EP0166096A1 - Motor-Kraftstoffe - Google Patents

Motor-Kraftstoffe Download PDF

Info

Publication number
EP0166096A1
EP0166096A1 EP85104214A EP85104214A EP0166096A1 EP 0166096 A1 EP0166096 A1 EP 0166096A1 EP 85104214 A EP85104214 A EP 85104214A EP 85104214 A EP85104214 A EP 85104214A EP 0166096 A1 EP0166096 A1 EP 0166096A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fuel
hydrocarbons
weight
methanol
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP85104214A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0166096B1 (de
Inventor
Heinrich Dr. Müller
Karl-Heinz Keim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DEA Mineraloel AG
Original Assignee
DEA Mineraloel AG
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8191995&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0166096(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by DEA Mineraloel AG, Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG filed Critical DEA Mineraloel AG
Priority to AT85104214T priority Critical patent/ATE58911T1/de
Priority to IN902/DEL/85A priority patent/IN169742B/en
Publication of EP0166096A1 publication Critical patent/EP0166096A1/de
Priority to IN550/DEL/88A priority patent/IN169750B/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0166096B1 publication Critical patent/EP0166096B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only

Definitions

  • the invention relates to fuels based on methanol and / or ethanol, which contain additives to mixtures of C 5 / C 6 -, C 5 - C 7 hydrocarbons and gasoline and mixtures of C 4 hydrocarbons.
  • hydrocarbons used can also be partially unsaturated or consist of unsaturated hydrocarbons (column 5, lines 28-34).
  • Table 1 n-pentane, isopentane and a C 4 cut which give up to 20% Contains butenes.
  • a mixture of saturated C S hydrocarbons can also be used for the special case of fuel for aircraft engines.
  • US Pat. No. 2,365,009 also describes mixtures of ethanol with aliphatic C 3 - CS hydrocarbons, where the aliphatic hydrocarbons can be both saturated and unsaturated, and preferably isopentane (Claim 8 and Table 1) is admixed as the hydrocarbon.
  • the experts are aware of important fuel-specific disadvantages of the lower alcohols.
  • B. the poor cold start behavior, the poor driving behavior at low outside temperatures, unsatisfactory miscibility with hydrocarbons especially at low temperatures and the wide explosion range.
  • the cold start problems are to be found in the low ignitability of the alcohols methanol and ethanol.
  • a measure of the ignitability is the vapor pressure of a fuel, which is measured according to the so-called Reid test at 38.0 ° C.
  • gasoline in the Reid test has a vapor pressure of 700 mbar, while methanol has a pressure of 350 mbar.
  • methanol has a pressure of 350 mbar.
  • the explosion limits of pure methanol in air are 6.75 to 36.7 vol.%, So that there is an explosive fuel-air mixture in the vehicle tanks between + 10 ° C and + 35 ° C.
  • Additions of 6-9% by weight isopentane reduce the upper explosion limits to -7 ° C in summer and -20 ° C in winter. so that the security problems are largely eliminated.
  • Isopentane is also characterized by excellent solubility in both methanol and ethanol, especially at low temperatures.
  • the best setting data for the vapor pressure of pure methanol turned out to be the upper vapor pressure values of the fuel standard DIN 51 600 with 700 mbar for summer and 900 mbar for winter fuel (Reid test).
  • isopentane (2-methylbutane) was therefore regarded as the optimal admixing component to date.
  • the vapor pressure is too high when using pure methanol, despite the reduction of the isopentane content to 5 to 6% by weight, with undesirable outgassing of the isopentane occurring as a result, while in winter operation despite an isopentane content of up to 9% by weight, a vapor pressure drop occurs at low temperatures, which means that the cold start properties leave something to be desired in winterly cold temperatures below -10 ° C.
  • the object of the present invention was therefore to find fuels based on methanol and ethanol which provide better cold start behavior, better driving behavior, in particular at relatively high and relatively low outside temperatures, as is required in practical motor vehicle operation, with perfect solubility even in winter operation and Ensure lower outgassing in summer operation and at the same time ensure safe operation without an explosive mixture occurring in the fuel tank.
  • Examples of straight run, crack and catalytic crack cuts for the refinery sector may be mentioned, furthermore, for example, reformer cuts or Merox cuts.
  • the cuts claimed according to the invention are not restricted to the cuts mentioned, since, as is known to the person skilled in the art, the fuel components according to the invention can also be obtained from other plants due to the different structure of the refineries. It goes without saying that the hydrocarbons contained in the fuels according to the invention can also be obtained, including the C 4 hydrocarbons, in the form of a single technical cut.
  • the total amount of C 4 hydrocarbons on the one hand and C 5 / C 6 or C 5 -C 7 hydrocarbons or gasoline on the other hand can be 0.1 to 25% by weight.
  • the ratio of C 4 hydrocarbons on the one hand to C 5 / C 6 or C 5 -C 7 hydrocarbons and gasoline on the other hand can be 1: 500 to 3: 1.
  • a ratio of e 4 hydrocarbons on the one hand and C 5 / C 6 or C 5 -C 7 hydrocarbons or gasoline on the other hand is preferably from 1: 1 to 1:20.
  • non-C 4 -C 7 hydrocarbons as are inevitably contained in technical fractions, can be present in the fuels according to the invention, regardless of whether they are non-aromatic saturated and / or unsaturated or aromatic hydrocarbons.
  • Suitable fractions of C 4 , C 5 , C 6 and C 7 mixtures are given by way of example in the following analyzes, although the hydrocarbons contained in the fuels according to the invention cannot consist of such individual fractions but also of fractions cut together:
  • the methanol quality previously used for methanol-based fuels is methanol, so-called.
  • raw methanol contains up to approx. 5% by weight of water numerous impurities, e.g. Formaldehyde, methyl formate, formic acid, dimethyl sulfide, formaldehyde dimethyl acetal, iron pentacarbonyl and other carboxylic acids and their esters.
  • impurities e.g. Formaldehyde, methyl formate, formic acid, dimethyl sulfide, formaldehyde dimethyl acetal, iron pentacarbonyl and other carboxylic acids and their esters.
  • a crude methanol can also be used which is not distilled but is topped off with the removal of volatile impurities.
  • Fig. 1 the vapor pressure of a fuel made of pure or raw methanol and C 4 - / C 5 - / C 6 hydrocarbons is plotted in mbar against the temperature range -30 to +30 ° C for winter and summer.
  • the fuels according to the invention include, in particular, compositions in which the total amount of hydrocarbon for summer and winter operation is as large as possible, since here due to no or only minor changes to the engine settings for winter and summer operation. This also applies to C 4 / C 5 -C 7 or C 4 / gasoline components or mixtures of hydrocarbons.
  • the preferred total amounts of hydrocarbons contained in the fuels according to the invention are 2-15% by weight for C 4 -C 6, 2-18% for C 4 -C 7 and 2-25% for C 4 / gasoline.
  • Reid vapor pressures are 700 mbar for this summer fuel and 900 mbar for the winter fuel.
  • vapor pressures of the fuels according to the invention can vary within a certain range.
  • FIG. 7 A single curve is shown in FIG. 8 for a mixture of 95.6% by weight of ethanol and C 5 / C 6 hydrocarbon additives. If you keep the total amount of z. B. C 5 / C 6 -hydrocarbons constant, but varies the ratio of C S - to C 6 -hydrocarbons, so you get analog curves.
  • the added amount of C 5 / C 6 - or C 5 -C 7 hydrocarbons or gasoline to be selected so that one is in the area of the transition into the almost horizontally extending vapor pressure area, as shown in Fig. 7, but the straight areas can still be partially included on both sides .
  • compositions are given in Table 3, in each case in% by weight:
  • Reid vapor pressures are again 700 mbar for this summer operation and 900 mbar for the winter fuel.
  • compositions are given in Table 4, each in% by weight:
  • Reid vapor pressures are 700 mbar for this summer fuel and 900 mbar for the winter fuel.
  • Figures 1-3 give surprising results for the person skilled in the art. (The common basis is the Reid steam pressure of 700 mbar for summer and 900 mbar for winter operation)
  • vapor pressures of the fuels according to the invention shown in the curves in FIGS. 1-3 are summarized in Table 5 for -30 ° C. and +30 ° C. They show that, for the person skilled in the art, the fuels according to the invention unpredictably ensure excellent vapor pressure behavior.
  • Table 8 summarizes the compositions of ethanol-based fuels according to the invention.
  • FIG. 8 shows, by way of example, the addition of C 5 / C 6 to ethanol on the basis of the general curve in FIG. 7, concentration ranges with the preferred or particularly preferred sections a and b.
  • the ratio of C 5: C 6 is 1: 1 in this example.
  • Reid vapor pressures of 700 mbar (summer) and 900 mbar (winter) are preferred as a basis for comparison for the fuels according to the invention, but that other summer or winter vapor pressures can also be selected as the basis according to the invention, or that the vapor pressures of the fuels used in practical driving are variable in certain areas.
  • Suitable corrosion inhibitors include the following: e.g. those based on triazole, imidazole or benzoate.
  • Tricresyl phosphate e.g. Tricresyl phosphate, but also others, can be used.
  • emulsifiers such as glycols or their mono- and diether and others can be used.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Kraftstoffe auf Basis von Methanol und/oder Ethanol, die Zusätze an Gemischen von C5/C6-, C5-C7-Kohlenwasserstoffen sowie Benzin und an Gemischen von C4-Kohlenwasserstoffen enthalten.

Description

  • Die Erfindung betrifft Kraftstoffe auf Basis von Methanol und/ oder Ethanol, die Zusätze an Gemischen von C5/C6-, C5 - C7-Kohlenwasserstoffe sowie Benzin und Gemische von C4-Kohlenwasserstoffe enthalten.
  • Destilliertes Methanol, sogenanntes Reinmethanol, wird als alternativer Kraftstoff seit einigen Jahren intensiv untersucht. (Chemische Technologie, Winnacker-Küchler, Bd. 5, Organische Technologie I, 4. Auflage, 1981, S. 517.) Auch Zusätze wie z. B. höhere Alkohole und Wasser zu Methanol für die Verwendung als Kraftstoff sind bekannt. (N. Iwai, The combustion of methanol mixed with water, Second Nato-Symposium; 4. - 8. Nov. 1974, Düsseldorf)
  • In einem älteren Patent US-PS 2,365,009 werden Kombinationen von Alkoholen mit 1 - 5 C-Atomen mit gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 - 5 C-Atomen beschrieben. Ferner wird von der gleichen Anmelderin in US-PS 2,404,094 (Continuation in Part der US-PS 2,365,009) ein Kraftstoff beschrieben, der entweder aus absolut reinem Methanol oder handelsüblichem destilliertem wasserfreiem Methanol besteht (Spalte 6, Zeilen 8 - 11) und aliphatische C3 - CS-Kohlenwasserstoffe enthält. Diese Anmeldung beansprucht auch einen Methanolkraftstoff, der 2 - 20 % eines aliphatischen C4- oder CS-Kohlenwasserstoffes enthält. Bevorzugt sind gemäß Spalte 5, Zeilen 22 - 27, Kohlenwasserstoffe in hochreiner Form. Ferner können die verwendeten Kohlenwasserstoffe auch teilweise ungesättigt sein bzw. aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen bestehen (Spalte 5, Zeilen 28 - 34). In den Beispielen (Tabelle 1) sind als Zusatzkomponenten n-Pentan, Isopentan und ein C4-Schnitt angegeben, der bis zu 20% Butene enthält. Gemäß Ansprüchen 5 und 6 kann auch ein Gemisch gesättigter CS-Kohlenwasserstoffe eingesetzt werden für den speziellen Fall des Kraftstoffs für Flugzeugmotoren. In US-PS 2,365,009 werden auch Gemische von Ethanol mit aliphatischen C3 - CS-Kohlenwasserstoffen beschrieben, wobei die aliphatischen Kohlenwasserstoffe sowohl gesättigt als auch ungesättigt sein können, und bevorzugt Isopentan (Anspruch 8 und Tabelle 1) als Kohlenwasserstoff zugemischt wird.
  • Weitere Beispiele von Ethanol/Kohlenwasserstoffgemischen sind beschrieben in DE-OS 2,806,673 und DE-OS 3,211,775. Insbesondere sind der Fachwelt die Bemühungen bekannt, in Ländern, in denen Ethanol reichlich zur Verfügung steht, wie z. B. in Brasilien, dieses sowohl rein als auch in Gemisch mit Kohlenwasserstoffen (Benzin) als Kraftstoff einzusetzen (z. B. Chemical Engineering Process, April 1979, S. 11).
  • Andererseits sind der Fachwelt wichtige kraftstoffspezifische Nachteile der niederen Alkohole bekannt, so z. B. das schlechte Kaltstartverhalten, das schlechteFahrverhalten bei niederen Außentemperaturen, unbefriedigende Mischbarkeit mitKohlenwasserstoffen insbesondere bei tiefen Temperaturen und der weite Explosionsbereich. Die Kaltstartprobleme sind in der geringen Zündfähigkeit der Alkohole Methanol und Ethanol zu suchen. Ein Maß für die Zündfähigkeit ist der Dampfdruck eines Kraftstoffs, der nach dem sog. Reid-Test bei 38,0 °C gemessen wird.
  • Zum Vergleich besitzt Benzin im Reid-Test einen Dampfdruck von 700 mbar, Methanol dagegen von 350 mbar. Bei Außentemperaturen unter 15 °C sind die Dampfdrucke von Methanol und Ethanol so niedrig, daß eine gasförmige, zündfähige Mischung kaum möglich ist. Die Explosionsgrenzen von Reinmethanol in Luft liegen bei 6,75 bis 36,7 Vol.%, so daß in den Kraftfahrzeugtanks zwischen + 10 °C und + 35°C ein explosionsfähiges Kraftstoff-Luftgemisch vorliegt. Zusätze von 6-9 Gew.% Isopentan verringern die oberen Explosionsgrenzen auf -7 °C im Sommer- und -20 °C im Winterbetrieb. so daß dann die Sicherheitsprobleme weitgehend beseitigt sind.
  • Ferner zeichnet sich Isopentan durch ausgezeichnete Löslichkeit sowohl in Methanol als auch Ethanol, insbesondere auch bei tiefen Temperaturen aus. Als die günstigsten Einstelldaten für den Dampfdruck von Reinmethanol erwiesen sich die oberen Dampfdruckwerte der Kraftstoff-Norm DIN 51 600 mit 700 mbar für Sommer-und 900 mbar für Winterkraftstoff (Reid-Test).
  • In Anbetracht der geschilderten Probleme und des Standes der Technik sowie der jüngeren Untersuchungen wurde daher Isopentan (2-Methylbutan) als bisher optimale Zumischkomponente angesehen.
  • Der Kraftstoff aus destilliertem Methanol und Isopentan, der als M 100 Kraftstoff bekannt ist, wurde in mehreren Autoflottentests erprobt und wird seit Jahren, insbesondere in der Bundesrepublik Deutschland in kommunalen Autoflottentests eingesetzt (s. H. Müller; 27. DGMK-Haupttagung, 6.-8. Okt. 1982). Obgleich isopentanhaltiges Methanol in gewissem Umfang die Erwartungen an einen brauchbaren Motor-Kraftstoff erfüllt, haben die Untersuchungen unerwartet ergeben, daß noch immer wesentliche Nachteile mit diesem Kraftstoff verbunden sind. Insbesondere liegt im Sommerbetrieb der Dampfdruck bei Verwendung von Reinmethanol, trotz Absenkens des Isopentangehalts auf 5 bis 6 Gew.%, zu hoch, wobei als Folge unerwünschtes Ausgasen des Isopentans auftritt, während im Winterbetrieb trotz eines Isopentangehaltes bis zu 9 Gew.% bei tiefen Temperaturen ein Dampfdruckabfall auftritt, der dazu führt, daß bei winterlicher Kälte von unter -10 °C die Kaltstarteigenschaften zu wünschen übrig lassen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Kraftstoffe auf Methanol- und Ethanolbasis zu finden, die besseres Kaltstartverhalten, ein besseres Fahrverhalten, insbesondere bei relativ hohen sowie relativ tiefen Außentemperaturen erbringen, wie es im praktischen Kraftfahrzeugbetrieb erforderlich ist, bei einwandfreier Löslichkeit auch im Winterbetrieb und geringerer Ausgasung im Sommerbetrieb und gleichzeitig einen sicheren Betrieb gewährleisten, ohne daß im Kraftstofftank ein explosives Gemisch auftritt.
  • Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch Kraftstoffe auf Methanolbasis gelöst mit gegebenenfalls bis 15 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraftstoffe ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5/C6- bzw. C5 -C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin enthalten, wobei
    • a) die Gesamtmenge an C4-, C5/C6-, bzw. C5 - Cy-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin im Kraftstoff 0,1-15 Gew.% bzw. 0,1 - 18 Gew.% bzw. 0,1 - 25 Gew.% beträgt und
    • b) das Verhältnis von C4 : C5/C6 bzw. C5 - C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt,

    sowie durch Kraftstoffe auf Ethanolbasis mit gegebenenfalls bis zu 25 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraftstoffe ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5/C6- bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin enthalten, wobei
    • a) die Gesamtmenge an C4-, C5/C6- bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin im Kraftstoff 0,1-15 Gew.% bzw. 0,1-18 Gew.% bzw. 0,1-25 Gew.% beträgt und
    • b) das Verhältnis von C4 : C5/C6 bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichsteile beträgt,

    bzw. durch Gemische der erfindungsgemäßen Kraftstoffe auf Methanol- und Ethanolbasis sowie durch Gemischeder erfindungsgemäßen Kraftstoffe mit Kraftstoffen auf Methanol- und Ethanolbasis, die Zusätze an C4- und C5-Kohlenwasserstoffen enthalten.
  • Es hat sich für den Fachmann überraschend gezeigt, daß Gemische aus C4-Kohlenwasserstoffen einerseits und C5/C6-Kohlenwasserstoffen, C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin andererseits mit Reinmethanol sowie mit nichtdestilliertem technischem Methanol, sog. Rohmethanol ebenso wie mit Ethanol bzw. technischem wasserhaltigem Ethanol in hervorragender, bisher unerreichter Weise Kraftstoffe liefern, die einwandfreies Kaltstartverhalten und besseres Fahrverhalten, insbesondere bei relativ hohen sowie relativ tiefen Außentemperaturen erbringen, wie es im praktischen Kraftfahrzeugbetrieb erforderlich ist, bei einwandfreier Löslichkeit auch im Winterbetrieb und geringer Ausgasung im Sommerbetrieb und gleichzeitig einen sicheren Betrieb gewährleisten, ohne daß im Kraftstofftank ein explosives Gemisch eintritt. Es war insbesondere überraschend, daß die Kombination der gewünschten Eigenschaften, also genügend geringes Ausgasen bei hohen Außentemperaturen,einwandfreies Kaltstartverhalten bei tiefen Außentemperaturen und sichere Explosionsgrenzen trotz Zusatzes eines relativ tief siedenden C4-Anteils erzielt wurde, wobei auch bei relativ hohem Wassergehalt, daher auch bei sehr feuchtem Klima, keine Phasentrennung im Kraftstoffgemisch eintritt. Insbesondere war es überraschend, daß sich technische Schnitte an C4-Kohlenwasserstoffen einerseits und C5/C6- bzw. CS-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin, wie sie im Raffinerie- und Primärchemikalien-Produktionsbereich, z. B. Ethylen- und Benzin/Toluol (BT)-Anlagen, anfallen andererseits, trotz unterschiedlicher Zusammensetzung an Einzelkohlenwasserstoffen hervorragend eignen.
  • Beispielhaft seien für den Raffineriebereich straight run-, Krack- und katalytische Krack-Schnitte genannt, ferner z.B. Reformer-Schnitte oder Merox-Schnitte. Die erfindungsgemäß beanspruchten Schnitte sind jedoch nicht auf die genannten Schnitte beschränkt, da, wie dem Fachmann bekannt ist, durch die unterschiedliche Struktur der Raffinerien die erfindungsgemäßen Kraftstoffbestandteile auch aus anderen Anlagen gewonnen werden können. Es ist selbstverständlich, daß die in den erfindungsgemäßen Kraftstoffen enthaltenen Kohlenwasserstoffe auch einschließlich der C4-Kohlenwasserstoffe in Form eines einzelnen technischen Schnittes gewonnen werden können.
  • Die Gesamtmenge an C4-Kohlenwasserstoffen einerseits und C5/C6- bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin andererseits kann bei 0,1 bis 25 Gew.% liegen. Das Verhältnis von C4-Kohlenwasserstoffen einerseits zu C5/C6 bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen sowie Benzin andererseits kann bei 1 : 500 bis 3 : 1 liegen. Bevorzugt ist ein Verhältnis von e4-Kohlenwasserstoffen einerseits und C5/C6- bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen bzw. Benzin andererseits von 1 : 1 bis 1 : 20.
  • Kleine Mengen von Naicht-C4- C7-Kohlenwasserstoffen, wie sie in technischen Fraktionen zwangsläufig enthalten sind, können in den erfindungsgemäßen Kraftstoffen enthalten sein, unabhängig davon, ob es sich um nichtaromatische gesättigte und/oder ungesättigte oder aromatische Kohlenwasserstoffe handelt.
  • Geeignete Fraktionen an C4-, C5-, C6- und c7-Gemischen sind beispielhaft in den folgenden Analysen angegeben, wobei jedoch die erfindungsgemäß in den Kraftstoffen enthaltenen Kohlenwasserstoffe nicht aus solchen Einzelfraktionen, sondern auch aus gemeinsam geschnittenen Fraktionen bestehen können:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Als Benzin können übliche Normal- und Superkraftstoffe eingesetzt werden, wobei jedoch beliebige bleifreie Kraftstoffe bevorzugt sind. Erfindungsgemäß können diese Kraftstoffe auch bereits Zusätze wie Ether, Alkohole, Ketone, Aromaten u.a. enthalten.
  • Es ist bei den erfindungsgemäßen Kraftstoffen wie bei zahlreichen bekannten alternativen Kraftstoffen möglich, gewisse Mengen an weiteren üblichen Komponenten zuzumischen, z.B. C3-' C4-und höhere Alkohole, Ether, wie z.B. Methyl-tert.-butylether und andere zur Verfügung stehende Ether, ferner können auch Ketone, wie z.B. Aceton sowie zusätzliche Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylole oder höhere Aromaten wie z.B. sog."Platformat schwer"zugemischt werden bzw. enthalten sein.
  • Die bisher für Kraftstoffe auf Methanolbasis verwendete Methanolqualität ist destillativ aufgearbeitetes Methanol, sog.
  • Reinmethanol (absolutely pure or refined methanol). Es ist dem Fachmann bekannt, daß bezüglich Reinheit dieser Methanolqualität hohe Anforderungen gestellt werden, wobei ein entsprechend hoher betrieblicher Aufwand, insbesondere im Destillationsbereich erforderlich ist. Da insbesondere bei Methanolkraftstoff bestimmte technische Probleme auftreten, wie z.B. korrosive
  • und auflösende Einwirkung des Methanols auf Kraftfahrzeugteile wie Leitungen, Tankauskleidungen, Motorteile und Motorwerkstoffe und darüber hinaus hohe Anforderungen an die vollständige Verbrennung im Hinblick auf Umweltverunreinigungen gestellt werden, und ferner Ablagerungen, insbesondere im Vergaser und Motor, vermieden werden müssen, hat man nicht destillativ aufgearbeitetes Methanol, wie es in Nieder-, Mittel- oder Hochdruck-Syntheseanlagen anfällt (sog. Rohmethanol (non refined methanol)) nicht für geeignet gehalten.
  • Rohmethanol enthält bekanntlich neben bis zu ca. 5 Gew.% Wasser zahlreiche Verunreinigungen, wie z.B. Formaldehyd, Methylformiat, Ameisensäure, Dimethylsulfid, Formaldehyddimethylacetal, Eisenpentacarbonyl sowie weitere Carbonsäuren und deren Ester.
  • Es war ein nicht vorhersehbares Ergebnis der Untersuchungen der Anmelderin, daß im Gegensatz zum Vorurteil gemäß dem Stand der Technik, nichtdestilliertes Methanol ebenfalls hervorragend für die erfindungsgemäßen Kraftstoffe geeignet ist, insbesondere in Hinsicht auf die Fahrzeugteile, die mit dem Kraftstoff in Berührung kommen und im Hinblick auf die Emissionen. Es wurde überraschend gefunden, daß die Emissionen an CO, NO und Kohlenwasserstoffen niedriger als diejenigen bei Verwendung von reinem Methanol liegen. Dies zeigt im einzelnen folgende Tabelle:
    Figure imgb0003
  • Erfindungsgemäß kann auch ein Rohmethanol eingesetzt werden, daß nicht destilliert, jedoch abgetoppt ist unter Entfernung leichtflüchtiger Verunreinigungen.
  • Zur näheren Erläuterung der hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kraftstoffe auf Methanolbasis dienen die Fig. 1 bis 10.
    • In Fig. 1 ist die Abhängigkeit des Dampfdrucks (absolut) eines erfindungsgemäßen Kraftstoffs mit C4-/CS-/C6-Kohlenwasserstoff-zusatz von der Temperatur für Sommer- und Winterqualität für Reinmethanol und Rohmethanol dargestellt.
    • In Fig. 2 ist die gleiche Abhängigkeit dargestellt, wobei C4, C5-C7-Kohlenwasserstoffe zugesetzt wird.
    • In Fig. 3 ist die gleiche Abhängigkeit dargestellt, wobei C4-Kohlenwasserstoffe und Otto-Kraftstoff zugesetzt sind (OK).
    • In Fig. 4 ist die gleiche Abhängigkeit dargestellt mit Ethanol/ Wasser (95,6 Gew.% Ethanol und 4,4 Gew.% H20) und C4-/C5/C 6-Kohlenwasserstoffen als Zusatz.
    • In Fig. 5 ist die gleiche Abhängigkeit wie in Fig. 4, jedoch mit C4- und C5-C7-Kohlenwasserstoffen als Zusatz dargestellt.
    • In Fig. 6 ist die gleiche Abhängigkeit wie in den Figuren 4 und 5, jedoch mit C4-Kohlenwasserstoffen und OK als Zusatz dargestellt.
    • In Fiq. 7 ist in allqemeiner Form die Abhänaiakeit des Dampfdrucks von der Kohlenwasserstoffkonzentration dargestellt.
    • Fig. 8 entspricht der Kurve der Fig. 7 für den beispielhaften Fall des Zusatzes von C5/C6-Kohlenwasserstoffen zu Ethanol (95,6%ig).
    • Fig. 9 und Fig. 10 geben Vergleichsdampfdruckkurven mit Isopentanzusatz zu Rein- und Rohmethanol wieder, entsprechend dem Stand der Technik.
  • Mit Hilfe der Figuren werden die erfindungsgemäßen Kraftstoffe näher erläutert.
  • In Fig. 1 ist der Dampfdruck eines Kraftstoffs aus Rein- bzw. Rohmethanol und C4-/C5-/C6-Kohlenwasserstoffen in mbar aufgetragen gegen den Temperaturbereich -30 bis +30 °C für jeweils Winter und Sommer.
  • In Tabelle 2 sind die Zusammensetzungen angegeben, jeweils in Gew.%, wobei diese als beispielhaft anzusehen sind. Unter die erfindungsgemäßen Kraftstoffe fallen insbesondere solche Zusammensetzungen, in denen die Gesamtkohlenwasserstoffmenge für Sommer- und Winterbetrieb möglichst gleich groß sind, da hierdurch keine oder nur geringe Änderungen der Motoreinstellung für Winter- und Sommerbetrieb erforderlich sind. Dies gilt ebenso für C4/C5-C7- oder C4/Benzin-Komponenten bzw. Gemische der Kohlenwasserstoffe. Die bevorzugten Gesamtmengen an in den erfindungsgemäßen Kraftstoffen enthaltenen Kohlenwasserstoffen liegen für C4 - C6 bei 2 - 15 Gew.%, für C4 - C7 bei 2 - 18 und für c4/Benzin bei 2 - 25 Gew.%.
    Figure imgb0004
  • Die Reid-Dampfdrücke sind für diesen Sommer-Kraftstoff 700 mbar und für den Winter-Kraftstoff 900 mbar.
  • Die Dampfdrücke der erfindungsgemäßen Kraftstoffe können jedoch in einem gewissen Bereich variieren.
  • Die Mengen an C5- und C6-Kohlenwasserstoffen wurden für alle Gemische konstant gehalten.
  • Trägt man den Reid-Dampfdruck eines Gemisches von Methanol oder Ethanol und Zusätzen an Kohlenwasserstoffen bei konstanter Temperatur gegen zunehmende Mengen an Kohlenwasserstoff-Zusatz auf, so steigt zunächst der Dampfdruck nahezu linear an mit zunehmender Menge an Kohlenwasserstoff-Zusatz. Bei einer bestimmten Menge Kohlenwasserstoff-Zusatz gelangt man in einen Bereich in dem die Dampfdruckzunahme stark abfällt und bei weiterem Zusatz nahezu horizontal weiter verläuft.
  • Dieses generelle Verhalten ist in Fig. 7 dargestellt. Eine einzelne Kurve ist für ein Gemisch aus 95,6 Gew.% Ethanol und C5/C6-Kohlenwasserstoffzusätzen in Fig. 8 dargestellt. Hält man die Gesamtmenge an z. B. C5/C6-Kohlenwasserstoffen konstant, variiert jedoch das Verhältnis von CS- zu C6-Kohlenwasserstoffen, so erhält man analog verlaufende Kurvenschaaren.
  • Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, im Hinblick auf die Stabilität des jeweiligen Kraftstoffs d. h. auf möglichst geringes Ausgasen einerseits bei Einhaltung der gewünschten Dampfdrücke der erfindungsgemäßen Kraftstoffe in Winter- und Sommerbetrieb andererseits, die zugesetzte Menge an C5/C6-, bzw. C5-C7-Kohlenwasserstoffen, bzw. Benzin so zu wählen, daß man sich im Bereich des Übergangs in den nahezu horizontal verlau-fenden Dampfdruckbereich befindet, wie in Fig. 7 dargestellt, wobei jedoch beidseitig noch teilweise die gerade verlaufenden Bereiche eingeschlossen sein können.
  • Die bevorzugten bzw. besonders bevorzugten Bereiche des Kohlenwasserstoffzusatzes sind in Fig. 7 angegeben.
  • In Fig. 2 ist der Dampfdruck eines Kraftstoffs aus Rein- bzw. Rohmethanol mit Zusatz von C4-/C5 - C7-Kohlenwasserstoffen in mbar aufgetragen gegen den Temperaturbereich -30 °C bis +30 °C für jeweils Winter und Sommer.
  • In Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen angegeben, jeweils in Gew.%:
  • Figure imgb0005
  • Die Reid-Dampfdrucke sind für diesen Sommerbetrieb wiederum 700 mbar und für den Winter-Kraftstoff 900 mbar.
  • Die Mengen der C5 - C7-Rohlenwasserstoffe wurden für alle Kraftstoffe konstant gehalten.
  • Die Fig. 3 ist der Dampfdruck eines Kraftstoffs aus Rein- bzw. Rohmethanol mit Zusatz von Otto-Kraftstoff in mbar aufgetragen gegen den Temperaturbereich -30 °C - +30 °C für jeweils Winter und Sommer.
  • In Tabelle 4 sind die Zusammensetzungen angegeben, jeweils in Gew.%:
    Figure imgb0006
  • Die Reid-Dampfdrucke sind für diesen Sommer-Kraftstoff 700 mbar und für den Winterkraftstoff 900 mbar.
  • Da die marktüblichen Otto-Kraftstoffe (Normalkraftstoffe) in Sommer- und Winterqualität in der Zusammensetzung unterschiedlich sind, wurden die Mengen nicht konstant gehalten, sondern übliche Sommer- und Winterkraftstoffe in unterschiedlichen Mengen eingesetzt, wobei jedoch die erfindungsgemäß bevorzugten Mengen gemäß Fig. 7 eingesetzt wurden.
  • Die Figuren 1 - 3 ergeben für den Fachmann überraschende Ergebnisse. (Gemeinsame Basis sind die Reid-Dampfdrucke von 700 mbar für Sommer- und 900 mbar für Winterbetrieb)
  • Es ist bekannt, daß gegenüber dem Einsatz von Isopentan, der dem Stand der Technik entspricht, für den technischen Einsatz von Methanol- bzw. Ethanol-Kraftstoffen niedrigere Dampfdrucke im Sommerbetrieb als es dem Isopentanzusatz entspricht und höhere Dampfdrücke für den Winterbetrieb erforderlich sind.
  • Die in den Kurven der Figuren 1 - 3 dargestellten Dampfdrücke der erfindungsgemäßen Kraftstoffe sind in Tabelle 5 für -30 °C bzw. +30 °C zusammengefaßt. Sie zeigen, daß für den Fachmann unvorhersehbar durch die erfindungsgemäßen Kraftstoffe ein hervorragendes Dampfdruckverhalten gewährleistet ist.
    Figure imgb0007
  • Betrachtet man Reinmethanol, so stellt man fest, daß bei Zusatz von Isopentan ein Dampfdruck für Sommerkraftstoff von 550 mbar gemessen wird und für Winterkraftstoff ein Dampfdruck von 70 mbar.
  • Eine geringfügige Erhöhung im Falle des Sommerkraftstoffs auf Basis Reinmethanol bei +30 °C tritt auf bei den Zusätzen von C5/C6, C5- C7 und OK.
  • Betrachtet man den Winterkraftstoff, so stellt man fest, daß bei den erfindungsgemäßen Zusätzen von C5/C6, C5 - C7 und Benzin für den praktischen Fahrbetrieb wesentliche Erhöhungen des Dampfdrucks gegenüber Isopentan vorliegen. Dieses unerwartete Ergebnis trägt entscheidend dazu bei,- daß Methanolkraftstoffe als alternative Kraftstoffe für den praktischen Fahrzeugbetrieb risikolos einsetzbar sind.
  • Im Falle des Rohmethanols sind die erfindunsgemäßen Vorteile noch ausgeprägter.
  • Im Winterbetrieb erhält man bei Isopentan-Zusatz einen Dampfdruck von 110 mbar. Bei CS/C6-, C5 - C7- und OK-Zusatz erhält man Dampfdruckerhöhungen von 30, 50 und 40 mbar.
  • Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß gegenüber dem Stand der Technik wesentliche,unvorhersehbare Verbesserungen erzielt worden sind, die den praktischen Einsatz von Methanolkraftstoffen auch unter extremen klimatischen Bedingungen erst möglich machen. Betrachtet man die Explosionsgrenzen, die in Tabelle 6 wiedergegeben sind, so stellt man fest, daß auch bezüglich dieses Parameters mit den erfindungsgemäßen Kraftstoffen gegenüber dem Stand der Technik, nämlich dem Isopentan-Zusatz eindeutige Verbesserungen erzielt werden.
    Figure imgb0008
  • Vergleicht man die Dampfdrucke der Figuren 4, 5 und 6 bei 30 °C (Sommerkurve) bzw. -30 °C (Winterkurve) mit den entsprechenden Isopentan/Reinmethanoldampfdrucken, so stellt man fest, daß unter Reidbedingungen mit Ethanol (E 100) und Zusätzen C4/C5/C6, C4/C5-C7 und C4/Ottokraftstoff (OK) ein ausgezeichnetes Dampfdruckverhalten insbesondere im Winterbetrieb erhalten wird.
  • Die Dampfdrucke sind in Tabelle 7 zusammengefaßt.
    Figure imgb0009
  • Ähnliche Ergebnisse werden mit wasserhaltigem Ethanol, wie z.B. Bioalkohol mit bis zu 80 Gew.% Wasser erhalten.
  • In Tabelle 8 sind die Zusammensetzungen erfindungsgemäßer Kraftstoffe auf Ethanolbasis zusammengefaßt.
    Figure imgb0010
  • Sehr gute Ergebnisse werden mit den erfindungsgemäßen Kraftstoffen auf Ethanolbasis auch hinsichtlich der Explosionsgrenzen erhalten, wie aus Tabelle 9 hervorgeht.
    Figure imgb0011
  • In Fig. 8 sind beispielhaft für den Zusatz von C5/C6 zu Ethanol auf der Grundlage der allgemeinen Kurve der Figur 7 Konzentrationsbereiche mit den bevorzugten bzw. besonders bevorzugten Abschnitten a und b dargestellt.
  • Das Verhältnis von C5 : C6 ist in diesem Beispiel 1 : 1.
  • Hat man die (bevorzugte) Konzentration von C5/C6, bzw. C5 - C 7 bzw. OK gemäß der Konzentrationskurve 7 bzw. 8 ermittel, so wird soviel C4 zugesetzt, daß der gewünschte Reiddampfdruck erhalten wird.
  • Es ist dem Fachmann jedoch bekannt, daß die Reid-Dampfdrucke von 700 mbar (Sommer) und 900 mbar (Winter) als Vergleichsbasis für die erfindungsgemäßen Kraftstoffe zwar bevorzugt sind, daß jedoch erfindungsgemäß auch andere Sommer- bzw. Winterdampfdrucke als Basis gewählt werden können, bzw. daß die Dampfdrucke der im praktischen Fahrbetrieb eingesetzten Kraftstoffe in gewissen Bereichen variabel sind.
  • Die Additivierung der erfindungsgemäßen Kraftstoffe kann, wie bei Kraftstoffen auf Alkoholbasis üblich, erfolgen, Geeignete Korrosionsinhibitoren sind u.a. z.B. solche auf Triazol-, Imidazol- oder Benzoatbasis.
  • Als Zündkontrolladditiv können z.B. Trikresylphosphat, aber auch andere, eingesetzt werden.
  • Gegebenenfalls können Emulgatoren wie Glykole oder deren Mono-und Diether und andere verwendet werden.
  • Andere Additivierungen sind erfindungsgemäß ebenfalls möglich.
  • Zweifellos ist das Zusammenwirken der erfindungsgemäßen Komponenten in den neuen Kraftstoffen sowohl auf Rein-, Rohmethanol-und Ethanolbasis zu bisher unerreichten Eigenschaften, im Bedarfsfall herstellbar aus überwiegend einheimischen Rohstoffen, nämlich aus Kohlesynthesegas oder Bioalkohol, von größter volkswirtschaftlicher Bedeutung.

Claims (12)

1. Kraftstoff auf Methanolbasis mit gegebenenfalls bis 15 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5/C6-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5/C6-Kohlenwasserstoffen im Kraftstoff 0,1 bis 15 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5/C6, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
2. Kraftstoff auf Methanolbasis mit gegebenenfalls bis 15 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4- Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5 - C7-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5 - C7-Kohlenwasserstoffen im Kraftstoff 0,1 bis 18 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5 - C7, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
3. Kraftstoff auf Methanolbasis mit gegebenenfalls bis 15 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und Benzin enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4-Kohlenwasserstoffen und Benzin im Kraftstoff 0,1 bis 25 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : Benzin, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
4. Kraftstoff auf Ethanolbasis mit gegebenenfalls bis zu 25 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5/C6-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5/C6-Kohlenwasserstoffen im Kraftstoff 0,1 bis 15 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5/C6, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
5. Kraftstoff auf Ethanolbasis mit gegebenenfalls bis zu 25 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5- C7-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5 - C7-Kohlenwasserstoffen im Kraftstoff 0,1 bis 18 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5 - C7, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
6. Kraftstoff auf Ethanolbasis mit gegebenenfalls bis zu 25 Gew.% Wasser im Kraftstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und Benzin enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4-Kohlenwasserstoffen und Benzin im Kraftstoff 0,1 bis 25 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : Benzin, 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
7. Kraftstoff nach den Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß derselbe aus einem Gemisch aus wenigstens einem der in den Ansprüchen 1 - 6 offenbarten Kraftstoffe und einem zweiten Kraftstoff auf Methanolbasis besteht, der gegebenenfalls bis 15 Gew.% Wasser enthält und der ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus C5-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5-Kohlenwasserstoffen im zweiten Kraftstoff 0,1 - 15 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5-Kohlenwasserstoffen im zweiten Kraftstoff 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
8. Kraftstoff nach den Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß derselbe aus einem Gemisch aus wenigstens einem der in den Ansprüchen 1 - 7 offenbarten Kraftstoffe besteht und einem zweiten Kraftstoff auf Ethanolbasis, der gegebenenfalls bis zu 25 Gew.% Wasser enthält und der ein Gemisch aus C4-Kohlenwasserstoffen und ein Gemisch aus CS-Kohlenwasserstoffen enthält, wobei
a) die Gesamtmenge an C4- und C5-Kohlenwasserstoffen im zweiten Kraftstoff 0,1 - 15 Gew.% beträgt und
b) das Verhältnis von C4 : C5-Kohlenwasserstoffen im zweiten Kraftstoff 1 : 500 Gewichtsteile bis 3 : 1 Gewichtsteile beträgt.
9. Kraftstoffenach den Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Ethanol wasserhaltiges Ethanol ist.
10. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Methanol undestilliertes technisches Methanol und/oder abgetopptes technisches Methanol ist.
11. Kraftstoff nach den Ansprüchen 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff zusätzlich aromatische Kohlenwasserstoffe enthält.
12. Kraftstoff nach den Ansprüchen 1 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß derselbe aus einem Gemisch von wenigstens zwei der unter den Ansprüchen 1 - 11 offenbarten Kraftstoffe besteht.
EP19850104214 1984-06-16 1985-04-06 Motor-Kraftstoffe Expired - Lifetime EP0166096B1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT85104214T ATE58911T1 (de) 1984-06-16 1985-04-06 Motor-kraftstoffe.
IN902/DEL/85A IN169742B (de) 1984-06-16 1985-10-29
IN550/DEL/88A IN169750B (de) 1984-06-16 1988-06-29

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP84106899 1984-06-16
EP84106899A EP0166006A1 (de) 1984-06-16 1984-06-16 Motor-Kraftstoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0166096A1 true EP0166096A1 (de) 1986-01-02
EP0166096B1 EP0166096B1 (de) 1990-12-05

Family

ID=8191995

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84106899A Withdrawn EP0166006A1 (de) 1984-06-16 1984-06-16 Motor-Kraftstoff
EP19850104214 Expired - Lifetime EP0166096B1 (de) 1984-06-16 1985-04-06 Motor-Kraftstoffe

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84106899A Withdrawn EP0166006A1 (de) 1984-06-16 1984-06-16 Motor-Kraftstoff

Country Status (2)

Country Link
EP (2) EP0166006A1 (de)
DE (1) DE3580791D1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0289785A1 (de) * 1987-04-09 1988-11-09 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren
WO1999001526A1 (en) * 1997-07-01 1999-01-14 Amoco Corporation DIMETHYL ETHER FUEL AND METHOD OF GENERATING POWER IN A DRY LOW NOx COMBUSTION SYSTEM
US12606757B2 (en) 2023-10-02 2026-04-21 Turn 3 Holdings LLC Alcohol based unleaded automotive racing fuel

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2333048B (en) * 1998-01-13 2002-03-20 Hugh F Collins A rejuvenating and/or cleaning agent
US6843813B1 (en) 2000-06-07 2005-01-18 Hugh Frederick Collins Rejuvenation and/or cleaning of catalysts
GB2433265A (en) * 2005-12-16 2007-06-20 Derek Lowe Low toxicity fuel
CN113088348A (zh) * 2021-04-09 2021-07-09 重庆邑丰新能源有限公司 一种工业用改性甲醇燃料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2251614A1 (de) * 1973-11-20 1975-06-13 Linde Ag
DE2806673A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-25 Suzuki Motor Co Treibstoff fuer ottomotoren
US4333739A (en) * 1979-10-23 1982-06-08 Neves Alan M Blended ethanol fuel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2251614A1 (de) * 1973-11-20 1975-06-13 Linde Ag
DE2806673A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-25 Suzuki Motor Co Treibstoff fuer ottomotoren
US4333739A (en) * 1979-10-23 1982-06-08 Neves Alan M Blended ethanol fuel

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0289785A1 (de) * 1987-04-09 1988-11-09 RWE-DEA Aktiengesellschaft für Mineraloel und Chemie Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren
WO1999001526A1 (en) * 1997-07-01 1999-01-14 Amoco Corporation DIMETHYL ETHER FUEL AND METHOD OF GENERATING POWER IN A DRY LOW NOx COMBUSTION SYSTEM
US6324827B1 (en) 1997-07-01 2001-12-04 Bp Corporation North America Inc. Method of generating power in a dry low NOx combustion system
CN1089796C (zh) * 1997-07-01 2002-08-28 Bp北美公司 二甲醚燃料和在干式低NOx燃烧系统中产生动力的方法
US12606757B2 (en) 2023-10-02 2026-04-21 Turn 3 Holdings LLC Alcohol based unleaded automotive racing fuel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3580791D1 (de) 1991-01-17
EP0166006A1 (de) 1986-01-02
EP0166096B1 (de) 1990-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60111018T2 (de) Verfahren zur verringerung des dampfdruckes von ethanolhaltigen motortreibstoffen für funkengezündete verbrennungsmotoren
EP0289785B1 (de) Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren
DE3308433C1 (de) Motor-Kraftstoff
DE102008008818A1 (de) Kraftstoffe für Otto-Motoren
EP0166096B1 (de) Motor-Kraftstoffe
DE102007035500A1 (de) Kraftstoffzusammensetzung
DE4308053C2 (de) Flüssige unverbleite Kraftstoffe
EP0121089B1 (de) Motor-Kraftstoff
DE4333418C1 (de) Treibstoffgemisch
DE3422506C2 (de) Motor-Kraftstoffe auf Basis niederer Alkohole
DE3307091C2 (de)
EP0171440B1 (de) Motor-Kraftstoff
DD228294A5 (de) Motor-kraftstoffe
DE2444528B2 (de) Treibstoff fuer otto-motoren
DE69201768T2 (de) Bleifreies Hochleistungsbenzin.
DE69033497T2 (de) Neuer kohlenwasserstoff-brennstoff, methode zur herstellung und verwendung
AT208485B (de) Kraftstoff
DE2419439A1 (de) Bleiarmer umweltfreundlicher vergaserkraftstoff hoher klopffestigkeit
DD157969A3 (de) Kraftstoffe fuer otto-motoren
DE1041727B (de) Motortreibstoff
JPS6121194A (ja) 低級アルコ−ルを基礎とした自動車用燃料
DE1057384B (de) Motorenbenzin mit einer Octanzahl von mindestens 95
DE622087C (de) Motortreibmittel
DE3040062A1 (de) Neuer fluessigkraftstoff
DE2363848A1 (de) Verfahren zum betreiben von ottound rotationskolben-motoren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19850406

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

ITCL It: translation for ep claims filed

Representative=s name: SOCIETA' ITALIANA BREVETTI S.P.A.

TCNL Nl: translation of patent claims filed
EL Fr: translation of claims filed
17Q First examination report despatched

Effective date: 19860725

ITF It: translation for a ep patent filed
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: DEA MINERALOEL AKTIENGESELLSCHAFT

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 58911

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19901215

Kind code of ref document: T

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 3580791

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19910117

ET Fr: translation filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19910430

NLR4 Nl: receipt of corrected translation in the netherlands language at the initiative of the proprietor of the patent
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

K2C2 Correction of patent specification (partial reprint) published

Effective date: 19901205

26 Opposition filed

Opponent name: VEBA OEL AG

Effective date: 19910904

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: VEBA OEL AG

ITTA It: last paid annual fee
PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

27C Opposition proceedings terminated

Effective date: 19940705

EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 85104214.3

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19960327

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19960329

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19960424

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19960425

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19960429

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19960430

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19960625

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19960701

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19970406

Ref country code: AT

Effective date: 19970406

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19970407

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19970430

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19970430

Ref country code: BE

Effective date: 19970430

BERE Be: lapsed

Owner name: DEA MINERALOL A.G.

Effective date: 19970430

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19971101

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19970406

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980101

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19971101

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 85104214.3

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST