EP0442767A1 - Procédé et dispositif pour le traitement d'un gaz naturel - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a method and a device for implementing and regenerating corrosion inhibiting additives and / or hydrates for transporting and treating a natural gas.
- the natural gas is saturated with water at the temperature of production; during transport, the gas generally undergoes a temperature drop which causes a condensation of part of the water, but which can also under certain conditions cause the formation of hydrate crystals, which are inclusion compounds hydrocarbon molecules in crystal structures formed by water molecules and which form at a temperature significantly above 0 ° C.
- hydrate crystals which are inclusion compounds hydrocarbon molecules in crystal structures formed by water molecules and which form at a temperature significantly above 0 ° C.
- the formation of hydrates in a gas pipeline can lead to plugging and stopping production. To avoid this, it is necessary either to dehydrate the gas before transporting it, or to inject a hydrate inhibitor such as methanol or ethylene glycol into the gas.
- the gas is generally treated in a washing unit with glycol to adjust the water dew point to the value imposed for transport, the latter being carried out under single-phase conditions; in the second case, the inhibitor is introduced into the gas just after the wellhead and the transport is carried out at least partially under two-phase conditions.
- the gas which can come from several different wells collected on the same pipeline, is generally dehydrated to obtain a lower water dew point than that required by transport; this second dehydration step can be carried out in most cases either by absorption of water in glycol, or by adsorption of water on molecular sieves; the dehydration process thus implemented may be different from that used on the production site to ensure the water dew point necessary for transport.
- This second dehydration step is essential if we want to be able to cool the gas to a relatively low temperature, which can for example be between -10 and -40 ° C, in order to extract the liquids from natural gas, that is to say the hydrocarbons other than methane which can be delivered liquid at room temperature. Under these conditions, the additives which have been injected for transport (hydrate formation inhibitors and corrosion inhibitors) are absorbed during the treatment and are not recycled.
- the method according to the invention corresponds to a new implementation of these anti-hydrate and / or anti-corrosion additives which allows their recycling.
- normally liquid liquid under normal conditions of temperature and pressure.
- the proportion by weight of anti-hydrate solvent in water is generally from 10 to 70% and preferably from 20 to 50%.
- the anti-hydrate additive and the water at least one anti-corrosion additive, non-hydrocarbon at least partially miscible with water or dispersible in the water and preferably vaporizing at a boiling temperature lower than that of water or forming with water an azeotrope whose boiling point is lower than that of water, so that it can be entrained by the gas during step (a) of the process.
- the proportion of aqueous liquid phase introduced into the contact zone generally corresponds to 0.05 to 5% by weight of the mass flow rate of gas to be treated and advantageously from 0.1 to 1%, the contacting step s generally performing at a temperature and at a pressure corresponding substantially to that of the gases leaving the production well, for example approximately at 20 to 100 ° C. under 0.1 to 25 MPa.
- FIG. 1 The principle of the process according to the invention is illustrated by the diagram in FIG. 1, applied by way of example to a natural gas containing methane, associated higher hydrocarbons, acid gases (carbon dioxide, hydrogen sulfide) and saturated in water under production temperature and pressure conditions.
- the natural gas leaving the production well head arrives via the pipe 1, at the bottom of a contacting enclosure G1 preferably substantially vertical. It is brought into contact, in the contact zone G1 preferably operating against the current, with a mixture consisting of water, at least one hydrate-inhibiting solvent alone or in admixture with at least one corrosion-inhibiting additive and coming from line 4.
- a gas phase laden with solvent and additive is removed at the head via line 3.
- an aqueous phase substantially free of solvent and additive is drawn off via line 2.
- the overhead gas phase is transported in line 3 over a distance which may be several kilometers and arrives via line 5 at the reception terminal where the gas can be treated before it is dispatched into the commercial network.
- the gas flowing in line 5 is cooled to the low temperature necessary for treatment in the heat exchanger E1 by a refrigerant external to the process, which causes partial condensation; this cooling does not cause a hydrate formation phenomenon due to the presence of the inhibiting solvent in the gas in a sufficiently large amount.
- the cooled mixture leaving the exchanger E1 via line 6 consists of a condensate comprising an aqueous liquid phase which contains most of the water, solvent and additive which were in the gas leaving the contact zone G1 via the conduit 3, and of a so-called poor gas phase depleted in heavy hydrocarbons.
- the phenomena of hydrate formation and corrosion do not occur, because they are inhibited by the presence of the anti-hydrate solvent and the anti-corrosion additive which protect the whole of the installation.
- One of the advantages of the process according to the invention is that the anti-hydrate and anti-corrosion additives which are used are effective over the entire installation, that is to say the contact zone G1 between the gas and additives on the production site, the transport pipe which allows the gas to be transported from the production zone to the reception terminal and the treatment zone during which natural gas is separated from water and hydrocarbons the heavier.
- part of the gas to be transported (line 12) can be directly mixed with the gas leaving the contact area G1 through line 3, without having to pass through the contact area G1.
- natural gas is generally produced by several wells. In this case it is possible to collect the effluents from several different wells on a single process according to the invention; for this, the gas coming from certain wells can be introduced into the process according to the invention by the pipe 1, while the gas coming from the other wells can be introduced into the process through the pipe 12.
- natural gas is produced by two main sites and it is assumed to contain methane, associated higher hydrocarbons and to be saturated with water under the conditions of temperature and pressure of production.
- the outgoing natural gas of a production wellhead is treated as described above for FIG. 1.
- the natural gas leaving another production wellhead arrives via the conduit 21. It is brought into contact, in the contact zone G2, with a mixture consisting of water and hydrate-inhibiting solvent coming from line 24.
- a gas phase laden with solvent is removed at the head, through line 23.
- an aqueous phase substantially free of solvent is drawn off via line 22.
- the overhead gas phase is transported in line 23 and it is mixed in line 25 with gas coming from the first production site and circulating in line 3.
- All of the gas is transported over a distance which can be several kilometers and arrives via line 5 at the reception terminal where the gas can be treated before it is sent to the commercial network.
- the gas flowing in line 5 is cooled to the low temperature necessary for treatment in the heat exchanger E1 by a refrigerant external to the process, which causes partial condensation; this cooling does not cause a hydrate formation phenomenon due to the presence of the inhibiting solvent in the gas in a sufficiently large amount.
- the cooled mixture leaving the exchanger E1 via the conduit 6 consists of an aqueous liquid phase which contains most of the water and the solvent which were on the one hand in the gas leaving the contact zone G1 through line 3 and on the other hand in the gas leaving the contact zone G2 through line 23, of a liquid hydrocarbon phase consisting of the heaviest hydrocarbons in the gas and of a so-called lean poor gas phase heavy hydrocarbons.
- FIG 3 is shown an example of production scheme operating with four wells distant from each other denoted respectively PS1, PS2, PS3 and PS4.
- the gas is conveyed via lines 100 from the well PS1, 200 from the well PS2, 300 from the well PS3, 400 from the well PS4 to a central processing platform PTC.
- the gas is cooled so as to obtain an aqueous phase and a partially dehydrated gas, the water dew point of which complies with the transport specification which imposes a value, for example less than or equal to -10 ° C.
- the gas thus obtained is compressed by a compressor placed on the PTC platform and evacuated via line 500.
- the aqueous phase is returned to the production wells PS1, PS2, PS3 and PS4 by the pumps which return, via the pipes 101, 201, 301 and 401, the flow rates of the aqueous phase proportional to the flow rates of gas conveyed by the pipes 100, 200, 300 and 400.
- a contactor which makes it possible to charge the product gas with an additive and to evacuate an aqueous phase substantially free of the additive which it contained at the start.
- an additive reserve which is renewed periodically, enables regular add-ons to compensate for the loss of additive.
- natural gas is produced accompanied by hydrocarbon condensates, that is to say that the effluent leaving the well consists of a gaseous phase and a fraction of liquids, composed of hydrocarbons. the heaviest; in most cases, an aqueous liquid phase is also present at the outlet of the well.
- the diagram of the process according to the invention may be slightly different to take into account the liquid hydrocarbon phase; this variant is illustrated by the Figure 4: the condensate gas leaving the production wellhead arrives via line 1 and enters the upper part of a separator flask B2 in which the 3 phases are separated: the aqueous phase, consisting of water deposit, is withdrawn through the conduit 30; the liquid hydrocarbon phase is drawn off through line 32, taken up by pump P3 and discharged through line 33; the gaseous phase is drawn off via line 31 and brought into contact, in contact zone G1, with a mixture consisting of water, solvent and additives and coming from line 4.
- the condensate gas leaving the production wellhead arrives via line 1 and enters the upper part of a separator flask B2 in which the 3 phases are separated: the aqueous phase, consisting of water deposit, is withdrawn through the conduit 30; the liquid hydrocarbon phase is drawn off through line 32, taken up by pump P3 and discharged through line 33; the gaseous phase is drawn off via line 31
- FIG. 5 A variant of the case of condensate gas production is illustrated in FIG. 5: in this case, the separating flask B2 and the contact area G1 are integrated into a single item of equipment in order to gain compactness, a criterion which is particularly interesting in the case of production at sea.
- the condensate gas leaving the production wellhead arrives via line 1 and enters the separator flask B2 in which are separated the liquid hydrocarbon phase, an aqueous phase consisting of reservoir water and water from the contact zone G1 in direct relation with the upper part of the separator B2 and a gas phase which is brought into contact against the current, in the contact zone G1, with a mixture consisting of water, solvent and additives and coming from line 4.
- a gas phase laden with solvent and additives is discharged at the head, via line 3, which is transported to the reception terminal.
- the aqueous phase substantially free of solvent and additives is mixed with the aqueous phase of deposit water, decanted and drawn off through line 2.
- the liquid hydrocarbon phase is drawn off from the flask B2 through line 32, taken up by pump P3 and evacuated through line 33; this phase can either be transported by an independent pipe to a reception terminal, or mixed with the gas circulating in the pipe 3, in which case the transport under these conditions is carried out in two-phase regime.
- This variant allows the packing G1 to play a dual role: on the one hand it makes it possible to make contact between the aqueous phase arriving via line 4 and the gas arriving through line 1; on the other hand it makes it possible to stop the liquid droplets entrained by the gas and thus to improve the separation between phases.
- the installation shown diagrammatically in FIG. 5 can be carried out on land, on a platform at sea, or under the sea.
- the gas does not contain hydrocarbon condensate at the outlet of the well
- the water discharged through line 2 can be sent directly to the sea provided that the additive has been sufficiently purified in the contact column G1.
- the gas is then transported by an underwater pipe in single-phase conditions.
- the gas contains a hydrocarbon condensate at the outlet of the well, after separation, this condensate is preferably remixed with the gas so as to carry out simultaneous transport under two-phase conditions which makes it possible to transport the two phases in a single pipe. It may be necessary to raise the pressure level before transport, which can be done either after mixing by a two-phase pump or compressor, or after mixing by passing the gas through a compressor and the condensate through a pump.
- the anti-hydrate solvent can advantageously be, for example, methanol. It can also be chosen, for example, from the following solvents: methylpropylether, ethylpropylether, dipropylether, methyltertiobutylether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, ethanol, methoxyethanol, propanol, used alone or as a mixture.
- the anti-corrosion additive may preferably be chosen from organic compounds of the chemical family of amines, such as diethylamine, propylamine, butylamine, triethylamine, dipropylamine, ethylpropylamine, ethanolamine, cyclohexylamine, pyrridic morpholine, ethylenediamine, used alone or as a mixture.
- organic compounds of the chemical family of amines such as diethylamine, propylamine, butylamine, triethylamine, dipropylamine, ethylpropylamine, ethanolamine, cyclohexylamine, pyrridic morpholine, ethylenediamine, used alone or as a mixture.
- the corrosion inhibitor additive is dispersible in water and if its boiling temperature is higher than that of water, said additive can be recovered and recycled as shown in the diagram in FIG. 2A: according to this diagram, the natural gas leaving the production wellhead arrives via the pipe 1. It is brought into contact, in the contact zone G1, with a mixture consisting of water, hydrate inhibiting solvent and d corrosive inhibiting additive coming from line 4. A gas phase containing essentially solvent is removed at the head via line 3.
- the aqueous phase substantially freed of solvent, but still containing the majority of the corrosion-inhibiting additive which has not been entrained by the gas leaves the contact zone G1 via the conduit 2, and enters the separator S1 in which the water is separated from the corrosion inhibiting additive; the water, practically completely free of solvent and of corrosion-inhibiting additive, leaves S1 through line 40; the corrosion inhibitor additive leaves S1 through line 41, is taken up by pump P4 and sent via line 42 into line 3 in order to be remixed with the gas coming from contact zone G1 and circulating in line 3 to inhibit corrosion during gas transport to the processing terminal.
- the separator S1 can be of different types such as for example coalescer, decanter, extractor, distiller, centrifuge.
- the refrigeration temperature required to extract the heaviest hydrocarbons from the gas is a function of the gas pressure and the desired recovery rate; she may be for example between +10 and -60 ° C and preferably between -10 and -40 ° C for a gas pressure of for example between 0.1 and 25 MPa and preferably between 0.2 and 10 MPa.
- This refrigeration can be provided either by an external refrigeration cycle, or by other means such as for example the expansion of the gas in a turbine or an expansion valve.
- the dehydrated gas leaving the cooling step (c) can be subjected to an additional treatment.
- the solvent leaving this washing zone can then be regenerated by lowering the pressure and / or heating and recycled.
- the at least partially dehydrated and deacidified gas is withdrawn.
- the contact zone used during step (a) can be produced by means of a column of plates or of a column with packing.
- Different packings can be used, in particular so-called “structured” packings which are arranged regularly in the contact zone. It is also possible to use packings formed of metallic fabrics assembled in the form of cylindrical pads of a diameter equal to the internal diameter of the contact column.
- any other device known to a person skilled in the art making it possible to make such contact between the liquid phase and the gas phase can also be used.
- a device can for example be constituted by a centrifugal contactor in which the counter-current flow of the two phases takes place under the effect no longer of gravity but under the effect of a centrifugal force, with a view to make a device contact of a reduced volume.
- a natural gas is produced on a site, it enters the process according to the invention through line 1. Its pressure is 7.5 MPa (abs) and its temperature is 40 ° C; its composition is given in table 1 and it is saturated with water. Its flow rate is 123 tonnes / h, which corresponds to 3.5 MNm3 / day.
- the head gas phase is transported in line 3 which is an underwater pipeline 0.25 m in diameter over a distance of 11.2 km and arrives via line 5 at the reception terminal where its pressure is 6.95 Mpa due to the pressure drop in the pipeline.
- the gas is cooled to a temperature of -15 ° C in the heat exchanger E1 by a refrigerant external to the process; this cooling causes partial condensation of the gas.
- the cooled mixture leaving the exchanger E1 via line 6 consists of the non-condensed gas and, on the one hand, 226 kg / h of an aqueous liquid phase of a mixture of water, methanol and triethylamine, d on the other hand 410 kg / h of a liquid hydrocarbon phase.
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Abstract
Description
- La présente invention concerne un procédé et un dispositif pour la mise en oeuvre et la régénération d'additifs inhibiteurs de corrosion et/ou d'hydrates pour le transport et le traitement d'un gaz naturel.
- Dans le cas de production de gaz naturel en zone difficile, c'est-à-dire en mer, ou à terre dans des zones éloignées ou peu accessibles, les compagnies productrices cherchent à expédier le gaz, qui peut être produit sur différents puits et collecté, vers un site central de traitement et de conditionnement après un minimum de transformations et/ou traitement préalable, de manière à minimiser les coûts d'investissements et d'exploitation; ceci revient à réduire les opérations sur le site de production à ce qui est strictement nécessaire pour que le transport du gaz par gazoduc jusqu'au site de traitement puisse être opéré sans incident: en effet, certains constituants du gaz naturel, à savoir l'eau et les gaz acides (CO₂, H₂S), nécessitent des précautions particulières.
- L'eau étant présente dans le gisement, le gaz naturel est saturé en eau à la température de la production; au cours du transport, le gaz subit en général une baisse de température qui provoque une condensation d'une partie de l'eau, mais qui peut également dans certaines conditions provoquer la formation de cristaux d'hydrates, qui sont des composés d'inclusion des molécules d'hydrocarbures dans des structures cristallines formées par les molécules d'eau et qui se forment à une température nettement supérieure à 0 °C. Or la formation d'hydrates dans un gazoduc peut conduire à un bouchage et un arrêt de la production. Pour éviter cela, il est nécessaire, soit de déshydrater le gaz avant son transport, soit d'injecter dans le gaz un inhibiteur d'hydrates tel que le méthanol ou l'éthylèneglycol. Dans le premier cas, le gaz est en général traité dans une unité de lavage par le glycol pour ajuster le point de rosée eau à la valeur imposée pour le transport, ce dernier étant effectué en conditions monophasiques; dans le deuxième cas, l'inhibiteur est introduit dans le gaz juste après la tête de puits et le transport s'effectue au moins partiellement en conditions diphasiques.
- La plupart des gaz naturels contiennent en proportion plus ou moins importante des gaz acides, c'est-à-dire CO₂ et/ou H₂S. Ces composés ne peuvent en général pas être séparés sur le site de production et doivent être transportés avec le gaz. Or les gaz acides provoquent des corrosions dans les canalisations, surtout en présence d'eau. Il est donc nécessaire d'injecter dès la tête de puits des inhibiteurs de corrosion dans le gaz de façon à protéger les conduites, la corrosion pouvant provoquer à terme des ruptures de tuyauteries ou des fuites importantes de gaz. Ces inhibiteurs de corrosion sont injectés à l'état de traces, mais comme ce sont en général des produits onéreux, ils contribuent à accroître le coût de production du gaz.
- Arrivé au site de traitement, le gaz, qui peut provenir de plusieurs puits différents collectés sur un même gazoduc, est en général déshydraté pour obtenir un point de rosée eau plus bas que celui qui est nécessité par le transport; cette deuxième étape de déshydratation peut être effectuée dans la plupart des cas soit par une absorption de l'eau dans du glycol, soit par une adsorption de l'eau sur des tamis moléculaires; le procédé de déshydratation ainsi mis en oeuvre peut être différent de celui qui est utilisé sur le site de production pour assurer le point de rosée eau nécessaire au transport. Cette deuxième étape de déshydratation est indispensable si l'on veut pouvoir refroidir le gaz à une température relativement basse, qui peut être par exemple comprise entre -10 et -40 °C, dans le but d'en extraire les liquides de gaz naturel, c'est-à-dire les hydrocarbures autres que le méthane qui peuvent être délivrés liquides à la température ambiante. Dans ces conditions, les additifs qui ont été injectés pour le transport (inhibiteurs de formation d'hydrates et inhibiteurs de corrosion) sont absorbés au cours du traitement et ne sont pas recyclés.
- Il a été découvert que certains additifs (inhibiteurs de formation d'hydrates ou de corrosion) peuvent être récupérés et recyclés vers la tête de puits de production ce qui permet d'en réduire la consommation de façon très importante et ainsi de diminuer les coûts de production du gaz.
- Il a été également découvert que, lors du traitement qui est effectué sur le gaz au terminal après son transport, ces additifs jouent également un rôle positif, ce qui évite l'utilisation d'autres additifs.
- Le procédé selon l'invention correspond à une nouvelle mise en oeuvre de ces additifs anti-hydrates et/ou anti-corrosion qui permet leur recyclage.
- De manière générale, le procédé comprend les étapes suivantes:
- a) On contacte dans des conditions de mise en contact appropriées au moins une partie dudit gaz sortant d'au moins un puits de production dans au moins une zone de contact avec une phase liquide provenant au moins en partie d'un recyclage (étape e ci-dessous) et renfermant à la fois de l'eau et au moins un additif anti-hydrate, ledit additif étant un composé non-hydrocarbure, normalement liquide, autre que l'eau, ledit composé étant au moins partiellement miscible à l'eau et se vaporisant à l'état pur ou sous forme d'azéotrope à une température inférieure à la température de vaporisation de l'eau, de manière à obtenir une phase liquide aqueuse appauvrie en additif, par comparaison avec ladite phase liquide recyclée, et une phase gazeuse chargée d'additif.
- b) On transporte ladite phase gazeuse chargée d'additif dans une conduite vers au moins une zone d'échange thermique.
- c) On refroidit dans des conditions adéquates ladite phase gazeuse provenant de l'étape (b), dans la zone d'échange thermique de manière à la condenser partiellement et à obtenir un gaz non condensé, le condensat obtenu comprenant au moins une phase aqueuse, qui contient au moins une partie dudit additif.
- d) On sépare la phase aqueuse du gaz non condensé dans des conditions appropriées dans une zone de séparation et on soutire ledit gaz non condensé.
- e) On recycle la phase aqueuse à l'étape (a), en la transportant dans une autre conduite vers la zone de contact.
- Par composé "normalement liquide", on entend liquide dans les conditions normales de température et de pression.
- La proportion pondérale de solvant anti-hydrate dans l'eau est en général de 10 à 70 % et de préférence de 20 à 50 %.
- Selon un autre mode de mise en oeuvre de l'invention on peut introduire, avec l'additif anti-hydrate et l'eau au moins un additif anti-corrosion, non hydrocarbure au moins partiellement miscible avec l'eau ou dispersable dans l'eau et se vaporisant de préférence à une température d'ébullition inférieure à celle de l'eau ou formant avec l'eau un azéotrope dont la température d'ébullition est inférieure à celle de l'eau, de façon à pouvoir être entraîné par le gaz au cours de l'étape (a) du procédé.
- Selon ce mode, les proportions pondérales dans le mélange liquide aqueux sont habituellement les suivantes:
- de 0,1 à 5 % et de préférence de 0,3 à 1 % d'additif anti-corrosion.
- de 10 à 70 % et de préférence de 20 à 50 % d'additif anti-hydrate.
- de 29,9 à 89,9 % et de préférence de 49,7 à 79,7 % d'eau
- La proportion de phase liquide aqueuse introduite dans la zone de contact correspond en règle générale à 0,05 à 5 % en poids du débit massique de gaz à traiter et avantageusement de 0,1 à 1 %, l'étape de mise en contact s'effectuant en général à une température et à une pression correspondant sensiblement à celle des gaz sortant du puits de production, par exemple environ à 20 à 100°C sous 0,1 à 25 MPa.
- L'invention concerne aussi le dispositif utilisé pour le transport et le traitement d'un gaz naturel. Il comprend en règle générale les moyens suivants coopérant entre eux:
- au moins une enceinte (G1) de mise en contact sous pression et de préférence à contre-courant d'un gaz avec au moins un additif, ayant une première extrémité et une seconde extrémité, située avantageusement au-dessous de la première extrémité.
- des moyens (1) d'introduction dudit gaz connectés à des moyens (3,5) de transport et/ou à la seconde extrémité de l'enceinte.
- des moyens (4) d'introduction d'une phase liquide aqueuse, comprenant au moins un additif, reliée à des moyens de recyclage de ladite phase liquide et à la première extrémité de ladite enceinte.
- des moyens (2) d'évacuation d'une phase aqueuse liquide connectée à la seconde extrémité de l'enceinte.
- des moyens de transport (3,5) d'une phase gazeuse sous pression reliée à la première extrémité de l'enceinte (G1) et à des moyens E₁ d'échange thermique sous pression.
- des moyens (B₁) de séparation d'une phase aqueuse liquide du gaz non condensé et traité reliés aux moyens d'échange thermique.
- des moyens (10) de récupération du gaz non condensé et traité reliés aux moyens de séparation (B₁).
- des moyens (8) de soutirage de la phase aqueuse reliés aux moyens de séparation; et
- des moyens de recyclage (P₁,9,4) de la phase aqueuse reliés aux moyens de soutirage, comprenant une conduite connectée à la première extrémité de l'enceinte (G1).
- L'invention sera mieux comprise au vu des figures ci-dessous illustrant de manière schématique et non limitative des modes particuliers de réalisation du procédé, parmi lesquelles:
- La figure 1 montre le dispositif selon l'invention.
- La figure 2 illustre la présence de plusieurs zones de contact avec les additifs de l'invention.
- La figure 2 A montre un autre mode de réalisation avec des additifs anti-corrosion particuliers.
- La figure 3 représente un schéma de production opérant avec quatre puits et une plateforme centrale de traitement.
- La figure 4 montre un prétraitement de gaz à condensats; et
- La figure 5 montre une variante de prétraitement de ces gaz à condensats.
- Le principe du procédé selon l'invention est illustré par le schéma de la figure 1, appliqué à titre d'exemple à un gaz naturel renfermant du méthane, des hydrocarbures supérieurs associés, des gaz acides (dioxyde de carbone, hydrogène sulfuré) et saturé en eau dans les conditions de température et de pression de la production.
- Le gaz naturel sortant de la tête de puits de production arrive par le conduit 1, en fond d'une enceinte de mise en contact G1 de préférence sensiblement verticale. Il est mis en contact, dans la zone de contact G1 fonctionnant de préférence à contre-courant, avec un mélange constitué d'eau, d'au moins un solvant inhibiteur d'hydrate seul ou en mélange avec au moins un additif inhibiteur de corrosion et provenant du conduit 4. On évacue en tête, par le conduit 3, une phase gazeuse chargée de solvant et d'additif. En fond, on soutire par le conduit 2 une phase aqueuse substantiellement débarrassée de solvant et d'additif. La phase gazeuse de tête est transportée dans la conduite 3 sur une distance qui peut être de plusieurs kilomètres et arrive par le conduit 5 au terminal de réception où le gaz peut être traité avant son expédition dans le réseau commercial. Le gaz circulant dans la conduite 5 est refroidi jusqu'à la température basse nécessaire au traitement dans l'échangeur de chaleur E1 par un fluide frigorigène extérieur au procédé, ce qui provoque une condensation partielle; ce refroidissement ne provoque pas de phénomène de formation d'hydrate en raison de la présence du solvant inhibiteur dans le gaz en quantité suffisamment importante. Le mélange refroidi sortant de l'échangeur E1 par le conduit 6 est constitué d'un condensat comprenant une phase liquide aqueuse qui contient la plus grande partie de l'eau, du solvant et de l'additif qui se trouvaient dans le gaz sortant de la zone de contact G1 par le conduit 3, et d'une phase gazeuse dite pauvre appauvrie en hydrocarbures lourds. Ces deux phases sont séparées dans le ballon de décantation B1; le gaz pauvre, débarrassé de la plus grande partie de l'eau et des hydrocarbures lourds qu'il contenait à l'entrée dans le procédé dans le conduit 1, est soutiré par le conduit 10; la phase liquide aqueuse est soutirée par le conduit 8, additionnée éventuellement d'un appoint de solvant et d'additif circulant dans le conduit 11 pour compenser les pertes, reprise par la pompe P1 et renvoyée par le conduit 9 vers le site de production où elle arrive par le conduit 4 pour être recyclée.
- Si la proportion d'hydrocarbures plus lourds que le méthane est relativement importante, au cours du refroidissement, il se forme une phase hydrocarbure liquide. Dans ce cas illustré par la figure 1, cette phase hydrocarbure liquide est séparée de la phase aqueuse dans le ballon B1 et évacuée par le conduit 7.
- Dans l'ensemble du procédé décrit, les phénomènes de formation d'hydrates et de corrosion ne se produisent pas, du fait qu'ils sont inhibés par la présence du solvant anti-hydrate et de l'additif anti-corrosion qui protègent la totalité de l'installation. Un des avantages du procédé selon l'invention est que les additifs anti-hydrates et anti-corrosion qui sont utilisés sont efficaces sur l'ensemble de l'installation, c'est-à-dire la zone de contact G1 entre le gaz et les additifs sur le site de production, la conduite de transport qui permet d'acheminer le gaz de la zone de production jusqu'au terminal de réception et la zone de traitement au cours de laquelle le gaz naturel est séparé de l'eau et des hydrocarbures les plus lourds.
- Lorsqu'il se forme au cours de l'étape de refroidissement (c) une phase hydrocarbure liquide, elle est séparée de la phase aqueuse par décantation et évacuée.
- Du fait qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser la totalité du gaz dans la zone de contact G1 pour faire passer en phase vapeur les additifs anti-hydrate et/ou anti-corrosion arrivant par le conduit 4, et comme il est indiqué sur la figure 1 en pointillé, une partie du gaz à transporter (conduit 12) peut être directement mélangée au gaz sortant de la zone de contact G1 par le conduit 3, sans avoir à traverser la zone de contact G1. De plus, le gaz naturel est en général produit par plusieurs puits. Dans ce cas il est possible de rassembler les effluents de plusieurs puits différents sur un seul procédé selon l'invention; pour cela, le gaz provenant de certains puits peut être introduit dans le procédé selon l'invention par le conduit 1, tandis que le gaz provenant des autres puits peut être introduit dans le procédé par le conduit 12.
- Dans le cas où du gaz naturel est produit par plusieurs puits distants les uns des autres, plusieurs zones de contact G1 peuvent être installées, chacune traitant la production d'un ou plusieurs puits, et la totalité de la production peut être envoyée par un réseau approprié de conduites vers un terminal de réception qui traitera l'ensemble de la production de gaz; dans ce cas, la phase liquide aqueuse recyclée soutirée par le conduit 8 est ensuite redistribuée aux différentes zones de contact G1; cette variante du procédé selon l'invention est illustrée par la figure 2; sur cette figure, les équipements qui sont les mêmes que ceux qui sont représentés sur la figure 1 sont désignés par les mêmes notations.
- Dans cet exemple, le gaz naturel est produit par deux sites principaux et il est supposé contenir du méthane, des hydrocarbures supérieurs associés et être saturé en eau dans les conditions de température et de pression de la production. Sur le premier site, le gaz naturel sortant d'une tête de puits de production est traité comme décrit ci-haut pour la figure 1. Sur le deuxième site, le gaz naturel sortant d'une autre tête de puits de production arrive par le conduit 21. Il est mis en contact, dans la zone de contact G2, avec un mélange constitué d'eau et de solvant inhibiteur d'hydrate provenant du conduit 24. On évacue en tête, par le conduit 23, une phase gazeuse chargée de solvant. En fond, on soutire par le conduit 22 une phase aqueuse substantiellement débarrassée de solvant. La phase gazeuse de tête est transportée dans la conduite 23 et elle est mélangée dans la conduite 25 au gaz provenant du premier site de production et circulant dans la conduite 3. La totalité du gaz est transportée sur une distance qui peut être de plusieurs kilomètres et arrive par le conduit 5 au terminal de réception où le gaz peut être traité avant son expédition dans le réseau commercial. Le gaz circulant dans la conduite 5 est refroidi jusqu'à la température basse nécessaire au traitement dans l'échangeur de chaleur E1 par un fluide frigorigène extérieur au procédé, ce qui provoque une condensation partielle; ce refroidissement ne provoque pas de phénomène de formation d'hydrate en raison de la présence du solvant inhibiteur dans le gaz en quantité suffisamment importante. Le mélange refroidi sortant de l'échangeur E1 par le conduit 6 est constitué d'une phase liquide aqueuse qui contient la plus grande partie de l'eau et du solvant qui se trouvaient d'une part dans le gaz sortant de la zone de contact G1 par le conduit 3 et d'autre part dans le gaz sortant de la zone de contact G2 par le conduit 23, d'une phase liquide d'hydrocarbures constituée des hydrocarbures les plus lourds du gaz et d'une phase gazeuse dite pauvre appauvrie en hydrocarbures lourds. Ces trois phases sont séparées dans le ballon de décantation B1; le gaz pauvre, débarrassé de la plus grande partie de l'eau et des hydrocarbures lourds qu'il contenait à l'entrée dans le procédé dans les conduits 1 et 21, est soutiré par le conduit 10; la phase liquide d'hydrocarbures est soutirée par le conduit 7; la phase liquide aqueuse est soutirée par le conduit 8, additionnée d'un appoint de solvant circulant dans le conduit 11 pour compenser les pertes et reprise d'une part par la pompe P1 et renvoyée par le conduit 9 vers le premier site de production où elle arrive par le conduit 4 pour être recyclée, et d'autre part par la pompe P2 et renvoyée par le conduit 26 vers le deuxième site de production où elle arrive par le conduit 24 pour être recyclée.
- Sur la figure 3 est représenté un exemple de schéma de production opérant avec quatre puits distants les uns des autres notés respectivement PS1, PS2, PS3 et PS4. Le gaz est acheminé par les conduites 100 à partir du puits PS1, 200 à partir du puits PS2, 300 à partir du puits PS3, 400 à partir du puits PS4 jusqu'à une plateforme centrale de traitement PTC. Sur cette plateforme centrale de traitement PTC, le gaz est refroidi de manière à obtenir une phase aqueuse et un gaz partiellement déshydraté, dont le point de rosée eau respecte la spécification de transport qui lui impose une valeur, par exemple inférieure ou égale à -10 °C. Le gaz ainsi obtenu est comprimé par un compresseur placé sur la plateforme PTC et évacué par la conduite 500.
- La phase aqueuse est renvoyée vers les puits de production PS1, PS2, PS3 et PS4 par les pompes qui renvoient par les conduites 101, 201, 301 et 401 des débits de phase aqueuse proportionnels aux débits de gaz acheminés par les conduites 100, 200, 300 et 400. Au niveau de chaque puits de production se situe un contacteur qui permet de charger en additif le gaz produit et d'évacuer une phase aqueuse substantiellement débarrassée de l'additif qu'elle contenait au départ.
- Sur la plateforme PTC, une réserve d'additif, renouvelée périodiquement, permet par un appoint régulier de compenser les pertes d'additif.
- Dans de nombreux cas, le gaz naturel est produit accompagné de condensats d'hydrocarbures, c'est-à-dire que l'effluent de sortie de puits est constitué d'une phase gazeuse et d'une fraction de liquides, composée des hydrocarbures les plus lourds; dans la plupart des cas, une phase liquide aqueuse est également présente en sortie de puits. Dans ce cas de production de gaz à condensats, le schéma du procédé selon l'invention, pour ce qui concerne la partie située sur le site de production, peut être légèrement différente pour prendre en compte la phase liquide d'hydrocarbures; cette variante est illustrée par la figure 4: le gaz à condensats sortant de la tête de puits de production arrive par le conduit 1 et entre dans la partie supérieure d'un ballon séparateur B2 dans lequel sont séparées les 3 phases en présence: la phase aqueuse, constituée d'eau de gisement, est soutirée par le conduit 30; la phase liquide d'hydrocarbures est soutirée par le conduit 32, reprise par la pompe P3 et évacuée par le conduit 33; la phase gazeuse est soutirée par le conduit 31 et mise en contact, dans la zone de contact G1, avec un mélange constitué d'eau, de solvant et d'additifs et provenant du conduit 4. On évacue en tête, par le conduit 3, une phase gazeuse chargée de solvant et d'additifs. En fond, on soutire par le conduit 2 une phase aqueuse substantiellement débarrassée de solvant et d'additifs. La phase gazeuse de tête est transportée dans la conduite 3 vers le terminal de réception. Les condensats qui circulent dans la conduite 33 peuvent être soit transportés par une conduite indépendante vers un terminal de réception, soit mélangés par une ligne 34 au gaz circulant dans la conduite 3, auquel cas le transport vers le terminal de réception dans ces conditions s'effectue en régime diphasique, soit en partie transportés vers le terminal et en partie mélangés à la conduite 3.
- Une variante du cas de la production de gaz à condensats est illustrée par la figure 5: dans ce cas, le ballon séparateur B2 et la zone de contact G1 sont intégrés dans un seul équipement dans le but de gagner en compacité, critère qui est particulièrement intéressant dans le cas de production en mer. Le gaz à condensats sortant de la tête de puits de production arrive par le conduit 1 et entre dans le ballon séparateur B2 dans lequel sont séparées la phase liquide d'hydrocarbure, une phase aqueuse constituée d'eau de gisement et d'eau provenant de la zone de contact G1 en relation directe avec la partie supérieure du séparateur B₂ et une phase gazeuse qui est mise en contact à contre-courant, dans la zone de contact G1, avec un mélange constitué d'eau, de solvant et d'additifs et provenant du conduit 4. On évacue en tête, par le conduit 3, une phase gazeuse chargée de solvant et d'additifs qui est transportée vers le terminal de réception. En fond, la phase aqueuse substantiellement débarrassée de solvant et d'additifs est mélangée à la phase aqueuse d'eau de gisement, décantée et soutirée par le conduit 2. La phase liquide d'hydrocarbure est soutirée du ballon B2 par le conduit 32, reprise par la pompe P3 et évacuée par le conduit 33; cette phase peut être soit transportée par une conduite indépendante vers un terminal de réception, soit mélangée au gaz circulant dans la conduite 3, auquel cas le transport dans ces conditions s'effectue en régime diphasique.
- Cette variante permet de faire jouer au garnissage G1 un double rôle: d'une part il permet de réaliser le contact entre la phase aqueuse arrivant par la conduite 4 et le gaz arrivant par la conduite 1; d'autre part il permet d'arrêter les gouttelettes liquides entraînées par le gaz et d'améliorer ainsi la séparation entre phases.
- L'installation schématisée sur la figure 5 peut être réalisée à terre, sur une plateforme en mer, ou sous la mer.
- Dans le cas d'une installation sous-marine, différents cas de figure peuvent être envisagés. Si le gaz ne contient pas de condensat d'hydrocarbures à la sortie du puits, l'eau évacuée par la conduite 2 peut être envoyée directement dans la mer à condition d'avoir été suffisamment épurée en additif dans la colonne de contact G1. Le gaz est alors transporté par une conduite sous-marine en conditions monophasiques.
- Si le gaz contient un condensat d'hydrocarbures à la sortie du puits, après séparation, ce condensat est de préférence remélangé avec le gaz de manière à effectuer un transport simultané en conditions diphasiques ce qui permet de transporter les deux phases dans une seule conduite. Il peut être nécessaire de remonter le niveau de pression avant le transport, ce qui peut être effectué, soit après mélange, par une pompe ou un compresseur diphasique, soit après mélange en faisant passer le gaz dans un compresseur et le condensat dans une pompe.
- Le solvant anti-hydrate peut être avantageusement par exemple le méthanol. Il peut être également choisi par exemple parmi les solvant suivants: méthylpropyléther, éthylpropyléther, dipropyléther, méthyltertiobutyléther, diméthoxyméthane, diméthoxyéthane, éthanol, méthoxyéthanol, propanol, utilisés seuls ou en mélange.
- L'additif anti-corrosion peut être choisi de préférence parmi les composés organiques de la famille chimique des amines, tels que la diéthylamine, la propylamine, la butylamine, la triéthylamine, la dipropylamine, l'éthylpropylamine, l'éthanolamine, la cyclohexylamine, la morpholine pyrridique, l'éthylènediamine, utilisés seuls ou en mélange.
- Dans le cas où l'additif inhibiteur de corrosion est dispersable dans l'eau et si sa température d'ébullition est supérieure à celle de l'eau, ledit additif peut être récupéré et recyclé comme le montre le schéma de la figure 2 A: selon ce schéma, le gaz naturel sortant de la tête de puits de production arrive par le conduit 1. Il est mis en contact, dans la zone de contact G1, avec un mélange constitué d'eau, de solvant inhibiteur d'hydrate et d'additif inhibiteur de corrosion et provenant du conduit 4. On évacue en tête, par le conduit 3, une phase gazeuse chargée essentiellement de solvant. La phase aqueuse substantiellement débarrassée de solvant, mais contenant encore la majorité de l'additif inhibiteur de corrosion qui n'a pas été entraîné par le gaz sort de la zone de contact G1 par le conduit 2, et entre dans le séparateur S1 dans lequel l'eau est séparée de l'additif inhibiteur de corrosion; l'eau, pratiquement totalement débarrassée de solvant et d'additif inhibiteur de corrosion, sort de S1 par le conduit 40; l'additif inhibiteur de corrosion sort de S1 par le conduit 41, est repris par la pompe P4 et envoyé par le conduit 42 dans le conduit 3 afin d'être remélangé au gaz provenant de la zone de contact G1 et circulant dans le conduit 3 pour inhiber la corrosion durant le transport du gaz jusqu'au terminal de traitement. Le séparateur S1 peut être de différents types tels que par exemple coalesceur, décanteur, extracteur, distillateur, centrifugeuse.
- Au terminal de traitement, la température de réfrigération nécessaire à l'extraction des hydrocarbures les plus lourds du gaz est fonction de la pression du gaz et du taux de récupération désiré; elle peut être par exemple comprise entre +10 et -60 °C et de préférence entre -10 et -40 °C pour une pression de gaz comprise par exemple entre 0,1 et 25 MPa et de préférence entre 0,2 et 10 MPa. Cette réfrigération peut être assurée soit par un cycle de réfrigération externe, soit par d'autres moyens tels que par exemple la détente du gaz dans une turbine ou une vanne de détente.
- Le gaz déshydraté sortant de l'étape de refroidissement (c) peut faire l'objet d'un traitement complémentaire. Il peut être nécessaire en particulier d'éliminer au moins en partie les gaz acides qu'il contient. Dans ce cas, il est avantageux d'utiliser le même solvant que celui qui est utilisé pour inhiber la formation d'hydrates, par exemple le méthanol, à basse température en effectuant un lavage du gaz à contre-courant dans une colonne à garnissage ou à plateaux. Le solvant sortant de cette zone de lavage peut être alors régénéré par abaissement de pression et/ou chauffage et recyclé. Le gaz déshydraté et désacidifié au moins en partie est soutiré.
- Différents équipements connus de l'homme de l'art peuvent être utilisés pour réaliser les différentes étapes du procédé.
- En particulier, la zone de contact utilisée au cours de l'étape (a) peut être réalisée au moyen d'une colonne à plateaux ou d'une colonne à garnissage. Différents garnissages peuvent être employés, en particulier des garnissages dits "structurés" qui sont disposés de manière régulière dans la zone de contact. On pourra aussi utiliser des garnissages formés de tissus métalliques assemblés sous forme de tampons cylindriques d'un diamètre égal au diamètre interne de la colonne de contact.
- Tout autre dispositif connu de l'homme de l'art permettant de réaliser un tel contact entre la phase liquide et la phase gazeuse peut être également utilisé. Un tel dispositif peut être par exemple constitué par un contacteur centrifuge dans lequel l'écoulement à contre-courant des deux phases s'effectue sous l'effet non plus de la gravité mais sous l'effet d'une force centrifuge, en vue de réaliser un dispositif de contact d'un volume réduit.
- Le procédé selon l'invention peut être illustré par l'exemple suivant:
- Dans cet exemple, on procède selon le schéma de la figure 1. Un gaz naturel est produit sur un site, il entre dans le procédé selon l'invention par le conduit 1. Sa pression est de 7,5 MPa (abs) et sa température est de 40 °C; sa composition est donnée sur le tableau 1 et il est saturé en eau. Son débit est de 123 tonnes/h, ce qui correspond à 3,5 MNm³/jour.
- Il est mis en contact, dans la zone de contact G1, avec 245 kg/h d'un mélange constitué d'eau, de 49,2 % poids de méthanol en tant que solvant inhibiteur d'hydrates et 0,5 % poids de triéthylamine en tant qu'additif inhibiteur de corrosion et provenant du conduit 4. On évacue en tête, par le conduit 3, une phase gazeuse chargée de méthanol et triéthylamine. En fond, on soutire par le conduit 2 d'une phase aqueuse d'un débit de 121 kg/h et contenant moins de 0,1 % poids de méthanol et une quantité non détectable de triéthylamine. La phase gazeuse de tête est transportée dans la conduite 3 qui est un gazoduc sous-marin de 0,25 m de diamètre sur une distance de 11,2 km et arrive par le conduit 5 au terminal de réception où sa pression est de 6,95 Mpa du fait de la perte de charge dans le gazoduc. Le gaz est refroidi jusqu'à une température de -15 °C dans l'échangeur de chaleur E1 par un fluide frigorigène extérieur au procédé; ce refroidissement provoque une condensation partielle du gaz. Le mélange refroidi sortant de l'échangeur E1 par le conduit 6 est constitué du gaz non condensé et d'une part de 226 kg/h d'une phase liquide aqueuse d'un mélange d'eau, de méthanol et de triéthylamine, d'autre part de 410 kg/h d'une phase liquide hydrocarbure. Ces trois phases sont séparées dans le ballon de décantation B1 à une pression sensiblement égale à la pression de réception au terminal; le gaz non condensé est soutiré par le conduit 10; la phase liquide d'hydrocarbure est soutirée par le conduit 8, additionnée d'un appoint constitué de 19 kg/h de méthanol et de 0,02 kg/h de triéthylamine et circulant dans le conduit 11, reprise par la pompe P1 et renvoyée sous une pression de 8,0 MPa par le conduit 9 disposé le long du gazoduc sous-marin vers le site de production où elle arrive par le conduit 4 pour être recyclée.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994024413A1 (fr) * | 1993-04-08 | 1994-10-27 | Bp Chemicals Limited | Procede d'inhibition de la formation de solides et melanges utilises dans ce procede |
| FR2735211A1 (fr) * | 1995-06-06 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transport d'un fluide tel un gaz sec, susceptible de former des hydrates |
| FR2735210A1 (fr) * | 1995-06-06 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de recyclage d'un additif dispersant utilise pour le transport d'un gaz a condensat ou d'un petrole avec gaz associe en presence d'hydrates |
| WO2001038695A3 (fr) * | 1999-11-24 | 2001-12-20 | Shell Oil Co | Procede de recuperation de composes tensio-actifs hydrosolubles |
| RU2209363C1 (ru) * | 2002-06-17 | 2003-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью НТЦ "Адгезивнефтегаз" | Способ регенерации ингибиторов осушки и очистки природного газа |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2691503B1 (fr) * | 1992-05-20 | 1997-07-25 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour le traitement et le transport d'un gaz naturel sortant d'un puits de gaz. |
| US5432292A (en) * | 1992-11-20 | 1995-07-11 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5420370A (en) * | 1992-11-20 | 1995-05-30 | Colorado School Of Mines | Method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5639925A (en) * | 1992-11-20 | 1997-06-17 | Colorado School Of Mines | Additives and method for controlling clathrate hydrates in fluid systems |
| US5460728A (en) * | 1993-12-21 | 1995-10-24 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| FR2715692B1 (fr) * | 1993-12-23 | 1996-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de prétraitement d'un gaz naturel contenant de l'hydrogène sulfure. |
| US5648575A (en) * | 1995-01-10 | 1997-07-15 | Shell Oil Company | Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates |
| AR001674A1 (es) * | 1995-04-25 | 1997-11-26 | Shell Int Research | Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas |
| FR2753720B1 (fr) * | 1996-09-24 | 1998-11-27 | Procede de deshydratation et de degazolinage d'un gaz, comportant un etage de refroidissement preliminaire | |
| FR2753719B1 (fr) * | 1996-09-24 | 1998-11-27 | Procede de deshydratation et de degazolinage d'un gaz, comportant deux etapes complementaires de regeneration du solvant | |
| DE19709373A1 (de) † | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Manfred Veenker | Leitung für gefährdende Fluide und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5853458A (en) * | 1997-04-28 | 1998-12-29 | Gavlin Associates, Inc | Glycol solvents and method thereof |
| GB2366802B (en) * | 1997-06-17 | 2002-07-03 | Inst Francais Du Petrole | Process for degasolining a gas containing condensable hydrocarbons |
| FR2764609B1 (fr) * | 1997-06-17 | 2000-02-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de degazolinage d'un gaz contenant des hydrocarbures condensables |
| US6153100A (en) * | 1998-12-30 | 2000-11-28 | Phillips Petroleum Company | Removing iron salts from NGL streams |
| US6177597B1 (en) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Gavlin Associates, Inc. | Glycol solvents and process |
| EP1423491A4 (fr) * | 2001-08-15 | 2011-11-02 | Mamre Llc | Procede et composition permettant de reduire les depots de sulfure de fer dans les canalisations |
| US6688324B2 (en) | 2002-01-08 | 2004-02-10 | Cooper Cameron Corporation | Valve for hydrate forming environments |
| AU2003287231A1 (en) * | 2002-10-23 | 2004-05-13 | Saudi Arabian Oil Company | Controlled superheating of natural gas for transmission |
| AU2006234825B2 (en) * | 2005-04-07 | 2011-08-18 | Exxonmobil Upstream Research Company | Recovery of kinetic hydrate inhibitor |
| US7875103B2 (en) * | 2006-04-26 | 2011-01-25 | Mueller Environmental Designs, Inc. | Sub-micron viscous impingement particle collection and hydraulic removal system |
| GB2447027A (en) * | 2006-09-21 | 2008-09-03 | Statoil Asa | Prevention of solid gas hydrate build-up |
| JP2008255364A (ja) * | 2008-06-19 | 2008-10-23 | Japan Energy Corp | 自動車用液化石油ガス組成物 |
| FR2939694B1 (fr) * | 2008-12-16 | 2010-12-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydratation partielle d'un gaz par absorption sur un solvant regenerable par demixtion a temperature ambiante |
| US20110259794A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Removing chlathrate inhibitors from contaminated petroleum streams |
| CA2840842C (fr) | 2011-07-01 | 2018-11-20 | Statoil Petroleum As | Procede et systeme pour abaisser le point de rosee d'eau d'un flux de fluide d'hydrocarbure sous-marin |
| US8940067B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-01-27 | Mueller Environmental Designs, Inc. | Swirl helical elements for a viscous impingement particle collection and hydraulic removal system |
| BR112015012045B1 (pt) | 2012-11-26 | 2020-11-17 | Equinor Energy As | método e sistema para desidratação de uma fase gasosa e inibição de hidrato de uma fase de hidrocarboneto líquido |
| GB2526604B (en) | 2014-05-29 | 2020-10-07 | Equinor Energy As | Compact hydrocarbon wellstream processing |
| US9334722B1 (en) * | 2015-11-18 | 2016-05-10 | Mubarak Shater M. Taher | Dynamic oil and natural gas grid production system |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1560665A (fr) * | 1967-02-24 | 1969-03-21 | ||
| US4132535A (en) * | 1976-11-17 | 1979-01-02 | Western Chemical Company | Process for injecting liquid in moving natural gas streams |
| US4416333A (en) * | 1982-04-20 | 1983-11-22 | Shell Oil Company | Corrosion inhibiting process for a remotely located deep corrosive gas well |
| EP0178962A1 (fr) * | 1984-09-07 | 1986-04-23 | Institut Français du Pétrole | Procédé et dispositif de compression et de transport d'un gaz contenant une fraction liquide |
| FR2618876A1 (fr) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement et de transport d'un gaz contenant du methane et de l'eau |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3330124A (en) * | 1963-07-05 | 1967-07-11 | Lummus Co | Process for removal of water from light hydrocarbon fluid mixtures by distillation |
| US3262278A (en) * | 1963-08-19 | 1966-07-26 | Exxon Research Engineering Co | Increased ethylene recovery by ethane addition |
| US3899312A (en) * | 1969-08-21 | 1975-08-12 | Linde Ag | Extraction of odorizing sulfur compounds from natural gas and reodorization therewith |
| US3925047A (en) * | 1970-12-24 | 1975-12-09 | Phillips Petroleum Co | Removal of moisture from a natural gas stream by contacting with a liquid desiccant-antifreeze agent and subsequently chilling |
-
1990
- 1990-01-23 FR FR9000757A patent/FR2657416B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
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- 1991-02-12 AU AU70949/91A patent/AU640988B2/en not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1560665A (fr) * | 1967-02-24 | 1969-03-21 | ||
| US4132535A (en) * | 1976-11-17 | 1979-01-02 | Western Chemical Company | Process for injecting liquid in moving natural gas streams |
| US4416333A (en) * | 1982-04-20 | 1983-11-22 | Shell Oil Company | Corrosion inhibiting process for a remotely located deep corrosive gas well |
| EP0178962A1 (fr) * | 1984-09-07 | 1986-04-23 | Institut Français du Pétrole | Procédé et dispositif de compression et de transport d'un gaz contenant une fraction liquide |
| FR2618876A1 (fr) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement et de transport d'un gaz contenant du methane et de l'eau |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994024413A1 (fr) * | 1993-04-08 | 1994-10-27 | Bp Chemicals Limited | Procede d'inhibition de la formation de solides et melanges utilises dans ce procede |
| FR2735211A1 (fr) * | 1995-06-06 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de transport d'un fluide tel un gaz sec, susceptible de former des hydrates |
| FR2735210A1 (fr) * | 1995-06-06 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de recyclage d'un additif dispersant utilise pour le transport d'un gaz a condensat ou d'un petrole avec gaz associe en presence d'hydrates |
| US5816280A (en) * | 1995-06-06 | 1998-10-06 | Institut Francais Du Petrole | Process for transporting a fluid such as a dry gas likely to form hydrates |
| US5877361A (en) * | 1995-06-06 | 1999-03-02 | Institute Francais Du Petrole | Process for recycling a dispersing additive used for the transportation of a condensate gas or of an oil with associated gas in the presence of hydrates |
| WO2001038695A3 (fr) * | 1999-11-24 | 2001-12-20 | Shell Oil Co | Procede de recuperation de composes tensio-actifs hydrosolubles |
| RU2209363C1 (ru) * | 2002-06-17 | 2003-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью НТЦ "Адгезивнефтегаз" | Способ регенерации ингибиторов осушки и очистки природного газа |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3074394B2 (ja) | 2000-08-07 |
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