적용한 이소부틸렌 제조방법
RU2827815C1 (ru) Молекулярное сито dlm-1, способ его изготовления и его применение
RU2549836C1 (ru) Способ получения катализатора циклизации нормальных алканов
CN119608154A (zh) 一种Pd单原子催化剂在乙炔选择性加氢反应中的应用
FR3158050A1 (fr) Procédé de fabrication d’un catalyseur optimisé pour une combustion catalytique maximisée de dihydrogène dès température ambiante
FR3037054A1 (fr) Procede de preparation d'une boehmite presentant des cristallites particulieres
CN105709758A (zh) 一种铜铋催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM