EP0143027B1 - Charbon actif imprégné pour la filtration des halogénures de cyanogène et procédés de préparation - Google Patents

Charbon actif imprégné pour la filtration des halogénures de cyanogène et procédés de préparation Download PDF

Info

Publication number
EP0143027B1
EP0143027B1 EP84402040A EP84402040A EP0143027B1 EP 0143027 B1 EP0143027 B1 EP 0143027B1 EP 84402040 A EP84402040 A EP 84402040A EP 84402040 A EP84402040 A EP 84402040A EP 0143027 B1 EP0143027 B1 EP 0143027B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
activated charcoal
per
carboxylic acid
pyridine
impregnating material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP84402040A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0143027A1 (fr
Inventor
Roland Fangeat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Direction General de lArmement DGA
Original Assignee
Delegation Generale pour lArmement
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Delegation Generale pour lArmement filed Critical Delegation Generale pour lArmement
Publication of EP0143027A1 publication Critical patent/EP0143027A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0143027B1 publication Critical patent/EP0143027B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/30—Active carbon
    • C01B32/312—Preparation
    • C01B32/342—Preparation characterised by non-gaseous activating agents

Definitions

  • the technical sector of the present invention is that of impregnated activated carbon used for the purification of gases containing toxic compounds as well as their methods of preparation.
  • active carbon in the purification of air or other fluids is well known in individual respiratory protection filters or collective filters of filtration plants, for example ships, shelters.
  • the essential role of these filters is to eliminate all polluting air so as to make it breathable without the risk of intoxication of the user.
  • Pollutants such as carbon tetrachloride and chloropicrin are physically adsorbed by activated carbon without special treatment.
  • pollutants with a boiling point below 5 ° C are weakly adsorbed and it is necessary to provide an additional treatment of carbon to retain compounds such as hydrocyanic acid or cyanogen chloride.
  • an active carbon effective against hydrocyanic acid has been described in "Summary Technical Report of the National Defense Research Committee 1" p.
  • the object of the present invention is to provide an activated carbon capable of ensuring the filtration of cyanogen halides, the effectiveness of which is not impaired either by prolonged storage or by ambient humidity or by temperature, and this with a single impregnating agent.
  • the subject of the invention is therefore an active carbon which can be used for the filtration of a gas containing toxic compounds, in particular cyanogen halides, characterized in that it comprises an impregnation material constituted by pyridine carboxylic acid and / or the corresponding salt according to a percentage or rate of impregnation between 1 and 30% calculated on the total mass.
  • the activated carbon can preferably comprise 1 to 10% by mass of impregnation material.
  • Pyridinic carboxylic acid can be represented by 3-pyridinic carboxylic acid or 4-pyridinic carboxylic acid or a mixture of these.
  • the salt of the pyridinic carboxylic acid may be that of an alkali metal or of a transition metal.
  • the impregnation material can be represented by a mixture consisting of 4-pyridinic carboxylic acid and its sodium salt.
  • the metal can be represented by lithium, sodium or potassium.
  • the transition metal can be represented by copper.
  • a process for the preparation of active carbon according to the invention is characterized in that: - the active carbon is dispersed in an aqueous solution containing 1 to 30% by mass of impregnation material, - the reaction is left to react for 10 minutes at ordinary temperature, - the impregnated carbon grains are drained and dried in a stream of hot air at 110 ° C. for approximately 60 minutes.
  • Another process for preparing an activated carbon according to the invention is characterized in that: - the active carbon is intimately mixed with the impregnation material at a rate of 5% by mass, - this mixture is placed in a reactor and the primary vacuum is created, - this reactor is heated under vacuum to a temperature of the order of 170 ° C. for approximately one hour, with stirring and then allowed to cool to ordinary temperature.
  • the active coals used in the invention are those of the trade such as, for example, the coals obtained from coconut, of which the grain size, the moisture content, the porous texture are perfectly known.
  • the grain size is an important parameter which modifies the performance of the activated carbon grains in dynamic adsorption.
  • Known coals have been used, the largest particle size fraction of which is retained by a 1 mm sieve.
  • the humidity is measured by weighing a mass of charcoal before and after drying at 110 ° C for 1 about an hour. The humidity is expressed as a percentage relative to the mass of wet coal. It is around 30 to 35%.
  • the porous texture is characterized by the apparent mass area and the distribution of the pore rays.
  • the apparent mass area includes all of the surfaces of the capillary walls inside a grain of substance as well as the geometric surface of the grain considered.
  • the apparent mass area is measured by the BET method developed by BRUNAUER, EMMETT and TELLER and this is the most generally used. It is from 1200 to 2000 m 2 / g.
  • Impregnation is to fix chemical elements in the pores of activated carbon. This operation is necessary when the solid pollutant gas interaction is not strong enough.
  • the impregnation can be carried out either conventionally in the aqueous phase or in the vapor phase.
  • Impregnation in the liquid phase consists in immersing the activated carbon in an aqueous solution containing the impregnation material, the quantity of which is determined so that the entire volume of liquid is absorbed by the activated carbon. Dried at a temperature of 110 ° C to remove the liquid phase. The drying mode conditions the distribution of the impregnation material in the pores of the activated carbon.
  • the sublimation temperature of the impregnation material is of the order of 315 ° C. measured under normal conditions.
  • the activated carbon and the impregnation material in powder form are therefore intimately mixed in a reactor and a primary vacuum is created there. This reactor is brought to vacuum at 170 ° C for 1 hour with stirring. After cooling, the impregnated carbon is obtained.
  • the impregnation material is completely adsorbed and by weighing it is found that the impregnation yield is approximately 95%.
  • the effectiveness of activated carbon is determined by the time which corresponds to the time for which the concentration of polluting agent detected downstream of the bed of activated carbon in a gaseous effluent is less than or equal to a given concentration. This concentration depends on the toxicity of the product. In the case of cyanogen halides, this limit is commonly set at 30 mg / m 3 . This duration, called break time, is a function of very many factors which are standardized as indicated in the table below:
  • the quantity of cyanogen halide upstream is dosed by passing the gaseous effluent (nitrogen) loaded with cyanogen halide through a bubbler containing sodium hydroxide.
  • the quantity of cyanogen halide downstream is measured continuously by colorimetry by taking an aliquot of the gaseous effluent or using an infrared spectrophotometer.
  • the rupture time of the active carbons of Examples 2,4, 5,6 and 7 is measured after accelerated aging.
  • This accelerated aging consists in placing an activated charcoal conditioned at 18 ° C. and at a hygrometry of 90% in a hermetically closed container, which is placed for four days in an oven at 50 ° C., the breaking time is measured under the conditions standard before and after aging.
  • the impregnation of active carbon as proposed in the invention is therefore particularly suitable for stopping cyanogen halides, in particular cyanogen chloride. Its performance is not affected either by aging in a humid and hot atmosphere, or by a high humidity level of the air to be purified, unlike the conventional impregnations currently used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

  • Le secteur technique de la présente invention est celui des charbons actifs imprégnés utillisés pour l'épuration des gaz contenant des composés toxiques ainsi que leurs procédés de préparation.
  • L'utilisation des charbons actifs dans l'épuration de l'air ou d'autres fluides est bien connue dans des filtres individuels de protection respiratoire ou des filtres collectifs de centrales de filtration par exemple des navires, des abris. Le rôle essentiel de ces filtres est d'éliminer de l'air tout polluant de façon à le rendre respirable sans risque d'intoxication de l'utilisateur. Des polluants comme le tétrachlorure de carbone, le chloropicrine sont adsorbés physiquement par les charbons actifs sans traitement particulier. Cependant, les polluants dont le point d'ébullition est inférieur à 5°C sont faiblement adsorbés et il est nécessaire de prévoir un traitement supplémentaire du charbon pour retenir des composés comme l'acide cyanhydrique ou le chlorure de cyanogène. Ainsi, un charbon actif efficace contre l'acide cyanhydrique a été décrit dans "Summary Technical Report of the National Défense Research Comittee 1" p. 10 (1946) où on propose une imprégnation du charbon actif avec des sels de cuivre. Un autre charbon actif efficace contre le chlorure de cyanogène a été décrit dans la revue J. Am. Ind. Hug. Assoc. 39, p. 334 (1978) où on propose une imprégnation du charbon avec un mélange cuivre-chrome. Cependant, ces charbons imprégnés voient leur efficacité diminuer fortement lors d'un stockage prolongé en particulier en atmosphère humide et chaude. Des études ont été entreprises pour surmonter cet inconvénient et divers auteurs ont proposé d'incorporer dans ces charbons imprégnés des bases aminées telles la pyridine, la picoline, l'éthylène diamine, les vinylpyridines, les butylamines etc... Le brevet américain 2 963 441 par exemple décrit l'incorporation de la pyridine, de la picoline ou de la 4-éthylmorphine dans des charbons actifs pour améliorer l'efficacité des imprégnations chrome-cuivre contre le chlorure de cyanogène. Malgré ces deux traitements supplémentaires, les essais de vieillissement accéléré ou naturel montrent que la perte d'efficacité contre le chlorure de cyanogène reste importante et qu'en conséquence la durée de vie des filtres fabriqués avec un tel charbon est limitée.
  • Le but de la présente invention est de fournir un charbon actif apte à assurer la filtration des halogénures de cyanogène, dont l'efficacité n'est pas altérée ni par un stockage prolongé ni par l'humidité ambiante ou par la température, et ce avec un unique agent d'imprégnation.
  • L'invention a donc pour objet un charbon actif utilisable pour la filtration d'un gaz contenant des composés toxiques notamment les halogènures de cyanogène, caractérisé en ce qu'il comprend une matière d'imprégnation constituée par l'acide pyridine carboxylique et/ou le sel correspondant selon un pourcentage ou taux d'imprégnation compris entre 1 et 30% calculé sur la masse totale.
  • Le charbon actif peut comprendre de préférence 1 à 10% en masse de matière d'imprégnation.
  • L'acide pyridinique carboxylique peut être représenté par l'acide 3-pyridinique carboxylique ou l'acide 4-pyridinique carboxylique ou un mélange de ceux-ci.
  • Le sel de l'acide pyridinique carboxylique peut être celui d'un métal alcalin ou d'un métal de transition.
  • La matière d'imprégnation peut être représentée par un mélange constitué par l'acide 4-pyridinique carboxylique et son sel de sodium.
  • Le métal peut être représenté par le lithium, le sodium ou le potassium.
  • Le métal de transition peut être représenté par le cuivre.
  • Un procédé de préparation d'un charbon actif selon l'invention est caractérisé en ce que: - on disperse le charbon actif dans une solution aqueuse renfermant 1 à 30% en masse de matière d'imprégnation, - on laisse réagir pendant 10 minutes à température ordinaire, - on essore et on sèche les grains de charbon imprégnés dans un courant d'air chaud à 110°C environ pendant 60 minutes.
  • Un autre procédé de préparation d'un charbon actif selon l'invention est caractérisé en ce que: - on mélange intimement le charbon actif avec la matière d'imprégnation à raison de 5% en masse, - on place ce mélange dans un réacteur et on fait le vide primaire, - on chauffe ce réacteur sous vide à une température de l'ordre de 170° C pendant une heure environ, sous agitation puis on laisse refroidir à la température ordinaire.
  • La réactivité de la fonction pyridine vis-à-vis du chlorure de cyanogène en particulier est bien connue; cependant, on n'a jamais produit des charbons actifs comportant une matière d'imprégnation constituée par un dérivé pyridinique seul. De plus, on sait que lorsqu'on traite un charbon actif avec la pyridine ou la picoline comme signalé ci-dessus, il n'est pas possible d'y incorporer des pourcentages supérieurs à 2 en raison de la désorption ultérieure du charbon qui rend celui-ci inapte à une utilisation pratique. On a découvert que, de façon surprenante, les acides pyridiniques carboxyliques et leurs sels peuvent être incorporés aux charbons actifs en quantité importante et sans désorption ultérieure, pour retenir le chlorure de cyanogène et que ses propriétés étaient stables dans le temps. Enfin, les charbons proposés dans l'art antérieur devaient impérativement comprendre deux matières d'imprégnation, déposées en deux phases successives alors que dans l'invention on n'utilise qu'une seule matière d'imprégnation, ce qui constitue pour l'homme de l'art une simplification évidente.
  • Les charbons actifs mis en oeuvre dans l'invention sont ceux du commerce comme par exemple les charbons obtenus à partir de la noix de coco, dont la granulométrie, le taux d'humidité, la texture poreuse sont parfaitement connus.
  • La granulométrie est un paramètre important qui modifie les performances des grains du charbon actif en adsorption dynamique. On a utilisé des charbons connus dont la fraction granulométrique la plus importante est retenue par un tamis de 1 mm.
  • Le taux d'humidité est mesuré en pesant une masse de charbon avant et après séchage à 110°C pendant 1 heure environ. Le taux d'humidité est exprimé en pourcentage par rapport à la masse de charbon humide. Il est de 30 à 35% environ.
  • La texture poreuse est caractérisée par l'aire massique apparente et la distribution des rayons des pores. L'aire massique apparente comprend l'ensemble des surfaces des parois capillaires à l'intérieur d'un grain de substance ainsi que la surface géométrique du grain considéré. L'aire massique apparente est mesurée par la méthode BET mise au point par BRUNAUER, EMMETT et TELLER et celle-ci est la plus généralement utilisée. Elle est de 1200 à 2000 m2/g. Les pores sont caractérisés par le rayon de leur ouverture et celui-ci s'étend de 2,5 à 10-6A (lÀ = 0,1 nm).
  • L'imprégnation a pour but de fixer dans les pores de charbon actif des éléments chimiques. Cette opération est nécessaire lorsque l'interaction solide gaz polluant n'est pas assez forte. Selon l'invention, l'imprégnation peut être effectuée soit classiquement en phase aqueuse soit en phase vapeur. L'imprégnation en phase liquide consiste à plonger le charbon actif dans une solution aqueuse contenant la matière d'imprégnation dont la quantité est déterminée de façon à ce que tout le volume de liquide soit absorbé par le charbon actif. On sèche à une température de 110°C pour éliminer la phase liquide. Le mode de séchage conditionne la répartition de la matière d'imprégnation dans les pores du charbon actif. Pour cela, on fait passer au travers du lit de charbon un courant d'air chaud à la température indiquée, le débit étant réglé de façon à ce que les grains de charbon soient agités de façon continuelle. Concernant l'imprégnation en phase vapeur, on utilise les caractéristiques de sublimation de la matière d'imprégnation. Dans l'invention, la température de sublimation de la matière d'imprégnation est de l'ordre de 315°C mesurée dans les conditions normales. On mélange donc intimement le charbon actif et la matière d'imprégnation sous formé de poudre dans un réacteur et l'on y fait un vide primaire. Ce réacteur est porté sous vide à 170°C pendant 1 heure sous agitation. Après refroidissement, on obtient le charbon imprégné. La matière d'imprégnation est complètement adsorbée et par pesée on constate que le rendement d'imprégnation est d'environ 95%.
  • L'efficacité du charbon actif est déterminée par le temps qui correspond à la durée pour laquelle la concentration d'agent polluant détectée en aval du lit de charbon actif dans un effluent gazeux est infériéure ou égale à une concentration donnée. Cette concentration est fonction de la toxicité du produit. Dans le cas des halogénures de cyanogène, cette limite est fixée couramment à 30 mg/m3. Cette durée, appelée temps de rupture, est fonction de très nombreux facteurs que l'on standardise comme indiqué dans le tableau ci-dessous:
    Figure imgb0001
  • L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples donnés ci-après à titre d'illustration en relation avec les dessins dans lesquels:
    • - la fig. 1 représente les courbes de variation des temps de rupture en fonction du taux d'imprégnation de certains charbons selon l'invention,
    • - la fig. 2 représente les courbes de variation du temps de rupture en fonction de la durée du vieillissement d'un charbon selon l'invention et d'un charbon selon l'art antérieur,
    • - la fig. 3 représente les courbes de variation du tenps de rupture en fonction de l'hygrométrie d'un charbon selon l'invention et d'un charbon selon l'art antérieur.
  • Avant essai, tous les charbons actifs testés sont conditionnés pendant 48 heures à une température de 18° C et une hygrométrie relative de 90%. La quantité d'halogénure de cyanogène en amont est dosée en faisant passer l'effluent gazeux (l'azote) chargé en halogénure de cyanogène dans un barboteur contenant de la soude. La quantité d'halogénure de cyanogène en aval est mesurée en continu par colorimètrie en prélevant une quantité aliquote de l'effluent gazeux ou à l'aide d'un spectrophotomètre infra-rouge.
  • On réalise à partir d'un charbon dont les caractéristiques ont été mentionnée précédemment, une série d'inprégnations en phase liquide selon le procédé enseigné ci-dessus avec des taux variables d'acide 4-pyridinique carboxylique (ApC4). On mesure le temps de rupture dans les conditions mentionnées dans le tableau précédent et on obtient les résultats suivants:
    Figure imgb0002
  • Ces valeurs sont reportées sur la figure 1 courbe 1 et on voit que l'efficacité est fonction du taux d'imprégnation jusqu'à environ 15% puis décroit. On réalise par le procédé en phase vapeur décrit antérieurement des imprégnations à taux variables et on mesure dans les mêmes conditions le temps de rupture.
    Figure imgb0003
  • On constate la encore une augmentation du temps de rupture en fonction du taux d'imprégnation (courbe 2 fig. 1). L'efficacité obtenue par une impregnation en phase liquide est supérieure à celle obtenue par une imprégnation en phase vapeur. On obtient des résultats analogues avec l'acide 3-pyridinique carboxylique tant en phase liquide qu'en phase vapeur.
  • On réalise à partir du même charbon une série d'imprégnations en phase liquide selon le même procédé, avec des taux variables, de sel de sodium de l'acide-pyridinique carboxylique. On mesure les temps de rupture dans les mêmes conditions et on obtient les résultats suivants:
    Figure imgb0004
  • On constate une augmentation régulière du temps de rupture en fonction du taux d'imprégnation. On obtient des résultats sensiblement identiques avec les sels de lithium et de potassium de l'acide 4-pyridinique carboxylique ou de l'acide 3-pyridinique carboxylique, ainsi que les sels cuivriques des mêmes acides. De façon générale, on a remarqué que les temps de rupture obtenus avec une imprégnation à base de sel étaient en moyenne supérieurs à ceux obtenus avec une imprégnation avec l'acide correspondant.
  • Concernant l'influence du taux d'humidité du charbon actif imprégné à l'APC sur l'efficacité contre le chlorure de cyanogène, on sait que la réaction chimique entre le chlorure de cyanogène et l'acide 4-pyridinique carboxylique nécessite la présence d'eau. Il est donc nécessaire pour que la réaction se produise que le charbon actif renferme dans sa texture poreuse des molécules d'eau qui vont permettre la réaction chimique. Il est bien connu que la présence d'eau diminue la capacité d'adsorption physique du charbon actif.
  • On va donc étudier l'influence du taux d'humidité sur l'efficacité du charbon actif et sur le phénomène de désorption, en utilisant le charbon imprégnée de l'exemple 5. Les mesures sont effectuées comme indiqué dans le tableau initial.
  • Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant:
    Figure imgb0005
  • En ce qui concerne l'efficacité, on observe une augmentation du temps de rupture jusqu'à une valeur voisine du taux d'humidité de 13%, puis à partir de cette valeur un palier (courbe 1, figure 2). Ce résultat est remarquable car il montre que même pour des valeurs élevées du taux d'humidité l'efficacité au chlorure de cyanogène du charbon actif imprégné selon l'invention n'est pas diminuée. D'un point de vue pratique, lorsque le charbon est utilisé pour l'épuration de l'air ambiant le taux d'humidité est supérieur à 10%. On a donc dans ces conditions l'efficacité maximum si l'on se réfère au temps de rupture.
  • Les résultats obtenus avec une imprégnation à 5% d'APC4 en phase vapeur et une imprégnation à 5% en phase liquide du sel de sodium de l'APC4 présentent les mêmes caractéristiques.
  • On soumet un charbon imprégné de façon connue avec 4% de cuivre et 2% de chrome aux mêmes taux d'humidité et on trace la courbe d'efficacité en fonction du taux d'humidité (courbe 2 figure 2). Cette efficacité diminue fortement en fonction du taux hygrométrique.
  • On voit donc que les performances du charbon actif imprégné selon l'invention s'améliorent en atmosphère humide contrairement aux imprégnations classiques qui voient leurs performances diminuer fortement.
  • Pour etudier le vieillissement accéléré en atmosphère humide et chaude, on mesure le temps de rupture des charbons actifs des exemples 2,4, 5,6 et 7 après un vieillissement accéléré. Ce vieillissement accéléré consiste à placer un charbon actif conditionne à 18°C et à une hygrométrie' de 90% dans un récipient fermé hermétiquement, lequel est placé quatre jours dans une étuve à 50°C, le temps de rupture est mesuré dans les conditions standard avant et après vieillissement.
  • On obtient les résultats suivants:
    Figure imgb0006
  • Les essais effectués avec le charbon imprégné selon l'invention montrent que le phénomène de vieillissement en atmosphère humide et chaude n'est pas perceptible. Les mesures effectuées après un vieillissement de un mois dans les conditions décrites ci-dessus confirment ce résultat (courbe 1 figure 3).
  • On réalise dans les mêmes conditions le vieillissement d'un charbon actif imprégné par 5% de sel de sodium de l'acide pyridinique carboxylique en phase aqueuse. On constate que le temps de rupture de 60 minutes avant vieillissement est conservé après vieillissement. On obtient les mêmes résultats avec un charbon imprégné avec un sel de lithium ou de potassium de l'acide pyridinique ainsi que le sel cuivrique de l'acide pyridinique. On soumet un charbon actif imprégné de façon connue avec 4% de cuivre et 2% de chrome à un vieillissement accéléré dans les mêmes conditions. On observe (courbe 2 figure 3) une baisse très sensible après quatre jours de vieillissement qui se poursuit pour des durées de vieillissement plus longue supérieures à 1 mois.
  • L'imprégnation des charbons actifs telle que proposée dans l'invention est donc particulièrement adaptée à l'arrêt des halogènures de cyanogène en particulier du chlorure de cyanogène. Ses performances ne sont pas altérées ni par un vieillissement en atmosphère humide et chaude, ni par un taux d'hygrométrie élevé de l'air à épurer contrairement aux imprégnations classiques utilisées actuellement.

Claims (9)

1 - Charbon actif utilisable pour la filtration d'un gaz contenant des composés toxiques notamment les halogénures de cyanogèné, caractérisée en ce qu'il comprend une matière d'imprégnation constituée par l'acide pyridinique carboxylique et/ou le sel correspondant selon un pourcentage ou taux d'imprégnation compris entre 1 et 30% calculé sur la masse totale.
2 - Charbon actif selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend 1 à 10% en masse de matière d'imprégnation.
3 - Charbon actif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'acide pyridinique carboxylique est représenté par l'acide 3-pyridinique carboxylique ou l'acide 4-pyridinique carboxylique ou un mélange de ceux-ci.
4 - Charbon actif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le sel de l'acide pyridinique carboxylique est celui d'un métal alcalin ou d'un métal de transition.
5 - Charbon actif selon la revendication 4, caractérisé en ce que la matière d'imprégnation est représentée par un mélange constitué par l'acide 4-pyridinique carboxylique et son sel de sodium.
6 - Charbon actif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le métal est représenté par le lithium, le sodium et le potassium.
7 - Charbon actif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le métal de transition est représenté par le cuivre.
8 - Procédé de préparation d'un charbon actif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que:
- on disperse le charbon actif dans une solution aqueuse renfermant 1 à 30% en masse de matière d'imprégnation,
- on laisse réagir pendant 10 minutes à température ordinaire,
- on essore et on sèche les grains de charbon imprégné dans un courant d'air chaud à 110°C environ pendant 60 minutes.
9 - Procédé de préparation d'un charbon actif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que:
- on mélange intimement le charbon actif avec la matière d'imprégnation à raison de 5% en masse,
- on place ce mélange dans un réacteur et on fait le vide,
- on chauffe ce réacteur sous vide à une température de l'ordre de 170°C pendant une heure environ sous agitation, puis on laisse refroidir à la température ordinaire.
EP84402040A 1983-10-25 1984-10-11 Charbon actif imprégné pour la filtration des halogénures de cyanogène et procédés de préparation Expired EP0143027B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8316942 1983-10-25
FR8316942A FR2553676B1 (fr) 1983-10-25 1983-10-25 Charbon actif impregne pour la filtration des halogenures de cyanogene et procedes de preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0143027A1 EP0143027A1 (fr) 1985-05-29
EP0143027B1 true EP0143027B1 (fr) 1986-12-17

Family

ID=9293467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84402040A Expired EP0143027B1 (fr) 1983-10-25 1984-10-11 Charbon actif imprégné pour la filtration des halogénures de cyanogène et procédés de préparation

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0143027B1 (fr)
DE (1) DE3461686D1 (fr)
FR (1) FR2553676B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6767860B2 (en) 2001-05-10 2004-07-27 3M Innovative Properties Company Sublimation of solid organic compounds onto substrate surfaces in the presence of a fluid impregnant

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2015810A1 (fr) * 1990-05-01 1991-11-01 Septimus H. Liang Sublimation de composes amines sur du charbon active sous pression reduite
CA2098513C (fr) * 1993-06-16 2000-10-24 Septimus Hsien-Chai Liang Carbone active impregne d'amines organiques
JP5653025B2 (ja) * 2009-10-15 2015-01-14 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 水素吸蔵材

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2920051A (en) * 1944-01-22 1960-01-05 Edwin O Wiig Whetlerite product and process
US2963441A (en) * 1944-11-23 1960-12-06 Frank E Dolian Sorbents and process for their preparation
FR1575501A (fr) * 1959-03-02 1969-07-25

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6767860B2 (en) 2001-05-10 2004-07-27 3M Innovative Properties Company Sublimation of solid organic compounds onto substrate surfaces in the presence of a fluid impregnant

Also Published As

Publication number Publication date
FR2553676A1 (fr) 1985-04-26
EP0143027A1 (fr) 1985-05-29
FR2553676B1 (fr) 1986-02-07
DE3461686D1 (en) 1987-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4855276A (en) Solid filtration medium incorporating alumina and carbon
RU2538257C2 (ru) Способы увеличения количества мезопор в микропористом угле
BE1019420A5 (fr) Composition solide minerale, son procede de preparation et son utilisation en abattement de dioxines et metaux lourds des gaz de fumees.
EP0086138B1 (fr) Compositions à base de superoxyde de potassium et leurs applications
CH400103A (fr) Tamis moléculaire zéolitique chargé d'un métal et un procédé de préoparation
FR2690855A1 (fr) Adsorbants pour l'élimination de HCl et procédé pour leur production et leur utilisation.
US20150031531A1 (en) Self-Ignition Resistant Thermally-Activated Carbon
JPS6040893B2 (ja) エチレン吸収剤およびその製造法
EP0143027B1 (fr) Charbon actif imprégné pour la filtration des halogénures de cyanogène et procédés de préparation
EP1729879B1 (fr) Composition zeolitique adsorbante, son procede de preparation et son utilisation pour l'elimination de h2o et/ou co2 et/ou h2s contenus dans des melanges gazeux ou liquides
EP0107582A1 (fr) Nouvelles masses d'absorption pour l'élimination du mercure comportant un support sur lequel est déposé du soufre
JP4824568B2 (ja) タバコ煙フィルタ
JP3504333B2 (ja) 排ガス中の水銀の除去法
JP2001170482A (ja) 活性炭及びその製造方法並びにそれを使用した水の浄化処理装置
CN102499479A (zh) 一种可降低卷烟主流烟气重金属释放量的络合吸附剂及其制备和应用
JPH0250772B2 (fr)
EP1820776A1 (fr) Procédé de fabrication d'un charbon actif bactéricide
EP1008576B1 (fr) Procédé de séchage du difluorométhane
Saputra et al. Preparation and characterization of Gigantochloa robusta activated carbon to reduce COD levels of pharmaceutical waste
CN107028218B (zh) 一种制备香叶基丙酮缓释材料的方法
US20190321803A1 (en) Compositions and methods for removing ammonia from gas
CN103908953A (zh) 一种降低烟气中氢氰酸释放量的吸附材料及其制备方法
JP3362918B2 (ja) 排ガスの浄化方法
JPH0417696B2 (fr)
CN119056405A (zh) 以三甲酸铝为活性组分的甲醛防护材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19841023

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE GB IT NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19860131

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE GB IT NL

ITF It: translation for a ep patent filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 3461686

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19870129

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19930928

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19931031

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19931223

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19941011

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19950501

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19941011

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19950701