EP0302340A2 - Flüssigwaschmittel - Google Patents

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EP0302340A2
EP0302340A2 EP88111936A EP88111936A EP0302340A2 EP 0302340 A2 EP0302340 A2 EP 0302340A2 EP 88111936 A EP88111936 A EP 88111936A EP 88111936 A EP88111936 A EP 88111936A EP 0302340 A2 EP0302340 A2 EP 0302340A2
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EP
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alkyl
liquid detergent
mean
white
formula
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EP0302340B1 (de
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Ulrich Dr. Schüssler
Florin Dr. Seng
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • C11D3/42Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the present invention relates to liquid detergents containing white toner with improved behavior with regard to the formation of white toner spots ("spotting").
  • this phenomenon is understood to mean the undesired soiling of an unbleached white or pastel-colored textile material when it comes into direct contact with a liquid detergent containing whitening agent, as is the case, for example, when treating a dirt stain with such an agent.
  • This "spot" caused by the high concentration of the white toner in the undiluted detergent is not or only partially removed or compensated for in a subsequent wash cycle with the same liquid detergent.
  • said C1-C4-alkyl radicals are C2H5 and in particular CH3, while the higher alkyl radicals X1 are especially n-butyl to n-hexyl.
  • Cyclohexyl is particularly suitable as cycloalkyl.
  • Preferred white toners are those of the formula (I) in which B is not NH or NY.
  • the compounds of the formula I can of course also be present in the form of their salts, in particular alkali metal, amine and ammonium salts.
  • Suitable alkali salts are the Na, Li or K salts.
  • the whiteners of the formula (I) are known (cf. DE-A 1 545 920 CA 101 (1984) 1980840y) or can be obtained by methods known per se, for example by using compounds of the formula with compounds of the formula AH - preferably in the presence of an acid acceptor.
  • Suitable surfactants are described in U.S. Patent 4,559,169, columns 2-4.
  • non-ionic surfactants e.g. the addition products of ethylene oxide with higher aliphatic alcohols and alkylphenols, acids such as higher fatty acids, resin acids, tall oil acids and acids of the oxidation products of the petroleum, and alkylene oxide adducts of higher fatty acid amides, the fatty acid part generally having 8 to 22 carbon atoms and 10 to 50 mol Ethylene oxide is condensed.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates and fatty acids as described in US Pat. No. 4,559,169, column 6.
  • Suitable “builder” -containing detergents are described in GB 2 028 365.
  • Preferred builders are phosphates, NTA, citrates and polycarboxylates.
  • the liquid medium for the detergents according to the invention is aqueous and can consist of water alone or of water and additional solvents as solubilizers.
  • the additional solvents can make up up to 20, preferably up to 15% of the total solvent content.
  • the following are suitable: low alkanols or a low diol or polyol.
  • the liquid detergent according to the invention can also contain conventional additives, such as dirt suspending agents or graying inhibitors, foam inhibitors, preservatives and perfumes. These are of course chosen so that they are compatible with the main components of the detergent.
  • the whiteners to be used according to the invention are added in quantities of 0.005 to 1% or more, based on the weight of the detergent, regardless of the surfactant system.
  • the detergents according to the invention can be used in soft or hard water at temperatures of 10 to 60 ° C. and above.
  • the washing treatment is carried out, for example, as follows: the textiles are treated in a washing bath at 20 to 100 ° C. for 1 to 30 minutes, that contains 0.1 to 10 g / kg of detergent.
  • the liquor ratio can be 1: 3 to 1:50.
  • liquid detergent of type d consisting of 12.5% coconut soap 8.5% linear alkyl benzene sulfonate 5.5% C12 ⁇ 15 fatty alcohol ethoxylate (7 EO) 7.5% potassium citrate 5.0% propylene glycol 8.5% ethanol 1.0% Na formate 13.5% C12 ⁇ 14 fatty alcohol ether sulfate ad 100.0% demineralized water the white toners listed in the following table were solved:

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Abstract

Flüssigwaschmittel, die als Weißtöner Stilbenverbin­dungen der Formel
Figure imga0001
enthalten,
worin
Figure imga0002
B = O, NH, NY oder NH(CH₂)n
R = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-O-Alkyl, F, Cl, CF₃ oder OCF₃
X₁ = C₄-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl
X₂ = H oder C₁-C₁₂-Alkyl
Q = -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder direkte Bindung,
Y = C₁-C₄-Alkyl
Z = R
n = 1, 2 oder 3
bedeuten, mit der Maßgabe, daß R ≠ H,
wenn Z = H und B = NH
zeichnen sich durch ein verbessertes "spotting"-Verhal­ten aus.

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weißtöner­haltige Flüssigwaschmittel mit verbessertem Verhalten hinsichtlich der Bildung von Weißtönerflecken ("spotting").
  • Unter diesem Phänomen versteht man auf dem Waschmittel­sektor die unerwünschte Weißtöneranschmutzung eines ungebleichten weißen oder pastellfarbenen Textilmate­rials beim direkten Kontakt mit einem weißtönerhaltigen Flüssigwaschmittel, wie es beispielsweise bei der loka­len Behandlung eines Schmutzfleckens mit einem solchen Mittel der Fall ist. Dieser durch die hohe Konzentration des Weißtöners im unverdünnten Waschmittel verursachte "spot" wird bei einem anschließenden Waschgang mit dem gleichen Flüssigwaschmittel nicht oder nur unvollständig entfernt bzw. ausgeglichen.
  • Es ist daher bereits vorgeschlagen worden (vgl. US 4 559 169 = EP 167 205), anstelle der sonst üblichen zwei- oder mehrfach sulfonierten Weißtöner, die durch eine hohe Substantivität ausgezeichnet sind, die weniger faseraffinen Weißtöner-Monosulfonsäuren in die Flüssig­waschmittel einzuarbeiten.
  • Auf diese Weise wird zwar tatsächlich eine verringerte Neigung zum "spotting" erreicht, aber auf der anderen Seite wird dieser Vorteil durch einen geringeren Gesamt­weißeffekt des aufzuhellenden Materials erkauft.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man weiß­tönerhaltige Flüssigwaschmittel mit verbessertem "spotting"-Verhalten und gleichzeitig guter Aufheller­wirkung erhält, wenn man als Weißtöner solche Verbin­dungen verwendet, die in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0001
    entsprechen, worin unabhängig voneinander
    Figure imgb0002
    B = O, NH, NY oder NH(CH₂)n
    R = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-O-Alkyl, F, Cl, CF₃ oder OCF₃
    X₁ = C₄-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl
    X₂ = H oder C₁-C₁₂-Alkyl
    Q = -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder direkte Bindung,
    Y = C₁-C₄-Alkyl
    Z = R
    n = 1, 2 oder 3
    bedeuten, mit der Maßgabe, daß R ≠ H,
    wenn Z = H und B = NH.
  • Vorzugsweise stehen die genannten C₁-C₄-Alkylreste für C₂H₅ und insbesondere CH₃, während die höheren Alkyl­reste X₁ vor allem für n-Butyl bis n-Hexyl stehen.
  • Als Cycloalkyl kommt insbesondere Cyclohexyl in Be­tracht.
  • Bevorzugt einzusetzende Weißtöner sind solche der Formel (I), worin B ungleich NH oder NY ist.
  • Besonders bevorzugt sind solche dieser Formel, worin
    R = H und
    Figure imgb0003
    bedeuten.
  • Diese Weißtöner zeigen nicht nur gute anwendungstech­nische Eigenschaften, sondern sind auch sehr leicht zugänglich.
  • Selbstverständlich können die Verbindungen der Formel I auch in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, Amin- und Ammoniumsalze vorliegen. Geeignete Alkalisalze sind die Na-, Li- oder K-Salze.
  • Die Weißtöner der Formel (I) sind bekannt (vgl. DE-A 1 545 920 C.A. 101 (1984) 1980840y) bzw. nach an sich bekannten Methoden zugänglich, indem man beispielsweise Verbindungen der Formel
    Figure imgb0004
    mit Verbindungen der Formel A-H umsetzt - vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors.
  • Die Flüssigwaschmittel lassen sich bezüglich der verwen­deten Tensid-Systeme in folgende Klassen aufteilen:
    • a) Kombination anionisch/nichtionisch
    • b) Kombination anionisch/nichtionisch/kationisch
    • c) Kombination nichtionisch/kationisch
    • d) Kombination anionisch/nichtionisch + "Builder"
    • e) Rein nichtionisch.
  • Im Rahmen dieser Erfindung sind die Systeme a), b), d) und e) bevorzugt.
  • Geeignete Tenside sind in der US-Patentschrift 4 559 169, Spalten 2-4 beschrieben.
  • Als bevorzugte nicht-ionische Tenside kommen handelsüb­liche Produkte in Betracht, z.B. die Additionsprodukte von Ethylenoxid mit höheren aliphatischen Alkoholen und Alkylphenolen, Säuren wie höhere Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren und Säuren der Oxidationsprodukte des Erdöls, sowie Alkylenoxidaddukte höherer Fettsäureamide, wobei der Fettsäureteil in der Regel 8 bis 22 C-Atome aufweist und mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid kondensiert ist.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate und Alkylbenzolsulfonate sowie Fettsäuren, wie sie in US 4 559 169, Spalte 6, beschrieben sind.
  • Geeignete "builder"-haltige Waschmittel sind in GB 2 028 365 beschrieben. Bevorzugte Builder sind Phospha­te, NTA, Zitrate und Polycarboxylate.
  • Das flüssige Medium für die erfindungsgemäßen Waschmittel ist wäßrig und kann aus Wasser allein oder aus Wasser und zusätzlichen Lösungsmitteln als Lösungsvermittler beste­hen.Die zusätzlichen Lösungsmittel können bis zu 20, vorzugsweise bis 15 % des gesamten Lösungsmittelanteils ausmachen. Als solche kommen in Betracht: niedrige Alka­nole oder ein niedriges Diol oder Polyol.
  • Das erfindungsgemäße flüssige Waschmittel kann im übrigen übliche Zusätze enthalten, wie Schmutzsuspendiermittel oder Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Konser­vierungsmittel und Parfüme. Diese werden selbstverständ - lich so gewählt, daß sie mit den Hauptkomponenten des Waschmittels verträglich sind.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Weißtöner werden unabhängig vom Tensidsystem in Mengen von 0,005 bis 1 % oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, zugesetzt. Die erfindungsgemäßen Waschmittel können in weichem oder hartem Wasser bei Temperaturen von 10 bis 60°C und darüber zur Anwendung gelangen.
  • Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt: Die Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt, das 0,1 bis 10 g/kg des Waschmittels enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen.
  • In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Prozente" Gewichtsprozente.
  • Beispiele
  • In einem Flüssigwaschmittel des Typs d) bestehend aus
    12,5 % Kokos-Seife
    8,5 % Lineares Alkylbenzolsulfonat
    5,5 % C₁₂₋₁₅-Fettalkoholethoxylat (7 EO)
    7,5 % Kaliumcitrat
    5,0 % Propylenglykol
    8,5 % Ethanol
    1,0 % Na-Formiat
    13,5 % C₁₂₋₁₄-Fettalkoholethersulfat
    ad 100,0 % vollentsalztes Wasser
    wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Weiß­töner gelöst:
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
  • Mit den so erhaltenen Waschmitteln wurden Waschversuche durchgeführt:
    Material:      gebleichter Baumwoll-Nessel
    Dosierung:      5 g/l
    Flottenverhältnis:      1:20
    Temperatur:      50°C
    Wasserhärte:      6° DH
  • Nach 9 Wäschen wurde der Weißgrad der Baumwoll-Lappen mit einem Farbmeßgerät (RFC 3, Fa. Zeiß) bestimmt und nach der CIE-Formel berechnet.
  • Das "Spotting" der Flüssigwaschmittel auf dem ungewa­schenen Textil wurde wie folgt geprüft:
  • 1 ml des Flüssigwaschmittels wurde auf 20 g des Prüf­lings (gebleichter Baumwoll-Nessel), Grundweiß CIE = 78) aufgetragen. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit wurde der Prüfling in einer Waschflotte von 5 g/l des gleichen Waschmittels bei 50°C einmal gewaschen. Der Weißtöner-­Fleck wurde unter einer UV-Lampe bewertet.
    (O = kein Fleck
    + = geringer Fleck
    ++ = starker Fleck).

Claims (4)

1. Weißtönerhaltige Flüssigwaschmittel enthaltend als Weißtöner eine Verbindung, die in Form der freien Säure der Formel
Figure imgb0008
entspricht, worin unabhängig voneinander
Figure imgb0009
B = O, NH, NY oder NH(CH₂)n
R = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-O-Alkyl, F, Cl, CF₃ oder OCF₃
X₁ = C₄-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl
X₂ = H oder C₁-C₁₂-Alkyl
Q = -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder direkte Bindung,
Y = C₁-C₄-Alkyl
Z = R und
n = 1, 2 oder 3
bedeuten, mit der Maßgabe, daß R ≠ H,
wenn Z = H und B = NH.
2. Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worin
R = H und
Figure imgb0010
bedeuten.
3. Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worin
R = H und
Figure imgb0011
bedeuten.
4. Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch ge­kennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worin
R = H und
Figure imgb0012
bedeuten.
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