EP0614965A2

EP0614965A2 - Feinwaschmittel

Info

Publication number: EP0614965A2
Application number: EP94102128A
Authority: EP
Inventors: Franz-Josef Dr. Dany; Werner Gohla; Gerd Dr. Wingefeld
Original assignee: Hoechst AG; Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1993-03-11
Filing date: 1994-02-11
Publication date: 1994-09-14
Also published as: JPH06340893A; EP0614965A3; DE4307671A1

Abstract

Das Feinwaschmittel enthält 5 bis 3o Gewichts% mindestens eines Tensids, 5 bis 6o Gewichts% Kanemite als Gerüststoff sowie übliche Waschhilfsstoffe. Dabei sind die als Gerüststoff dienenden Kanemite durch Umsetzung von im wesentlichen aus δ-Na₂Si₂O₅ bestehendem Natriumsilikat mit mindestens einer Säure im pH-Bereich von 9 bis 13 unter Rühren herstellbar.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Feinwaschmittel mit 5 bis 3o Gewichts% mindestens eines Tensids, 5 bis 6o Gewichts% eines Gerüststoffes sowie üblichen Waschhilfsstoffen.
Lange Zeit wurden Natriumsilikate, häufig in Verbindung mit Soda, als Gerüststoffe in Waschmitteln eingesetzt, wobei sie jedoch im Laufe der modernen Waschmittelentwicklung durch Substanzen mit besseren Buildereigenschaften, beispielsweise durch kondensierte Phosphate, abgelöst wurden.
Wegen der restriktiven Gesetzgebung in bezug auf Waschmittel-Phosphate in vielen Ländern Europas und in den USA wird heute als Basis-Gerüststoff in Waschmitteln häufig Zeolith A in Verbindung mit Polycarboxylaten verwendet. Darüber hinaus ist aus der DE-OS 4o o4 626 ein Waschmittel bekannt, welches als Gerüststoff ein amorphes Natriumdisilikat mit einem Wassergehalt von o,3 bis 6 Gewichts% enthält.
Feinwaschmittel zeichnen sich im allgemeinen durch einen im Vergleich zu Universalwaschmitteln niedrigen pH-Wert, welchen sie der Waschlauge vermitteln, aus und enthalten keine Bleichmittel.
Es wurde nun gefunden, daß Waschmittelformulierungen, welche Kanemit als Gerüststoff enthalten, der Waschlauge einen abgesenkten pH-Wert vermitteln. Überraschenderweise weisen diese Waschmittelformulierungen Waschleistungen auf, welche die von im Handel befindlichen Feinwaschmitteln übersteigen.
Im einzelnen enthält das Feinwaschmittel gemäß der Erfindung 5 bis 6o Gewichts% Kanemite als Gerüststoff.
Das erfindungsgemäße Feinwaschmittel kann weiterhin wahlweise auch noch dadurch weitergebildet sein, daß

a) die Kanemite 1 bis 3 Mol Kristallwasser aufweisen;
b) Kanemite gemeinsam mit Alkalisalzen enthalten sind;
c) als Alkalisalze Hydrogencarbonate enthalten sind;
d) als Alkalisalze Citrate enthalten sind;
e) als Alkalisalze Hydrogencarbonate und Citrate enthalten sind;
f) die in ihm als Gerüststoff enthaltenen Kanemite durch Umsetzung von im wesentlichen aus δ-Na₂Si₂O₅ bestehendem Natriumsilikat mit mindestens einer Säure im pH-Bereich von 9 bis 13 unter Rühren sowie Eindampfen und Trocknen des Reaktionsgemisches herstellbar sind;
h) die in ihm enthaltenen Kanemite durch Umsetzung von im wesentlichen aus δ-Na₂Si₂O₅ bestehendem Natriumsilikat mit mindestens einer Säure im pH-Bereich von 9 bis 13 unter Rühren, Abfiltrieren des ausgefallenen Umsetzungsproduktes, Waschen des Filterkuchens mit alkalisch eingestelltem Wasser sowie Trocknen des gewaschenen Filterkuchens im Vakuum herstellbar sind.

Entsprechend den in Tabelle 1 aufgeführten Beispielen 1 bis 1o wurden Versuchswaschmittel nach den Sprühnebelmischverfahren durch Vormischung ihrer pulverförmigen Bestandteile in einem Freifallmischer und anschließende Aufdüsung der flüssigen Bestandteile auf die trockene Vormischung hergestellt (vergl. "Seifen, Fette, Öle, Wachse" 99 (1973), Seiten 351 bis 357). In den Beispielen 11 bis 13 der Tabelle 1 ist die Zusammensetzung von im Markt befindlichen Feinwaschmitteln - soweit bekannt - aufgeführt.
Die Waschprüfungen wurden in einer lochkartengesteuerten Haushaltswaschmaschine (Typ Miele TMT) unter folgenden Bedingungen durchgeführt:

Primärwaschwirkung (Schmutzentfernung)

Programm: Einlaugenverfahren
Waschmitteldosierung: 1oo g
Wasserhärte: 18 °dH
Waschtemperatur: 4o und 6o °C
Testgewebe:

EMPA Baumwolle mit Standardanschmutzung	1o1
EMPA Polyester/Baumwolle 2:1 mit Standardanschmutzung	1o4
WFK Baumwolle mit Standardanschmutzung	1oC
WFK Polyester/Baumwolle 2:1 mit Standardanschmutzung	2oC
WFK Baumwolle mit Pigment/Hautfett nach (BEY)	1oD
WFK Polyester/Baumwolle 2:1 mit Pigment/Hautfett nach (BEY)	2oD
WFK Polyester mit Pigment/Hautfett nach (BEY)	3oD

Ballastgewebe: EMPA Baumwolle
WFK Baumwolle
WFK Polyester/Baumwolle 2:1
Doppelripp
Frottee
(EMPA ≙ Eidgenössische Materialprüfungsanstalt St. Gallen, Schweiz;
WFK ≙ Wäschereiforschung Krefeld)
Die Schmutzentfernung wurde am gewaschenen Testgewebe durch optische Remissionsmessung bei 46o nm (Gerät: Datacolor 389o) nach der sogenannten Differenzmethode gemäß folgender Gleichung bestimmt: %

R = % Rg - % Ru

Darin bedeuten:: %
R = % Remissionsdifferenz (Maß für Schmutzentfernung)
% Rg = % Remission des gewaschenen Testgewebes
% Ru = % Remission des ungewaschenen Testgewebes

Sekundärwaschwirkung (Inkrustierung)

Programm:: Einlaugenverfahren
Waschmitteldosierung:: 1oo g
Wasserhärte:: 18 °dH
Waschtemperatur:: 4o und 6o °C
Test- und Ballastgewebe:: EMPA Baumwolle
WFK Baumwolle
WFK Polyester/Baumwolle 2:1
Doppelripp
Frottee

In Tabelle 2 sind die mit den Feinwaschmitteln gemäß den Beispielen 1 bis 13 erhaltenen Waschergebnisse zusammengestellt, wobei der Primärwaschwirkung die Summe Σ
RD [%] der mit den sieben Testgeweben erhaltenen Einzel-Remissionsdifferenzen
RD [%] angegeben sind, während bei der Sekundärwaschwirkung die Summe aller Aschen Σ Asche [%] aufgeführt ist, die sich aus den Einzelwerten der verwendeten fünf Testgewebe zusammensetzt. Schließlich sind die pH-Werte angegeben, welche in der Waschlauge nach einer Wasshzeit von 15 Minuten gemessen wurden.
Wie der Vergleich der erfindungsgemäßen Feinwaschmittel gemäß den Beispielen 1 bis 1o mit den im Handel befindlichen Feinwaschmitteln gemäß den Beispielen 11 bis 13 zeigt, sind die erfindungsgemäßen Feinwaschmitteln den bekannten Feinwaschmitteln sowohl bei der Primär- als auch bei der Sekundärwaschwirkung überlegen.
Im Hinblick auf den pH-Wert der Waschlauge nach 15 Minuten Waschzeit bewegen sich die Werte sowohl der erfindungsgemäßen als auch der bekannten Feinwaschmittel etwa im gleichen Bereich.
Unter anionischen Tensiden sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren sowie höhere alkylsubstituierte, aromatische Sulfonate, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylrest (LAS) zu verstehen.
Unter nichtionischen Tensiden (Nonionics) sind solche Verbindungen zu verstehen, die eine organische, hydrophobe Gruppe sowie einen hydrophilen Rest aufweisen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen oder höheren Fettalkoholen mit Ethylenoxid (Fettalkoholetheroxylate), die Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit dem Reaktionsprodukt aus Ethylendiamin und Propylenoxid, sowie langkettige tertiäre Aminoxide

Waschhilfsstoffe sind u.a. schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, beispielsweise Bicarbonate oder Carbonate der Alkalien und Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren.

Waschhilfsstoffe sind ferner Alkali- oder Ammoniumsalze der Schwefelsäure, Borsäure, Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Aminoalkylenphosphonsäure.

TABELLE 2

Beispiele	Primärwaschwirkung RD [%]		Sekundärwaschwirkung Asche [%]		pH-Wert nach 15 min Waschzeit)
	4o °C	6o °C	4o °C	6o °C	4o °C	6o °C
1	88,o	133,9	6,o	4,6	9,5	9,5
2	88,5	132,o	5,5	4,4	9,4	9,4
3	99,8	135,7	4,5	3,3	9,7	9,8
4	91,7	134,7	8,9	11,6	9,1	9,2
5	8o,2	124,1	7,2	5,7	9,3	9,3
6	83,o	127,2	6,3	4,8	9,6	9,6
7	84,2	126,o	9,8	8,2	9,2	9,3
8	92,o	142,o	5,1	3,4	9,6	9,6
9	98,2	148,o	3,1	1,6	9,7	9,8
1o	97,o	147,o	9,o	7,5	9,o	9,1
11	69,2	13o,3	14,2	9,7	9,3	9,5
12	61,1	1oo,o	13,3	1o,2	9,5	9,8
13	66,8	132,1	18,3	13,9	8,9	9,o

Claims

Feinwaschmittel mit 5 bis 3o Gewichts% mindestens eines Tensids, 5 bis 6o Gewichts% eines Gerüststoffes sowie üblichen Waschhilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß als Gerüststoff Kanemite enthalten sind.
Feinwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kanemite 1 bis 3 Mol Kristallwasser aufweisen.
Feinwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Kanemite gemeinsam mit Alkalisalzen enthalten sind.
Feinwaschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalisalze Hydrogencarbonate enthalten sind.
Feinwaschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalisalze Citrate enthalten sind.
Feinwaschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalisalze Hydrogencarbonate und Citrate enthalten sind.
Feinwaschmittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die in ihm als Gerüststoff enthaltenen Kanemite durch Umsetzung von im wesentlichen aus δ-Na₂Si₂O₅ bestehendem Natriumsilikat mit mindestens einer Säure im pH-Bereich von 9 bis 13 unter Rühren sowie Eindampfen und Trocknen des Reaktionsgemisches herstellbar sind.
Feinwaschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in ihm enthaltenen Kanemite durch Umsetzung von im wesentlichen aus δ -Na₂Si₂O₅ bestehendem Natriumsilikat mit mindestens einer Säure im pH-Bereich von 9 bis 13 unter Rühren, Abfiltrieren des ausgefallenen Umsetzungsproduktes, Waschen des Filterkuchens mit alkalisch eingestelltem Wasser sowie Trocknen des gewaschenen Filterkuchens im Vakuum herstellbar sind.