EP0460992A1 - Utilisation d'une composition à base d'halogénoalcanes comme agent extincteur - Google Patents

Utilisation d'une composition à base d'halogénoalcanes comme agent extincteur Download PDF

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EP0460992A1
EP0460992A1 EP19910401350 EP91401350A EP0460992A1 EP 0460992 A1 EP0460992 A1 EP 0460992A1 EP 19910401350 EP19910401350 EP 19910401350 EP 91401350 A EP91401350 A EP 91401350A EP 0460992 A1 EP0460992 A1 EP 0460992A1
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Daniel Sallet
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Elf Atochem SA
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0057Polyhaloalkanes

Definitions

  • the present invention relates to compounds which can be used for fire fighting.
  • the invention relates in particular to the use of a composition comprising at least one fluoroalkane and at least one hydrogenofluorohalogenoalkane.
  • chlorobromofluoroalkanes and bromofluoroalkanes are mainly used.
  • Trifluorobromomethane, difluorochlorobromomethane and 1,1,2,2-tetrafluoro 1,2-dibromoethane are used in particular.
  • perfluoroalkanes of formula (I) By way of illustration of perfluoroalkanes of formula (I), mention may in particular be made of perfluoromethane, perfluoroethane, perfluoropropane, perfluoro n-butane and perfluorocyclobutane.
  • the invention relates very particularly to perfluoroethane or perfluoropropane.
  • difluorochloromethane difluorobromomethane or 1,1,1,2-tetrafluoro 2-chloroethane.
  • composition according to the invention comprises an amount of fluoroalkane chosen from the group consisting of the compounds of formula (I) or (II) at least equal to 10% by volume. Preferably, it comprises an amount between 15% and 80% by volume.
  • composition according to the invention comprises an amount of hydrogenofluorohaloalkane of formula (III) at most equal to 90% by volume and preferably an amount between 85% and 20% by volume.
  • compositions according to the invention have low Cup Burner values and therefore have a high extinguishing power.
  • trifluorobromomethane which is currently the most widely used extinguishing agent, has a Cup Burner value equal to 4.2% but is cited in the Montreal protocol.
  • compositions according to the invention are measured according to the so-called "Cup Burner” method.
  • This method indicates the minimum percentage of extinguisher compound (measured by volume) in an air plus extinguisher compound mixture required to extinguish an ignited liquid fuel. The lower the value of the Cup Burner, the more effective the extinguishing compound.
  • compositions according to the invention have the advantage of exhibiting the phenomenon of pseudosynergy, or even true synergy. Indeed, it can be seen that for certain proportions of the compounds of formulas (I) or (II) and (III), values of Cup Burner of the composition are obtained lower than the value of Cup Burner of the most effective extinguishing compound entering said composition. .
  • compositions according to the invention are practically devoid of any destructive effect with respect to the stratospheric ozone layer, they have almost zero ODPs.
  • compositions according to the invention can also be pressurized with inert gases such as nitrogen, which makes it possible to increase their unloading speed.
  • compositions of 1,1,1,2-tetrafluoro 2-chloroethane (HCFC 124) and perfluoroethane (FC 116) are produced according to the proportions given in table 1.
  • the liquid fuel used is ethanol.
  • the ODP of a composition is equal to the sum of the contributions of each constituent of the composition.
  • a composition which would contain 50% of trifluorobromomethane and 50% of 1,1,2,2, -tétrafluoro 1,2-dibromoéthane would have an ODP equal to: 10 X 0.5 + 6 X 0.5 or 8
  • compositions according to the invention exhibit a phenomenon of true synergy.
  • compositions of 1,1,1,2-tetrafluoro 2-chloroethane (HCFC 124) and perfluoropropane (FC 218) are produced according to the proportions given in Table 2.
  • the fire extinguishing efficiency is measured by the Cup Burner method.
  • compositions 5 and 6 exhibit a phenomenon of true synergy while composition 4 exhibits a phenomenon of pseudosynergy.
  • a composition is produced containing 28% (by volume) of 1,1,1,2- tetrafluoro 2-chloroethane (HCFC 124) and 72% (by volume) of 1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropane (HFC 227e).
  • Difluorobromomethane (22 B 1) and perfluoropropane (FC 218) compositions are produced according to the proportions given in table 5.

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Abstract

Pour remplacer notamment le trifluorobromométhane et le difluorobromochlorométhane l'invention propose une composition comprenant au moins un fluoroalcane et au moins un hydrogénofluorohalogénoalcane.
Cette composition peut être utilisée pour lutter contre les incendies selon les techniques dites de noyage totale et de l'extincteur portable.

Description

  • La présente invention concerne des composés utilisables pour la lutte contre l'incendie.
  • L'invention concerne notamment l'utilisation d'une composition comprenant au moins un fluoroalcane et au moins un hydrogénofluorohalogénoalcane.
  • Dans le domaine de l'extinction et de la lutte contre l'incendie, on utilise essentiellement des chlorobromofluoroalcanes et des bromofluoroalcanes.
  • On utilise tout particulièrement le trifluorobromométhane, le difluorochlorobromométhane et le 1,1,2,2- tétrafluoro 1,2-dibromoéthane.
  • Ces composés présentent une grande efficacité extinctrice et une toxicité humaine très faible. Ils sont utilisés notamment pour la protection de locaux que le personnel peut avoir des difficultés à évacuer.
  • Ils sont également utilisés dans des locaux où se trouvent des appareillages électriques et électroniques sensibles à la corrosion (salle informatique, centraux téléphoniques).
  • Cependant ces composés sont suspectés être responsables de la diminution de la couche d'ozone stratosphérique qui assure une protection contre certaines radiations. Ils possèdent des ODP (ozone depletion potential) élevés, et de ce fait, sont cités dans le Protocole de Montréal.
  • Ce protocole résulte de récentes discussions internationales sur l'environnement et engage les pays signataires à réduire la production et la consommation de tels composés.
  • On a maintenant trouvé pour remplacer ces composés écotoxiques une composition extinctrice peu destructrice de la couche d'ozone stratosphérique caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange d'un fluoroalcane choisi dans le groupe constitué par
    • a - les perfluoroalcanes de formule C a F 2a + b
      Figure imgb0001
      dans laquelle a est un nombre entier allant de 1 à 6, b étant égal à 2 ou 0 ;
    • b - les hydrogénofluoroalcanes de formules C n H m F p
      Figure imgb0002
      dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 6, m et p sont des nombres entiers au moins égaux à 1 et la somme (m + p) étant égale à 2n ou 2n + 2 ;
    et d'un hydrogénofluorohalogénoalcane de formule C q H r F w Cl x Br y I z
    Figure imgb0003
    dans laquelle q est un nombre entier allant de 1 à 4, r et w sont des nombres entiers au moins égaux à 1, x, y et z sont des nombres entiers dont l'un au moins est différent de zéro, la somme (r + w + x + y + z) est égale à 2q ou 2q + 2 et r est inférieur ou égal à la somme (w + x + y + z).
  • A titre d'illustration de perfluoroalcanes de formule (I), on peut citer notamment le perfluorométhane, le perfluoroéthane, le perfluoropropane, le perfluoro n-butane et le perfluorocyclobutane.
  • Parmi ces composés l'invention concerne tout particulièrement le perfluoroéthane ou le perfluoropropane.
  • A titre d'illustration d'hydrogénofluoroalcanes de formule (II) on peut citer notamment le trifluorométhane, le 1,1,1-trifluoroéthane, le 1,1,2-trifluoroéthane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, le pentafluoroéthane, le 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, le 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane, le 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane, le 1,1,2,2-tétrafluorocyclopropane et le 1,1,2,2,3,4-hexafluorotranscyclobutane.
  • Parmi les composés de formule (II), on préfère ceux dans lesquels m est égal à 1 ou 2.
  • Parmi ces composés on citera plus particulièrement le trifluorométhane, le 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane ou le 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane.
  • A titre d'illustration d'hydrogénofluorohalogénoalcanes de formule (III) on peut citer notamment le fluorodichlorométhane, le difluorobromométhane, le difluorochlorométhane, le fluorochlorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoro 2-chloroéthane, le 1,1,2,2-tétrafluoro 1-chloroéthane, le 1,1,1-trifluoro 2,2-dichloroéthane, le 1,1,1-trifluoro 2-chloroéthane, le 1-fluoro 1,1-dichloroéthane, le 1,1-difluoro 1-chloroéthane, le 1,1,2-trifluoro 2-chloroéthane, le 1,2-difluoro 1,1-dichloroéthane et le 1,1,1-trifluoro 2-chloropropane.
  • Parmi les composés de formule (III) on préfère ceux pour lesquels r est inférieur à la somme (w + x + y + z).
  • Parmi ces composés on citera plus particulièrement le difluorochlorométhane, le difluorobromométhane ou le 1,1,1,2-tétrafluoro 2-chloroéthane.
  • La composition selon l'invention comprend une quantité de fluoroalcane choisi dans le groupe constitué par les composés de formule (I) ou (II) au moins égale à 10 % en volume. De préférence, elle comprend une quantité comprise entre 15 % et 80 % en volume.
  • La composition selon l'invention comprend une quantité d'hydrogénofluorohalogénoalcane de formule (III) au plus égale à 90 % en volume et de préférence une quantité comprise entre 85 % et 20 % en volume.
  • Les compositions selon l'invention possèdent des valeurs de Cup Burner qui sont faibles et par conséquent présentent un pouvoir extincteur élevé.
  • A titre purement indicatif, le trifluorobromométhane, qui est actuellement l'agent extincteur le plus utilisé a une valeur de Cup Burner égale à 4,2 % mais est cité dans le protocole de Montréal.
  • L'efficacité extinctrice des compositions selon l'invention est mesurée selon la méthode dite du "Cup Burner".
  • Cette méthode indique le pourcentage minimum de composé extincteur (mesuré en volume) dans un mélange air plus composé extincteur nécessaire pour éteindre un combustible liquide enflammé. Plus la valeur du Cup Burner est faible, plus le composé extincteur est efficace.
  • Les compositions selon l'invention ont l'avantage de présenter le phénomène de pseudosynergie, voire de synergie vraie. En effet on constate que pour certaines proportions des composés de formules (I) ou (II) et (III) on obtient des valeurs de Cup Burner de la composition inférieures à la valeur de Cup Burner du composé extincteur le plus efficace entrant dans ladite composition.
  • Les compositions selon l'invention sont pratiquement dépourvues d'effet destructeur vis à vis de la couche d'ozone stratosphérique, elles présentent des ODP quasi nuls.
  • Elles ont également une très faible toxicité humaine et sont peu ou pas corrosives.
  • Elles peuvent être utilisées pour lutter contre les incendies selon les mêmes techniques que le trifluorobromométhane et le difluorochlorobromométhane.
  • Ainsi, elles peuvent être avantageusement utilisées pour la protection des locaux par la technique dite du noyage total, cas où le risque d'incendie est difficilement déterminable. Les compositions selon l'invention peuvent être également pressurisées avec des gaz inertes tels que l'azote ce qui permet d'augmenter leur vitesse de déchargement.
  • Elles peuvent également être employées dans les techniques de l'extinction portable.
  • Les exemples suivants illustrent l'invention.
  • EXEMPLES 1 à 3
  • On réalise des compositions de 1,1,1,2-tétrafluoro 2-chloroéthane (HCFC 124) et de perfluoroéthane (FC 116) selon les proportions reportées dans le tableau 1.
  • L'efficacité extinctrice est mesurée par la méthode dite du Cup Burner décrite dans le projet de norme ISO/DIS 7075-1.
  • Le combustible liquide utilisé est l'éthanol.
  • L'ODP est défini comme le rapport entre l'abaissement de la colonne d'ozone enregistré lors de l'émission d'une masse unitaire de substance et le même abaissement pour le trichlorofluorométhane choisi comme référence (ODP = 1).
  • Les valeurs reportées dans ces exemples ont été calculées par le Lawrence Livermore National Laboratories (1-D Model). A titre purement indicatif le trifluorobromométhane a un ODP de 10 et le 1,1,2,2-tétrafluoro 1,2-dibromométhane a un ODP de 6.
  • L'ODP d'une composition est égal à la somme des contributions de chaque constituant de la composition. Ainsi, par exemple une composition qui contiendrait 50 % de trifluorobromométhane et 50 % de 1,1,2,2,-tétrafluoro 1,2-dibromoéthane aurait un ODP égal à :
       10 X 0,5 + 6 X 0,5 soit 8
  • Les résultats sont reportés dans le tableau 1.
    Figure imgb0004
  • On constate que les compositions selon l'invention présentent un phénomène de synergie vraie.
  • EXEMPLES 4 à 6
  • On réalise des compositions de 1,1,1,2- tétrafluoro 2-chloroéthane (HCFC 124) et de perfluoropropane (FC 218) selon les proportions reportées dans le tableau 2.
  • Comme dans les exemples précédents l'efficacité extinctrice est mesurée par la méthode du Cup Burner.
  • Les résultats sont reportés dans le tableau 2.
    Figure imgb0005
  • Les compositions 5 et 6 présentent un phénomène de synergie vraie alors que la composition 4 présente un phénomène de pseudosynergie.
  • EXEMPLE 7
  • On réalise une composition contenant 28 % (en volume) de 1,1,1,2- tétrafluoro 2-chloroéthane (HCFC 124) et 72 % (en volume) de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane (HFC 227e).
  • Les résultats sont reportés dans le tableau 3.
    Figure imgb0006
  • EXEMPLES 8 et 9
  • On réalise des compositions de difluorochlorométhane (HCFC 22) et de perfluoropropane (FC 218) selon les proportions reportées dans le tableau 4.
  • Les résultats sont reportés dans le tableau 4.
    Figure imgb0007
  • EXEMPLES 10, 11 et 12
  • On réalise des compositions de difluorobromométhane (22 B 1) et de perfluoropropane (FC 218) selon les proportions reportées dans le tableau 5.
  • Les résultats sont reportés dans le tableau 5.
    Figure imgb0008

Claims (8)

  1. Utilisation comme agent extincteur d'une composition caractérisée en ce qu'elle est constituée d'un mélange d'un fluoroalcane choisi dans le groupe constitué par
    a - les perfluoroalcanes de formule C a F 2a + b
    Figure imgb0009
    dans laquelle a est un nombre entier allant de 1 à 6, b étant égal à 2 ou 0 ;
    b - les hydrogénofluoroalcanes de formule C n H m F p
    Figure imgb0010
    dans laquelle n est un nombre entier allant de 1 à 6, m et p sont des nombres entiers au moins égaux à 1 et la somme (m + p) étant égale à 2n ou 2n + 2 ;
    et d'un hydrogénofluorohalogénoalcane de formule C q H r F w Cl x Br y I z
    Figure imgb0011
    dans laquelle q est un nombre entier allant de 1 à 4, r et w sont des nombres entiers au moins égaux à 1, x, y et z sont des nombres entiers dont l'un au moins est différent de zéro, la somme (r + w + x + y + z) est égale à 2q ou 2q + 2 et r est inférieur ou égal à la somme (w + x + y + z).
  2. Utilisation selon la revendication 1 d'une composition dans laquelle le composé de formule (I) choisi est le perfluoroéthane ou le perfluoropropane.
  3. Utilisation selon la revendication 1 d'une composition dans laquelle le composé de formule (II) choisi est le trifluorométhane ou le 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane.
  4. Utilisation selon la revendication 1 d'une composition dans laquelle le composé de formule (III) choisi est le difluorochlorométhane, le difluorobromométhane ou le 1,1,1,2-tétrafluoro 2-chloroéthane.
  5. Utilisation selon la revendication 1 d'une composition qui comprend une quantité de fluoroalcane choisi dans le groupe constitué par des composés de formule (I) ou (II) au moins égale à 10 % en volume.
  6. Utilisation selon la revendication 5 d'une composition qui comprend une quantité de fluoroalcane choisi dans le groupe constitué par des composés de formule (I) ou (II) comprise entre 15 % et 80 % en volume.
  7. Utilisation selon la revendication 1 d'une composition qui comprend une quantité d'hydrogénofluorohalogénoalcane de formule (III) au plus égale à 90 % en volume.
  8. Utilisation selon la revendication 7 d'une composition qui comprend une quantité d'hydrogénofluorohalogénoalcane de formule (III) comprise entre 85 % et 20 % en volume.
EP19910401350 1990-06-08 1991-05-27 Utilisation d'une composition à base d'halogénoalcanes comme agent extincteur Withdrawn EP0460992A1 (fr)

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