EP0449904A1 - Fliessfähiges perlglanzkonzentrat - Google Patents

Fliessfähiges perlglanzkonzentrat

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EP0449904A1
EP0449904A1 EP90900789A EP90900789A EP0449904A1 EP 0449904 A1 EP0449904 A1 EP 0449904A1 EP 90900789 A EP90900789 A EP 90900789A EP 90900789 A EP90900789 A EP 90900789A EP 0449904 A1 EP0449904 A1 EP 0449904A1
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EP
European Patent Office
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pearlescent
group
weight
atoms
concentrate according
Prior art date
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Pending
Application number
EP90900789A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Rolf Kawa
Achim Ansmann
Angelika Jung
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0449904A1 publication Critical patent/EP0449904A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C11D3/2044—Dihydric alcohols linear

Definitions

  • the invention relates to a pearlescent concentrate in the form of a flowable or pumpable, aqueous dispersion with a content of 15-40% by weight of pearlescent components.
  • Aqueous pearling preparations and cosmetic preparations can be given a pearlescent, aesthetically pleasing appearance by incorporating substances which, after cooling, precipitate out in the form of fine, pearlescent-looking crystals and remain dispersed in the preparations.
  • pearlescent substances are, for. B. the mono- and diesters of ethylene glycol, propylene glycol and oligomeric alkylene glycols of this type or glycerol with Ci6-_22 fatty acids, fatty acids and monoalkanolamides of fatty acids with alkanolamines with 2 or 3 carbon atoms.
  • Pearlescent concentrates based on the pearlescent formers mentioned are e.g. B. from DE-A-16 69 152, from JP-56/71021 (Chem. Abstr. 95/156360), from DE-A-34 11 328 and DE-A-35 19 081 known.
  • the pearlescent concentrates known from DE-A-1669 152 contain anionic surfactants to stabilize the dispersion in the liquid state.
  • a content of ionogenic surfactants is undesirable in many applications of such pearlescent concentrates, since incompatibilities with the constituent components of opposite ionogenicity and thus disturbances in dispersion stability can result.
  • the concentrates known from these publications contain fatty acid mono- or dialkanola ide as part of the pearlescent substances.
  • alkanolamines and their derivatives have recently been suspected of being involved in the formation of nitrosamines, and it may therefore be desirable to formulate cosmetic preparations without such alkanolamines and alkanolamine derivatives.
  • the pearlescent concentrates known from JP-56/71021 have the disadvantage that they are not flowable and, when diluted appropriately with water, do not give stable, flowable dispersions. This makes the handling and technical processing of the concentrates considerably more difficult.
  • these concentrates should also be able to be formulated free from alkanolamides and should impart the desired pearlescent sheen to the final product at customary concentrations of pearlescent components.
  • Pearlescent components are fusible or wax bodies that crystallize in the form of fine, pearlescent bodies when their aqueous solutions or emulsions cool down in a temperature range of about 30-90 ° C.
  • Preferred pearlescent components are:
  • R-- is a linear fatty acyl group with 14 to 22 C atoms
  • R 3 is an alkyl group with 8 to 22 C atoms, in particular with 8 to 18 C atoms
  • X is a group -CH2-CH2-OH, a group -CH2-CH2-CH2-OH or a group -C ( CH3) represents 2 ⁇ 0H, (A3) linear, saturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms
  • R 4 represents an alkyl or alkenyl group with 11 to 21 C atoms
  • R5 and R6 represent hydrogen atoms or together form an ethylene group which forms a tetrahydrothiophene dioxide ring with the group lying between and R ⁇ .
  • the pearlescent concentrates according to the invention can contain exclusively representatives of one of these classes of compounds as well as mixtures of representatives of several of these classes of compounds.
  • the ethylene glycol mono- and / or diester of palmitic and / or stearic acid are particularly suitable.
  • Preferred monoalkanolamides are the monoethanolamides. These compounds can contain a uniform alkyl radical. However, it is customary to start with fatty acid mixtures from natural sources, for example coconut fatty acids, in the preparation of the alkanolamides, so that corresponding mixtures with respect to the alkyl radicals are present.
  • linear fatty acids (A3) z.
  • B. palmitic acid, stearic acid, arachidic acid or behenic acid but technical fatty acid cuts are also suitable which consist entirely or predominantly of fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, for.
  • B. palmitin-stearic acid fractions such as those obtained from tallow fatty acid by separating the fatty acids liquid at +5 ° C. or palmitin-stearic acid fractions as can be obtained by hardening tallow fatty acid.
  • the ß-ketosulfones (A4) of the general formula (III) have the advantage that the pearlescence of the preparations has a higher thermal stability, i.e. that the pearlescence is maintained for several hours when the preparations are heated to above 50 ° C., sometimes even to above 70 ° C.
  • the ⁇ -ketosulfones reference is expressly made to the content of German patent application 3508051.
  • Pearlescent concentrates whose pearlescent components comprise at least 70% by weight, in particular at least 90% by weight, of ethylene glycol distearate are very particularly preferred.
  • Non-ionogenic, ampholytic and / or zwitterionic surface-active compounds which are distinguished by a lipophilic, preferably linear, alkyl or alkenyl group and at least one hydrophilic group can be used as emulsifiers (B).
  • This hydrophilic group can be both an ionogenic and a nonionic group.
  • Non-ionic emulsifiers contain as a hydrophilic group z.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Preferred pearlescent concentrates are those which, as emulsifiers, are nonionic surfactants from the group of
  • adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters with fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out.
  • Ci2-Ci8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 20 24 051 as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Cs-Cis-alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use as surface-active substances are described, for example, in US Pat. Nos. 3,839,318, 3,707,535, 3,547,828, 1943689, 2036472 and 2036472 and DE- A 3001064 and EP-A 77 167 are known. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms.
  • both monoglycosides in which a cyclic Sugar residue is glycosidically bound to the fatty alcohol, and also oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value, which is based on a standard homologation for such technical products.
  • the compounds from group (B1) represent particularly preferred nonionic emulsifiers (B) in the context of the teaching according to the invention.
  • Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers (B).
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COCO (") - or -S ⁇ 3 (") - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example this Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group as well as the Kokos- acy1aminoethy1 ydroxyethy1carboxymethy1glycinat.
  • the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred.
  • Suitable emulsifiers (B) are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-Cis-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SÜ3H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic Surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylamino-butyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylaidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C- Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and Ci2-18 ⁇ ⁇ c y ⁇ sarcos ⁇ n *
  • the pearlescent concentrates can contain representatives of one or more of the surfactant classes mentioned.
  • non-ionic and zwitterionic and / or ampholytic surfactants in a mass ratio of 5: 1 to 1: 5.
  • the pearlescent concentrates according to the invention which only contain non-ionogenic, zwitterionic and / or ampholytic surfactants, have proven to be particularly universally applicable and, with aqueous preparations of water-soluble surface-active substances of any kind and ionogenicity, have been found to be particularly well tolerated.
  • the pearlescent concentrates can additionally contain anionic or cationic emulsifiers.
  • Such anionic emulsifiers are, for example, alkyl sulfates and alkyl polyethylene glycol ether sulfates with 1 to 6 ethylene glycol ether groups in the molecule, which are used in the form of their alkali metal, magnesium, ammonium, mono-, di- or trialkanolammonium salts with 2 to 3 carbon atoms in the alkanol group .
  • anionic surfactants are alkanesulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, ⁇ -sulfofatty acid methyl esters, fatty alcohol (polyglycol ether) carboxylates, Monosulfonic acid and dialkyl sulfosuccinate, ester salts of sulfosuccinate, acyl isethionates, acyl taurides and acyl sarcosides. Soaps can also be used as emulsifiers. This can e.g. B.
  • anionic surfactants are the alkyl polyethylene glycol ether sulfates such as sodium lauryl polyglycol ether sulfate.
  • Quaternary ammonium surfactants for example alkyltrimethylammonium chlorides and dialkyldimethylammonium chlorides, for.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyl trimethylam onium chloride, distearyldimethylarrrmonium chloride, lauryl idimethylammonium chloride and lauryldimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium chloride and tallow alkyl tris (oligooxy-alkyl) ammonium phosphate.
  • Surfactants usually contain 8 to 22, in particular 12 to 18, carbon atoms.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable and animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the decisive factor for the flowability or pumpability of the pearlescent concentrates according to the invention is the content of low molecular weight, polyhydric alcohols.
  • Low molecular weight polyhydric alcohols used with preference contain 2-6 carbons and 2-6 hydroxyl groups.
  • Such alcohols are, for example, ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, glycerol, di- and triethylene glycol, erythritol, arabitol, adonitol, xylitol, sorbitol, mannitol and dulcitol.
  • the use of compounds which are liquid at room temperature, in particular 1,2-propylene glycol and / or glycerol, is particularly preferred.
  • the pearlescent concentrates according to the invention essentially contain water.
  • preservatives are added in subordinate amounts.
  • buffer substances can be used in minor amounts to adjust the pH to values between 2 and 8, e.g. B. citric acid and / or sodium citrate may be included.
  • the pearlescent concentrates according to the invention can be pumped at least in a temperature range from 5 to 40 ° C. and over a longer period, ie. H. Shelf life at least about 3 months.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are preferably prepared in such a way that components (A), (B) and (C) are first heated together to a temperature which is about 1 to 30 ° C above the melting point. In most cases this will be a temperature of around 60 to 90 ° C.
  • the water heated to approximately the same temperature is then added to this mixture. If an ionic, water-soluble surfactant is used as the emulsifier, it may be preferred to dissolve it in the water phase and to introduce it into the mixture together with the water.
  • the aqueous phase can also optionally contain the buffer substances in solution.
  • the resulting dispersion is then cooled to room temperature, ie to about 25 ° C., with constant stirring.
  • the viscosity of the pearlescent concentrate is so low that it is possible to dispense with the use of special stirring units such as homogenizers or other high-speed mixing devices.
  • Temperature-sensitive preservatives should only be added after cooling to temperatures below 40 ° C, in particular only shortly before the end of the cooling process at temperatures of about 30 ° C.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are suitable for producing cloudy and pearlescent liquid, aqueous preparations of water-soluble surface-active substances.
  • You can e.g. in liquid detergents and cleaning agents such as detergents, liquid mild detergents and liquid soaps, but preferably in liquid body cleaning and care products such as Shampoos (shampoo), liquid hand and body detergents, shower bath preparations, bath additives (foam baths), hair rinsing agents or hair dye preparations are incorporated.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are added to the clear aqueous preparations at 0 to 40 ° C. in an amount of 1 to 10% by weight, in particular 1.5 to 5% by weight, added to the preparation and distributed therein with stirring.
  • a metallic gloss, dense to slightly glossy, extremely dense pearlescence is created.
  • Ci2-Ci4 fatty alcohol + 4 ethylene oxide HENKEL
  • the viscosities of the pearlescent concentrates were determined using a Brookfield RVF viscometer, spindle 5, 10 revolutions per minute, in each case at the temperature at which the mixture had been stored. Except for the missing component C, the comparison mixture Vx has the same composition as the mixture x. The measured values are summarized in Table 2.
  • N-cocoacylamidopropyl dimethylglycine, 30% in water (CTFA name: Cocamidopropyl Betaine) 10.0
  • N-cocoacylamidopropyl dimethylglycine, 30% in water (CTFA name: Cocamidopropyl Betaine) 10.0

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Description

"F1ießfähiqes Perlqlanzkonzentrat"
Gegenstand der Erfindung ist ein Perlglanzkonzentrat in Form einer fließ- oder pumpfähigen, wäßrigen Dispersion mit einem Gehalt von 15-40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten.
Wäßrigen Zubereitungen von Tensiden und kosmetischen Präparaten kann man durch Einarbeitung von Substanzen, die nach dem Abkühlen in Form feiner, perlmuttartig aussehender Kristalle ausfallen und in den Zubereitungen dispergiert bleiben, ein perlglänzendes, äs¬ thetisch ansprechendes Aussehen verleihen. Als perlglanzbildende Stoffe eignen sich z. B. die Mono- und Diester von Ethylenglykol ,, Propylenglykol und oligomeren Alkylenglykolen dieser Art oder Glycerin mit Ci6-_22-Fettsäuren, Fettsäuren sowie Monoalkanolamide von Fettsäuren mit Alkanolaminen mit 2 oder 3 C-Atomen.
Es ist auch bekannt, die genannten Perlglanzbildner in Wasser oder in wäßrigen Tensidlösungen stabil zu dispergieren und die auf diese Weise erhaltenen konzentrierten Perlglanzdispersionen den perlglänzend auszustattenden Zubereitungen ohne Erwärmung zuzu¬ setzen, so daß sich das für die Einarbeitung sonst erforderliche Erwärmen und Abkühlen zur Bildung der Perlglanzkristalle erübrigt.
Perlglanzkonzentrate auf Basis der genannten Perlglanzbildner sind z. B. aus DE-A-16 69 152, aus JP-56/71021 (Chem. Abstr. 95/156360), aus DE-A-34 11 328 und DE-A-35 19 081 bekannt. Die aus DE-A-1669 152 bekannten Perlglanzkonzentrate enthalten zur Stabilisierung der Dispersion im flüssigen Zustand anionische Tenside. Ein Gehalt an ionogenen Tensiden ist aber bei vielen An¬ wendungen solcher Perlglanzkonzentrate unerwünscht, da sich mit Rezepturbestandteilen entgegengesetzter Ionogenität Unverträg¬ lichkeiten und damit Störungen der Dispersionsstabilität ergeben können.
Weiterhin enthalten die aus diesen Druckschriften bekannten Kon¬ zentrate als Teil der perlglanzbildenden Stoffe Fettsäure-mono- oder -dialkanola ide. Alkanolamine und deren Derivate werden aber in jüngster Zeit verdächtigt, an der Bildung von Nitrosaminen be¬ teiligt zu sein, und es kann daher erwünscht sein, kosmetische Zubereitungen ohne solche Alkanolamine und Alkanolamin-Derivate zu formulieren.
Ein Weglassen der Fettsäurealkanolamide aus den bekannten Perl¬ glanz-Konzentraten führt aber zu einer deutlichen Verringerung der perlglänzenden Eigenschaften. Es wurde daher in der deutschen Pa¬ tentanmeldung 37 24 547.3 der Anmelderin vorgeschlagen, Perl- glanzkonzentrate einzusetzen, die als perlglanzbildenden Stoff im wesentlichen lineare, gesättigte Fettsäuren enthalten. Um einen befriedigenden Perlglanz im Endprodukt zu erhalten, sind jedoch deutlich höhere Konzentrationen an perlglanzb ldenden Stoffen notwendig.
Die aus JP-56/71021 bekannten Perlglanzkonzentrate haben den Nachteil, daß sie nicht fließfähig sind und bei entsprechender Verdünnung mit Wasser keine stabilen fließfähigen Dispersionen ergeben. Dadurch wird die Handhabung und technische Verarbeitung der Konzentrate erheblich erschwert. Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an Perlglanzkonzentraten mit hohen Konzentrationen an perlglanzbildenden Komponenten bei gleicher Stabilität, die fließ- oder pumpfähig sind und sich gut in die mit Perlglanz auszustattenden Produkte unabhängig von deren Gehalt an kationischen oder anionischen Komponenten einarbeiten lassen. Weiterhin sollten diese Konzentrate gewünschtenfalls auch frei von Alkanolamiden formulierbar sein und bereits bei üblichen Konzentrationen an perlglanzbildenden Komponenten im Endprodukt diesem den gewünschten Perlglanz verleihen.
Es wurde nun gefunden, daß alle genannten Anforderungen erfüllt werden durch ein Perlglanzkonzentrat in Form einer fließfähigen, wäßrigen Dispersion, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von
(A) 15 - 40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten
(B) 5 - 55 Gew.-% an nichtionogenen, ampholytischen und/oder zwitterionisehen Emulgatoren und
(C) 0,1 - 5 Gew.-% an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen.
Besonders vorteilhafte Eigenschaften zeigen Perlglanzkonzentrate mit einem Gehalt von
(A) 20 - 30 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten
(B) 15 - 30 Gew.-% an nichtionogenen, ampholytischen und/oder zwitterionischen Emulgatoren und (C) 0,5 -3 Gew.-% an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen.
Unter perlglanzbildenden Komponenten werden schmelzbare Fett- oder Wachskörper verstanden, die beim Abkühlen ihrer wäßrigen Lösungen oder Emulsionen in einem Temperaturbereich von etwa 30 - 90 °C in Form feiner, perlglänzender Körper auskristallisieren.
Bevorzugte perlgl'-zbildende Komponenten sind
(AI) Ester der Formel (I),
Rl - (0CnH2n)χ - 02 (I)
in der R-- eine lineare Fettacylgruppe mit 14 bis 22 C-Atomen, R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R*, n = 2 oder 3 und x eine Zahl von 1 bis 4 ist,
(A2) Monoalkanola ide der allgemeinen Formel (II),
R3 - C0 -NH - X (II)
in der R3 eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere mit 8 bis 18 C-Atomen, und X eine Gruppe -CH2-CH2-OH, eine Gruppe -CH2-CH2-CH2-OH oder eine Gruppe -C(CH3)2~0H darstellt, (A3) lineare, gesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen
und
(A4) ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel (III),
R5
R4 - CO - CH - S02 - CH2 - R6 (III)
in der R4 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 11 bis 21 C-Atomen, R5 und R6 Wasserstoffatome oder gemeinsam eine Ethylengruppe, die mit der zwischen und R^ liegenden Gruppe einen Tetrahydrothio- phendioxidring bildet, darstellen.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate können sowohl aus¬ schließlich Vertreter einer dieser Verbindungskiassen als auch Mischungen von Vertretern mehrerer dieser Verbindungsklassen ent¬ halten.
Als Ester (AI) der allgemeinen Formel Rl(0CnH2n)χ0R2 können z. B. die Mono- und Diester des Ethylenglykols und Propylenglykols mit höheren Fettsäuren, z. B. mit Pal itinsäure, Stearinsäure oder Behensäure oder die Diester des Diethylenglykols oder des Triethylenglykols mit solchen Fettsäuren eingesetzt werden. Ge¬ eignet sind auch Mischungen von Mono- und Diestern der genannten Glykole mit Fettsäuregemischen, z. B. mit gehärteter Taigfettsäure oder mit der gesättigten Ci4-Ci8-Fettsäurefraktion der Taigfett¬ säure. Bevorzugt geeignet sind der Ethylenglykolmono- und/oder -diester der Palmitin- und/oder Stearinsäure. Bevorzugte Monoalkanolamide (A2) sind die Monoethanolamide. Diese Verbindungen können einen einheitlichen Alkylrest enthalten. Es ist jedoch üblich, bei der Herstellung der Alkanolamide von Fett¬ säuregemischen aus natürlichen Quellen, z.B. Kokosfettsäuren, auszugehen, so daß entsprechende Mischungen bezüglich der Alkylreste vorliegen.
Als lineare Fettsäuren (A3) können z. B. Palmitinsäure, Stearin¬ säure, Arachinsäure oder Behensäure eingesetzt werden, geeignet sind aber auch technische Fettsäureschnitte, die ganz oder über¬ wiegend aus Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen bestehen, z. B. Palmitin-Stearinsäure-Fraktionen wie sie aus Taigfettsäure durch Abtrennung der bei +5 °C flüssigen Fettsäuren gewonnen werden oder Palmitin-Stearinsäure-Fraktionen wie sie durch Härten von Taig¬ fettsäure erhältlich sind.
Gegenüber den bekannten Ethylenglykolmono- und -diestern haben die ß-Ketosulfone (A4) der allgemeinen Formel (III) den Vorteil, daß der Perlglanz der Zubereitungen eine höhere Thermostabilität auf¬ weist, d.h. daß der Perlglanz beim Erwärmen der Zubereitungen auf über 50 °C, teilweise sogar auf über 70 °C, über mehrere Stunden erhalten bleibt. Hinsichtlich weiterer Informationen zu den ge¬ nannten ß-Ketosulfonen wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Patentanmeldung 3508051 hingewiesen.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ist es bevorzugt, die stark perlglanzgebenden Verbindungen der Klassen (AI) und (A2) zu ver¬ wenden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Perlglanzkonzentrate, deren perlglanzbildende Komponenten zu mindestens 70 Gew.-%, insbeson¬ dere zu mindestens 90 Gew.-%, aus Ethylenglykoldistearat bestehen.
Als Emulgatoren (B) können nichtionogene, ampholytische und/oder zwitterionische grenzflächenaktive Verbindungen verwendet werden, die sich durch eine lipophile, bevorzugt lineare, Alkyl- oder Alkenylgruppe und mindestens eine hydrophile Gruppe auszeichnen. Diese hydrophile Gruppe kann sowohl eine ionogene als auch eine nichtionogene Gruppe sein.
Nichtionogene Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe.
Bevorzugt sind solche Perlglanzkonzentrate, die als Emulgatoren nichtionogene Tenside aus der Gruppe der
(Bl) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder
0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkyl- phenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
(B2) Ci2-Ci8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
(B3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Cs-Cis-Fettsäuren und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte, (B4) C8-Ci8-Alkylmono- unc* -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga
und
(B5) Anlagerungsprodukte von 10 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rici- nus-öl und gehärtetes Ricinusöl,
enthalten.
Ebenfalls geeignet sind Mischungen von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerin-mono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhätliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemisehe, deren mittlerer Alkoxy- lierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungs¬ reaktion durchgeführt wird, entspricht.
Ci2-Ci8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 20 24 051 als Rückfet- tungs ittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. Cs-Cis-Alkyl- mono- und oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung als oberflächenaktive Stoffe sind beispielsweise aus US-A 3,839,318, US-A 3,707,535, US-A 3,547,828, DE-A 1943689, DE-A 20 36472 und DE-A 3001064 sowie EP-A 77 167 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit .primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosid- restes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugs¬ weise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche HomologenVerte lung zugrunde liegt.
Die Verbindungen aus der Gruppe (Bl) stellen besonders bevorzugte nichtionogene Emulgatoren (B) im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre dar.
Weiterhin können als Emulgatoren (B) zwitterionische Tenside ver¬ wendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche ober¬ flächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COθ(")- oder -Sθ3(")-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoni- um-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-gly- cinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, bei¬ spielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokos- acy1aminoethy1 ydroxyethy1carboxymethy1glycinat. Besonders bevor¬ zugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls geeignete Emulgatoren (B) sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs-Cis-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und min¬ destens eine -COOH- oder -SÜ3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylamino- buttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkyla idopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-18~^cy^sarcosιn*
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre können die Perlglanzkonzen¬ trate Vertreter einer oder mehrerer der genannten Tensidklassen enthalten. Bei Verwendung von Mischungen ist es bevorzugt, nicht¬ ionogene und zwitterionische und/oder ampholytische Tenside in einem Massenverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate, die lediglich nicht¬ ionogene, zwitterionische und/oder ampholytische Tenside enthal¬ ten, haben sich als besonders universell einsetzbar und mit wä߬ rigen Zubereitungen wasserlösl cher oberflächenaktiver Stoffe be¬ liebiger Art und Ionogenität als besonders gut verträglich er¬ wiesen.
Gewünschtenfalls können die Perlglanzkonzentrate aber zusätzlich noch anionische oder kationische Emulgatoren enthalten.
Solche anionischen Emulgatoren sind beispielsweise Alkylsulfate und Alkylpolyethylenglykolethersulfate mit 1 bis 6 Ethylenglykol- ethergruppen im Molekül, die in Form ihrer Alkali-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 3 C- Atomen in der Alkanolgruppe eingesetzt werden. Weitere geeignete Aniontenside sind Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, α-Sulfo- fettsäuremethylester, Fettalkohol(polyglykolether)carboxylate, Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester, Sulfobernsteinsäure- ester-Salze, Acylisethionate, Acyltauride und Acylsarcoside. Auch Seifen können als Emulgatoren verwendet werden. Dies kann z. B. dadurch erreicht werden, daß man einen kleinen Teil, d.h. etwa 1 bis 20 Gew.-%, der linearen, gesättigten Fettsäuren durch zuge¬ setztes Alkalihydroxid verseift und auf diese Weise in einen an¬ ionischen Emulgator überführt. Bevorzugte anionische Tenside sind die Alkylpolyethylenglykolethersulfate wie beispielsweise das Natriumlaurylpolyglykolethersulfat.
Als kationische Emulgatoren sind quartäre Ammoniumtenside, beispielsweise Alkyltrimethylammoniumchloride und Dialkyldimethyl- ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyl- trimethylam oniumchlorid, Distearyldimethylarrrmoniumchlorid, Lau- ryIdimethylarnrnoniumchlorid und Lauryldimethylbenzylammonium- chlorid, Cetylpyridiniumchlorid und Talgalkyltris-(oligooxy- alkyl)-ammonium-phosphat zu nennen.
Die Alkylgruppen in den genannten anionischen und kationischen
Tensiden enthalten üblicherweise 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen und tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Entscheidend für die Fließ- bzw. Pumpfähigkeit der erfindungsge¬ mäßen Perlglanzkonzentrate ist der Gehalt an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen. Bevorzugt eingesetzte niedermolekulare mehrwertige Alkohole enthalten 2-6 KohlenStoffato e und 2-6 Hy¬ droxylgruppen. Solche Alkohole sind beispielsweise Ethylenglykol , 1,2- und 1,3-Propylenglykol, Glycerin, Di- und Triethylenglykol, Erythrit, Arabit, Adonit, Xylit, Sorbit, Mannit und Dulcit. Die Verwendung von bei Raumtemperatur flüssigen Verbindungen, insbe¬ sondere von 1,2-Propylenglykol und/oder Glycerin, ist besonders bevorzugt.
Bei Perlglanzkonzentraten, die weniger als etwa 30 Gew.-% an perl- glanzgebenden Komponenten enthalten, hat es sich in vielen Fällen als ausreichend erwiesen, wenn der Gehalt an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen etwa 1 Gew.- beträgt. Dies trifft vor allem dann zu, wenn als Alkoholko poneπte 1,2-Propylenglykol und/oder Glycerin verwendet wird.
Daneben enthalten die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate im wesentlichen Wasser. Zur Konservierung gegen Bakterien- und Pilz¬ befall werden handelsübliche Konservierungsmittel in untergeord¬ neten Mengen zugegeben. Weiterhin können in untergeordneten Mengen Puffersubstanzen zur Einstellung des pH-Wertes auf Werte zwischen 2 und 8, z. B. Citroπensäure und/oder Natriumeitrat enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate sind mindestens in ei¬ nem Temperaturbereich von 5 - 40 °C pumpbar und über einen län¬ geren Zeitraum , d. h. mindestens etwa 3 Monate lagerstabil.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate erfolgt bevorzugt in der Weise, daß die Komponenten (A), (B) und (C) zu¬ nächst gemeinsam auf eine Temperatur erwärmt wird, die etwa 1 bis 30 °C oberhalb des Schmelzpunktes liegt. Dies wird in den meisten Fällen eine Temperatur von etwa 60 bis 90 °C sein. Sodann wird zu dieser Mischung das auf etwa die gleiche Temperatur erwärmte Wasser hinzugegeben. Falls als Emulgator ein ionisches, wasser¬ lösliches Tensid eingesetzt wird, kann es bevorzugt sein, dieses in der Wasserphase aufzulösen und mit dem Wasser zusammen in die Mischung einzubringen. Die wäßrige Phase kann auch bereits ge¬ gebenenfalls die Puffersubstanzen gelöst enthalten. Die entste¬ hende Dispersion wird dann unter stetigem Rühren auf Raumtempera¬ tur, d. h. auf etwa 25 °C, abgekühlt. Die Viskosität des Perl¬ glanzkonzentrates ist in den allermeisten Fällen so niedrig, daß auf den Einsatz besonderer Rühraggregate wie Homogenisatoren oder andere hochtourige Mischvorrichtungen verzichtet werden kann. Temperaturempfindliche Konservierungsmittel sollten erst nach Ab¬ kühlung auf Temperaturen unterhalb 40 °C, insbesondere erst kurz vor Beendigung des AbkühlVorganges bei Temperaturen von etwa 30 °C zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate eignen sich zur Her¬ stellung getrübter und perlglänzender flüssiger, wäßriger Zuberei¬ tungen wasserlöslicher oberflächenaktiver Stoffe. Sie können z.B. in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel wie Spülmittel, flüssige Feinwaschmittel und flüssige Seifen, bevorzugt aber in flüssige Körperreinigungs- und Pflegemittel wie z.B. Haarwaschmittel (Sham- poos), flüssige Hand- und Körperwaschmittel, Duschbadzubereitun¬ gen, Badezusätze (Schaumbäder), Haarspülmittel oder Haarfärbezu¬ bereitungen eingearbeitet werden.
Zur Erzeugung von Perlglanz werden den klaren wäßrigen Zuberei¬ tungen bei 0 bis 40 °C die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 5 Gew.-%, der Zubereitung zugesetzt und unter Rühren darin verteilt. Je nach Zubereitung und Einsatzkonzentration entsteht ein metallisch glänzender, dichter bis schwach glänzender, extrem dichter Perl- glanz.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher er¬ läutern, ohne ihn darauf zu begrenzen.
B e i s p i e l e
Es wurden fließfähige Perlglanzkonzentrate mit den in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzungen hergestellt. Soweit verdünnte Lö¬ sungen der Komponenten (A) und (B) eingesetzt wurden, beziehen sich die Angaben auf Gew.-% Aktivsubstanz. Bei den mit den Ver¬ kaufsbezeichnungen aufgeführten Stoffen handelt es sich um die im folgenden aufgeführten Substanzen:
1 Ethylenglykoldistearat (mind. 90 % Diester) (HENKEL)
2 Kokosfettsäuremonoethanolamid (ca. 95 % Amid) (HENKEL) Zusammensetzung der Fettsäure: ca. 56 % Laurinsäure ca. 21 % Myristinsäure ca. 10 % Palmitinsäure ca. 13 % Stearinsäure und Ölsäure
Ci2-Ci4-Fettalkohol + 4 Ethylenoxid (HENKEL)
Wäßrige Lösung eines Fettsäureamid-Derivats mit Betainstruktur der Formel R-C0NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-C00" mit der CTFA-Be- zeichnung Coca idopropyl Betaine (ca. 30 % Aktivsubstanz, ca.
5 % NaCl) (HENKEL)
C12-Ci4-Fettalkohol + 3 Ethylenoxid (HENKEL)
86 % in Wasser Tabelle 1: Fließfähi e Perl lanzkonzentrate
Die eingesetzten Mengen an Komponenten A, B und C wurden auf eine Temperatur von 75 °C erwärmt. Zu dieser Schmelze wurde das auf 75 °C erwärmte Wasser hinzugegeben. Unter stetigem Rühren wurde die Dispersion dann auf 25 °C abgekühlt, wobei bei einer Tempe¬ ratur von 30 °C das Konservierungsmittel zugegeben wurde.
Die Viskositäten der Perlglanzkonzentrate wurden mit einem Brook- field RVF-Viskosimeter, Spindel 5, 10 Umdrehungen pro Minute, je¬ weils bei der Temperatur bestimmt, bei der die Mischung gelagert worden war. Die Vergleichsmischung Vx hat jeweils bis auf die fehlende Komponente C die gleiche Zusammensetzung wie die Mischung x. Die Meßwerte sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2: Viskositätswerte
Die Ergebnisse zeigen die deutliche Senkung der Viskosität durch den Alkoholzusatz. Anwendunqsbeispiele:
1) Shampoo mit Aniontensiden
Komponente Gew.-
Fettalkohol(Ci2-Ci4)-polyglykol(2 EO)-ethersulfat, Natriumsalz, ca. 30 % in Wasser (CTFA-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate 40,0
N-Kokosacylamidopropyl-dimethylglycin, 30 % in Wasser (CTFA-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betain) 10,0
Cetiol(R) HE7 2,0
Perlglanzkonzentrat Mischung 9 3,0
Natriumchlorid 0,8
Wasser ad 100
2) Schaumbad mit Aniontensiden
Komponente Gew.-%
Fettalkohol(Ci2-Ci4)-sulfat, Magnesiumsalz, ca. 30 % in Wasser (CTFA-Bezeichnung: Magnesium
Lauryl Sulfate) 40,0
N-Kokosacylamidopropyl-dimethylglycin, 30 % in Wasser (CTFA-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betain) 10,0
Sulfobernsteinsäuremonolaurylpolyglykol(3 E0)-ester, 40 % in Wasser (CTFA-Bezeichnung: Disodium Laureth- sulfosuccinate) 4,5
Cetiol(R) HE7 2,0
Perlglanzkonzentrat Mischung 7 3,0
Natriumchlorid 0,3
Wasser ad 100 3) Haarkur mit kationischen Tensiden
Komponente Gew.-%
Quaternum-528 2,0
Cetiol(R) HE 0,5
Viscontran(R) HEC 30000 PR9 50,0
Perlglanzkonzentrat Mischung 2 5,0
Citronensäure 0,2
Wasser ad 100
Polyol-Fettsäureester (CTFA-Bezeichnung: PEG-7-Glyceryl Cocoate) (HENKEL)
8 Tris-(olιgooxyethyl)-alkylamπ.oniumphosphat, 50 % in Wasser (HENKEL)
9 Hydroxyethylcellulose, 2 % in Wasser (AQUAL0N)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Perlglanzkonzentrat in Form einer fließfähigen, wäßrigen Di¬ spersion, dadurch gekennzeichnet, daß es
(A) 15 - 40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten
(B) 5 - 55 Gew.-% an nichtionogenen, ampholytischen und/oder zwitterionischen Emulgatoren und
(C) 0,1 -5 Gew.-% an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen
enthält.
2. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
(A) 20 - 30 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten
(B) 15 - 30 Gew.-% an nichtionogenen, ampholytischen und/oder zwitterionischen Emulgatoren und
(C) 0,5 -3 Gew.-% an niedermolekularen, mehrwertigen Alkoholen
enthält.
3. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 oder 2, da¬ durch gekennzeichnet, daß als perlglanzbildende Komponenten (AI) Ester der Formel (I),
in der R1 eine lineare Fettacylgruppe mit 14 bis 22 C- Atomen, R2 Wasserstoff oder eine Gruppe Rl, n = 2 oder 3 und x eine Zahl von 1 bis 4 ist,
und/oder
(A2) Monoalkanolamide der allgemeinen Formel (II),
R3 - CO -NH - X (II)
in der R3 eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere mit 8 bis 18 C-Atomen, und X eine Gruppe -CH2-CH2-OH, eine Gruppe -CH2-CH2-CH2-OH oder eine Gruppe -C(CH3)2~0H darstellt,
(A3) lineare, gesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen
und/oder
(A4) ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel (III),
R5
R4 - CO - CH - S02 - CH2 - R6 (III)
in der R4 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 11 bis 21 C-Atomen, R^ und R^ Wasserstoffatome oder gemeinsam eine Ethylengruppe, die mit der zwischen R$ und R^ liegenden Gruppe einen Tetrahydrothiophendioxidring bildet, darstellen,
enthalten sind.
4. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die perlglanzbildenden Komponenten zu mindestens 70 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 90 Gew.-%, aus Ethylen- glykoldistearat bestehen.
5. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren nichtionogene Tenside, insbesondere aus der Gruppe der
(Bl) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalko¬ hole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
(B2) Ci2-Ci8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungspro¬ dukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
(B3) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und
-diester von gesättigten und ungesättigten C8-Ci8~ ett- säuren und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte,
(B4) C8-Ci8-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren etholxylierte Analoga und
(B5) Anlagerungsprodukte von 10 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und gehärtetes Ricinusöl,
enthalten sind.
6. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren zwitterionische Tenside, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Betaine, enthalten sind.
7. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgatoren ampholytische Tenside, enthalten sind.
8. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß nichtionogene und zwitterionische und/oder ampholytische Tenside in einem Massenverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5 enthalten sind.
9. PerIglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der niedermolekulare, mehrwertige Alkohol 2 - 6 C-Atome und 2 - 6 Hydroxylgruppen enthält.
10. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als niedermolekularer, mehrwertiger Alkohol 1,2-Propy- lenglykol und/oder Glycerin enthalten ist.
11. Verfahren zur Herstellung von Perlglanzkonzentraten nach ei¬ nem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung der Komponenten (A), (B) und (C) auf eine Tem¬ peratur erwärmt, die 1 bis 30 °C oberhalb des Schmelzpunktes der Mischung liegt, mit der notwendigen Menge Wasser etwa der gleichen Temperatur mischt und anschließend auf Raumtempera¬ tur abkühlt.
12. Verfahren zur Herstellung getrübter und perlglänzender flüs¬ siger, wäßriger Zubereitungen wasserlöslicher oberflächen¬ aktiver Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man den klaren wäßrigen Zubereitungen bei 0 bis 40 °C Perlglanzkonzentrate nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, der Zubereitung zusetzt und unter Rühren darin verteilt.
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