EP0295454A2 - Verfahren und Vorrichtung zur gezielten Zerlegung (Cracken) von Polychlordibenzodioxinen und/oder polychlorierten Dibenzofuranen und zur umweltfreundlichen Aufbereitung der gecrackten Stoffe - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur gezielten Zerlegung (Cracken) von Polychlordibenzodioxinen und/oder polychlorierten Dibenzofuranen und zur umweltfreundlichen Aufbereitung der gecrackten Stoffe Download PDFInfo
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- A62D2203/10—Apparatus specially adapted for treating harmful chemical agents; Details thereof
Definitions
- the invention relates to a method for the targeted decomposition (cracking) of organic-chemical substances in the production and for the environmentally friendly preparation of the cracked substances according to the preamble of claim 1.
- a further embodiment of the method is specified in claim 2.
- Devices for carrying out the method are characterized in the subclaims.
- PCDD Polychlorodibenzodioxins
- PCDF polychlorinated dibenzofurans
- PCDD and PCDF arise as trace products in the chemical synthesis of chlorinated hydrocarbons, especially in the synthesis of more chlorinated aromatic hydrocarbons, and can also arise when aromatic chlorinated hydrocarbons are used as intermediates in chemical syntheses.
- Preferred reaction conditions for the formation of PCDD and PCDF are high temperatures and alkaline medium.
- PCDD and PCDF can also arise in all types of combustion processes if organic chlorine compounds are present.
- a well-known example is waste incineration plants. Even when burning wood and fuel, small amounts of PCDD and PCDF must be expected.
- PCDD and PCDF can today be detected as ubiquitous in nature as predominantly anthropogenic environmental contamination.
- identification and especially the quantification of this class of substances, which is characterized by a large number of isomers - often referred to simply as "dioxins" by the public - was only possible through modern instrumental analysis.
- PCDD and PCDf-containing waste The main requirement in the disposal of PCDD and PCDf-containing waste is the removal of this material from the natural cycle. However, the conditions of the applicable laws must be observed.
- the yardstick for assessing which disposal path to take is the content of PCDD and PCDF in the waste on the one hand, and the level of the disposal facilities on the other.
- the invention is therefore based on the object of finding a method which makes it possible to carry out an environmentally friendly removal of waste containing PCDD and PCDf and to provide an apparatus for using this method.
- a further embodiment of the method is specified in claim 2, for which a device is specified in subclaims.
- the main advantage of the process described in claims 1 and 2 is the treatment of organic chemical substances under defined reductive conditions with a very constant temperature over the entire reaction scheme. This means e.g. created the possibility of eliminating PCDD and PCDF-containing waste in an anaerobic atmosphere. A high reduction potential is built up through a high hydrogen content.
- the reaction temperature can be kept very precisely at better than +/- 2 ° C for a long period of time.
- Technical and chemical parameters are selected so that e.g. the formation or destruction of PCDD and PCDF is not only influenced kinetically, but also via the existing reaction partners.
- the first part of the device is used to generate an anaerobic atmosphere.
- a fluid mixture of nitrogen, hydrogen and residual gases is processed in a gas cracking plant 1.
- the fluid mixture prepared in this way is further refined in a fine control stage 2 downstream of the gas gap system 1 with the aid of hydrogen and / or nitrogen, a manipulated variable from a computer-controlled gas analysis system 6 influencing the fine control.
- the fluid mixture is preheated and enters a fluid bed 3 through gas inlet nozzles 32 below a nozzle plate 31.
- solid substances in a defined sphere size, here aluminum oxide spheres 34.
- a container 4 for the organic chemical substances to be treated which are injected into the fluid bed 3 via an injection pump 5 through injection nozzles 33.
- a fluid mixture that is always processed is guided past the surfaces of the aluminum oxide spheres 34.
- other elements such as chlorine and possibly existing oxygen are bound by the hydrogen of the fluid mixture.
- the cracked low molecular weight substances are carried out of the fluid bed 3 according to the flow rate of the fluid mixture and sucked off or blown out.
- the fluid mixture can also be fed to a piston compressor 11 via a charger 10.
- the loader has the task of compressing and conveying the fluid mixture from a low initial pressure to a higher final pressure.
- the piston compressor consists of a cylindrical compression chamber 12 as a working space with a piston reciprocating in a straight line.
- the organic chemical substances to be treated in liquid form are initially in a container 4, from which they are injected into the piston compressor by means of an injection pump 5.
- the fluid mixture passes from the charger 10 via inlet valves 14 into the piston compressor 11.
- the mixture consisting of the fluid mixture and the cracked products leaves the piston compressor 11 via outlet valves 15, previously passing through a catalytic converter 16.
- the mixture consisting of the fluid mixture and the cracking products is then analyzed in the gas analysis system 6.
- This system consists of a gas chromatograph and other analysis systems, from which control values are transmitted to fine control level 2.
- a subsequent one Filtering the mixture consisting of fluid mixture and cracking products in a washing system 7 has the result that the hydrochloric acid contained in the mixture is washed out.
- a decision is then made as to whether the remainder is washed back to new substances 9 by recycling measures or is fed to a thermal afterburning 8.
- manipulated variables of the gas analysis system 6 can influence the process sequence in the final stage. 2, the charger is influenced by manipulated variables of the gas analysis system 6.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gezielten Zerlegung (Cracken) organisch-chemischer Stoffe in der Produktion und zur umweltfreundlichen Aufbereitung der gecrackten Stoffe gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1. Eine weitere Ausführungsart des Verfahrens ist in Anspruch 2 angegeben. Vorrichtungen zur Durchführung des Verfahrens sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.
- Polychlordibenzodioxine (PCDD) und polychlorierte Dibenzofurane (PCDF) spielen hierbei eine besondere Rolle, und am Beispiel dieser Stoffgruppe soll die anstehende Problematik erläutert werden, wozu mehrere aktuelle Vorfälle Anlaß gegeben haben PCDD und PCDF haben sich als äußerst ungeliebte Substanzen erwiesen. Es gibt eine weitgehende Übereinstimmung in Wissenschaft, Wirtschaft und Politik, diese Stoffe selbst nicht mehr zu handeln und auch ihre Entstehung zu verhindern. Solcher Vorsatz wird natürlich nur dann wirksam, wenn das Problem der "Altlasten" bewältigt werden kann. Das bedeutet, daß die bereits vorhandenen "Altlasten" oder deren Erzeuger,wie z. B. polychlorierte Biphenyle (PCB), vernichtet werden müssen. Dabei ist es finanziell sinnvoller, die Altlasten PCDD und PCDF zu beseitigen, als sie zu verwalten und zu betreuen.
- PCDD und PCDF entstehen als Spurenprodukte bei der chemischen Synthese von Chlorkohlenwasserstoffen, vor allem bei der Synthese von höher chlorierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, und sie können auch entstehen, wenn aromatische Chlorkohlenwasserstoffe bei chemischen Synthesen als Zwischenprodukte eingesetzt werden.
- Bevorzugte Reaktionsbedingungen zur Bildung von PCDD und PCDF sind hohe Temperaturen und alkalisches Medium.
- Weiter können PCDD und PCDF auch bei Verbrennungsprozessen aller Art entstehen, wenn organische Chlorverbindungen gegenwärtig sind. Ein bekanntes Beispiel sind die Müllverbrennungsanlagen Aber auch beim Verbrennen von Holz und von Treibstoffen muß mit der Bildung von PCDD und PCDF in geringen Mengen gerechnet werden.
- Die Bildung von größeren Mengen von PCDF wurde in mehreren Fällen bei Schwelbränden von Transformatoren, welche mit PCB gefüllt waren, berichtet.
- Durch eine Reihe von Unfällen in den vergangenen 40 Jahren gelangten PCDD und PCDF in die Umwelt. Der bekannteste dieser Unfälle war 1976 in Seveso, Italien, als bei der Herstellung von 2,4,5-Trichlorphenol ca. 2,5 kg 2,3,7,8-TCDD in die Umwelt gelangten.
- Die Gruppe der PCDD und PCDF ist heute als vorwiegend anthropogene Umweltkontamination praktisch ubiquitär in der Natur nachweisbar. Die Identifizierung und besonders die Quantifizierung dieser durch eine große Anzahl von Isomeren gekennzeichneten Substanzklasse - in der Öffentlichkeit häufig vereinfachend als "Dioxine" bezeichnet - wurde erst durch die moderne instrumen- telle Analytik möglich.
- Die Hauptforderung bei der Beseitigung von PCDD- und PCDf-haltigen Abfällen ist die Entfernung dieses Materials aus dem Kreislauf der Natur. Dabei sind jedoch besonders die Gegebenheiten der jeweiligen geltenden Gesetze zu beachten. Der Beurteilungsmaßstab, welcher Beseitigungspfad eingeschlagen werden muß, ist zum einen der Gehalt an den Schadstoffen PCDD und PCDF in den Abfällen, zum anderen das Niveau der Beseitigungsanlagen.
- Die bisherigen Methoden einer umweltgerechten Beseitigung von PCDF - haltigen Abfällen, wie Deponierung, Verbrennung, oder chemisch-physikalische Behandlung erwiesen sich als sehr proble matisch.
- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu finden, das es ermöglicht, eine umweltfreundliche Beseitigung von PCDD- und PCDf-haltigen Abfällen durchzuführen und eine Vorrichtung zur Anwendung dieses Verfahrens zu schaffen.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 1 umrissene Verfahren bzw. eine in den Unteransprüchen angegebene Vorrichtung gelöst.
- Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens ist in Anspruch 2 angegeben, wozu eine Vorrichtung in Unteransprüchen angegeben ist.
- Der wesentliche Vorteil der in den Ansprüchen 1 und 2 beschriebenen Verfahren liegt in der Behandlung organisch-chemischer Stoffe unter definierten reduktiven Bedingungen bei gleichzeitiger sehr konstanter Temperatur über das gesamte Reaktionsschema. Dadurch ist z.B. die Möglichkeit geschaffen, PCDD und PCDF- haltige Abfälle in einer anaeroben Atmosphäre zu beseitigen. Durch einen hohen Wasserstoffanteil wird ein starkes Reduktionspotential aufgebaut. Die Reaktionstemperatur kann auch für längere Zeitdauer sehr exakt auf besser als +/- 2°C konstant gehalten werden. Anlagentechnische und chemische Parameter sind dabei so gewählt, daß z.B. die Bildung bzw. die Zerstörung von PCDD und PCDF nicht nur kinetisch, sondern auch über die vorhandenen Reaktionspartner beeinflußt wird.
- Vorteilhafte Bestandteile einer Vorrichtung, die nach dem Verfahren nach Anspruch 1 arbeitet, sind in den Ansprüchen 12 und 13 gekennzeichnet, während vorteilhafte Bestandteile einer Vor richtung, die nach Anspruch 2 arbeitet, in den Ansprüchen 18 und 19 beschrieben ist.
- Die Besonderheit liegt darin, daß bei den Vorrichtungen die Temperatur über das gesamte Reaktionsvolumen homogen und konstant eingestellt werden kann. Darüber hinaus kann die Gasatmosphäre für den Reaktionsraum gezielt ausgewählt werden. Speziell im Fluidbett haben die Feststoffkügelchen mehrere Funktionen:
- 1. Nach der Benetzung der aufgeheizten Kügelchen wird die Wärmeenergie schlagartig auf die behandelnden Stoffe übertragen.
- 2. Kügelchen transportieren die zu behandelnden Stoffe durch das Fluidbett hindurch und erhalten den Kontakt mit frischem Reaktionsgas.
- 3. Durch das Niederdruckfluidisieren ist die Verweilzeit besonders lang.
- 4. Der dünne Film der zu behandelnden Stoffe zeigt an der Oberfläche der Feststoffkügelchen eine besondere Reaktionsbereitschaft.
- Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in Zeichnungen dargestellt und werden im foldenden näher erläutert. Es zeigen
- Fig. 1 eine Vorrichtung mit einem Fluidbett
- Fig. 2 eine weitere Vorrichtung mit einem Kolbenverdichter
- Nach Fig. 1 und 2 dient der erste Teil der Vorrichtung zur Erzeugung einer anaeroben Atmosphäre. Hierzu wird ein Fluidgemisch aus Stickstoff, Wasserstoff und Restgasen in einer Gasspaltanlage 1 aufbereitet. Das so aufbereitete Fluidgemisch wird in einer der Gasspaltanlage 1 nachgeschalteten Feinregelungsstufe 2 mit Hilfe von Wasserstoff und /oder Stickstoff weiter veredelt, wobei eine Stellgröße aus einer rechnergesteuerten Gasanalysesystem 6 die Feinregelung beeinflußt.
- Nach Fig. 1 wird das Fluidgemisch vorgewärmt und tritt durch Gaseinlaßdüsen 32 unterhalb einer Düsenplatte 31 in ein Fluidbett 3 ein. In dem Fluidbett befinden sich feste Stoffe in definierter Kugelgröße, hier Aluminiumoxydkügelchen 34. Unterhalb des Fluidbetts befindet sich ein Behälter 4 für die zu behandelnden organisch-chemischen Stoffe, die über eine Einspritzpumpe 5 durch Einspritzdüsen 33 in das Fluidbett 3 eingespritzt werden. Durch ständiges Wirbeln der Fluidmasse wird ein stets aufbereitetes Fluidgemisch an den Oberflächen der Aluminiumoxydkügelchen 34 vorbeigeführt. Hierbei werden andere Elemente wie Chlor und eventuell vorhandener Sauerstoff vom Wasserstoff des Fluidgemisches gebunden. Die gecrackten niedermolekularen Stoffe werden entsprechend der Strömungsgeschwindigkeit des Fluidgemisches aus dem Fluidbett 3 herausgetragen und abgesaugt, bzw. ausgeblasen.
- Nach Fig. 2 kann das Fluidgemisch auch über einen Lader 10 einem Kolbenverdichter 11 zugeführt werden. Der Lader hat die Aufgabe, das Fluidgemisch von einem niederen Anfangsdruck auf einen höheren Enddruck zu verdichten und zu fördern. Der Kolbenverdichter besteht aus einer zylindrischen Verdichtungskammer 12 als Arbeitsraum mit einem geradlinig hin- und herbewegten Kolben. Die zu behandelnden organisch- chemischen Stoffe in flüssiger Form befinden sich zunächst in einem Behälter 4, aus dem sie mittels einer Einspritzpumpe 5 in den Kolbenverdichter eingespritzt werden. Das Fluidgemisch gelangt vom Lader 10 über Einlaßventile 14 in den Kolbenverdichter 11. Über Auslaßventile 15 verläßt das aus dem Fluidgemisch und den Crackprodukten bestehende Gemisch den Kolbenverdichter 11, wobei es zuvor einen Katalysator 16 passiert.
- Nach Fig. 1 und 2 wird das aus dem Fluidgemisch und den Crackprodukten bestehende Gemisch anschließend im Gasanalysesystem 6 analysiert. Dieses System besteht aus einem Gaschromatographen und anderen Analysesystemen, von denen aus Stellgrößen an die Feinregelungsstufe 2 übermittelt werden. Eine anschließende Filterung des aus Fluidgemisch und Crackprodukten bestehenden Gemisches in einer Waschanlage 7 hat zur Folge, daß die in dem Gemisch enthaltene Salzsäure herausgewaschen wird. Danach wird entschieden, ob der Rest durch Recyclingsmaßnahmen zu neuen Stoffen 9 zurückgewaschen oder einer thermischen Nachverbrennung 8 zugeführt wird.. Auch in diesem Fall können Stellgrößen des Gasanalysesystems 6 den Prozeßablauf im Endstadium beeinflussen. Nach Fig. 2 wird der Lader durch Stellgrößen des Gasanalysesystems 6 beeinflußt.
Claims (19)
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Applications Claiming Priority (2)
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| DE3719824A DE3719824C1 (de) | 1987-06-13 | 1987-06-13 | Verfahren und Vorrichtung zur gezielten Zerlegung (Cracken) von Halogenkohlenwasserstoffen mit anschliessender umweltfreundlicher Aufbereitung der gecrackten Stoffe |
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| DE3719824C1 (de) | 1989-03-09 |
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| ES2021113B3 (es) | 1991-10-16 |
| ATE60347T1 (de) | 1991-02-15 |
| DE3861632D1 (de) | 1991-02-28 |
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