EP0263520A2 - Weichmacher enthaltende Waschmittel - Google Patents

Weichmacher enthaltende Waschmittel Download PDF

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EP0263520A2
EP0263520A2 EP87114700A EP87114700A EP0263520A2 EP 0263520 A2 EP0263520 A2 EP 0263520A2 EP 87114700 A EP87114700 A EP 87114700A EP 87114700 A EP87114700 A EP 87114700A EP 0263520 A2 EP0263520 A2 EP 0263520A2
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EP
European Patent Office
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plasticizer
quaternary ammonium
alkyl
contain
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Ceased
Application number
EP87114700A
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EP0263520A3 (de
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Hans-Peter Dr. Rieck
Martin Dr. Schott
Hans-Walter Dr. Bücking
Adolf Dr. May
Jochen Meinhard Dr. Quack
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
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Publication of EP0263520A2 publication Critical patent/EP0263520A2/de
Publication of EP0263520A3 publication Critical patent/EP0263520A3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/58—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions

Definitions

  • Washed textiles especially those made from cellulose fibers, are known to have an unpleasant hardening of the handle after drying. This is particularly the case when washing is done in the washing machine. It is also known that this undesirable handle hardening can be eliminated by treating textiles after washing in the washing machine in the last rinse cycle with quaternary ammonium compounds which contain at least two long-chain, aliphatic residues in the molecule.
  • the dialkyldimethylammonium salts which can be suspended in water have been introduced in particular for this purpose.
  • the crystalline alkali silicates (layered silicates) mentioned above have a fundamentally different molecular structure from the smectites mentioned in many patents, which also include montmorillonites and hectorites, since they contain no magnesium or aluminum - apart from possible impurities in small amounts.
  • the sum of MgO and Al2O3 in the silicate is in contrast to the smectites in any case less than 15 wt .-%, but usually less than 5% and preferably less than 2%.
  • the alkali silicates used in the present invention or the corresponding free silicas can be assigned to the group of phyllosilicates. Their anhydrous composition can be described in explanatory terms using the formula given.
  • alkali metal ions can be exchanged for protons, so that in this case Me can stand for protons or various alkali metals, preferably sodium. Accordingly, the term alkali silicates in in all cases also the corresponding free silicas. It is preferred that Me is sodium.
  • the ion exchange capacity of the crystalline alkali silicates used in the invention is preferably 600-1,200 mmol Me+ / 100 g anhydrous silicate in the case of sodium compounds.
  • the crystalline silicates have characteristic X-ray diffraction patterns, according to which they can be distinguished.
  • Both natural and synthetic crystalline alkali silicates can be used for the invention, such as, for example, the naturally occurring magadiite, Na2Si4O9 ⁇ 5 H2O, the kanemite, NaHSi2O5 ⁇ 2 H2O and the natrosilite, Na2Si2O5 (Amer. Mineral., 55. , 358 ( 1970); Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr., 95 , 371 (1972); Zapiski Vses. Mineral. Obshch., 104 , 317 (1975)) and synthetic alkali silicates.
  • the grain size of the silicates to be used according to the invention is preferably 0.1 to 50 ⁇ .
  • Na-SKS Synthetic sodium salts of layered silicic acids
  • Na-SKS-5 can be manufactured in accordance with the glass techn. 37 , 194-200 (1964).
  • the product resembles ⁇ -Na2Si2O5 in the X-ray diffraction diagram.
  • the X-ray spectrum has the number 22-1397 according to the list in Powder Diffraction File, Inorganic Phases, (Int.Center for Diffraction Data) Swarthmore 1983.
  • Na-SKS-6 can be produced according to the magazine for Kristallorgr.
  • Na-SKS-7 can be manufactured according to glass technology. Ber. 37 , 194-200 (1964). It is similar to ⁇ -Na2Si2O5.
  • Na-SKS-11 can be manufactured according to glass technology. Ber. 37 , 194-200 (1964), and according to the magazine for Kristallogr. 129 , 396-404 (1969). It is similar to ⁇ -Na2Si2O5.
  • Na-SKS-5, Na-SKS-6 and NA-SKS-11 is described in DE-OS 34 17 649.
  • Layered silicates with a different composition are Na-SKS-9, Na-SKS- 10 and Na-SKS-13.
  • NA-SKS-9 can be manufactured according to Bull. Soc. franc. Min. Crist., 95 , 371-382 (1972). It has the approximate composition NaHSi2O5 ⁇ H2O.
  • the X-ray spectrum has the number 27-709.
  • Na-SKS-10 can be produced according to Bull. Soc. franc. Min. Crist, 95 , 371-382 (1972) and according to Amer. Mineral., 62 , 763-771 (1977).
  • the X-ray spectrum has the number 25-1309.
  • the product has the approximate composition NaHSi2O5 ⁇ 3 H2O. It is similar to the mineral Kanemit for which the formula NaHSi2O4 (OH) 2 ⁇ 2 H2O is given in the literature, which corresponds to NaHSi2O5 ⁇ 3 H2O.
  • Na-SKS-13 can be produced according to Bull. Soc. franc. Min., Crist., 95 , 371-382 (1972).
  • the X-ray spectrum has the number 27-708.
  • the product has the approximate composition NaHSi2O5.
  • the use of the synthetic alkali layer silicates is particularly advantageous because they normally do not contain any heavy metal ions that decompose the perborate.
  • the tertiary organic amines and quaternary ammonium compounds which are used in addition to the layered silicates are compounds which are known per se.
  • the anion in the quaternary ammonium compounds is preferably a chloride, bromide, iodide, CH3SO4, CH3PO4 ⁇ Ion or an acetate, propionate or lactate ion.
  • the plasticizer system can be prepared from crystalline alkali layer silicates and tertiary amines by stirring these silicates for some time at about 20-65 ° C. in an aqueous or aqueous-alcoholic solution of the listed tertiary amines. After a reaction time of about 0.5 to 1 hour, the suspension obtained is filtered and dried.
  • the powders obtained in this way are then mixed with the usual constituents of the washing powder.
  • a powdery derivative is preferably also prepared beforehand by adding silica powder to the aqueous solutions of these products.
  • Silica powder for this purpose is commercially available under the names ®Sipernat 22 and ®Sipernat 50 (Degussa).
  • the powdered preparations of the quaternary ammonium compounds thus obtained can also be mixed with the other detergent components in a simple manner.
  • the detergents also contain the usual constituents in the usual amounts, in particular anionic, zwitterionic and nonionic surfactants, alone or in a mixture in a total amount of 4 to 70, preferably 6 to 60,% by weight. %, the nonionic surfactants should only amount to up to 70% by weight, in particular up to 10% by weight, of the total amount of surfactant.
  • the usual detergent ingredients also include e.g. neutral to alkaline framework substances, complexing agents, bleaching components, perborate activators, foam stabilizers, foam inhibitors, dirt carriers, enzymes and the like.
  • composition of detergents of practical interest which are of particular interest in general lies in the range of the following recipe:
  • an essentially anionic surfactant of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8 up to 18 carbon atoms in the hydrophobic residue, soaps and optionally nonionic surfactant component wherein any nonionic surfactants present make up up to about 70% by weight and preferably not more than 10% by weight of this surfactant component, 0.5-15% of the above described plasticizer system and 0 - 5% of the quaternary ammonium compound in powder form and a proportion of other detergent constituents corresponding to the difference up to 100% by weight, in particular of alkaline to neutral reacting framework substances and other auxiliaries such as bleaching agents, perborate activators, dirt carriers, enzymes, brighteners , Perfumes, dye, water.
  • any nonionic surfactants present make up up to about 70% by weight and preferably not more than 10% by weight of this surfactant component, 0.5-15% of the above described plasticizer system and 0 - 5% of the quaternary ammonium compound in
  • the quantitative ratio of the anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type to the soap is in the range from about 10: 1 to 1: 5, preferably 7: 1 to 1: 2.
  • the detergents can also contain a bleaching component , which is considered part of the other detergent ingredients in the above recipe. If a bleaching component is present, it is preferably perborate, optionally in combination with activators.
  • the detergent according to the invention is suitable for washing cotton fabrics, delicates and easy-care textiles, in particular those made of cotton, polyester, polyacrylonitrile and polyamide, especially when processed as fabrics and knitted fabrics.
  • a temperature in the range of 30-60 ° C is selected as the washing temperature. But it is also possible to wash at temperatures up to cooking temperatures.
  • the components of the mild detergent, easy-care and heavy-duty detergent are those that are already known Components as already extensively described in the literature (cf. for example Schwartz, Perry, Berch, “Surfache Active Agents and Detergents” Vol. 11 (1958) pages 25-93, 120-130 and 238-317); Lindner, "Tenside, textile auxiliaries, washing raw materials” Vol. I, (1964), pages 561-921 and 1035-1041.
  • P. Bert. Choemistry and technology of modern detergents", Chemikerzeitung 94 , 1970, No. 23/24, p. 974 ff.
  • anionic, zwitterionic and nonionic detergent active substances of the detergents according to the invention are, in particular, the products listed below:
  • the anionic, zwitterionic or nonionic surfactants contain at least one hydrophobic radical of mostly 8 to 26, in particular 10 to 18, carbon atoms and at least one anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group in the molecule.
  • the preferably saturated hydrophobic residue is usually aliphatic, possibly also alicyclic in nature; it can be connected to the water-solubilizing groups directly or via intermediate links. Intermediate links are e.g. Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups in question. Soaps from natural or synthetic fatty acids, optionally also asu resin or naphthenic acids, can also be used as anionic detergent active substance, especially if these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10.
  • the sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfonates, which are obtained, inter alia, from straight-chain aliphatic hydrocarbons having 9 to 15, in particular 10 to 14, carbon atoms by chlorination and alkylation of benzene or from corresponding terminal or internal olefins by alkylation of benzene and sulfonation of the alkylbenzenes obtained.
  • the alkylarylsulfonates in particular the alkylbenzenesulfonates, which are obtained, inter alia, from straight-chain aliphatic hydrocarbons having 9 to 15, in particular 10 to 14, carbon atoms by chlorination and alkylation of benzene or from corresponding terminal or internal olefins by alkylation of benzene and sulfonation of the alkylbenzenes obtained.
  • aliphatic sulfonates such as those obtained from preferably saturated hydrocarbons containing about 8 to 18 and preferably 12 to 18 carbon atoms in a straight chain in the molecule, by sulfochlorination with sulfur dioxide and chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and oxygen and transferring the resultant Products in which sulfonates are accessible.
  • alkene sulfonates, hydroxyalkanesulfonate and disulfonates which can be obtained, for example, from terminal or medium-sized olefins having about 8 to 18 carbon atoms by sulfonation with sulfur trioxide and acidic or alkaline hydrolysis of the sulfonation products are also useful as aliphatic sulfonates.
  • the sulfonate group is often located on a secondary carbon atom; but it is also possible to use sulfonates having a sulfonate group obtained by reacting olefins with bisulfite.
  • the sulfonates to be used according to the invention also include salts, preferably dialkali salts of alpha-sulfo fatty acids and salts of esters of these acids with mono- or polyhydric alcohols containing 1 to 4 and preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or dioxypropanesulfonic acid, the salts of fatty alcohol esters of lower, 1 to 8 carbon atoms-containing aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids, the alkylglyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with Aminoethanesulfonic acid.
  • Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular those made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol.
  • Useful sulfonation products of the sulfate type are also available from terminal or internal olefins having about 8 to 16 carbon atoms.
  • This group of surfactants also includes sulfated fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides and sulfated alkoxylation products of alkylphenols (C 8-15- alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides, which contain about 1 to 20, in particular 2 to 4, ethylene and / or propylene glycol residues in the molecule can.
  • anionic surfactants of the carboxylate type are the fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like condensation product of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. with glycol, sarcosine and the like.
  • Nonionic surfactants include products that owe their water solubility to the presence of polyether chains, amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, alkylolamide groups and, in general, an accumulation of hydroxyl groups.
  • products obtainable by addition of ethylene oxides and / or propylene glycol onto fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, fatty acid or sulfonic acid amides, which can contain about 4 to 60, in particular 8 to 20, ether residues, especially ethylene glycol ether residues per molecule .
  • Nonionic surfactants also include fatty acid or sulfonic acid alkylolamides, which are derived, for example, from mono- or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or others Derive polyhydroxyalkylamines, for example the glycamines. They can be replaced by amides from higher primary or secondary alkylamines and polyhydroxycarboxylic acids.
  • Capillary-active amine oxides are also suitable as surfactants; these include e.g. the products derived from higher tertiary amines having a hydrophobic alkyl radical and two shorter alkyl and / or alkylol radicals each containing up to 4 carbon atoms.
  • Zwitterionic surfactants contain both acidic and basic hydrophilic groups in the molecule.
  • the acidic groups include carboxyl, sulfonic acid, sulfuric acid half-ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups.
  • Primary, secondary, tertiary amine and quaternary ammonium groups are possible as basic groups.
  • Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the type of betaines.
  • the foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants, just as it can be changed by adding non-surfactant-like organic substances.
  • Capillary-active carboxy- or sulfobetaines and the nonionics of alkylolamide type mentioned above are particularly suitable as foam stabilizers in the case of surfactants of the sulfonate or sulfate type; in addition, fatty alcohols or higher terminal diols have been proposed for this purpose.
  • Products with reduced foaming power are primarily intended for use in washing machines, sometimes with limited foam attenuation, while in other cases more foam attenuation may be desirable.
  • a reduced foaming power is often obtained with combinations of different types of surfactants, especially with combinations of synthetic anionic surfactants, especially sulfates and / or sulfonates or nonionic surfactants on the one hand and soaps on the other.
  • the foaming power of the surfactants can also be reduced by adding non-surfactant foam inhibitors known per se.
  • Suitable builders for the detergents according to the invention are weakly acidic, neutral and alkaline inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic complexing agents.
  • Useful, weakly acidic, neutral or alkaline-reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates or silicates of the alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali-pyrophosphates, metaphosphates, alkali sulfates known as complexing agents and the alkali salts of organic, non-capillary-active, Sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids containing 1 to 8 carbon atoms.
  • water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.
  • the weakly acidic metaphosphates and the alkaline polyphosphates, in particular tripolyphosphate, are also suitable as complex-forming framework substances. They can be replaced in whole or in part by organic complexing agents.
  • the organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, polyalkylenepolyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, it also being possible to use combinations of different complexing agents.
  • Suitable perborate activators are customary products from the group N-acetyl, O-acetyl derivatives, such as e.g. Tetracetylethylenediamine, tetraacetylglycoluril or e.g. Glucose pentaacetate.
  • composition of the detergents described in the examples can be found in the tables below.
  • the salt-like components contained in the detergents - salt-like surfactants, other organic salts and inorganic salts - are present as sodium salt, unless expressly stated otherwise; the percentages mean percentages by weight, unless stated otherwise.
  • AOS olefin sulfonate a sulfonate obtained from olefin mixtures with 12 to 18 carbon atoms by sulfonation with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product with alkali, which consists essentially of alkanesulfonate and oxyalkanesulfonate, but also contains small amounts of disulfonates.
  • FAAS fatty alcohol ether sulfate prepared by the addition of 3 moles of ethylene oxide to 1 mole of a C12 to C14 alcohol and subsequent sulfonation with SO3 and neutralization with NaOH.
  • the plasticizer systems S 1 and S 2 used in the examples contain tertiary amines as indicated as textile softeners, crystalline alkali silicate SKS 10 and SKS 6 and quaternary ammonium compounds as indicated.
  • Amines are obtained by dissolving 30 parts by weight of distearylmethylamine in 90 parts by weight of isopropanol at 40 ° C. After a short stirring time, approx. 30 minutes, 70 parts of the alkali silicate are added to this solution with further stirring. A suspension is obtained. The solvent is removed by careful drying in a drying cabinet at 50 ° C. The dry matter thus obtained is allowed to cool with the exclusion of atmospheric humidity if possible. The material is pulverized in a grater. The powder thus obtained is then mixed with the usual constituents of the washing powder.
  • the plasticizer systems S 1 and S 2 were incorporated into three different types of detergent together with quaternary ammonium compounds as indicated below.
  • the quaternary ammonium compounds were previously absorbed on finely divided silica ® (Sipernat 50) and thus converted into powder form.
  • the type and amount of the quaternary ammonium compounds are shown in Table 2 below.
  • the absorption on the silica was carried out as described above by briefly heating the solution of the quaternary ammonium compound with the silica.
  • These powdered preparations of the quaternary ammonium compounds are referred to below as QAC.
  • cotton brighteners Depending on the intended use of the detergents, cotton brighteners, polyamide brighteners, polyester brighteners or a combination thereof are used as brighteners.
  • the fabric After each wash, the fabric is rinsed and dried hanging and then left in the climate room for 24 hours at 20 ° C 60% relative humidity.
  • the softening effect achieved in the washing tests is determined by evaluating the handle independently by 7 trained persons.
  • the grip rating is expressed in grades from 0 to 100, where 100 full and very soft handle 0 means very hard grip.
  • the limit values 0 and 100 are defined as follows:
  • Samples of a new cotton terry cloth fabric are unsealed and treated with a solution of di-stearyl-dimethyl-ammonium chloride (1.5 g active substance plasticizer per kg substance).
  • the touch 100 is given to the fabric softened in this way.

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Abstract

Weichmacher enthaltende Waschmittel, die neben den üblichen Bestandteilen für Waschmittel 0 bis 10 Gew.-% einer quartären Ammoniumverbindung sowie 1 bis 30 Gew.-% eines Weichmachersystems enthalten, bestehend aus 10 bis 90 Gew.-% eines Alkylamins und 90 bis 10 Gew.-% eines kristallinen Schichtsilikats der Formel
Me₂SixO2x+1 · Y H₂O
wobei
Me ein Alkalimetall-Ion oder ein Proton, x eine Zahl kleiner 7, vorzugsweise von 1,5 bis 4, insbesondere 2, und
y eine Zahl kleiner 7 x, insbesondere kleiner 2x bedeutet.
Das Alkylamin ist dabei an das Alkalisilikat adsorbiert. Die Alkylamine, adsorbiert an das Silikat, zeigen zusammen mit den quartären Ammoniumverbindungen in dem Waschmittel einen Weichmachungseffekt, sind aber anderereseits verträglich mit anionischen Tensiden in dem Waschmittel.

Description

  • Gewaschene Textilien, besonders solche aus Cellulosefasern, weisen bekanntlich nach dem Trocknen eine unangenehme Verhärtung des Griffs auf. Dies tritt besonders dann ein, wenn die Wäsche im Waschautomaten erfolgt. Es ist auch bekannt, daß man diese unerwünschte Griffverhärtung dadurch beseitigen kann, daß man Textilien nach dem Waschen in der Waschmaschine im letzten Spülgang mit quartären Ammoniumverbindungen behandelt, die mindestens zwei langkettige, aliphatische Reste im Molekül enthalten. In der Praxis haben sich für diesen Zweck bsonders die im Wasser suspendierbaren Dialkyldimethylammoniumsalze eingeführt.
  • Von Nachteil ist, daß diese weichmachenden Substanzen getrennt vom Hauptwaschgang in der Haushaltswaschmaschine appliziert werden müssen, da die kationischen Verbindungen nicht mit den anionischen Detergentien des Waschmittels verträglich sind. Bei gemeinsamem Einsatz werden die kationischen Produkte in Form von Neutralsalzen aus dem Waschsystem entfernt und können somit nicht mehr auf die Faser aufziehen.
  • Arbeitet man mit Waschmittel auf Basis von nichtionischen Detergentien, die mit kationischen Weichmachern verträglich sind, so erfolgt eine Redeposition des Schmutzes auf die Faser, so daß die gewaschenen Stücke wohl einen angenehmen weichen Griff aufweisen, aber die Schmutzpartikelchen nicht durch die Wäsche abgelöst werden. Es wurde nun gefunden, daß diese vorstehent geschilderten Schwierigkeiten vermieden und das Verhärten der gewaschenen Wäsche verhindert wird bzw. durch Waschen bereits verhärtetes Gewebe wieder einen weichen Griff erhält, wenn in dem zur Wäsche verwendeten Waschmittel Textilweichmachersysteme auf der Basis bestimmter kristalliner Alkalisilikate eingesetzt werden.
  • Gegenstand der Erfindung sind Weichmacher enthaltende Waschmittel, die 0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
     wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₃-Hydroxyalkyl oder Benzyl, R₃ Wasserstoff, C₁-C₂₂-, vorzugsweise C₁₂-C₂₂-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder Benzyl, R₄ C₁-C₂₂-, vorzugsweise C₆-C₂₂-Alkyl, C₄-C₂₂-Alkoxyethyl oder C₄-C₂₂-Alkyl-phenoxyethyl und X ein Anion bedeuten, sowie 1 bis 30, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% eines Weichmachersystems enthalten, bestehend aus
    • a) 10 bis 90, vorzugsweise 30 bis 70 Ges.-% eines Amins der Formeln
      Figure imgb0002
       wobei
      R₅ C₆-C₂₂-Alkyl, C₆-C₂₂-Alkoxyethyl oder C₆-C₂₂-­Alkylphenoxyethyl,
      n eine Zahl von 1 bis 12, vorzugsweise von 1 bis 3,
      m 1 oder 2 und Y NH oder 0 bedeuten und
      R₁ die oben angegebenen Bedeutungen had, und
    • b) 90 bis 10, vorzugsweise 70 bis 30 Gew.-% eines kristallinen Alkalisilikats aus der Gruppen der Phyllo­silikate der Formel
      Me₂SixO2x+1 · yH₂O
      wobei Me ein Alkalimetall-Ion oder ein Proton, x eine Zahl kleiner 7, vorzugsweise von 1,5 bis 4, insbesondere 2, und y eine Zahl kleiner 7x, insbesondere kleiner 2x bedeutet.
  • Die oben erwähnten kristallinen Alkalisilikate (Schichtsilikate) weisen gegenüber den in vielen Patentschriften erwähnten Smectiten, wozu auch Montmorillonite und Hectorite gehören, grundsätzlich einen anderen molekularen Aufbau auf, da sie - bis auf mögliche Verunreinigungen in geringer Menge - kein Magnesium oder Aluminium enthalten. Die Summe an MgO und Al₂O₃ im Silikat ist im Gegensatz zu den Smectiten in jedem Fall weniger als 15 Gew.-%, normalerweise jedoch unter 5 % und bevorzugt unter 2 %. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Alkalisilikate bzw. die entsprechenden freien Kieselsäuren lassen sich der Gruppe der Phyllosilikate zurechnen. Ihre wasserfreie Zusammensetzung läßt sich mit der angegebenen Formel erklärungsweise beschreiben. Die Alkalimetallionen können ganz oder teilweise gegen Protonen ausgetauscht werden, so daß Me in diesem Fall für Protonen oder verschiedene Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium, stehen kann. Dementsprechend umfaßt der Begriff Alkalisilikate in allen Fällen auch die entsprechenden freien Kieselsäuren. Es ist bevorzugt, daß Me Natrium ist. Das Ionen-­Austauschvermögen der in der Erfindung verwendeten kristallinen Alkalisilikate beträgt im Falle der Natriumverbindungen vorzugsweise 600 - 1.200 mmol Me⁺/100 g wasserfreies Silikat. Die kristallinen Silikate haben charakteristische Röntgenbeugungsdiagramme, nach denen sie unterschieden werden können.
  • Für die Erfindung können sowohl natürliche als auch synthetische kristalline Alkalisilikate eingesetzt werden, wie zum Beispiel der natürlich vorkommende Magadiit, Na₂Si₄O₉ · 5 H₂O, der Kanemit, NaHSi₂O₅ · 2 H₂O und der Natrosilit, Na₂Si₂O₅ (Amer. Mineral., 55., 358 (1970); Bull. Soc. fr. Mineral. Cristallogr., 95, 371 (1972); Zapiski Vses. Mineral. obshch., 104, 317 (1975)) sowie synthetische Alkalisilikate. Die Korngröße der erfindungsgemäß zu verwendenden Silikate beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 µ.
  • Es können auch synthetische Natriumsalze von Schichtkieslsäuren (Na-SKS) eingesetzt werden. Hierzu gehören die im folgenden als Na-SKS-5, Na-SKS-6, Na-SKS-7 und Na-SKS-11 bezeichneten Produkte der Zusammensetzung Na₂Si₂O₅. Na-SKS-5 läßt sich herstellen gemäß Glastechnischen Ber. 37, 194 - 200 (1964). Das Produkt ähnelt im Röntgenbeugungsdiagramm α-Na₂Si₂O₅. Das Röntgenspektrum hat gemäß der Aufstellung in Powder Diffraction File, Inorganic Phases, (Int. Centre f. Diffraction Data) Swarthmore 1983, die Nummer 22-1397. Na-SKS-6 läßt sich herstellen gemäß Zeitschrift für Kristallorgr. 129, 396 - 404 (1969). Es ähnelt α-Na₂Si₂O₅. Na-SKS-7 läßt sich herstellen gemäß Glastechn. Ber. 37, 194 - 200 (1964). Es ähnelt β-Na₂Si₂O₅. Na-SKS-11 läßt sich herstellen gemäß Glastechn. Ber. 37, 194 - 200 (1964), sowie gemäß Zeitschrift für Kristallogr. 129, 396 - 404 (1969). Es ähnelt γ-Na₂Si₂O₅.
  • Ein technisch gangbarer Weg zur Herstellung von Na-SKS-5, Na-SKS-6 und NA-SKS-11 wird beschrieben in der DE-OS 34 17 649. Schichtsilikate mit anderer Zusammensetzung sind Na-SKS-9, Na-SKS-10 und Na-SKS-13. NA-SKS-9 läßt sich herstellen gemäß Bull. Soc. franc. Min. Crist., 95, 371 - 382 (1972). Es weist die ungefähre Zusammensetzung NaHSi₂O₅ · H₂O auf. Das Röntgenspektrum hat die Nummer 27-709. Na-SKS-10 läßt sich herstellen gemäß Bull. Soc. franc. Min. Crist, 95, 371 - 382 (1972) sowie gemäß Amer. Mineral., 62, 763 - 771 (1977). Das Röntgenspektrum hat die Nummer 25-1309. Das Produkt hat die ungefähre Zusammensetzung NaHSi₂O₅ · 3 H₂O. Es ähnelt dem Mineral Kanemit für den in der Literatur die Formel NaHSi₂O₄(OH)₂ · 2 H₂O angegeben ist, die NaHSi₂O₅ · 3 H₂O entspricht. Na-SKS-13 läßt sich herstellen gemäß Bull. Soc. franc. Min., Crist., 95, 371 - 382 (1972). Das Röntgenspektrum hat die Nummer 27-708. Das Produkt hat die ungefähre Zusammensetzung NaHSi₂O₅.
  • Die Verwendung der synthetischen Alkalischichtsilikate ist besonders vorteilhaft, weil sie normalerweise keine Schwermetallionen enthalten, die das Perborat zersetzen.
  • Bei den tertiären organischen Aminen und quartären Ammoniumverbindungen, die neben den Schichtsilikaten gebrauch werden, handelt es sich um Verbindungen, die an sich bekannt sind. Das Anion bei den quartären Ammoniumverbindungen ist vorzugsweise ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, CH₃SO₄-, CH₃PO₄⁻Ion oder ein Acetat-, Propionat- oder Lactat-Ion.
  • Die Herstellung des Weichmachersystems aus kristallinen Alkalkischichtsilikaten und tertiären Aminen kann erfolgen, indem man diese Silikate einige Zeit bei ca. 20-65°C in einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung der aufgeführten tertiären Amine rührt. Nach ca.0,5 bis 1 Stunde Reaktionszeit wird die erhaltene Suspension filtriert und getrocknet.
  • Die so erhaltenen Pulver werden dann den üblichen Bestandteilen des Washpulvers zugemischt.
  • Von den quartären Ammoniumverbindungen, die meist als wäßrige Lösungen in den Handel kommen, stellt man vorzugsweise ebenfalls zuvor ein pluverförmiges Derivat her, indem man die wäßrigen Lösungen dieser Produkte mit Kieselsäurepulver versetzt. Kieselsäurepulver für diesen Zweck sind unter der Bezeichnung ®Sipernat 22 und ®Sipernat 50 (Degussa) im Handel erhältlich. Die so erhaltenen pulverförmigen Zubereitungen der quartären Ammoniumverbindungen kann man ebenfalls in einfacher Weise den übrigen Waschmittelbestandteilen zumischen.
  • Neben den zuvor beschriebenen quartären Ammoniumverbindungen und dem Weichmachersystem enthalten die Waschmittel noch die üblichen Bestandteile in den üblichen Mengen, insbesondere anionische, zwitterionische und nicht-ionische Tenside allein oder in Mischung in einer Menge von insgesamt 4 bis 70, vorzugsweise 6 bis 60 Gew.-%, wobei die nichtionischen Tenside nur bis zu 70 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-% der gesamten Menge an Tensid betragen sollen.
  • Zu den üblichen Waschmittelbestandteilen gehören weiterhin z.B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbilder, Bleichkomponenten, Perborataktivatoren, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren, Schmutzträger, Enzyme und dergleichen.
  • Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Waschmittel gemäß der Erfindung liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:
  • Etwa 6 bis 60 Gew.-% einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfat-Typ mit bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, Seifen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponente, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside bis zu etwa 70 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen, 0,5 - 15 % des oben beschriebenen Weichmachersystems und 0 - 5 % der quartären Ammoniumverbindung in Pulverform und ein der Differenz bis zu 100 Gew.-% entsprechender Anteil an sonstigen Waschmittelbestandteilen, insbesondere an alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen und anderen Hilfsstoffen wie z.B. Bleichmittel, Perborataktivatoren, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Parfüme, Farbstoff, Wasser.
  • In den Seifen enthaltenden Waschmittels liegt das Mengenverhältnis der anionischen Tenside von Sulfonat- und/oder Sulfat-Typ zur Seife im Bereich von etwa 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 7 : 1 bis 1 : 2. Die Waschmittel können auch eine Bleichkomponente enthalten, die in obiger Rezeptur als Teil der sonstigen Waschmittelbestandteile angesehen wird. Falls eine Bleichkomponente vorhanden ist, handelt es sich dabei bevorzugt um Perborat, gegebenenfalls in Komination mit Aktivatoren.
  • Das erfindungsgemäße Waschmittel eignet sich zum Waschen von Baumwollgewebe, Feinwaschartikeln und Pflegeleichttextilien, insbesondere solche aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, vor allem in der Verarbeitung als Gewebe und Gewirke. Als Waschtemperatur wird eine Temperatur im Bereich von 30 - 60°C gewählt. Es ist aber auch möglich, bei Temperaturen bis Kochtemperaturen zu waschen.
  • Bei den Bestandteilen der Feinwasch-, Pflegeleicht und Grobwaschmittel handelt es sich um die schon bekannten Komponenten, wie sie bereits in der Litaratur ausgiebig beschrieben sind (vgl. zum Beispiel Schwartz, Perry, Berch, "Surfache Active Agents and Detergents" Vol. 11 (1958) Seiten 25-93, 120-130 und 238-317); Lindner, "Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe" Bd. I, (1964), Seiten 561-921 und 1035-1041. P. Bert. "Chemie und Technologie moderner Waschmittel", Chemikerzeitung 94, 1970, Nr. 23/24, S. 974 ff.
  • Als anionische, zwitterionische und nichtionische Waschaktivsubstanzen der erfindungsgemäßen Waschmittel kommen vor allem die nachfolgend aufgeführten Produkte in Betracht:
  • Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens eine hydrophoben Rest von meist 8 bis 26, insbesondere 10 bis 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, gegebenenfalls auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z.B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen infrage. Als anionische Waschaktivsubstanz sind auch Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, gegebenenfalls auch asu Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.
  • Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung. Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man u.a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 bis 15, insbesondere 10 bis 14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z.B. aus vorzugsweise gesättigten, etwa 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen in gerader Kette im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonat und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z.B. aus end- oder mittelständigen Olefinen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydroylse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen enständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit entständiger Sulfonatgruppe einsetzen.
  • Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von Alpha-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen. Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxethansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder dicarbonsäuren, die Alkylglyceryletheresulfonate so wie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoethansulfonsäure.
  • Als Tenside von Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Cocosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol. Auch aus end- oder innenständigen Olefinen mit etwa 8 bis 16 C-Atomen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte von Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C₈-₁₅-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül etwa 1 bis 20, insbesondere 2 bis 4 Ethylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten können.
  • Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich auch die Fettsäurester oder Fettalkoholether von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensations-produkt von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykoll, Sarkosin und dergleichen.
  • Zun den nichtionischen Tensiden gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyethereketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken. Von besonderem praktischen Interesse sind dabei die durch Anlagerung vom Ethylenoxide und/oder Propylenglykol an Fettalkokohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, die etwa 4 bis 60, insbesondere 8 bis 20 Etherreste, vor allem Ethylenglykoletherreste pro Molekül enthalten können.
  • Zu den nichtionischen Tensiden gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, die sich z.B. von Mono- oder Diethanolamin, von Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z.B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.
  • Als geeignete Tenside kommen auch kapillaraktive Aminoxide in Betracht; hierzu gehören z.B. die von höheren tertiären, eine hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.
  • Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre Amin- und quaternäre Ammoniumgruppierungen in Frage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumruppen gehören zum Typ der Betaine.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätz nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann. Als Schaumstabilisator eignen sich vor allem bei Tensiden von Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics von Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.
  • Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Waschmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht, während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämpfung erwünscht sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturebereich bis zu etwa 65°C noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen bis zu 100°C, immer weniger Schaum entwickeln.
  • Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kominationen verschiedener Tensidtypen, insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von nichtionischen Tensiden einerseits und von Seifen andererseits.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nicht tensidischer Schauminhibitoren herabsetzen.
  • Als Gerüstsubstanzen für die Waschmittel gemäß der Erfindung eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.
  • Brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.
  • Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Polyalkylen­polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können.
  • Als Perborataktivatoren kommen übliche Produkte der Gruppe N-Acetyl-, O-Acetyl-derivate in Frage, wie z.B. Tetracetylethylendiamin, Tetraacetylglycoluril oder z.B. Glucosepentaacetat.
    • Beispiele
  • In den nachfolgenden Beispielen wurden drei Waschmitteltypen stellvertretend für die zahlreichen möglichen Variationen von Waschmittelformulierungen ausgewählt.
  • Die Zusammensetzung der in den Beispielen beschriebenen Waschmittel ist aus den nachfolgenden Tabellen zu entnehmen. Die in den Waschmitteln enthaltenden salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natrium-Salz vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird; die Prozentangaben bedeuten, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsprozent.
  • Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:
    SAS Alkansulfonat, ein aus Paraffin mit 13 bis 18 C-­Atomen durch Sulfoxidation erhaltenes Sulfonat.
    ABS Alkylvenzolsulfonat, das Salz einer durch Kondensation von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonierung des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
    AOS Olefinsulfonat, ein aus Olefingemischen mit 12 bis 18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO₃ und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkansulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch geringe Mengen Disulfonate enthält.
    FAAS Fettalkohol-Ethersulfat, hergestellt durch Anlagerung von 3 mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C₁₂ bis C₁₄-Alkohols und anschließendes Sulfonieren mit SO₃ und Neutralisieren mit NaOH.
    N Nichtionisches Tensid, hergestellt aus einem 1 Mol eines Fettalkohols mit jeweis angegebener Anzahl an C-Atomen durch Umsetzen mit jeweils angagebenen Molen an Akylenoxid (EO = Ethylenoxid).
    Seife aus Fettsäuregemisch mit 16 bis 22 C-Atomen.
    CMC Carboxymethylcellulose, Natriumsalz
    NaTPP Natriumtripolyphosphat
    Die in den Beispieln verwendeten Weichmachersysteme S 1 bzw. S 2 enthalten als Textilweichmacher tertiäre Amine wie angegeben, kristallines Alkalisilikat SKS 10 bzw. SKS 6 und quartäre Ammoniumverbindungen wie angegeben.
  • Das Natriumsilikat Na-SKS-6 wurde gemäß der DE-OS 3 417 649 hergestellt, auf die hier verwiesen wird.
    Figure imgb0003
  • Die Herstellung des Weichmachersystems aus kristallinen Alkalisilikaten und tert. Aminen erfolgt, indem man 30 Gewichtsteile Distearylmethylamin in 90 Gew.teile Isopropanol bei 40 °C löst. Nach kurzer Rührzeit, ca. 30 Min., gibt man zu dieser Lösung unter weiterem Rühren 70 T des Alkalisilikats. Man erhält eine Suspension. Das Lösemittel wir durch vorsichtiges Trocknen im Trockenschrank bei 50 °C entfernt. Die so erhaltene Trockenmasse läßt man möglichst unter Ausschluß der Luftfeuchtigkeit erkalten. Das Material wird in einer Reibschale pulverisiert. Das so erhaltene Pulver wird dann den üblichen Bestandteilen des Waschpulers zugemischt.
  • Die Weichmachersystem S 1 und S 2 wurden zusammen mit quartären Ammoniumverbindungen wie unten angegeben, in drei verschiedene Waschmitteltypen eingearbeitet. Die quartären Ammoniumverbindungen wurden zuvor an feinverteilte Kieselsäure ®(Sipernat 50) absorbiert und so in Pulverform überführt. Art und Menge der quartären Ammoniumverbidungen sind aus folgender Tabelle 2 ersichtlich. Die Absorbtion an der Kieselsäure geschah wie oben beschrieben durch kurzzeitiges Erwärmen der Lösung der quartären Ammoniumverbindung mit der Kieselsäure. Diese pulverförmigen Zubereitungen der quartären Ammoniumverbindunge sollen im folgenden als QAV bezeichnet werden.
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Als Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der Waschmittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller, Polyesteraufheller oder deren Kombination eingesetzt.
  • Die textileweichmachende Wirkung der Waschmittel WAMI 1-6 wurde im Vergleich zu den entsprechenden Kontrollwaschmitteln, die keine Weichmachersysteme enthielten, wie folgt nachgewiesen:
  • In einer Waschflotte mit jeweils 7,5 g/l der oben beschriebenen Waschmittel mit einem Gehalt des zu prüfenden Textilweichmachers werden in einer Trommelwaschmaschine (AEG Lavamat Regina de Lux) Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe bei 60°C mit Ballaststoff (Flottenverhältnis 1 : 5 bis 1 : 8) jeweils dreimal gewaschen. Zur Kontrolle werden 7,5 g/l der oben beschriebenen textilweichmacherfreien Waschmittel verwendet.
  • Nach jeder Wäsche wird das Gewebe gespült und hängend getrocknet und anschließend im Klimaraum 24 Std. bei 20°C 60 % relative Luftfeuchtigkeit belassen. Die Bestimmung der bei den Waschversuchen erzielten weichmachenden Wirkung erfolgt durch Beurteilung des Griffs unabhängig durch jeweils 7 geübt Personen.
  • Die Griffbeurteilung wird in Griffnoten von 0 bis 100 ausgedrückt, wobei
    100 voller und sehr weicher Griff
    0 sehr harter Griff bedeuten.
  • Die Grenzwerte 0 und 100 sind wie folgt festgelegt:
  • Proben von neuem Baumwollfrotteestoff werden 10 mal im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel behandelt. Nach dem Trocken wird dem derartig vorgehärteten Gewebe die Griffnote 0 gegeben.
  • Proben eines neuen Baumwollfrotteestoffgewebes werden entappretiert und mit einer Lösung von Di-stearyl-­dimethyl-ammoniumchlorid behandelt (1,5 g Wirksubstanz Weichmacher pro kg Stoff). Dem derartig weichgemachten Gewebe wird die Griffnote 100 gegeben.
    Figure imgb0007
    • Ergebnis
  • Bei der Verwendung von erfindungsgemäßen Waschmitteln mit Weichmachersystemen (Beispiel WAMI 1-3) erreicht man eine Griffverbesserung von 30-50 % im Vergleich zum Waschpulver der gleichen Zusammensetzung, aber ohne Weichmachersystem.

Claims (4)

1. Weichmacher enthaltende Waschmittel, die 0 bis 10 Gew.-% einer quartären Ammoniumverbindung der Formel
Figure imgb0008
 wobei R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₃-Hydroxyalkyl oder Benzyl, R₃ Wasserstoff C₁-C₂₂-, vorzugsweise C₁₂-C₂₂-Alkyl, C₂-C₄-Hydroxyalkyl oder Benzyl, R₄ C₁-C₂₂-, vorzugsweise C₆-C₂₂-Alkyl, C₄-C₂₂-Alkoxyethyl oder C₄-C₂₂-Alkyl-phenoxyethyl und X ein Anion bedeuten, sowie 1 bis 30, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% eines Weichmachersystems enthalten, bestehend aus
a) 10 bis 90, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% eines Amins der Formeln
Figure imgb0009
 wobei
R₅ C₆-C₂₂-Alkyl, C₆-C₂₂-Alkoxyethyl oder C₆-C₂₂-­Alkylphenoxyethyl,
n eine Zahl von 1 bis 12, vorzugsweise von 1 bis 3,
m 1 oder 2 und Y NH oder O bedeuten und
R₁ die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
b) 90 bis 10, vorzugsweise 70 bis 30 Gew.-% eines kristallinen Alkalisilikats aus der Gruppe der Phyllosilikate der Formel
Me₂SixO2x+1 · yH₂O
wobei Me ein Alkalimetall-Ion oder ein Proton, x eine Zahl kleiner 7, vorzugsweise von 1,5 bis 4, insbesondere 2, und y eine Zahl kleiner 7x, insbesondere kleiner 2x bedeutet.
2. Weichmacher enthaltende Waschmittel nach Anspruch 1, die 1 bis 5 Gew.-% der quartären Ammoniumverbindungen sowie 10 bis 15 Gew.-% des Weichmachersystems enthalten, das aus 30 bis 70 Gew.-% bis IV und 70 bis 30 Gew.-% kristallinem Alkalisilikat besteht.
3. Weichmacher enthaltende Waschmittel nach Anspruch 1, worin das Weichmachersystem ein kristallines Alkalisilikat der angegebenen Formel enthält, wobei Me ein Alkalimetall-Ion oder ein Proton, x eine Zahl kleiner 7, vorzugsweise von 1,5 bis 4, insbesondere 2, und y eine Zahl kleiner 7x, insbesondere kleiner 2x bedeutet.
4. Weichmacher enthaltende Waschmittel nach Anspruch 1, die die quartären Ammoniumverbindungen in an feinverteilte Kieselsäure adsorbierter Form enthalten.
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