EP0126700A1 - Ecran sous-cathodique comportant des zones déformables pour les cuves d'électrolyse Hall-Héroult - Google Patents

Ecran sous-cathodique comportant des zones déformables pour les cuves d'électrolyse Hall-Héroult Download PDF

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EP0126700A1
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cathode
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steel sheet
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Aluminium Pechiney SA
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    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/08—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
    • C25C3/085—Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes characterised by its non electrically conducting heat insulating parts

Definitions

  • the invention relates to the construction of electrolytic cells for the production of aluminum by the Hall-Héroult process. It relates more particularly to a screen intended to prevent the infiltration of the constituents of the electrolyte into the sub-cathodic space.
  • the tanks for the production of aluminum by the Hall-Héroult process consist universally of a metal box whose bottom is lined with refractory and insulating material, which supports the carbonaceous blocks forming the cathode on which the liquid aluminum is deposited.
  • the seal between the cathode blocks and between the cathode blocks and the walls of the box is generally ensured by a carbonaceous paste based on pitch and coke or anthracite.
  • cryolite - From the first heating, cracks can form through the play of differential expansions, through which the molten electrolyte - essentially constituted by cryolite - begins to infiltrate. This infiltration of cryolite tends to degrade the insulating properties of the underlying refractory material.
  • Liquid aluminum can also infiltrate through the same routes, and therefore attack the insulating refractories located between the carbon cathode and the metal box. In fact, these refractories generally comprise silica or silicates, reducible by liquid aluminum.
  • the object of the invention is a metal steel screen, placed under the base of the carbon blocks constituting the cathode of the electrolysis cell, and extending at least over the entire space located below the cathode. , characterized in that it is constituted by at least one continuous steel sheet of which at least half of the surface consists of a part having at least 5 mm, and preferably from 8 to 12 mm thick, and which comprises at least one deformable zone absorbing the stresses due to temperature differences between the central part, located directly above the cathode, and the peripheral part.
  • the deformable zone can be constituted by at least one closed profile, with a wall thickness less than the thickness of the thick steel sheet or by at least one open profile with equal or less wall thickness to the thickness of the thick steel sheet, or else by a steel sheet of thickness less than the thickness of the thick screen, disposed at the periphery of said screen, extending in the zone situated substantially at the outside of the vertical alignment of the cathode blocks, connected to the thick screen by a continuous weld.
  • the screen can also be made up of two distinct parts, one, thick, at least 5 mm thick, provided with means for absorbing the stresses of expansion, the other, made up of a plurality of thin sheets in superimposed relationship, each less than 5 mm thick, arranged between the base of the carbon blocks and the thick part, directly above the cathode.
  • the cathode of the electrolytic cell consists of carbon blocks (1), assembled by seals (2) made of carbon paste.
  • the steel cathode bar (3) is sealed with cast iron in a housing (4), at the base of the carbon block (1).
  • the screen (6) made of sheet steel with a thickness at least equal to 5 mm, (and preferably between 8 and 12 mm), is constituted by a certain number of sections (6A, 6B) connected by means of a hollow profile such as a steel tube (7) on which they are welded by a continuous watertight bead (8).
  • the thickness of the walls of the tube (7) is less than the thickness of the screen sheet (6) so that the tubes constitute a deformation zone which absorbs the expansions of the screen: it can for example be equal to half (3 mm for a 6 mm screen plate).
  • the screen rests on the lining (9) at the bottom of the box.
  • the element absorbing the expansions can be a square tube (11) whose wall thickness is also of the order of half the thickness of the screen, or an open profile such as a square half-tube (12), which offers more flexibility, but can constitute a point of weakness due to the reduced thickness, and the risk of faster breakthrough which results therefrom.
  • the arrangement (13) of FIG. 2B is also very favorable from the point of view of flexibility, but has the same drawback.
  • FIG. 3 illustrates the second embodiment of the invention. It shows, very schematically, an electrolysis tank in cross section, with the metal box (14), the side lining (15) in carbonaceous paste, the cathode blocks (1) in which the cathode bars (3) are sealed. steel, the sheet of liquid aluminum (16), the electrolyte (17), the anode system (18), the laying bed (9) of the screen (19) and the heat-insulating brickwork of the bottom of the box.
  • the screen (19) consists of a thick steel sheet (>, 5, and preferably about 8 to 12 mm) throughout the part where the thermal gradient is weak, that is to say substantially perpendicular to the cathode blocks (1).
  • the temperature of the different parts of the screen is indicated in the lower part of Figure 3.
  • peripheral zone of the screen where there is a significant thermal gradient (800 to 500 ° C.), it has been extended by a peripheral part made of thin sheet metal (21), for example 2 to 5 mm, therefore less conductive of heat and more easily deformable, especially in traction.
  • the thin sheet is connected to the thick part by a sealed continuous weld (22).
  • this thin sheet will present when cold (20 ° C) an elongation limit at break greater than 2%.
  • the thick part of the screen represents more than 50 ° o of the total surface of the cathode blocks.
  • the thinned, deformable peripheral part is preferably situated outside the vertical line of the cathode, that is to say in the region with a high thermal gradient.
  • the screen can either be placed directly on the thermal insulating brickwork (20), or on an intermediate laying bed (9), and it can be separated from the cathode blocks by the laying bed powdery (5).
  • Another means of improving the efficiency and the lifespan of the screen consists in simultaneously using the device which is the subject of our French patent application 8308334 which consists of a thick sheet steel plate (23) connected to each cathode bar (3) by welding and in electrical contact with at least 50 ° o of the surface of the base of the carbonaceous block (1) either directly or via a bonding layer (24), elastic and conductive current, for example graphite or carbon felt.
  • the implementation of the invention makes it possible to significantly increase the life of the electrolytic cells, and to maintain until the end, the heat losses as low as possible.

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Abstract

L'invention concerne un écran métallique en acier, destiné à empêcher l'infiltration du métal et des constituants de bain d'électrolyse dans le garnissage réfractaire et calorifuge du caisson d'une cuve pour la production d'aluminium par le procédé Hall-Heroult, cet écran étant placé sous la base des blocs carbonés constituant la cathode de la cuve d'électrolyse et dans lesquels sont scellées les barres cathodiques, et s'étendant au moins sur tout l'espace situé à l'aplomb de la cathode. Il est constitué par au moins une tôle d'acier continue telle que (6) ou (19) dont au moins la moitié de la surface est constituée par une partie ayant au moins 5 mm, et de préférence de 8 à 12 mm d'épaisseur, et qui comporte au moins une zone déformable absorbant les contraintes dues aux écarts de température entre la partie centrale, située à l'aplomb de la cathode, et la partie périphérique. La zone déformable peut être constituée soit par un profilé fermé (11) ou ouvert, d'épaisseur de paroi inférieure à l'épaisseur de la tôe d'acier épaisse (6) ou (9), soit par une tôle d'acier (21) d'épaisseur inférieure à l'épaisseur de l'écran épais (19), disposée à la périphérie dudit écran, s'étendant dans la zone située sensiblement à l'extérieur de l'aplomb des blocs cathodiques (1), reliée à l'écran épais tel que (19) par une soudure continue (22), et présentant à froid (20°C) un allongement avant rupture supérieur à 2%.

Description

  • L'invention se rapporte à la construction des cuves d'électrolyse pour la production d'aluminium par le procédé Hall-Héroult. Elle concerne plus particulièrement un écran destiné à empêcher l'infiltration des constituants de l'électrolyte dans l'espace sous-cathodique.
  • Les cuves pour la production d'aluminium par le procédé Hall-Héroult sont constituées universellement par un caisson métallique dont le fond est garni de matériau réfractaire et isolant, qui supporte les blocs carbonés formant la cathode sur laquelle se dépose l'aluminium liquide. L'étanchéité entre les blocs cathodiques et entre les blocs cathodiques et les parois du caisson, est généralement assurée par une pâte carbonée à base de brai et de coke ou d'anthracite.
  • Dès la première chauffe, il peut se former, par le jeu des dilatations différentielles, des fissures par lesquelles l'électrolyte fondu -constitué essentiellement par de la cryolithe- commence à s'infiltrer. Cette infiltration de cryolithe tend à dégrader les propriétés isolantes du matériau réfractaire sous-jacent. L'aluminium liquide peut également s'infiltrer par les mêmes voies, et donc attaquer les réfractaires isolants situés entre la cathode carbonée et le caisson métallique. En effet ces réfractaires comportent généralement de la silice ou des silicates, réductibles par l'aluminium liquide.
  • En outre, en particulier pendant les premiers mois de fonctionnement de la cuve d'électrolyse, il se produit une imprégnation progressive du garnissage carboné de la cuve par des éléments constitutifs du bain d'électrolyse, et en particulier le sodium et le fluor. Après avoir traversé le garnissage carboné, ces imprégnations sodo-fluorées peuvent attaquer le garnissage isolant sous-jacent.
  • En conséquence de cette dégradation des isolants thermiques par les imprégnations, l'isolation thermique de la cuve diminue, et les pertes thermiques augmentent. Cela est directement néfaste pour la consommation énergétique à la tonne d'aluminium produite, mais a également pour conséquence qu'il est difficile de trouver un équilibre thermique satisfaisant Pour limiter les effets de ces infiltrations et imprégnations, on a pro~ posé de placer, au-dessus du matériel isolant, une couche protectrice d'acier (brevet FR -A- 2 388 901 = US -A- 4 175 022). Mais, pour qu'un tel écran soit efficace, la demanderesse a constaté qu'il faut lui conférer une épaisseur relativement importante (plus de 5 mm); en outre, il doit être continu, et sa périphérie doit être maintenue à une température suffisamment basse (500 à 600°C) pour éviter que les infiltrations soda-fluorées (cryolithe) ne le contournent.
  • Dans ces conditions, un écran épais monobloc présente deux inconvénients majeurs :
    • - l'écart de température entre le centre (env. 900°C) et la périphérie (env. 500°C) de l'écran provoque un flux thermique important vers la périphérie de la cuve, ce qui ùodifie son régime thermique de façon inacceptable, et dégrade les consommations énergétiques.
    • - cet écart de température engendre des dilatations thermiques différentielles importantes entre le centre et la périphérie de l'écran, ce qui provoque des déformations très néfastes pour le garnissage et pour la cathode.
  • L'objet de l'invention est un écran métallique en acier, placé sous la base des blocs carbonés constituant la cathode de la cuve d'électrolyse, et s'étendant au moins sur tout l'espace situé à l'aplomb de la cathode, caractérisé en ce qu'il est constitué par au moins une tôle d'acier continue dont au moins la moitié de la surface est constituée par une partie ayant au moins 5 mm, et de préférence de 8 à 12 mm d'épaisseur, et qui comporte au moins une zone déformable absorbant les contraintes dues aux écarts de température entre la partie centrale, située à l'aplomb de la cathode, et la partie périphérique.
  • La zone déformable peut être constituée par au moins un profilé fermé, d'épaisseur de paroi inférieure à l'épaisseur de la tôle d'acier épaisse ou par au moins un profilé ouvert d'épaisseur de paroi égale ou inférieure à l'épaisseur de la tôle d'acier épaisse, ou encore par une tôle d'acier d'épaisseur inférieure à l'épaisseur de l'écran épais, disposée à la périphérie dudit écran, s'étendant dans la zone située sensiblement à l'extérieur de l'aplomb des blocs cathodiques, reliée à l'écran épais par une soudure continue.
  • L'écran peut également être constitué en deux parties distinctes, l'une, épaisse, ayant au moins 5 mm d'épaisseur, munie de moyens d'absorber les contraintes de dilatation, l'autre, constituée d'une pluralité de tôles minces en relation superposée, chacune ayant moins de 5 mm d'épaisseur, disposées entre la base des blocs carbonés et la partie épaisse, à l'aplomb de la cathode.
  • L'écran peut, enfin, comporter en outre une partie supérieure formée par une semelle en acier raccordée à chaque barre cathodique par une soudure, et en contact électrique avec au moins 50 % de la surface de la base inférieure du bloc carboné correspondant.
    • Les figures 1 à 4 illustrent la mise en oeuvre de l'invention.
    • La figure 1 représente un premier mode de mise en oeuvre de l'invention, selon lequel les contraintes thermiques sont absorbées par la déformation d'un tube.
    • La figure 2 représente des variantes de mise en oeuvre de ce premier mode de réalisation (2A et 2B).
    • La figure 3 représente un deuxième mode de mise en oeuvre, selon lequel la zone déformable est constituée par une tôle mince soudée à la périphérie de l'écran en tôle épaisse.
    • La figure 4 représente un dispositif d'écran complémentaire, lié aux barres cathodiques.
  • La cathode de la cuve d'électrolyse est constituée par des blocs carbonés (1), assemblés par des joints (2) en pâte carbonée.
  • La barre cathodique en acier (3) est scellée à la fonte dans un logement (4), à la base du bloc carboné (1). Séparé par un lit de pose pulvérulent (5), l'écran (6) en tôle d'acier d'une épaisseur au moins égale à 5 mm, (et de préférence comprise entre 8 et 12 mm), est constitué par un certain nombre de sections (6A, 6B) reliées par l'intermédiaire d'un profilé creux tel ou'un tube en acier (7) sur lequel elles sont soudées par un cordon continu étanche (8). L'épaisseur des parois du tube (7) est inférieure à l'épaisseur de la tôle-écran (6) de façon que les tubes constituent une zone de déformation qui absorbe les dilatations de l'écran : elle peut être par exemple égale à la moitié (3 mm pour une tôle-écran de 6 mm). L'écran repose sur le garnissage (9) du fond du caisson.
  • Il est possible d'augmenter l'efficacité de l'écran (6) et sa durée de vie en disposant entre la base des blocs cathodiques (1) et l'écran (6) une ou plusieurs tôles d'acier (10) de faible épaisseur (1 à 3 mm par exemple) qui agissent, en quelque sorte, comme barrière sacrificielle, vis-à-vis des infiltrations sodo-fluorées qui se produisent de manière prépondérante lors des premiers mois de fonctionnement de la cuve d'électrolyse.
  • D'autres variantes de réalisation apparaissent sur la figure 2 : l'élément absorbant les dilatations peut être un tube carré (11) dont l'épaisseur de paroi est également de l'ordre de la moitié de l'épaisseur de l'écran, ou un profilé ouvert tel qu'un demi-tube carré (12), qui offre plus de souplesse, mais peut constituer un point de faiblesse du fait de l'épaisseur réduite, et du risque de percée plus rapide qui en résulte. La disposition (13) de la figure 2B est également très favorable du point de vue de la souplesse, mais présente le même inconvénient.
  • La figure 3 illustre le second mode de mise en oeuvre de l'invention. Elle montre, très schématisée, une cuve d'électrolyse en coupe transversale, avec le caisson métallique (14), le garnissage latéral (15) en pâte carbonée, les blocs cathodiques (1) dans lesquels sont scellées les barres cathodiques (3) en acier, la nappe d'aluminium liquide (16), l'électrolyte (17), le système anodique (18), le lit de pose (9) de l'écran (19) et le briquetage calorifuge du fond du caisson.
  • L'écran (19) est constitué par une tôle épaisse en acier ( >, 5, et de préférence environ 8 à 12 mm) dans toute la partie où le gradient thermique est faible, c'est-à-dire sensiblement à l'aplomb des blocs cathodiques (1). La température des différentes parties de l'écran est indiquée dans la partie inférieure de la figure 3.
  • Dans la zone périphérique de l'écran, où règne un gradient thermique important (800 à 500°C), on l'a prolongé par une partie périphérique en tôle mince (21), par exemple 2 à 5 mm, donc moins conductrice de la chaleur et plus facilement déformable, notamment en traction. La tôle mince est reliée à la partie épaisse par une soudure continue étanche (22). De préférence, cette tôle mince présentera à froid (20°C) une limite d'allongement à la rupture supérieure à 2 %.
  • Dans tous les cas, il est préférable que la partie épaisse de l'écran représente plus de 50 °o de la surface totale des blocs cathodiques. La partie périphérique amincie, déformable, est située de préférence hors de l'aplomb de la cathode, c'est-à-dire dans la région à gradient thermique élevé.
  • Comme dans le cas de la figure 1, l'écran peut être soit posé directement sur le briquetage isolant thermique (20), soit sur un lit de pose intermédiaire (9), et il peut être séparé des blocs cathodiques par le lit de pose pulvérulent (5).
  • Un autre moyen pour améliorer l'efficacité et la durée de vie de l'écran consiste à utiliser, simultanément, le dispositif objet de notre demande de brevet français 8308334 qui consiste en une semelle de tôle d'acier épaisse (23) raccordée à chaque barre cathodique (3) par soudure et en contact électrique avec au moins 50 °o de la surface de la base du bloc carboné (1) soit directement, soit par l'intermédiaire d'une couche de liaison (24), élastique et conductrice du courant par exemple du feutre de graphite ou de carbone.
  • Cette semelle, outre qu'elle constitue un premier barrage à la pénétration de produits d'imprégnation sodo-fluorés, offre l'avantage de mettre en présence, de part et d'autre du lit de pose (5) deux matériaux identiques (acier), et de supprimer ainsi le risque de formation d'une pile électrochimique dans le cas où le lit de pose posséderait -ou acquerrait- une conductivité ionique. La corrosion électrochimique de l'écran (6) est ainsi évitée, et la corrosion chimique (rar les produits d'imprégnation), fortement retardée.
  • La mise en oeuvre de l'invention permet d'augmenter sensiblement la durée de vie des cuves d'électrolyse, et de maintenir jusqu'à la fin, les pertes thermiques aussi faibles que possible.

Claims (6)

1. Ecran métallique en acier, destiné à empêcher l'infiltration du métal et des constituants de bain d'électrolyse dans le garnissage réfractaire et calorifuge du caisson d'une cuve pour la production d'aluminium par le procédé HALL-HEROULT, cet écran étant placé sous la base des blocs carbonés constituant la cathode de la cuve d'électrolyse et dans lesquels sont scellées les barres cathodiques, et s'étendant au moins sur tout l'espace situé à l'aplomb de la cathode, caractérisé en ce qu'il est constitué par au moins une tôle d'acier continue telle que (6) ou (19) dont au moins la moitié de la surface est constituée par une partie ayant au moins 5 mm, et de préférence de 8 à 12 mm d'épaisseur, et qui comporte au moins une zone déformable absorbant les contraintes dues aux écarts de température entre la partie centrale, située à l'aplomb de la cathode, et la partie périphérique.
2. Ecran métallique, selon revendication 1, caractérisé en ce que la zone déformable est constituée par au moins un profilé fermé (11), d'épaisseur de paroi inférieure à l'épaisseur de la tôle d'acier épaisse.
3. Ecran métallique, selon revendication 1, caractérisé en ce que la zone déformable est constituée par au moins un profilé ouvert (12) d'épaisseur de paroi égale ou inférieure à l'épaisseur de la tôle d'acier épaisse.
4. Ecran métallique, selon revendication 1, caractérisé en ce que la zone déformable est constituée par une tôle d'acier (21) d'épaisseur inférieure à l'épaisseur de l'écran épais, disposée à la périphérie dudit écran, s'étendant dans la zone située sensiblement à l'extérieur de l'aplomb des blocs cathodiques (1), reliée à l'écran épais tel que (19) par une soudure continue (22), et présentant à froid (200C) un allongement avant rupture supérieur à 2 Ü.
5. Ecran métallique, selon revendication 7, caractérisé en ce qu'il est constitué en deux parties distinctes, l'une épaisse, ayant au moins 5 mm d'épaisseur, munie de moyens d'absorber les contraintes de dilatation, l'autre constituée d'une pluralité de tôles minces (10) en relation superposée, chacune ayant moins de 5 mm d'épaisseur, disposées entre la base des blocs carbonés (1) et la partie épaisse (19), à l'aplomb de la cathode.
6. Ecran métallique, selon revendication 1 ou 5, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, une partie supérieure formée par une semelle en acier (23) raccordée à chaque barre cathodique (3) par une soudure, et en contact électrique avec au moins 50 % de la surface de la base inférieure du bloc carboné (1) correspondant.
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