EP0718544A2 - Verfahren zum Transport und zur Speicherung von Acetylen - Google Patents

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EP0718544A2
EP0718544A2 EP95118913A EP95118913A EP0718544A2 EP 0718544 A2 EP0718544 A2 EP 0718544A2 EP 95118913 A EP95118913 A EP 95118913A EP 95118913 A EP95118913 A EP 95118913A EP 0718544 A2 EP0718544 A2 EP 0718544A2
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EP
European Patent Office
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acetylene
pressure
solvent
bar
transporting
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EP95118913A
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EP0718544A3 (de
Inventor
Horst Dr. Blechschmidt
Lutz Brandsch-Böhm
Martin Dr. Kesten
Friedrich Kössl
Reinhard Kost
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Messer Griesheim GmbH
Original Assignee
Messer Griesheim GmbH
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
    • F17C11/00—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels
    • F17C11/002—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels for acetylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/02—Compositions containing acetylene
    • C10L3/04—Absorbing compositions, e.g. solvents

Definitions

  • the invention relates to a method for transporting and storing acetylene according to the preamble of claim 1.
  • acetylene is usually transported and stored in steel bottles.
  • these steel bottles are completely filled with a porous mass, such as diatomaceous earth or pumice stone, which in turn contains a solvent to absorb the acetylene.
  • a porous mass such as diatomaceous earth or pumice stone
  • various other methods have been known in the past, for example from US Pat. No. 2,925,385, in which a porous mass in the container is dispensed with can, if the solvent is kept at a low temperature of - 76 ° C. In this case the partial pressure of acetylene in the gas space above the solution is very low and the tendency of acetylene to decay is correspondingly low.
  • the invention is therefore based on the object of providing a method for storing and transporting acetylene which permits a higher storage temperature than was possible hitherto and in which cooling capacity can thus be saved. Complex procedural steps should be avoided.
  • acetylene can be stored and transported in containers while maintaining a maximum partial pressure of 1.1 bar under safety-friendly conditions if the mass ratio between acetylene and the solvent does not exceed 0.25.
  • the storage temperature required for safety is only -50 ° C, so that less cooling is necessary to compensate for heat from the outside.
  • FIG. 1 It shows, as a container 1 for an acetylene-DMF solution, a steel bottle which is equipped with an ignition valve 2 which has nickel wires 3 as electrodes for ignition. A pressure sensor 4 is attached to the ignition valve 2 as a detector. There is an acetylene-DMF solution 5 in the bottle.
  • the bottles were evacuated, then the DMF was sucked in, pumped out again and then entered with acetylene while shaking.
  • the filling quantities were determined by weighing.
  • the volume fraction of the solution in the bottles was between 25 and 48%.
  • acetylene decay was initiated in a lying bottle by applying an AC voltage of 50 V.
  • the experimental pressure was set by tempering the bottle. Before the ignition, the gas space of the bottle has a known pressure. The ignition now triggers the decay reaction, which leads to an increase in pressure, which is measured with the pressure sensor. Since the decomposition reaction is exothermic, acetylene emerges from the liquid phase as a result of the heat of reaction, and causes a renewed pressure rise due to the decomposition, which becomes noticeable as a second pressure maximum.
  • Line 1 shows the mass ratios of acetylene and DMF in the solution.
  • line 2 are the outlet pressures (Po) specified before the ignition.
  • Lines 3 and 4 list the first pressure maximum (P1) after ignition and the second pressure maximum (P2), which is caused by the escape of acetylene from the solution.
  • DMF dimethylformamide
  • solvents such as acetone or solvent mixtures, such as are generally used for the transport of acetylene, are also suitable.
  • a container which is charged with acetylene under these conditions will be equipped with a pressure relief valve which responds to the total pressure and which allows a gas escape from the container if an acetylene partial pressure of 1.1 bar is exceeded.
  • a further gas such as nitrogen, is added to the gas phase in order to prevent oxygen from penetrating into the interior of the gas bottle.

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Abstract

Bei dem Verfahren zum Transport und zur Speicherung von Acetylen wird das Acetylen in einem Lösungsmittel gelöst, wobei das Massenverhältnis zwischen Acetylen und dem Lösungsmittel einen maximalen Wert von 0.25 annimmt. Der Partialdruck des Acetylens beträgt maximal 1,1 bar. Das Verfahren ermöglicht eine höhere Lager- und Transporttemperatur, so daß Kühlleistung eingespart wird. <IMAGE>

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Transport und zur Speicherung von Acetylen nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
  • Bei Umgebungstemperatur wird Acetylen gewöhnlich in Stahlflaschen transportiert und gelagert. Zur Verhinderung eines spontanen Acetylenzerfalls sind diese Stahlflaschen vollständig mit einer porösen Masse, wie Kieselgur oder Bimsstein gefüllt, die ihrerseits ein Lösungsmittel zur Aufnahme des Acetylens enthält. Um den Speicherwirkungsgrad generell zu steigern, wurden abweichend von dieser Methode in der Vergangenheit ihrerseits verschiedene andere Verfahren bekannt, beispielsweise aus der US-PS 2 925 385, bei der auf eine poröse Masse im Behälter verzichtet werden kann, wenn das Lösungsmittel bei einer tiefen Temperatur von - 76 °C gehalten wird. In diesem Fall ist der sich im Gasraum über der Lösung einstellende Acetylen-Partialdruck sehr niedrig, und die Zerfallsneigung des Acetylens entsprechend gering.
  • Bei diesem Verfahren besteht das Problem, daß insbesondere bei länger andauernder Lagerung auch bei Verwendung von isolierten Behältern - bedingt durch Wärmeeinfall - ein erheblicher Aufwand an Kühlleistung zu erbringen ist.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Lagerung und zum Transport von Acetylen zu schaffen, welches eine höhere Lagertemperatur zulässt als bisher möglich und bei dem somit Kühlleistung eingespart werden kann. Auf aufwendige Verfahrensschritte soll verzichtet werden.
  • Ausgehend von dem im Oberbergriff des Anspruchs 1 berücksichtigten Stand der Technik ist die Aufgabe erfindungsgemäß gelöst mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Merkmalen.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Acetylen in Behältern bei Einhaltung von einem maximalen Partialdruck von 1,1 bar unter sicherheitstechnisch unbedenklichen Bedingungen lagern und transportieren kann, wenn das Massenverhältnis zwischen Acetylen und dem Lösungsmittel 0.25 nicht übersteigt. Die zur Sicherheit erforderliche Lagertemperatur beträgt hier nur -50°C, so daß ein geringerer Kälteaufwand notwendig ist, um Wärmeeinfall von außen zu kompensieren.
  • Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen angegeben.
  • In der beigefügten Zeichnung ist eine Apparatur dargestellt, mit deren Hilfe Zerfallsversuche gemäß den folgenden Beispielen ausgeführt wurden.
  • Sie zeigt als Behälter 1 für eine Acetylen-DMF Lösung eine Stahlflasche, die mit einem Zündventil 2 ausgestattet ist, welches zur Zündung Nickeldrähte 3 als Elektroden aufweist. An dem Zündventil 2 ist ein Druckaufnehmer 4 als Detektor angebracht. In der Flasche befindet sich eine Acetylen-DMF Lösung 5.
  • Zur Füllung wurden die Flaschen evakuiert, dann das DMF eingesaugt, erneut abgepumpt und anschließend unter Schütteln Acetylen eingegeben. Die Füllmengen wurden jeweils durch Wägung bestimmt. Der Volumenanteil der Lösung in den Flaschen lag zwischen 25 und 48 %. In den Versuchsreihen wurde nun durch Anlegen einer Wechselspannung von 50 V ein Acetylenzerfall in einer liegenden Flasche eingeleitet. Die Einstellung des Versuchsdruckes erfogte durch Temperieren der Flasche. Vor der Zündung hat der Gasraum der Flasche einen bekannten Druck. Durch die Zündung wird nun die Zerfallsreaktion ausgelöst, die zu einem Druckanstieg führt, der mit dem Druckaufnehmer gemessen wird. Da die Zerfallsreaktion exotherm verläuft, tritt durch die Reaktionswärme Acetylen aus der flüssigen Phase aus, und bewirkt durch Zerfall einen erneuten Druckanstieg, der sich als zweites Druckmaximum bemerkbar macht.
  • In der Tabelle sind die Ergebnisse der Versuche wiedergegeben. Zeile 1 zeigt die Massenverhältnisse von Acetylen und DMF in der Lösung. In Zeile 2 sind die Ausgangsdrücke (Po) vor der Zündung angegeben. In den Zeilen 3 und 4 ist das erste Druckmaximum (P1) nach der Zündung und das zweite Druckmaximum (P2) , das durch das Austreten des Acetylens aus der Lösung bedingt ist, aufgeführt.
  • Die Spalten II und III der Tabelle zeigen die Ergebnisse der Explosionsversuche für einen Flaschendruck von 1,8 bis 2,0 bar bei einem Massenverhältnis von Acetylen zu DMF von 0,2 beziehungsweise 0,25. Wie den Versuchswerten zu entnehmen ist, sind bei gleichen Druck (Po) für den Versuch mit der geringeren Acetylenkonzentration mit dem Massenverhältnis von 0,2 für die folgenden Druckmaxima P1 und P2 geringere Werte zu verzeichnen als für das Massenverhältnis von 0,25. Bei den Versuchen sind die Werte für P1 in vergleichbarer Größenordnung, während der Wert P2 für den Versuch mit dem Massenverhältnis von 0,25 einen mehr als doppelt so großen Betrag annimmt. Beide Ergebnisse sind aus sicherheitstechnischen Gesichtspunkten akzeptabel. Spalte I der Tabelle zeigt im Vergleich zu Spalte II, daß bei gleicher Zusammensetzung der Acetylen-DMF-Lösung mit einem Massenverhältnis von 0,2 beide Druckwerte P1 und P2 einen mehr als doppelt so großen Betrag annehmen, wenn der Ausgangsdruck P0 zwischen 3,8 und 4,3 bar liegt. Wie aus Spalte IV zu entnehmen ist, führt eine geringfügige Erhöhung des Massenverhältnisses von 0,25 auf 0,26 zu so hohen Druckentwicklungen, daß nur noch eine drastische Senkung des Druckes P0 auf 1,0 bis 1,2 bar zu akzeptablen Werten P1 und P2 führt. Bereits das erste Explosionsdruckmaximum P1 steigt auf Werte bis zum 20-fachen des Anfangsdruckes, während das 2. Maximum Werte um das 50-fache des Ausgangsdruckes erreicht.
  • Als Lösungsmittel wird vorzugsweise DMF (Dimethylformamid) eingesetzt, jedoch kommen auch andere Lösungsmittel, wie Aceton oder Lösungsmittelgemische, wie sie für den Transport von Acetylen im allgemeinen verwendet werden, in Frage. Vorteilhafterweise wird man einen Behälter, der unter diesen Bedingungen mit Acetylen beschickt wird, mit einem auf den Gesamtdruck ansprechenden Druckentlastungsventil ausstatten, das bei Überschreiten eines Acetylen-Partialdruckes von 1,1 bar einen Gasaustritt aus dem Behälter ermöglicht. Weiterhin wird man für den Fall, daß der Innendruck 1 bar unterschreitet, ein weiteres Gas, wie beispielsweise Stickstoff, in die Gasphase aufgeben, um ein Eindringen von Sauerstoff in den Innenraum der Gasflasche zu verhindern.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es nunmehr möglich, Acetylen bei höheren Temperaturen gegenüber dem Stand der Technik zu lagern und zu transportieren. Insbesondere bei langen Lagerzeiten kann somit Kühlleistung und der damit verbundene Kostenaufwand reduziert werden. Tabelle
    I II III IV
    mA/mL 0,20 0,20 0,25 0,26
    p₀ [ bar ] 3,8...4,3 1,8...2,0 1,8...2,0 1,0...1,2
    p₁ [ bar ] 47 22 25 20
    p₂ [ bar ] 60 28 56 48

Claims (4)

  1. Verfahren zum Transport und zur Speicherung von Acetylen in einem Behälter (1), wobei das Acetylen in einem Lösungsmittel gelöst ist und ein maximaler Acetylen-Patrialdruck von 1,1 bar eingehalten wird,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Massenverhältnis von Acetylen und Lösungsmittel maximal 0.25 beträgt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß bei Überschreitung eines Acetylen-Partialdruckes von 1,1 bar eine Druckentlastung durchgeführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß als Lösungsmittel DMF eingesetzt wird.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß als Behälter ein thermisch isolierter Druckbehälter eingesetzt wird.
EP95118913A 1994-12-21 1995-12-01 Verfahren zum Transport und zur Speicherung von Acetylen Withdrawn EP0718544A3 (de)

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DE4445656A DE4445656C1 (de) 1994-12-21 1994-12-21 Speicherung von Acetylen
DE4445656 1994-12-21

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ZA (1) ZA9510561B (de)

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ZA9510561B (en) 1996-06-13
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FI956117A0 (fi) 1995-12-19
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