EP0285566A1 - Verfahren zur Entfernung von Alkali- und Erdalkalimetallen aus Aluminiumschmelzen - Google Patents

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EP0285566A1 EP88810195A EP88810195A EP0285566A1 EP 0285566 A1 EP0285566 A1 EP 0285566A1 EP 88810195 A EP88810195 A EP 88810195A EP 88810195 A EP88810195 A EP 88810195A EP 0285566 A1 EP0285566 A1 EP 0285566A1
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    • C22B21/06—Obtaining aluminium refining
    • C22B21/064—Obtaining aluminium refining using inert or reactive gases

Definitions

  • the invention relates to a method for removing alkali and alkaline earth metals from aluminum melts by introducing powdered aluminum fluoride into the melt.
  • Electrolysis metal often has a considerable content of alkali and alkaline earth metals. Before the further processing of such contaminated melts, in particular before the casting into rolling bars, a reduction in the concentration of the undesired accompanying elements is inevitable in most cases.
  • EP-A-0 065 854 discloses a process for removing alkali and alkaline earth metals from aluminum melts, in which powdered aluminum fluoride is introduced into a vortex produced in the melt. The treatment takes place in a cylindrical container with a capacity of 3 - 5 tons of molten aluminum. With this process, smaller batches of molten aluminum can be effectively cleaned in a relatively short time. However, the amount of aluminum fluoride required per ton of melt to be treated is quite high. In addition, special devices for stirring the melt must be provided.
  • the inventor has set himself the goal of creating a method of the type mentioned at the outset with which the consumption of aluminum fluoride can be kept as low as possible while maintaining a high cleaning efficiency.
  • the process should be able to be carried out without major retrofitting with existing melt treatment facilities.
  • the aluminum fluoride is a carrier gas in an amount of 1-10 grams metered continuously per minute and the gas / powder mixture is continuously introduced into the melt, which is kept at a temperature between 690 and 780 ° C., by means of lances.
  • the entry of aluminum fluoride in the melt in the form of a gas / powder mixture has the result that the aluminum fluoride is enclosed in gas bubbles in the melt and settles within the individual gas bubbles in their lower part.
  • the actual chemical reaction between alkali and alkaline earth metals and the aluminum fluoride thus takes place at the gas / melt interface during the ascent phase of the gas bubbles to the melt surface. It is easy to see that a relatively small amount of aluminum fluoride is sufficient to cover the lower part of the gas bubble surface.
  • the aluminum fluoride introduced with a carrier gas is better wetted by the melt than is the case with processes with direct powder introduction. This also explains the high efficiency of melt cleaning that can be achieved with a small amount of aluminum fluoride in the process according to the invention.
  • the flow rate of the carrier gas is preferably between 40 and 200 liters per minute.
  • the metallostatic pressure is decisive for determining the lower limit. With the upper limit the movement on the melt surface and thereby the formation of dross is limited.
  • aluminum fluoride of a lower degree of purity ie with a content of up to about 20% aluminum oxide, can also be used.
  • Cryolite with an excess content of aluminum fluoride is also suitable.
  • Argon optionally with the addition of a halogen-substituted hydrocarbon, such as CCl2F2, is used as the preferred carrier gas.
  • a halogen-substituted hydrocarbon such as CCl2F2
  • other gases or gas mixtures such as are customary in the melt treatment of aluminum, can also be used.
  • the addition of aluminum fluoride to the carrier gas can be carried out in a simple and effective manner via a jet mixer, as is described, for example, in US Pat. No. 4,295,883 for introducing gases into a melt stream.
  • the flowing gas creates a negative pressure in the jet mixer, whereby the aluminum fluoride is sucked into the jet mixer and swirled in the gas stream.
  • the method according to the invention is particularly suitable for the removal of sodium and lithium from aluminum-magnesium alloy melts and can be implemented with the usual smelting furnaces with purging gas treatment without major conversion.
  • the aluminum fluoride is fed into the gas supply line, possibly via a jet mixer.
  • the sodium content of the molten metal was 29 ppm before the treatment and 2 ppm after the treatment. During the treatment period of 2.5 hours, a total of only 525 grams of aluminum fluoride were used, corresponding to 18 grams per ton of molten metal treated.

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Abstract

Bei einem Verfahren zur Entfernung von Alkali- und Erdalkalimetallen aus Aluminiumschmelzen wird pulverförmiges Aluminiumfluorid einem Trägergas in einer Menge von 1 - 10 Gramm pro Minute kontinuierlich zudosiert und das Gas/Pulver-Gemisch mittels Lanzen kontinuierlich in die auf einer Temperatur zwischen 690 und 780°C gehaltene Schmelze eingeleitet. Das Verfahren zeichnet sich durch einen geringen Verbrauch an Aluminiumfluorid pro Tonne zu behandelnde Schmelze aus und eignet sich insbesondere zum Entfernen von Natrium und Lithium aus Aluminium-Magnesium-Legierungsschmelzen.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Al­kali- und Erdalkalimetallen aus Aluminiumschmelzen durch Einbringen von pulverförmigem Aluminiumfluorid in die Schmelze.
  • Elektrolysemetall weist oftmals einen beträchtlichen Gehalt an Alkali- und Erdalkalimetallen auf. Vor der Weiterverar­beitung derart kontaminierter Schmelzen, insbesondere vor dem Vergiessen zu Walzbarren, ist eine Herabsetzung der Konzentration der unerwünschten Begleitelemente in den mei­sten Fällen unumgänglich.
  • Aus der EP-A-0 065 854 ist ein Verfahren zur Entfernung von Alkali- und Erdalkalimetallen aus Aluminiumschmelzen be­kannt, bei welchem pulverförmiges Aluminiumfluorid in einen in der Schmelze erzeugten Strudel eingetragen wird. Die Be­handlung erfolgt in einem zylindrischen Behälter mit einem Fassungsvermögen von 3 - 5 Tonnen Aluminiumschmelze. Mit diesem Verfahren lassen sich kleinere Chargen von Alumini­umschmelzen in verhältnismässig kurzer Zeit wirkungsvoll reinigen. Allerdings ist die pro Tonne zu behandelnde Schmelze erforderliche Menge Aluminiumfluorid recht hoch. Zudem müssen spezielle Vorrichtungen zum Rühren der Schmel­ze bereitgestellt werden.
  • Angesichts dieser Gegebenheiten hat sich der Erfinder das Ziel gesetzt, ein Verfahren der eingangs erwähnten Art zu schaffen, mit welchem unter Beibehaltung eines hohen Reini­gungswirkungsgrades der Verbrauch an Aluminiumfluorid mög­lichst niedrig gehalten werden kann. Ueberdies soll das Verfahren ohne grosse Umrüstung mit bestehenden Schmelzebe­handlungseinrichtungen durchgeführt werden können.
  • Zur Lösung der gestellten Aufgabe führt, dass das Alumini­umfluorid einem Trägergas in einer Menge von 1 - 10 Gramm pro Minute kontinuierlich zudosiert und das Gas/Pulver-Ge­misch mittels Lanzen kontinuierlich in die auf einer Tempe­ratur zwischen 690 und 780°C gehaltene Schmelze eingeleitet wird.
  • Die Eintragung von Aluminiumfluorid in die Schmelze in der Form eines Gas/Pulver-Gemisches hat zur Folge, dass das Aluminiumfluorid in der Schmelze in Gasblasen eingeschlos­sen ist und sich innerhalb der einzelnen Gasblasen in deren unterem Teil absetzt. Die eigentliche chemische Reaktion zwischen Alkali- und Erdalkalimetallen und dem Aluminium­fluorid findet somit an der Grenzfläche Gas/Schmelze wäh­rend der Aufsteigphase der Gasblasen an die Schmelzeober­fläche statt. Es ist leicht einzusehen, dass eine verhält­nismässig geringe Menge Aluminiumfluorid genügt, um den un­teren Teil der Gasblasenoberfläche zu bedecken. Es hat sich zudem herausgestellt, dass das mit einem Trägergas einge­tragene Aluminiumfluorid von der Schmelze besser benetzt wird als dies bei Verfahren mit direktem Pulvereintrag der Fall ist. Damit lässt sich auch der mit einer kleinen Menge Aluminiumfluorid erreichbare hohe Wirkungsgrad der Schmel­zereinigung beim erfindungsgemässen Verfahren erklären.
  • Die Durchflussmenge des Trägergases liegt bevorzugt zwi­schen 40 und 200 Liter pro Minute. Für die Festlegung des unteren Grenzwertes ist der metallostatische Druck massge­bend. Mit dem oberen Grenzwert wird die Bewegung an der Schmelzeoberfläche und dadurch die Bildung von Krätze limi­tiert.
  • An Stelle von reinem Aluminiumfluorid kann auch Aluminium­fluorid von geringerem Reinheitsgrad, d. h. mit einem Ge­halt von bis zu etwa 20 % Aluminiumoxid, eingesetzt werden. Ebenfalls geeignet ist Kryolith mit einem Ueberschussgehalt an Aluminiumfluorid.
  • Als bevorzugtes Trägergas wird Argon, gegebenenfalls mit einem Zusatz eines halogensubstituierten Kohlenwasserstof­fes, wie beispielsweise CCl₂F₂, verwendet. Es können jedoch auch andere Gase bzw. Gasgemische, wie sie bei der Schmel­zebehandlung von Aluminium üblich sind, eingesetzt werden.
  • Die Zudosierung von Aluminiumfluorid zum Trägergas kann auf einfache und wirkungsvolle Weise über einen Strahlmischer erfolgen, wie er etwa in der US-A-4 295 883 zur Einleitung von Gasen in einen Schmelzestrom beschrieben ist. Das strö­mende Gas erzeugt im Strahlmischer einen Unterdruck, wo­durch das Aluminiumfluorid in den Strahlmischer eingesaugt und im Gasstrom verwirbelt wird.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich insbesondere zum Entfernen von Natrium und Lithium aus Aluminium-Magne­sium-Legierungsschmelzen und lässt sich ohne grosse Umrü­stung mit den üblichen Schmelzeöfen mit Spülgasbehandlung realisieren. Hierzu wird das Aluminiumfluorid, gegebenen­falls über einen Strahlmischer, in die Gaszufuhrleitung eingespiesen.
  • Die Vorteilhaftigkeit des erfindungsgemässen Verfahrens wird nachstehend anhand eines Ausführungsbeispieles ge­zeigt.
  • In einem Herdofen wurden 28 Tonnen Schmelze einer Alumini­um-Magnesium-Legierung der Gattung AlMg3 auf einer Tempera­tur von 740 +/- 10°C gehalten und während 2,5 Stunden mit­tels eines Gas/Pulver-Gemisches mit Aluminiumfluorid behan­delt. Ueber sechs von einer Hauptgasleitung gespiesene Gra­phitlanzen wurde ein Gasgemisch aus 93 % Argon und 7 % CCl₂F₂ in einer Menge von 150 Litern pro Minute in die Schmelze eingeleitet. Die Zufuhr von pulverförmigem Alumi­niumfluorid erfolgte über einen in die Hauptgasleitung ein­gebauten Strahlmischer. Das in einem oberhalb des Strahl­mischers angeordneten Vorratsbehälter gelagerte Aluminium­ fluorid wurde dem Strahlmischer über einen Verbindungs­schlauch als Rieselstrom in einer Menge von 3,5 Gramm pro Minute zugeführt. Ein senkrecht stehendes, in den Verbin­dungsschlauch eingefügtes Rohrstück mit entsprechend ange­passtem Innendurchmesser diente hierbei als Dosiervorrich­tung.
  • Der Natriumgehalt der Metallschmelze betrug vor der Behand­lung 29 ppm, nach der Behandlung 2 ppm. Während der Behand­lungsdauer von 2,5 Stunden wurden somit insgesamt nur 525 Gramm Aluminiumfluorid verbraucht, entsprechend 18 Gramm pro Tonne behandelte Metallschmelze.

Claims (6)

1. Verfahren zur Entfernung von Alkali- und Erdalkalime­tallen aus Aluminiumschmelzen durch Einbringen von pul­verförmigem Aluminiumfluorid in die Schmelze,

dadurch gekennzeichnet, dass

das Aluminiumfluorid einem Trägergas in einer Menge von 1 - 10 Gramm pro Minute kontinuierlich zudosiert und das Gas/Pulver-Gemisch mittels Lanzen kontinuierlich in die auf einer Temperatur zwischen 690 und 780°C ge­haltene Schmelze eingeleitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Aluminiumfluorid von geringerem Reinheitsgrad oder Kryolith mit einem Ueberschussgehalt an Aluminiumfluo­rid eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­net, dass die Durchflussmenge des Trägergases zwischen 40 und 200 Liter pro Minute liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­kennzeichnet, dass als Trägergas Argon, gegebenenfalls mit einem Zusatz eines halogensubstituierten Kohlenwas­serstoffes, verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­kennzeichnet, dass das Aluminiumfluorid mittels eines Strahlmischers dem Trägergas zudosiert wird.
6. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Entfernung von Natrium und Lithium aus Aluminium-­Magnesium-Legierungsschmelzen.
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