JPH05318938A - 二発色団を有するメチン染料の転写方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 二発色団を有するメチン染料の転写方法。 【構成】 式： 【化１】 ［式中、Ｌは、ＺとＹとの間のπ電子の結合を許さない
橋状鎖を表わし、Ｘは、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ
カルボニル又はＣ₁〜Ｃ₆−モノアルキルカルバモイル
（アルキルはその都度酸素原子によって中断されていて
もよい）、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ
₅〜Ｃ₇−モノシクロアルキルカルバモイル、フエノキシ
カルボニル又はモノフエニルカルバモイルを表わし、Ｚ
及びＹは、それぞれ独立的に、ベンゼンに縮合されてい
てもよい他のアミノフエニレン又は複素環式基を表わ
す］で示される二発色団を有するメチン染料を、エネル
ギー源によって支持体からプラスチック被覆紙上に転写
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色団シアノ基２個が
存在していて、橋状鎖を介して相互に結合された２個の
単一発色団を有するメチン染料を、支持体からプラスチ
ック被覆紙上にエネルギー源を用いて転写する新規方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写印刷法の場合には、１種以上の結
合剤中の熱転写可能の染料を、場合により適当な助剤と
一緒に支持体上に有する転写シートを、エネルギー源、
例えば加熱ヘッドを用いて、短い加熱パルス（持続時
間：１秒の数分の一）によって裏面から加熱すると、染
料は同転写シ−トから移動し、受理媒体の表面被覆中に
拡散する。この方法の重要な利点は、転写される染料の
量（ひいては色の階調）のコントロールがエネギー源か
ら放出されるエネルギーの調節によって容易に行なわれ
うることである。

【０００３】一般に表色は、３種の減色基本色である
黄、マゼンタ、シアン（及び場合によっては黒）を使っ
て行なう。最適表色を保証するためには、染料は次の特
性を有しなければならない： −熱転写が容易にできること、 −室温での受理媒体の表面被覆内又は同被覆からの移動
が少ないこと、 −湿気及び化学物質に対する熱的及び光化学的安定性及
び耐性が高いこと、 −減色的混色のために適当な色調を有すること、 −転写シートの貯蔵時に晶出しないこと。

【０００４】上記の要求は、経験にれば同時にはなかな
か満足され難い。

【０００５】従って熱転写印刷用に使用される公知の染
料の大部分は、要求された特性像に合致しない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、染料として、シアノ基が存在していて、二発色団を
有するメチン染料を使用し、要求された前記特性をでき
るだけ十分に満足させうる染料の新規転写方法を提供す
ることであった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】ところで、二発色団を有
するメチン染料を、支持体からプラスチック被覆紙上に
エネルギー源を用いて転写する際、式Ｉ：

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｌは、Ｚ及びＹ基との間のπ電子
の結合を許さない橋状鎖を表わし、Ｘは、同じか又は異
なっていて、それぞれシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカ
ルボニル又はＣ₁〜Ｃ₆−モノアルキルカルバモイル（ア
ルキル基はその都度酸素原子１又は２個によって中断さ
れていてもよい）、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルコキシカルボ
ニル、Ｃ₅〜Ｃ₇−モノシクロアルキルカルバモイル、フ
エノキシカルボニル又はモノフエニルカルバモイルを表
わし、Ｚ及びＹは、同じか又は異なっていて、橋状鎖Ｌ
と結合して相互に無関係に次式：

【００１０】

【化４】

【００１１】で示される基を表わし、前記式中ｎは０又
は１であり、Ｒ¹及びＲ⁵は、同じか又は異なっていて、
相互に無関係にアルキル、アルコキシアルキル、アルコ
キシカルボニルアルキル又はアルカノイルオキシアルキ
ル（これらの基はそれぞれ最高１０個までの炭素原子を
有し、場合によってはヒドロキシ又はシアノによって置
換されていてもよい）、水素、ベンジル、シクロキシ
ル、フエニル又はトルイルを表わし、Ｒ²及びＲ³は、同
じか又は異なっていて、相互に無関係に水素、Ｃ₁〜Ｃ₈
−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカ
ノイルアミノ又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノ
を表わし、Ｒ⁴は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ
ル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アル
コキシによって置換されたフエニル、場合によりＣ₁〜
Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換
されたベンジル、シクロヘキシル、チエニル又は−ＮＨ
Ｒ¹基（Ｒ¹は前記のものを表わす）を表わし、Ｒ⁶は水
素又はＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを表わす］で示される１種以
上の染料がその上に存在する支持体を使用する場合に
は、この転写が有利に行なわれうることが判明した。

【００１２】Ｚ及びＹ基の間のπ電子の結合を許さない
橋状鎖は、一般に次式： −Ｅ¹−Ｄ−Ｅ²− に従い、式中Ｄは化学結合、酸素、−ＳＯ₂、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−、１，４−シクロヘキシレン、フエニレン、及
び次式：

【００１３】

【化５】

【００１４】［上記式中ｌは１〜１０であり、ｍは２〜
１０である］で示される基を表わし、Ｅ¹及びＥ²は同じ
か又は異なっていて、相互に無関係に化学結合又はＣ₁
〜Ｃ₁₅−アルキレンを表わす。

【００１５】前記式中に存在するアルキル基及びアルキ
レン基は直鎖及び枝分れであってもよい。

【００１６】適当なＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、
ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、
２−エチルヘキシル又はイソオクチルである。

【００１７】Ｒ¹及びＲ⁵基は、さらに例えばノニル、イ
ソノニル、デシル、インデシル、２−メトキシエチル、
２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−ブト
キシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は
３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピ
ル、２−又は３−フトキシプロピル、４−メトキシブチ
ル、４−エトキシブチル、４−ブトキシブチル、２−シ
アノエチル、３−シアノプロピル、４−シアノブチル、
２−ヒドロキシエチル、次式：

【００１８】

【化６】

【００１９】で示される基である。

【００２０】Ｒ⁴基は、さらに例えばフエニル、２−，
３−又は４−メチルフエニル、２−又は４−イソプロピ
ルフエニル、２−ブチルフエニル、２−，３−又は４−
メトキシフエニル、２−プロポキシフエニル、４−ブト
キシフエニル、２−（ブト−２−オキシ）フエニル、ベ
ンジル、２−，３−又は４−メチルベンジル、２−，３
−又は４−メトキシベンジル、弗素、塩素、臭素、チエ
ニ−２−イル又はチエニ−３−イルである。

【００２１】Ｒ²及びＲ⁴は、さらにメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキ
シ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチ
ルオキシ、ヘキシルオキシ、ホルミルアミノ、アセチル
アミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、メチル
スルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピル
スルホニルアミノ、イソプロピルスルホニルアミノ又は
ブチルスルホニルアミノである。

【００２２】Ｘ基は、例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、２−メトキシカル
ボニル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、２
−メトキシエチルカルバモニル、シクロペンチルオキシ
カルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、シクロ
ヘプチルオキシカルボニル、シクロペンチルカルバモイ
ル、シクロヘキシルカルバモイル又はシクロヘプチルカ
ルバモイルである。

【００２３】Ｅ¹及びＥ²基は、例えばメチレン、１，２
−エチレン、エチリデン、１，２−又は１，３−プロピ
レン又は１，４−、１，３−又は２，３−ブチレンであ
る。

【００２４】Ｄ基は次式で示される基である：

【００２５】

【化７】

【００２６】有利な効果は、Ｚ及びＹ基が式ＩＩａ乃至
ＩＩｇに従う場合の式Ｉで示される１種以上のメチン染
料の転写の際に得られる。

【００２７】また優れた効果は、式ＩにおいてＲ¹及び
Ｒ⁵が相互に無関係に水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル又はシ
クロヘキシルを表わし、Ｒ²及びＲ³が相互に無関係に水
素、メチル、メトキシ又はアセチルアミノを表わし、Ｒ
⁴が水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、場合によりメチル又
はメトキシによって置換されたフエニル、チエン−２−
イル又はチエン−３−イルを表わし、Ｒ⁶が水素又はＣ₁
〜Ｃ₆−アルキルを表わす場合の式Ｉの１種以上のメチ
ン染料を転写する際に得られる。

【００２８】極めて優れた効果は、式Ｉにおいて橋状鎖
Ｌが次式： −Ｅ¹Ｄ−Ｅ²− を有し、この際Ｅ¹及びＥ²が相互に無関係にＣ₁〜Ｃ₄−
アルキレン及び化学結合、酸素、−ＳＯ₂−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−（ＣＨ₂）_l−ＣＯ−Ｏ（ｌは２〜４である）、又は
次式：

【００２９】

【化８】

【００３０】で示される基を表わす場合の式Ｉの１種以
上のメチン染料を転写する際に得られる。

【００３１】さらに、極めて優れた効果は、Ｘがシアノ
を表わす場合の式Ｉの１種以上のメチン染料を転写する
際に得られる。

【００３２】本発明による方法で使用される二発色団を
有するメチン染料は周知であり、例えばＧＢ−Ａ−１２
０１９２５、ＵＳ−Ａ−３５５３２４５、ＤＥ−Ａ−１
５６９６７８、ＤＥ−Ａ−２５１９５９２、ＤＥ−Ａ−
３０２０４７３、ＷＯ−Ａ−８６／０４９０４又はＷＯ
−Ａ−８７／０１１２１に記載されているか又はそこに
記載された方法により得られる。

【００３３】本発明方法で転写される染料は、公知法で
使用される染料と比べると、一般に、室温での受理媒体
中における固着の改善、より容易な熱転写性、より高い
光堅牢度、湿気及び化学物質に対する安定性の増大、有
機溶剤中での良好な溶解度、より高いインキリボンの安
定性及びより高い色調純度によって優れている。

【００３４】さらに、式Ｉで示される染料は、極めて高
い分子量を有するけれども、良好に転写でき、高いイン
キリボン安定性を有することも意外である。

【００３５】新規方法で使用される式Ｉの染料は、分子
の吸光係数が高くかつ明るさが高いために、減色的混色
にとって必要な三色素の製造にとって好適である。

【００３６】さらに、良好な転写性は受容体として使用
されるプラスチックの大きな変動、ひいては全系（供与
体／受容体）における染料の極めて良好な適合も許す。

【００３７】本発明方法にとって必要な染料支持体の製
造のためには、適当な有機溶剤中又は溶剤混合物中の染
料を、１種以上の結合剤と一緒に、場合により助剤を添
加しつつ加工して印刷インキとする。印刷インキは染料
を好ましくは分子分散的に溶解された形で含有する。印
刷インキをドクターによって不活性支持体に塗布し、空
気乾燥する。

【００３８】染料Ｉの適当な有機溶剤は、例えば、染料
Ｉの溶解度が２０℃の温度で１重量％よりも大きく、好
ましくは５重量％よりも大きいようなものである。

【００３９】例としては、エタノール、プロパノール、
イソブタノール、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、
メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、トルオール、クロルベンゾール又はそれらの混合
物が挙げられる。

【００４０】結合剤としては、有機溶剤中で可溶であ
り、染料っを耐摩耗的に不活性支持体に結合することの
できる、すべての樹脂又は重合体材料が適当である。さ
らに、印刷インキの空気乾燥後に染料を明るい透明なフ
イルムの形で保持し、しかも同染料の可視的晶出を惹起
しないような結合剤が好ましい。

【００４１】このような結合剤の例は、セルロース誘導
体、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、セルロースアセテート又はセルロースアセト
ブチレート、デンプン、アルギン酸塩、アルキド樹脂、
ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルブチレート又はポリビニルピロリドン
である。また、アクリレート又はその誘導体のポリマ−
及びコポリマー、例えばポリアクリレート酸、ポリメチ
ルメタクリレート又はスチロールアクリレートコポリマ
ー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン
樹脂又は天然のＣＨ樹脂、例えばアラビヤゴムも結合剤
として適当である。他の適当な結合剤は例えばＤＥ−Ａ
−３５２４５１９にも記載されている。

【００４２】好ましい結合剤は、エチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルブチレー
ト又はポリビニルアセテートである。

【００４３】助剤としては、例えば剥離剤が適当であ
り、ＥＰ−Ａ−２２７０９２、ＥＰ−Ａ−１９２４３５
又はそこに引用された特許出願明細書中に挙げられてい
る。また特に、貯蔵時及びインキリボンの加熱時の転写
染料の晶出を防止する有機添加物、例えばコレステリン
又はバニリンを挙げることができる。

【００４４】不活性支持体は、例えば薄葉紙、吸取紙又
は硫酸紙、又は良好な耐熱性を有するプラスチック材
料、例えば場合により金属被覆されたポリエステル、ポ
リアミド又はポリイミドである。不活性支持体は、加熱
ヘッドに対向する側で場合によりさらに滑剤層（滑り
層）で被覆され、加熱印刷ヘッドと支持体材料との接着
が防止される。適当な滑剤は例えばＥＰ−Ａ−２１６４
８３又はＥＰ−Ａ−２２７０９５に記載されている。染
料−支持体の厚さは一般に３〜３０μｍ、好ましくは５
〜１０μｍである。

【００４５】染料受容体層としては、原則として、転写
すべき染料に対する親和性を有する、すべての熱安定性
プラスチック層、例えば変性ポリカーボネート又はポリ
エステルが適当である。受容体層組成の適当な配合は、
例えばＥＰ−Ａ−２２７０９４、ＥＰ−Ａ−１３３０１
２、ＥＰ−Ａ−１３３０１１、ＥＰ−Ａ−１１１００
４、特開昭６１−１９９９９７号、特開昭６１−２８３
５９５号、特開昭６１−２３７６９４号又は特開昭６１
−１２７３９２号公報に記載されている。

【００４６】転写は、エネルギー源、例えばレ−ザ又は
３００℃以上の温度に加熱できなければならない加熱印
刷ヘッドを用いて、染料転写が時間範囲ｔ：ｏ〈ｔ〈１
５ｍｓｅｃで行なわれうるように行なう。この際染料は
転写シートから移動し、受理媒体の表面被覆中に拡散す
る。

【００４７】

【実施例】次に実施例により本発明を評述する。「％」
は、他に指摘がなければ、「重量％」である。

【００４８】染料の転写特性を容易にかつ定量的にテス
トすることができるためには、熱転写を加熱印刷ヘッド
の代わりに大面積の熱板を用いて行ない、転写温度Ｔを
７０℃〜１２０℃の範囲で変え、転写時間を２分に定め
た。

【００４９】α） 支持体に染料を塗布するための一般
的方法：結合剤１ｇを４０〜５０℃でトルオール／エタ
ノール（８：２ｖ／ｖ）８ｍｌに溶かした。このものに
テトラヒドロフラン５ｍｌ中の染料０．２５ｇの溶液を
撹拌下に導入し、場合によっては不溶の残留物を濾取し
た。これによって得られた印刷ペーストを８０μｍドク
ターでポリエステルシート上に施こし（厚さ：６〜１０
μｍ）て、ヘヤドライヤーで乾燥した。

【００５０】β） 熱転写性の試験：使用した染料を次
のようにして試験した：試験すべき染料を被覆物質（前
面）中に含有するポリエステルシート（供与体）を、商
業的に得られる紙（受容体：次下に評述）前面に置い
て、圧着した。次に供与体／受容体をアルミニウムシー
トで被覆し、２個の加熱板の間で異なる温度Ｔ（温度間
隔：７０℃〈Ｔ〈１２０℃）で加熱した。受容体の光沢
のあるプラスチックの層中に拡散された染料の量は、光
学密度（＝吸光度Ａ）に比例する。吸光度は測光により
測定した。８０〜１１０℃の温度間隔で測定した、着色
受容体紙の吸光度Ａの対数を、相応の絶対温度の逆数に
対してプロットすると、直線が得られ、この傾きから転
写実験の活性化をエネルギーΔＥ_Tが次式により計算さ
れる：

【００５１】

【数１】

【００５２】完全に特性表示するためには、さらに前記
プロットから、着色された受容体紙の吸光度Ａが１の値
に達する際の温度Ｔ＊［℃］も読取った。

【００５３】次表に記載した染料は、α）により加工
し、同染料を塗布して得られた支持体をβ）により転写
特性について試験した。各表中には、温度転写パラメー
タＴ＊及びΔＥ_T、染料の吸収極大λ_max（塩化メチレン
中で測定）、使用された結合剤及び染料：結合剤：助剤
の重量比が記載されている。

【００５４】この際次の略語が用いられている：Ｆ＝染
料、Ｂ＝結合剤、ＥＣ＝エチルセルロース、ＰＶＢ＝ポ
ロビニルブチレート、Ｃｅｌｌｉｔ＝セルロースアセト
ブチレート、ＨＣＶＰＰ＝ヒタチカラービデオ印刷紙
（受容体）、ＰＢＴＰ＝ポリブチレンテレフタレートフ
イルム（受容体）、ＳＶ１００＝カラービデオ印刷紙／
ｋｏｄａｋ ＡＧ（受容体）。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】同様にして次表に示されるメチレン染料も
転写することができる：

【００６２】

【表７】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年５月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 ［式中、Ｌは、Ｚ及びＹ基との間のπ電子の共役を許さ
ない橋状鎖を表わし、Ｘは、同じか又は異なっていて、
それぞれシアノ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシカルボニル又
はＣ_１〜Ｃ_６−モノアルキルカルバモイル（アルキル基
はその都度酸素原子１又は２個によって中断されていて
もよい）、Ｃ_５〜Ｃ_７−シクロアルコキシカルボニル、
Ｃ_５〜Ｃ_７〜モノシクロアルキルカルバモイル、フエノ
キシカルボニル又はモノフエニルカルバモイルを表わ
し、Ｚ及びＹは、同じか又は異なっていて、橋状鎖Ｌと
一緒になって相互に無関係に次式：

【化２】 で示される基を表わし、前記式中ｎは０又は１であり、
Ｒ^１及びＲ^６は、同じか又は異なっていて、相互に無関
係にアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボ
ニルアルキル又はアルカノイルオキシアルキル（これら
の基はそれぞれ最高１０個までの炭素原子を有し、場合
によってはヒドロキシ又はシアノによって置換されてい
てもよい）、水素、ベンジル、シクロヘキシル、フエニ
ル又はトルイルを表わし、Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は
異なっていて、相互に無関係に水素、Ｃ_１〜Ｃ_８−アル
キル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルカノ
イルアミノ又はＣ_１〜Ｃ_６−アルキルスルホニルアミノ
を表わし、Ｒ_４は、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８−アル
キル、場合によりＣ_１〜Ｃ_４−アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４
−アルコキシによって置換されたフエニル、場合により
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシによ
って置換されたベンジル、シクロヘキシル、チエニル又
は−ＮＨＲ^１基（Ｒ^１は前記のものを表わす）を表わ
し、Ｒ_６は水素又はＣ_１〜Ｃ_８−アルキルを表わす］で
示される１種以上の染料がその上に存在する支持体を使
用することを特徴とする。二発色団を有するメチン染料
の転写方法。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】［式中、Ｌは、Ｚ及びＹ基との間のπ電子
の共役を許さない橋状鎖を表わし、Ｘは、同じか又は異
なっていて、それぞれシアノ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ
カルボニル又はＣ_１〜Ｃ_６−モノアルキルカルバモイル
（アルキル基はその都度酸素原子１又は２個によって中
断されていてもよい）、Ｃ_５〜Ｃ_７−シクロアルコキシ
カルボニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−モノシクロアルキルカルバモ
イル、フエノキシカルボニル又はモノフエニルカルバモ
イルを表わし、Ｚ及びＹは、同じか又は異なっていて、
橋状鎖Ｌと一緒になって相互に無関係に次式：

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】Ｚ及びＹ基の間のπ電子の共役を許さない
橋状鎖は、一般に次式： −Ｅ^１−Ｄ−Ｅ^２− に従い、式中Ｄは化学結合、酸素、−ＳＯ_２、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｃ−、１，４−シクロヘキシレン、フエニレン、及
び次式：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リューディガー ゼンス ドイツ連邦共和国 マンハイム １ メデ ィクスシュトラーセ 12

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二発色団を有するメチン染料をエネルギ
   ー源によって支持体からプラスチック被覆紙上に転写す
   るに当り、式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｌは、Ｚ及びＹ基との間のπ電子の結合を許さ
   ない橋状鎖を表わし、Ｘは、同じか又は異なっていて、
   それぞれシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又は
   Ｃ₁〜Ｃ₆−モノアルキルカルバモイル（アルキル基はそ
   の都度酸素原子１又は２個によって中断されていてもよ
   い）、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルコキシカルボニル、Ｃ₅〜
   Ｃ₇〜モノシクロアルキルカルバモイル、フエノキシカ
   ルボニル又はモノフエニルカルバモイルを表わし、Ｚ及
   びＹは、同じか又は異なっていて、橋状鎖Ｌと結合して
   相互に無関係に次式： 【化２】 で示される基を表わし、前記式中ｎは０又は１であり、
   Ｒ¹及びＲ⁵は、同じか又は異なっていて、相互に無関係
   にアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニ
   ルアルキル又はアルカノイルオキシアルキル（これらの
   基はそれぞれ最高１０個までの炭素原子を有し、場合に
   よってはヒドロキシ又はシアノによって置換されていて
   もよい）、水素、ベンジル、シクロヘキシル、フエニル
   又はトルイルを表わし、Ｒ²及びＲ³は、同じか又は異な
   っていて、相互に無関係に水素、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、
   Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ
   又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノを表わし、Ｒ
   ⁴は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、場合によ
   りＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによっ
   て置換されたフエニル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル
   又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換されたベンジ
   ル、シクロヘキシル、チエニル又は‐ＮＨＲ¹基（Ｒ¹は
   前記のものを表わす）を表わし、Ｒ⁶は水素又はＣ₁〜Ｃ
   ₈−アルキルを表わす］で示される１種以上の染料がそ
   の上に存在する支持体を使用することを特徴とする。二
   発色団を有するメチン染料の転写方法。