EP0439200A1 - Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Cyanogruppen enthaltenden Methinfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Cyanogruppen enthaltenden Methinfarbstoffen Download PDF

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EP0439200A1
EP0439200A1 EP91101566A EP91101566A EP0439200A1 EP 0439200 A1 EP0439200 A1 EP 0439200A1 EP 91101566 A EP91101566 A EP 91101566A EP 91101566 A EP91101566 A EP 91101566A EP 0439200 A1 EP0439200 A1 EP 0439200A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
dyes
cyano
hydrogen
independently
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EP91101566A
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Volker Dr. Bach
Karl-Heinz Dr. Etzbach
Ruediger Dr. Sens
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3854—Dyes containing one or more acyclic carbon-to-carbon double bonds, e.g., di- or tri-cyanovinyl, methine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Definitions

  • the present invention relates to a new process for the transfer of bichromophoric cyano group-containing methine dyes, which have two individual chromophores which are connected to one another via a bridge member, from a support to a plastic-coated paper with the aid of an energy source.
  • a transfer sheet containing a thermally transferable dye in one or more binders, optionally together with suitable auxiliaries is supported on a support with an energy source, e.g. with a heating head, heated by short heating impulses (duration: fractions of a second) from the back, whereby the dye migrates from the transfer sheet and diffuses into the surface coating of a recording medium.
  • an energy source e.g. with a heating head
  • short heating impulses duration: fractions of a second
  • the object of the present invention was to provide a new process for the transfer of dyes, bichromophoric methine dyes containing cyano groups being used as the dyes and in doing so meeting the above requirements as well as possible.
  • the bridge member L which does not allow conjugation of ⁇ electrons between the residues Z and Y, generally obeys the formula -E1-D-E2- wherein D a chemical bond, oxygen, -SO2-, -O-CO-O-, 1,4-cyclohexylene, phenylene, -O-CO- (CH2) 1-CO-O-, -O- (CH2) m -O -, where l is 1 to 10 and m is 2 to 10, E1 and E2 are identical or different and each independently represent a chemical bond or C1-C15 alkylene.
  • Suitable radicals R1, R2, R3, R4, R5 and R6 are e.g. Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl or isooctyl.
  • R1 and R5 are, for example, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- or 3-methoxypropyl, 2- or 3-ethoxypropyl, 2- or 3- Propoxypropyl, 2- or 3-butoxypropyl, 4-methoxybutyl, 4-ethoxybutyl, 4-butoxybutyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 4-cyanobutyl, 2-hydroxyethyl,
  • Residues R4 are still e.g. Phenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2- or 4-isopropylphenyl, 2-butylphenyl, 2-, 3- or 4-methoxyphenyl, 2-propoxyphenyl, 4-butoxyphenyl, 2- (but-2-oxy) phenyl, benzyl, 2-, 3- or 4-methylbenzyl, 2-, 3- or 4-methoxybenzyl, fluorine, chlorine, bromine, thien-2-yl or thien-3-yl.
  • R2 and R3 are also methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, hexyloxy, formylamino, acetylamino, propionylamino, butyrylamino, methylsulfonylamino, ethylsulfonylaminoamylsulfonamylamino, propylsulfonamylamyl, sulfylsulfonamyl, sulfylsulfonamyl, propylsulfonamyl,
  • Residues X are e.g. Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, 2-methoxyethylcarbamoyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, cycloheptyloxycarbonyl, cyclopentylcarbamoylloyl cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamyll cyclohexylcarbamoyl.
  • Residues E1 and E2 are e.g. Methylene, 1,2-ethylene, ethylidene, 1,2- or 1,3-propylene or 1,4-, 1,3- or 2,3-butylene.
  • Residues D are, for example
  • one or more methine dyes of the formula I are transferred, in which R1 and R5 independently of one another hydrogen, C1-C6-alkyl or cyclohexyl, R2 and R3 independently of one another hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino, R4 Hydrogen or C1-C6-alkyl, optionally substituted by methyl or methoxy-substituted phenyl, thien-2-yl or thien-3-yl and R6 Is hydrogen or C1-C6 alkyl.
  • the bridge member L has the formula -E1-D-E2- has, wherein E1 and E2 independently of one another C1-C4 alkylene and D a chemical bond, oxygen, -SO2-, -O-CO- (CH2) 1-CO-O, where 1 is 2 to 4, or mean.
  • bichromophoric methine dyes used in the process according to the invention are generally known and are e.g. in GB-A-1 201 925, US-A-3 553 245, DE-A-1 569 678, DE-A-2 519 592, DE-A-3 020 473, WO-A-86/04904 or WO-A-87/01121 described or can be obtained by the methods mentioned there.
  • the dyes transferred in the process according to the invention are generally distinguished by improved fixation in the recording medium at room temperature, easier thermal transferability, higher lightfastness, higher stability to moisture and chemical substances, better solubility in organic solvents, higher Ribbon stability and higher color purity.
  • the dyes of the formula I used in the new process are advantageously suitable for producing a trichromatic system required for subtractive color mixing.
  • the good transferability allows a large variation of the plastics used as a receiver and thus a very good adaptation of the dyes to the overall system (donor / receiver).
  • the dyes are processed into a printing ink in a suitable organic solvent or in mixtures of solvents, with one or more binders, if appropriate with the addition of auxiliaries.
  • a printing ink in a suitable organic solvent or in mixtures of solvents, with one or more binders, if appropriate with the addition of auxiliaries.
  • the printing ink can be applied to the inert support using a doctor blade and the dyeing can be dried in air.
  • Suitable organic solvents for the dyes I are, for example, those in which the solubility of the dyes I at a temperature of 20 ° C. is greater than 1% by weight, preferably greater than 5% by weight.
  • Examples include ethanol, propanol, isobutanol, tetrahydrofuran, methylene chloride, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, toluene, chlorobenzene or mixtures thereof.
  • binders All resins or polymer materials which are soluble in organic solvents and are capable of binding the dye to the inert support in an abrasion-resistant manner are suitable as binders. Preference is given to those binders which, after the printing ink has dried in air, absorb the dye in the form of a clear, transparent film without any visible crystallization of the dye occurring.
  • binders are cellulose derivatives, e.g. Methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate or cellulose acetobutyrate, starch, alginates, alkyd resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate or polyvinyl pyrrolidone.
  • cellulose derivatives e.g. Methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate or cellulose acetobutyrate, starch, alginates, alkyd resin, vinyl resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate or polyvinyl pyrrolidone.
  • Polymers and copolymers of acrylates or their derivatives such as polyacrylic acid, polymethyl methacrylate or styrene-acrylate copolymers, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins or natural CH resins, such as gum arabic, are also suitable as binders.
  • Other suitable binders are e.g. in DE-A-3 524 519.
  • Preferred binders are ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, polyvinyl butyrate or polyvinyl acetate.
  • the weight ratio of binder: dye is generally 1: 1 to 10: 1.
  • Inert carriers are, for example, tissue paper, blotting paper or glassine paper or plastic films with good heat resistance, for example metal-coated polyester, polyamide or polyimide.
  • the inert carrier is optionally additionally coated with a slip layer on the side facing the thermal head in order to prevent the thermal head from sticking to the carrier material.
  • Suitable lubricants are described, for example, in EP-A-216 483 or EP-A-227 095.
  • the thickness of the dye carrier is generally 3 to 30 microns, preferably 5 to 10 microns.
  • all temperature-stable plastic layers with an affinity for the dyes to be transferred can be used as the dye-receiving layer, e.g. modified polycarbonates or polyester.
  • Suitable formulations for the receiver layer composition are e.g. in EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A-199 997/1986, JP-A-283 595/1986, JP- A-237 694/1986 or JP-A-127 392/1986 described in detail.
  • the transmission takes place by means of an energy source, e.g. by means of a laser or by means of a thermal head which must be able to be heated to a temperature of ⁇ 300 ° C. so that the dye transfer can take place in the time range t: 0 ⁇ t ⁇ 15 msec.
  • the dye migrates from the transfer sheet and diffuses into the surface coating of the recording medium.
  • the following methine dyes can be transferred in an analogous manner.

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Abstract

Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Methinfarbstoffen von einem Träger auf mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer Energiequelle, wobei man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel <IMAGE> befinden, in der L für ein Brückenglied, das keine Konjugation von π-Elektronen zwischen den Resten Z und Y zuläßt, X Cyano, C1-C6-Alkoxycarbonyl oder C1-C6-Monoalkylcarbamoyl, wobei die Alkylgruppen durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, C5-C7-Cycloalkoxycarbonyl, C5-C7-Monocycloalkylcarbamoyl, Phenoxycarbonyl oder Monophenylcarbamoyl und Y und Z unabhängig voneinander einen gegebenenfalls benzoanellierten Aminophenylenrest oder einen heterocyclischen Rest bedeuten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Cyanogruppen enthaltenden Methinfarbstoffen, die zwei, über ein Brückenglied miteinander verbundene, Einzelchromophore aufweisen, von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer Energiequelle.
  • Beim Thermotransferdruckverfahren wird ein Transferblatt, das einen thermisch transferierbaren Farbstoff in einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls zusammen mit geeigneten Hilfsmitteln, auf einem Träger enthält, mit einer Energiequelle, z.B. mit einem Heizkopf, durch kurze Heizimpulse (Dauer: Bruchteile einer Sekunde) von der Rückseite her erhitzt, wodurch der Farbstoff aus dem Transferblatt migriert und in die Oberflächenbeschichtung eines Aufnahmemediums hineindiffundiert. Der wesentliche Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Steuerung der zu übertragenden Farbstoffmenge (und damit die Farbabstufung) durch Einstellung der von der Energiequelle abzugebenden Energie leicht möglich ist.
  • Allgemein wird die Farbaufzeichnung unter Verwendung der drei subtraktiven Grundfarben Gelb, Magenta, Cyan (und gegebenenfalls Schwarz) durchgeführt. Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, müssen die Farbstoffe folgende Eigenschaften besitzen:
    • leichte thermische Transferierbarkeit,
    • geringe Migration innerhalb oder aus der Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums bei Raumtemperatur,
    • hohe thermische und photochemische Stabilität sowie Resistenz gegen Feuchtigkeit und chemische Stoffe,
    • für subtraktive Farbmischung die geeigneten Farbtöne aufweisen,
    • einen hohen molaren Absorptionskoeffizienten aufweisen,
    • bei Lagerung des Transferblattes nicht auskristallisieren.
  • Diese Forderungen sind erfahrungsgemäß gleichzeitig sehr schwierig zu erfüllen.
  • Daher entsprechen die meisten der bekannten, für den thermischen Transferdruck verwendeten Farbstoffe nicht dem geforderten Anforderungsprofil.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein neues Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen bereitzustellen, wobei als Farbstoffe bichromophore Methinfarbstoffe, die Cyanogruppen enthalten, zur Anwendung kommen und dabei die obengenannten Forderungen möglichst gut erfüllen sollten.
  • Es wurde nun gefunden, daß die Übertragung von bichromophoren Methinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer Energiequelle vorteilhaft gelingt, wenn man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I
    Figure imgb0001
    befinden, in der
    L
    für ein Brückenglied, das keine Konjugation von π-Elektronen zwischen den Resten Z und Y zuläßt,
    X
    gleich oder verschieden ist und jeweils für Cyano, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl oder C₁-C₆-Monoalkylcarbamoyl, wobei die Alkylgruppen jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen sein können, C₅-C₇-Cycloalkoxycarbonyl, C₅-C₇-Monocycloalkylcarbamoyl, Phenoxycarbonyl oder Monophenylcarbamoyl und
    Z und Y
    gleich oder verschieden sind und in Verbindung mit dem Brückenglied L unabhängig voneinander jeweils für einen Rest der Formel
    Figure imgb0002
    stehen, worin
    • n
    gleich 0 oder 1,
    R¹ und R⁵
    gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkanoyloxyalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatome ufweisen und gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyano substituiert sein können, Wasserstoff, Benzyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Tolyl,
    R² und R³
    gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkanoylamino oder C₁-C₆-Alkylsulfonylamino,
    R⁴
    Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl oder den Rest -NHR¹, wobei R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt, und
    R⁶
    Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeuten.
  • Das Brückenglied L, das keine Konjugation von π-Elektronen zwischen den Resten Z und Y zuläßt, gehorcht im allgemeinen der Formel



            -E¹-D-E²-



    worin
    D
    eine chemische Bindung, Sauerstoff, -SO₂-, -O-CO-O-, 1,4-Cyclohexylen, Phenylen, -O-CO-(CH₂)₁-CO-O-, -O-(CH₂)m-O-,
    Figure imgb0003
    wobei l für 1 bis 10 und m für 2 bis 10 stehen,
    Figure imgb0004
    E¹ und E²
    gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils eine chemische Bindung oder C₁-C₁₅-Alkylen bedeuten.
  • Alle in den obengenannten Formeln auftretenden Alkyl- und Alkylenreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
  • Geeignete Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ sind z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl oder Isooctyl.
  • Reste R¹ und R⁵ sind weiterhin z.B. Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2-oder 3-Methoxypropyl, 2-oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2-oder 3-Butoxypropyl, 4-Methoxybutyl, 4-Ethoxybutyl, 4-Butoxybutyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl, 2-Hydroxyethyl,
    Figure imgb0005
  • Reste R⁴ sind weiterhin z.B. Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2- oder 4-Isopropylphenyl, 2-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-Propoxyphenyl, 4-Butoxyphenyl, 2-(But-2-oxy)phenyl, Benzyl, 2-, 3- oder 4-Methylbenzyl, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzyl, Fluor, Chlor, Brom, Thien-2-yl oder Thien-3-yl.
  • R² und R³ sind weiterhin Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, Hexyloxy, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Propylsulfonylamino, Isopropylsulfonylamino oder Butylsulfonylamino.
  • Reste X sind z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 2-Methoxyethoxycarbonyl, Methylcarbamoyl, Ethylcarbamoyl, 2-Methoxyethylcarbamoyl, Cyclopentyloxycarbonyl, Cyclohexyloxycarbonyl, Cycloheptyloxycarbonyl, Cyclopentylcarbamoyl, Cyclohexylcarbamoyl oder Cycloheptylcarbamoyl.
  • Reste E¹ und E² sind z.B. Methylen, 1,2-Ethylen, Ethyliden, 1,2- oder 1,3-Propylen oder 1,4-, 1,3- oder 2,3-Butylen.
  • Reste D sind z.B.
    Figure imgb0006
  • Vorteilhafte Ergebnisse erhält man bei der Übertragung ein oder mehrerer Methinfarbstoffe der Formel I, worin die Reste Z und Y den Formeln IIa bis IIg gehorchen.
  • Weiterhin gute Ergebnisse erzielt man, wenn man ein oder mehrere Methinfarbstoffe der Formel I überträgt, worin
    R¹ und R⁵
    unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder Cyclohexyl,
    R² und R³
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Acetylamino,
    R⁴
    Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls durch Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, Thien-2-yl oder Thien-3-yl und
    R⁶
    Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl bedeuten.
  • Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man einen oder mehrere Methinfarbstoffe der Formel I überträgt, worin das Brückenglied L die Formel



            -E¹-D-E²-



    aufweist, wobei
    E¹ und E²
    unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkylen und
    D
    eine chemische Bindung, Sauerstoff, -SO₂-, -O-CO-(CH₂)₁-CO-O, wobei 1 für 2 bis 4 steht,
    Figure imgb0007
    oder
    Figure imgb0008
     bedeuten.
  • Besonders gute Ergebnisse werden weiterhin erzielt, wenn man einen oder mehrere Methinfarbstoffe der Formel I überträgt, worin X Cyano bedeutet.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommenden bichromophoren Methinfarbstoffe sind in der Regel bekannt und z.B. in der GB-A-1 201 925, US-A-3 553 245, DE-A-1 569 678, DE-A-2 519 592, DE-A-3 020 473, WO-A-86/04904 oder WO-A-87/01121 beschrieben oder können nach den dort genannten Methoden erhalten werden.
  • Im Vergleich zu den bei den bekannten Verfahren verwendeten Farbstoffen zeichnen sich die beim erfindungsgemäßen Verfahren übertragenen Farbstoffe im allgemeinen durch verbesserte Fixierung im Aufnahmemedium bei Raumtemperatur, leichtere thermische Transferierbarkeit, höhere Lichtechtheit, höhere Stabilität gegenüber Feuchtigkeit und chemischen Stoffen, bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, höhere Farbbandstabilität und höhere Farbtonreinheit aus.
  • Weiterhin ist überraschend, daß die Farbstoffe der Formel I gut transferierbar sind und hohe Farbbandstabilität aufweisen, obwohl sie ein sehr hohes Molekulargewicht aufweisen.
  • Aufgrund ihrer hohen molaren Extinktionskoeffizienten und ihrer hohen Brillanz sind die im neuen Verfaren angewandten Farbstoffe der Formel I für die Herstellung eines, für die subtraktive Farbmischung erforderlichen, Trichromiesystems vorteilhaft geeignet.
  • Zusätzlich erlaubt die gute Transferierbarkeit eine große Variation der als Nehmer verwendeten Kunststoffe und somit eine sehr gute Anpassung der Farbstoffe in das Gesamtsystem (Geber/Nehmer).
  • Zur Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Farbstoffträger werden die Farbstoffe in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder in Mischungen von Lösungsmitteln, mit einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenenfalls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Druckfarbe verarbeitet. Diese enthält den Farbstoff vorzugsweise in molekular-dispers gelöster Form. Die Druckfarbe kann mittels einer Rakel auf den inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet werden.
  • Geeignete organische Lösungsmittel für die Farbstoffe I sind z.B. solche, in denen die Löslichkeit der Farbstoffe I bei einer Temperatur von 20°C größer als 1 Gew.-%, vorzugsweise größer als 5 Gew.-% ist.
  • Beispielhaft seien Ethanol, Propanol, Isobutanol, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Toluol, Chlorbenzol oder deren Mischungen genannt.
  • Als Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht, welche in organischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an den inerten Träger abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solche Bindemittel bevorzugt, welche den Farbstoff nach Trocknung der Druckfarbe an der Luft in Form eines klaren, transparenten Films aufnehmen, ohne daß dabei eine sichtbare Auskristallisation des Farbstoffes auftritt.
  • Beispiele für solche Bindemittel sind Cellulosederivate, z.B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Celluloseacetat oder Celluloseacetobutyrat, Stärke, Alginate, Alkydresins, Vinylresins, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyrat oder Polyvinylpyrrolidone. Weiterhin kommen Polymere und Copolymere von Acrylaten oder deren Derivate, wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat oder Styrolacrylatcopolymere, Polyesterresins, Polyamidresins, Polyurethanresins oder natürliche CH-Resins, wie Gummi Arabicum, als Bindemittel in Betracht. Weitere geeignete Bindemittel sind z.B. in der DE-A-3 524 519 beschrieben.
  • Bevorzugte Bindemittel sind Ethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Polyvinylbutyrat oder Polyvinylacetat.
  • Das Gewichtsverhältnis Bindemittel:Farbstoff beträgt im allgemeinen 1:1 bis 10:1.
  • Als Hilfsmittel kommen z.B. Trennmittel in Betracht, wie sie in der EP-A-227 092, EP-A-192 435 oder den dort zitierten Patentanmeldungen genannt sind. Darüber hinaus sind besonders organische Additive zu nennen, welche das Auskristallisieren der Transferfarbstoffe bei Lagerung und beim Erhitzen des Farbbandes verhindern, z.B. Cholesterin oder Vanillin.
  • Inerte Träger sind z.B. Seiden-, Lösch- oder Pergaminpapier oder Kunststoffolien mit guter Wärmebeständigkeit, z.B. gegebenenfalls metallbeschichteter Polyester, Polyamid oder Polyimid. Der inerte Träger wird auf der dem Thermokopf zugewandten Seite gegebenenfalls zusätzlich mit einer Gleitmittelschicht (Slipping layer) beschichtet, um ein Verkleben des Thermokopfes mit dem Trägermaterial zu verhindern. Geeignete Gleitmittel werden z.B. in der EP-A-216 483 oder EP-A-227 095 beschrieben. Die Dicke des Farbstoff-Trägers beträgt im allgemeinen 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 10 µm.
  • Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperaturstabilen Kunststoffschichten min Affinität zu den zu transferierenden Farbstoffen in Betracht, z.B. modifizierte Polycarbonate oder Polyester. Geeignete Rezepturen für die Nehmerschichtzusammensetzung werden z.B. in der EP-A-227 094, EP-A-133 012, EP-A-133 011, EP-A-111 004, JP-A-199 997/1986, JP-A-283 595/1986, JP-A-237 694/1986 oder JP-A-127 392/1986 ausführlich beschrieben.
  • Die Übertragung erfolgt mittels einer Energiequelle, z.B. mittels eines Lasers oder mittels eines Thermokopfes, der auf eine Temperatur von ≧ 300°C aufheizbar sein muß, damit der Farbstofftransfer im Zeitbereich t: 0 < t < 15 msec erfolgen kann. Dabei migriert der Farbstoff aus dem Transferblatt und diffundiert in die Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Angaben über Prozente beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
  • Um das Transferverhalten der Farbstoffe quantitativ und in einfacher Weise prüfen zu können, wurde der Thermotransfer mit großflächigen Heizbacken statt eines Thermokopfes durchgeführt, wobei die Transfertemperatur im Bereich 70 °C < T < 120 °C variiert und die Transferzeit auf 2 Minuten festgelegt wurde.
    • α) Allgemeines Rezept für die Beschichtung der Träger mit Farbstoff: 1 g Bindemittel wurde in 8 ml Toluol/Ethanol (8:2 v/v) bei 40 bis 50 °C gelöst. Dazu wurde eine Lösung aus 0,25 g Farbstoff in 5 ml Tetrahydrofuran eingerührt und gegebenenfalls von unlöslichem Rückstand abfiltriert. Die so erhaltene Druckpaste wurde mit einer 80 µm Rakel auf eine Polyesterfolie (Dicke: 6 bis 10 µm) abgezogen und mit einem Fön getrocknet.
    • β) Prüfung auf thermische Transferierbarkeit
      Die verwendeten Farbstoffe wurden in der folgenden Weise geprüft:
      Die den zu prüfenden Farbstoff in der Beschichtungsmasse (Vorderseite) enthaltende Polyesterfolie (Geber) wurde mit der Vorderseite auf kommerziell erhältliches (unten näher bezeichnetes) Papier (Nehmer) gelegt und aufgedrückt. Geber/Nehmer wurden dann mit Aluminiumfolie umwickelt und zwischen zwei beheizten Platten bei verschiedener Temperatur T (im Temperaturintervall 70°C < T < 120°C) erhitzt. Die in die glänzende Kunststoffschicht des Nehmers diffundierte Farbstoffmenge ist proportional der optischen Dichte (= Extinktion A). Letztere wurde photometrisch bestimmt. Trägt man den Logarithmus der im Temperaturintervall zwischen 80 und 110°C gemessenen Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere gegen die zugehörige reziproke absolute Temperatur auf, so erhält man Geraden, aus deren Steigung die Aktivierungsenergie ΔET für das Transferexperiment berechnet wird:
      Figure imgb0009
      Zur vollständigen Charakterisierung wurde aus den Auftragungen zusätzlich die Temperatur T* [°C] entnommen, bei der die Extinktion A der angefärbten Nehmerpapiere den Wert 1 erreicht.
      Die in den folgenden Tabellen aufgeführten Farbstoffe wurden nach α) verarbeitet und die erhaltenen, mit Farbstoff beschichteten Träger nach β) auf das Transferverhalten geprüft. In den Tabellen sind jeweils die Thermotransferparameter T* und ΔET, die Absorptionsmaxima der Farbstoffe λmax (gemessen in Methylenchlorid), die verwendeten Bindemittel sowie das Gewichtsverhältnis Farbstoff:Bindemittel:Hilfsmittel aufgeführt.
      Dabei gelten folgende Abkürzungen:
      F
      = Farbstoff
      B
      = Bindemittel
      EC
      = Ethylcellulose
      PVB
      = Polyvinylbutyrat
      Cellit
      = Celluloseacetobutyrat
      HCVPP
      = Hitachi Color Video Print Paper (Nehmer)
      PBTP
      = Polybutylenterephthalat-Folie (Nehmer)
      SV 100
      = Color Video Print Paper/Kodak AG (Nehmer)
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
  • In analoger Weise können die folgenden Methinfarbstoffe übertragen werden.
    Figure imgb0016

Claims (2)

  1. Verfahren zur Übertragung von bichromophoren Methinfarbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe einer Energiequelle, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich ein oder mehrere Farbstoffe der Formel I
    Figure imgb0017
     befinden, in der
    L
    für ein Brückenglied, das keine Konjugation von π-Elektronen zwischen den Resten Z und Y zuläßt,
    X
    gleich oder verschieden ist und jeweils für Cyano, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl oder C₁-C₆-Monoalkylcarbamoyl, wobei die Alkylgruppen jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome unterbrochen sein können, C₅-C₇-Cycloalkoxycarbonyl, C₅-C₇-Monocycloalkylcarbamoyl, Phenoxycarbonyl oder Monophenylcarbamoyl und
    Z und Y
    gleich oder verschieden sind und in Verbindung mit dem Brückenglied L unabhängig voneinander jeweils für einen Rest der Formel
    Figure imgb0018
     stehen, worin
    n   gleich 0 oder 1,
    R¹ und R⁵   gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl oder Alkanoyloxyalkyl, wobei diese Reste jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatome aufweisen und gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyano substituiert sein können, Wasserstoff, Benzyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Tolyl,
    R² und R³   gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkanoylamino oder C₁-C₆-Alkylsulfonylamino,
    R⁴   Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl, Cyclohexyl, Thienyl oder den Rest -NHR¹, wobei R¹ die obengenannte Bedeutung besitzt, und
    R⁶   Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl bedeuten,
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X Cyano bedeutet.
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