EP0816538A2 - Hochschrumpfende PA-Fasern und -Garne und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung - Google Patents
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- EP0816538A2 EP0816538A2 EP97108807A EP97108807A EP0816538A2 EP 0816538 A2 EP0816538 A2 EP 0816538A2 EP 97108807 A EP97108807 A EP 97108807A EP 97108807 A EP97108807 A EP 97108807A EP 0816538 A2 EP0816538 A2 EP 0816538A2
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- shrinking
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
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- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G1/00—Producing crimped or curled fibres, filaments, yarns, or threads, giving them latent characteristics
- D02G1/12—Producing crimped or curled fibres, filaments, yarns, or threads, giving them latent characteristics using stuffer boxes
Definitions
- the invention relates to shrinking polyamide fibers, a process for their Manufacture and its use in the manufacture of yarn.
- High shrinkage is desired for polyamide fibers for certain applications.
- These shrinking fiber types become normal up to 40% shrinking fibers added to a densification of felt or fleece by shrinking or to make bulky fibers for the knitting sector, for voluminous fabrics for women's and men's clothing and textiles To achieve floor coverings and ultimately optimal hosiery yarns (B. Von Falkai (ed.), Synthesefaser, Verlag Chemie (1981), p. 129).
- the object of the invention was therefore to provide inexpensive, high-shrinkable dyeable materials To develop PA fibers using conventional ones Spinning and drawing technology made and what yarn, in particular Hochbausch carpet yarns and hosiery yarns can be manufactured.
- the fibers are angled using co-polyamides Monomers synthesized and subjected to a modified crimping process, which is characterized in that the crimp with low cable moisture happens.
- copolyamides are synthesized using the following monomer units: isophorone diamine, hexamethylene diamine, meta-xylylenediamine, isophthalic acid or adipic acid, at least one of the monomer units having to be angled.
- monomer units isophorone diamine, hexamethylene diamine, meta-xylylenediamine, isophthalic acid or adipic acid, at least one of the monomer units having to be angled.
- Preferred combinations are:
- the relatively highest shrinkage values can be found with the co-polyamides, which the angled monomer units contain isophoronediamine and adipic acid, be preserved.
- the composition of the shrinking polyamide fibers is 80-95% by weight ⁇ -caprolactam and 5-20% by weight comonomers from the above-mentioned monomer units.
- the polyamide fibers according to the invention are characterized in that the Thermal shrinkage is over 15%.
- the fibers of the invention can be produced by a process in which filaments are produced in a manner known per se by melting the monomers in an extruder, the melt emerges from a spinneret, Spinning of the filaments obtained for fibers, drawing, steaming, Crimping and cutting the fibers, the crimping using a crimper is achieved by upsetting and for cooling the Krimper feed rollers and stuffer box dry ice cooling is used.
- the Dry ice cooling has the advantage that the fibers do not become damp and a premature shrinkage is avoided.
- copolyamides were produced on a pilot plant scale with an experimental autoclave with a volume of 130 l.
- the batch quantity per variant was 40 kg.
- the solution viscosity of the various copolyamide variants in 0.5% m-cresol gave values in the range from 1.93 to 2.08.
- Composition of the copolyamides (% % by weight) 1.
- component 2nd component 1 95% Capro + 5% HMD and IPS 2nd 90% Capro + 10% HMD and IPS 3rd 85% Capro + 15% HMD and IPS 4th 95% Capro + 5% MXD and APS 5
- Capro + 10% MXD and APS 6 95% Capro + 5% IPD and APS 7
- the co-monomer proportions of the second component were approximate stoichiometric ratio added to the caprolactam.
- the physical core sizes of the different capolyamides are summarized in Table 2 in comparison to conventional polyamide 6 types (A30 and A34), which are characterized by a different degree of polymerization.
- the determination of the melting points and the specific melting enthalpy of the investigated polyamides and copolyamides was determined using the Heat flow DSC (Differential Scanning Calorimetry) device TC 11 der Mettler carried out.
- the polyamide and copolyamide samples were run twice at a heating rate heated from 10K / min and evenly with 5K / min in between cooled down.
- the melting enthalpy for 100% crystalline PA 6 is 26.0 in the literature kJ / mol, which corresponds to 229.9 J / g, given (Journal of Polymer Science, Part-B, Polymer Physics, Vol. 28, Number 10, pages 2271-2290, 1990)
- the polymer With a single-screw extruder with 2-zone heating and a conically grooved feed zone, the polymer is drawn in, plasticized and the pressure required to supply the melt pump flanged to the extruder with the required amount of melt.
- the screw has a diameter of 39.8 mm and an L / D ratio of 15.
- the spinning pump a gear pump from BARMAG with a throughput of 6 cm 3 / revolution, generates the pressure necessary to pulsate the melt through the heated spinning box and convey it through the capillaries of the spinneret.
- the filaments fall through an approx. 1.5 m long cross-flow inlet shaft. In this were all Try spinning the filaments with air at 20 ° C and a pressure of 20 mm WS blown.
- the filaments continue to cool in the subsequent approx. 4 m long chute and after leaving the chute with a preparation roller Spin finish applied to the filaments. Then the spun filaments brought together into a thread, with 2 godets drawn off and wound onto a spool with a winder.
- Table 3 shows the spinning tests carried out with the associated setting parameters for producing an 11.0 dtex copolyamide high-shrink fiber.
- the fiber route consists of roller conveyor, net trough, drafting system 1 (S1), steam channel, Drafting unit 2 (S2) and drafting unit 3 (S3) together.
- the stretch values are 7-roll drafting systems, whereby The drafting system 1 can be heated with water and the drafting system 2 and 3 with steam. The drawn filaments are then wound with a type winder DS 34 Z wound up by DIETZE & SCHELL.
- the crimped fibers were cut with the GRU-GRU stack cutting machine NEUMAG company cut into staple fibers with a cutting length of 80 mm.
- Table 6 contains physical characteristics of selected copolyamide filaments before and after the crimping process.
- the samples were preferably stored for at least 24 hours over phosphorus pentoxide (P 2 O 5 , drying agent) in the desiccator or air-conditioned in a standard climate (20 ° C, 65% relative air humidity).
- P 2 O 5 phosphorus pentoxide
- test procedure (I) 8 individual fibers or pieces of yarn with a length of approx. 250 mm are fastened to a special sample frame with a clamping spring. At the lower end of the sample, a fineness-related weight (standard value 100 mg / dtex) is attached, which creates a constant pre-tension in the sample. After determining the initial length L 0 , the test specimens were relieved and "boiled" in boiling water for 5 minutes. After an acclimatization and relaxation time of one hour for fibers and two hours for yarns, the test specimens are loaded again and the length L 1 is read off.
- the long staple worsted spinning process was used for yarn production Selected using a double card.
- a polyamide was used as the mixing partner for the high shrink components 6-fiber of the type TS-28-2R with a titer of 6.70 dtex, 80 mm stack length and 0.5 to 3.0% cooking shrinkage is used.
- This low-shrinking Type was chosen so that the shrinkage and bulk test of the yarn only the influence of the shrinking blend component comes into play.
- the HS component of mixture 1 is already in the product range of EMS-CHEMIE existing polyamide 6HS fiber with 14.0 dtex, 80 mm stack length and a cooking shrinkage of 10 to 14%.
- the HS components of mixes 2 and 3 are high-shrinking copolyamides with 11.0 dtex, 80 mm stack length and a cooking shrinkage of up to 27% (Table 8).
- the thermal shrinkage of spun yarn was done using the crimp construction meter TEXTURMAT from TEXTECHNO.
- the bulk or crimping of spun yarn after one Heat treatment was performed using the TEXTURMAT crimp contraction measuring device by TEXTECHNO based on DIN 53 840.
- Each sample variant is first made with a willow (1 m in circumference) 3 skeins of yarn with a precisely defined total titer. These skeins of thread are then hung in a heating cabinet and there 10 Hot air treatment at 120 ° C for minutes. This treatment triggers the shrinkage of the yarn, which results in an increasing Wrinkles or bulk expresses. For the quantitative determination of the The yarn strands become crimped after an acclimatization period of Suspended in the magazine of the crimp contraction measuring device for 2 hours and with a fork in the lower loop of the skeins of thread rests, successively loaded with different forces.
- the load fork applies a load of 250 cN. After a loading time of 10 seconds, the length L g of the yarn strand is determined and the loading fork swivels back to the starting position in order to load the next yarn strand.
- the second test cycle begins, in which the length L z of the yarn strands is determined under a load of 2.5 cN.
- the crimp results in percent and is calculated as the mean of the 3 single measurements and the confidence interval of the mean (95%) specified.
- the Construction and tensile testing machine DYNAFIL M from TEXTECHNO used for the determination of the shrinking force of the spun yarns.
- the measuring device essentially consists of a drive part, Heating tube part and measuring head part, with a chart recorder is coupled together.
- the yarn to be tested is defined with Biasing force led to a two-stage godet, the rear godet (feed godet) feeds the yarn to the measuring zone and the the front interchangeable godet pulls off the yarn.
- the shrink force measurement is the diameter of the two godets the same size, so that there is no delay between the intake and withdrawal godets arises.
- the yarn with adjustable thread tension wound on a metal drum After the take-off godet, the yarn with adjustable thread tension wound on a metal drum.
- the yarn to be examined passes through from the feed godet the heating tube vertically downwards to the force measuring roller, which with a Force sensor is connected.
- the thread is around the force measuring roller placed and outside the heating pipe back up to the fume cupboard guided.
- the triggered shrinkage of the yarn as it passes through The heating zone causes a force in the Garnachse, that with the force measuring head determined and given as the shrink force in cN.
- the statistical certainty of the measured values was determined by the coefficient of variation CV specified.
- the heating tube was used for the shrinkage force measurements heated to 160 ° C, the largest at this temperature Shrinking forces have occurred.
- the test speed or the Yarn throughput speed was 10 m / min.
- the Koch shrinkage of the different yarn types behaves exactly the same, like the Koch shrinkage of the added high shrinkage fibers, i.e. the yarn blend with the highest shrinkage also the most shrinking copolyamide fibers.
- Yarn mix 4 which contains no high shrinkage fibers (reference variant) shows the lowest shrinkage.
- the thermal shrinkage at 160 ° is much smaller than the cook shrink.
- the shrinkage differences between each Mixtures have the same tendency as with cooking shrink.
- the measurement of the crimp provides similar results for all 4 variants Values and therefore does not allow any information about crimpability and bulk.
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Abstract
Die Erfindung betrifft hochschrumpfende Polyamidfasern, charakterisiert durch
ein Mischpolymerisat auf der Basis von
Description
Die Erfindung betrifft hochschrumpfende Polyamidfasern, ein Verfahren zu deren
Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Garnen.
Von Polyamidfasern wird für gewisse Anwendungen ein hoher Schrumpf gewünscht.
Diese hochschrumpfenden Fasertypen werden bis zu 40 % normal
schrumpfenden Fasern zugemischt, um eine Verdichtung von Filzen oder Vliesen
durch Schrumpfen zu ermöglichen oder um bauschige Fasern für den Stricksektor,
für voluminöse Gewebe für die Damen- und Herrenbekleidung sowie textile
Bodenbeläge und schlussendlich optimaler Strumpfgarne zu erzielen (B. Von
Falkai (Herausg.), Synthesefasern, Verlag Chemie (1981), S. 129).
Bei den teilkristallinen Synthesefasern, die normalerweise aus Homopolymerisaten
hergestellt sind, ergeben sich beim Herstellen von hochschrumpfenden
Fasern in Abhängigkeit des gewählten Polymeren unterschiedliche Probleme.
Als bekannt kann vorausgesetzt werden, dass nach dem Streckprozess ein
unbehandelter Polyamidfaden die Tendenz des starken Schrumpfens zeigt,
sobald er mit Wasser in Berührung kommt. Diese Schrumpfung beträgt max. 12-14
% (Klare, H. Fritsche, E. und Gröbe, U.: Synthetische Fasern aus Polyamiden,
Berlin, Akademie-Verlag (1963), S. 328).
Das Herstellen von hochschrumpfenden Fasern wie auch Folien kann in vier
Prozesseinheiten gegliedert werden
- physikalische Methoden
- Co-Polyamide
- Legierungen
- Bikomponenten-Fasern
Vollständigkeitshalber sei noch erwähnt, dass das Herstellen von Filamenten und
Garnen mit hohem Bausch bzw. Volumen vorteilhaft in Zusammenhang mit
hochschrumpfenden Materialien gesehen wird.
- Physikalische Methoden
Zur Herstellung von hochschrumpfenden Fasern wie auch Folien basierend
auf physikalischen Methoden werden zusammenfassend drei
Ziele verfolgt.Zum einen werden teilfixierte Polyamidgarne beschrieben, welche
es erlauben haltbare Wickel herzustellen (AT-PS-243137).Es ist die Rede von kaltgereckten PA-Fäden, bei welchen das Schrumpfverhalten
in Abhängigkeit von der Schrumpftemperatur für
verschiedene Erhitzungsgeschwindigkeiten beschrieben wird.Dabei nimmt die hohe Schrumpfbarkeit bei raschem Erhitzen nach
vorhergehendem Tempern der gereckten Fäden ab (Schutze-Gebhardt
und Müller, Faserforschung und Textiltechnik 23, Heft 6,
(1972), 247). Maximaler Schrumpf nach Tempern von gereckten Polyamid 6
Diese äusserst interessanten Ergebnisse sind jedoch nur mit sehr grossem Aufwand in der Praxis zu realisieren.Temperbedingung Temperzeit Min. % Maximalschrumpf bei raschem Erhitzen auf 200 °C Silikonöl, 200°C 0 52,7 1 42,0 Probenlänge 2 34,5 konstant 3 23,7 ges. Wasserdampf 105 °C (techn. thermofixiert) 25,7 Silikonöl (22-199 °C) Heizrate 6,5 grd/min. Probe um 15 % frei geschrumpft 27 1,0
Schlussendlich werden Verfahren und Vorrichtungen zur Herstellung von schrumpffähig verstreckten Schläuchen und Folien aus thermoplastischen Kunststoffen wie PA 12 und Co-Polyamiden Basis PA-66/6 angesprochen (CH-PS-543 366, US-PS-4 431 705, US-PS-4 467 084). - Co-Polyamide Fasern aus Co-Polyamiden sind wohl in der Patentliteratur beschrieben, doch bei denen im wesentlichen erwähnten ternären Produkten wird die Wärmeformbeständigkeit durch Verwendung von Terephthalsäure verbessert (GB-PS-1 249 730, DE-OS-26 51 534, US-PS-4 238 603). Eine zweite Entwicklungstendenz geht dahin, dass Produkte mit 2-Methylpentamethylendiamin formuliert werden (WO 92/08754, WO 92/10525).
- Legierungen
Verschiedentlich werden auch Co-Polyamid-Legierungen beschrieben
(DE-PS-1 435 620, Derwent-Abstracts zu JP-A-118959 und JP-A-069076)
beschrieben, welche im Schrumpfvermögen differenzieren,
wie
- PA 66 / 5-30 % Co-Polyamid PA 66 / 6 IPS
- 12 T / Co-PA 12 T (TH) TH = Hexahydroterephthalamid
- PA 6 / Co-PA wie 6 / 6,10 Als bekannt kann vorausgesetzt werden, dass das Schrumpfvermögen von Fasern aus PA-Legierungen gegenüber einem Homopolymeren nicht wesentlich erhöht werden kann (Kochschrumpf 7,2 - > 10,8 %).Zusätzlich werden unverträgliche Legierungskomponenten aufgezeigt, bei welchen das Auslösen des Schrumpfens durch spezielle Lösungsmittel erfolgt (DE-OS-28 09 346).Auch kann beim Herstellen von Polyamid 66 POY-Garn durch Zugabe von Caprolactam oder dem Salz bestehend aus 2 Methylpentamethylendiamin und Adipinsäure der Strecktexturierprozess verbessert werden (US-PS-5 137 666).Ferner sind zum Herstellen von thermoplastischen flexiblen Filmen Legierungen bestehend aus zwei Copolyamiden wie PA 6/12 und 6I / 6T zitiert (US-PS-5 053 259).
- Bikomponentenfasern
Bikomponentenfasern, womit vorzugsweise die Seite-an-Seite und
Kern/Mantel-Typen basierend auf Polyamid angesprochen sind,
waren in den vergangenen Jahren Ausgangspunkt für viele Patentschriften.
Der Aufbau dieser Fasern fundiert vorzugsweise auf Homopolyamiden
wie PA6, 11, 12, 66, 6.10, 6.12 und B-ACHM 12
und Co-Polyamiden (DE-AS-1 435 623, DE-PS-14 69 155, JP-A-053833,
DE-AS-16 69 436, Derwent-Abstract zu JP-A-058010, -
DE-OS-2 338 286, US-PS-3 901 989, DE-OS-2 406 491, US-PS-3
817 823, CH-PS-581 708, DE-OS-28 48 897, US-PS-4 521 484).
- 6 / 6.12
- 6 / HMD. Dimersäure
- 6 / 66 / 6T
- 6 / 66 / 6.10
- 6 / 66 / 6.12
- 66 / 6.10
- 66 / HMD-Dimersäure
- 66 / Ätherdiamin · 6
- 66 / 6 IPS /6 TPS
- 66 / 6T /6.10
- 66 / 6T /6.12
- B-ACHM · 12 / B-ACHM · IPS Als bekannte Nachteile dieser Verfahren sind hohe Investitionskosten für eine Produktionsmaschine sowie teilweise teure Rohstoffe zu nennen.
Aufgabe der Erfindung war es deshalb, preisgünstige hochschrumpfende färbbare
PA-Fasern zu entwickeln, welche unter Verwendung der konventionellen
Spinn- und Strecktechnologie hergestellt und aus welchen Garne, insbesondere
Hochbausch-Teppichgarne und Strumpfgarne gefertigt werden können.
Gelöst wird diese Aufgabe durch die hochschrumpfenden Polyamidfasern gemäß
Anspruch 1 sowie das Verfahren gemäß Anspruch 3. Vorteilhafte Ausgestaltungen
ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die Fasern werden unter Verwendung von Co-Polyamiden aus gewinkelten
Monomeren synthetisiert und einem modifizierten Krimp-Prozess unterworfen,
der sich dadurch auszeichnet, daß das Kräuseln mit geringer Kabelfeuchte
geschieht.
Erfindungsgemäß werden Co-Polyamide unter Verwendung der folgenden Monomerbausteine
synthetisiert: Isophorondiamin, Hexamethylendiamin, meta-Xylylendiamin,
Isopthalsäure oder Adipinsäure, wobei mindestens einer der Monomerbausteine
gewinkelt sein muß. Bevorzugte Kombinationen sind:
Die relativ höchsten Schrumpfwerte können dabei mit den Co-Polyamiden, welche
die gewinkelten Monomereinheiten Isophorondiamin und Adipinsäure aufweisen,
erhalten werden.
Die Zusammensetzung der hochschrumpfenden Polyamidfasern ist 80-95 Gew.%
ε-Caprolactam und 5-20 Gew.% Comonomere aus den oben genannten Monomerbausteinen.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind (Prozentangaben = Gewichtsprozent):
| 1. Komponente | 2. Komponente | |
| 1 | 95 % Capro + | 5% HMD und IPS |
| 2 | 90 % Capro + | 10% HMD und IPS |
| 3 | 85 % Capro + | 15% HMD und IPS |
| 4 | 95 % Capro + | 5% MXD und APS |
| 5 | 90% Capro + | 10% MXD und APS |
| 6 | 95% Capro + | 5% IPD und APS |
| 7 | 90 % Capro + | 10% IPD und APS |
| 8 | 85% Capro + | 15% IPD und APS |
Die Co-Monomeranteile der zweiten Komponente werden in annähernd stöchiometrischem
Verhältnis dem Caprolactam zugegeben, wobei aus technischen
Gründen die Verwendung eines leichten Überschußes an Diamin bevorzugt ist.
Erklärung der verwendeten Abkürzungen:
Erklärung der verwendeten Abkürzungen:
| Capro = ε-Caprolactam | MXD = meta-Xylylendiamin |
| HMD = Hexamethylendiamin | APS = Adipinsäure |
| IPS = Isophthalsäure | IPD = Isophorondiamin |
Die erfindungsgemäßen Polyamidfasern zeichnen sich dadurch aus, daß der
Thermoschrumpf über 15% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Fasern lassen sich durch ein Verfahren herstellen, bei
dem in an sich bekannter Weise Filamente hergestellt werden durch Aufschmelzen
der Monomeren in einem Extruder, Austritt der Schmelze aus einer Spinndüse,
Verspinnen der erhaltenen Filamente zur Fasern, Verstrecken, Dämpfen,
Kräuseln und Schneiden der Fasern, wobei die Kräuselung mittels eines Krimpers
durch Stauchkräuselung erreicht wird und für die Kühlung der Krimper-Einzugswalzen
und -Stauchkammer eine Trockeneiskühlung verwendet wird. Die
Trockeneiskühlung hat den Vorteil, daß die Fasern nicht feucht werden und eine
vorzeitige Schrumpfung vermieden wird.
Die Erfindung wird weiter durch die nachfolgenden ausführlichen Beispiele
erläutert.
Die Copolyamide wurden im Technikumsmassstab mit einem Versuchsautoklaven,
welcher einen Volumeninhalt von 130 l aufweist, hergestellt. Die
Ansatzmenge je Variante betrug 40 kg. Die Lösungsviskosität der verschiedenen
Copolyamidvarianten in 0,5 % m-Kresol ergab Werte im Bereich von 1,93
bis 2,08.
| Zusammensetzung der Copolyamide (% = Gew.-%) | ||
| 1. Komponente | 2. Komponente | |
| 1 | 95 % Capro + | 5% HMD und IPS |
| 2 | 90 % Capro + | 10% HMD und IPS |
| 3 | 85 % Capro + | 15% HMD und IPS |
| 4 | 95 % Capro + | 5% MXD und APS |
| 5 | 90% Capro + | 10% MXD und APS |
| 6 | 95% Capro + | 5% IPD und APS |
| 7 | 90 % Capro + | 10% IPD und APS |
| 8 | 85% Capro + | 15% IPD und APS |
Die Co-Monomeranteile der zweiten Komponente wurden in annähernd
stöchiometrischem Verhältnis dem Caprolactam zugegeben.
Die physikalischen Kerngrössen der unterschiedlichen Capolyamide werden im
Vergleich zu konventionellen Polyamid 6-Typen (A30 und A34), welche sich
durch einen unterschiedlichen Polymerisationsgrad auszeichnen, in Tabelle 2
zusammengestellt.
Die Bestimmung von den Schmelzpunkten und der spezifischen Schmelzenthalpie
der untersuchten Polyamide und Copolyamide wurde mit Hilfe des
Wärmestrom DSC (Differential Scanning Calorimetrie) Gerätes TC 11 der
Firma Mettler durchgeführt.
Dazu wurden die Polyamid-und Copolyamidproben zweimal mit einer Heizrate
von 10K/min geregelt aufgeheizt und dazwischen mit 5K/min gleichmässig
abgekühlt.
Die Schmelzenthalpie für 100% kristallines PA 6 ist in der Literatur mit 26,0
kJ/mol, das entspricht 229,9 J/g, angegeben (Journal of Polymer Science,
Part-B, Polymer Physics, Vol.28, Number 10, Seiten 2271-2290, 1990)
Zu erwähnen ist noch, dass bei den Copolyamiden mit 15 % Co- Monomerenanteil
eine starke Zunahme der Schmelzviskosität zu beobachten ist. - Demnach
wurde die Polymerenschmelze beim Spinnprozess 0,1 % Pesoftal UK®,
ein Gleitmittel auf Basis eines Amidwachses, der Firma BAYER, beigemengt.
Mit einem Einschneckenextruder mit 2-Zonen Heizung und konisch genuteter
Einzugszone wird das Polymere eingezogen, plastifiziert und der nötige Druck
aufgebaut, um die am Extruder angeflanschte Spinnpumpe mit der erforderlichen
Schmelzmenge zu versorgen. Die Schnecke besitzt einen Durchmesser
von 39,8 mm und ein L/D-Verhältnis von 15. Die Spinnpumpe, eine Zahnradpumpe
der Firma BARMAG mit einem Durchsatz von 6 cm3/Umdrehung
erzeugt den nötigen Druck, um die Schmelze pulsationsfrei durch den beheizten
Spinnkasten und durch die Kapillaren der Spinndüse hindurchzufördern.
Nach dem Austritt der Schmelze aus der Spinndüse fallen die Filamente durch
einen ca. 1,5 m langen Querstrom-Anblasschacht. In diesem wurden bei allen
Spinnversuchen die Filamente mit Luft von 20°C und einem Druck von 20
mm WS angeblasen.
Im darauffolgenden ca. 4 m langen Fallschacht kühlen die Filamente weiter ab
und nach Verlassen des Fallschachtes wird mit einer Präparationswalze die
Spinnpräparation auf die Filamente aufgebracht. Anschliessend werden die
gesponnenen Filamente zu einem Faden zusammengeführt, mit 2 Galetten
abgezogen und mit einem Wickler auf eine Spule aufgespult.
Damit die hergestellten Fasern das gewünschte halbmatte Aussehen, welches
für Teppichfasern üblich ist, bekommen, wurden alle verwendeten Granulatvarianten
mit den folgenden Zusätzen angerollt:
- 0.01%
- Baysilon®, ein flüssiges Polydimethylsiloxan der Firma BAYER
- 0.01%
- Tween 20®, ein ethoxylierter Sorbitanmonolaurat der Firma ICI
- 0.30%
- Kronos AVF 9009®, ein Titandioxid der Firma KRONOS.
Die durchgeführten Spinnversuche mit den dazugehörigen Einstellparametern
zum Herstellen einer 11,0 dtex Copolyamid-Hochschrumpffaser zeigt Tabelle
3.
Der Vorverzug VV ist das Verhältnis zwischen Spritzgeschwindigkeit und Abzugsgeschwindigkeit
VV = vabvspr [-]
wobei die Spritzgeschwindigkeit vspr. die Austrittsgeschwindigkeit der Schmelze
aus der Spinndüse in m/min darstellt
vspr. = m* · 4100 · d2 D · Π · ρs · z [m/min]
- m*
- = Spinnpumpendurchsatz [g/min]
- dD
- = Düsenlochdurchmesser [cm]
- ρs
- = Dichte bei Schmelzetemperatur [g/cm3]
- z
- = Lochzahl der Spinndüse
Für die Dichte ρS wurde für die Berechnung von vspr. die Feststoffdichte von
Polyamid 6 (ρ (PA) = 1,14 g/cm3) eingesetzt.
Der dadurch entstandene Fehler hat für die durchgeführten Versuche keine
Konsequenz, da die Ergebnisse nur untereinander verglichen und nicht als
Absolutwerte verwendet wurden.
Als bekannt kann vorausgesetzt werden, dass der Verzug zur Herstellung
von HS-Polyamidfasern einen äusserst kleinen Einfluss auf den Faserschrumpf
ausübt, im Vergleich zu Polyester.
Zur Verbesserung der textilen Eigenschaften wurden jeweils 6 Spinnspulen
zusammen auf der Faserstrasse der Firma NEUMAG verstreckt. Die Faserstrasse
setzt sich aus Rollengang, Netztrog, Streckwerk 1 (S1), Dampfkanal,
Streckwerk 2 (S2) und Streckwerk 3 (S3) zusammen.
Bei den Streckwerten handelt es sich um 7-Walzen-Streckwerke, wobei
Streckwerk 1 mit Wasser und Streckwerk 2 und 3 mit Dampf beheizt werden.
Die verstreckten Filamente werden anschliessend mit einem Wickler vom Typ
DS 34 Z von DIETZE & SCHELL aufgespult.
Die Spinnkabel wurden nun unter Verwendung der folgenden Grundeinstellung
| Streckverhältnisse der unterschiedlichen Versuche | ||
| Var. | Spinngut | Streckverhältnis S2 / S1 |
| PA6, A30 | 2,3 - 3,0 - 3,7 | |
| PA6, A34 | 2,3 - 3,0 - 3,55 | |
| 1 a-b-c-d-e | 95%Capro + 5% HMD u. IPS | 2,5 - 3,0 - 3,5 - 3,7 - 4,0 |
| 2 a-b-c-d-e | 90% Capro + 10% HMD u. IPS | 2,1 - 2,3 - 2,5 - 2,8 - 3,0 |
| 3 a-b-c | 85% Capro + 15% HMD u. IPS | 1,4 - 1,6 - 1,8 |
| 4 a-b-c-d | 95% Capro + 5% MXD u. APS | 2,5 - 3,0 - 3,3 - 3,5 |
| 5 a-b-c | 90% Capro + 10% MXD u. APS | 2,1 - 2,3 - 2,45 |
| 6 a-b-c-d | 95% Capro + 5% IPD u. APS | 2,5 - 3,0 - 3,5 - 3,7 |
| 7 a-b-c-d | 90% Capro + 10% IPD u. APS | 2,1 - 2,3 - 2,5 - 2,6 |
| 8 a-b-c | 85% Capro + 15% IPD u. APS | 1,4 - 1,6 - 1,8 |
Für die spätere Garnherstellung ist es notwendig, dass die Fasern eine Kräuselung
besitzen. Diese Kräuselung wurde mit einem Krimper hergestellt, der
nach dem Prinzip der Stauchkräuselung arbeitet. Für die Kühlung der Einzugswalzen
und der Stauchkammer wurde eine Trockeneiskühlung entwickelt, da
die Fasern unter keinen Umständen mit Wasser in Berührung kommen dürfen,
da sonst bereits bei der Herstellung der Schrumpf ausgelöst wird. Versuche
haben ergeben, dass der verbleibende Koch-Schrumpf durch blosses Eintauchen
der verstreckten Fasern in kaltes Wasser (ca. 20°C) mit anschliessendem
trocknen an Luft (Raumtemperatur) um ca. 20% kleiner ist, als der
Anfangsschrumpf.
Die gekräuselten Fasern wurden mit der GRU-GRU Stapelschneidmaschine der
Firma NEUMAG zu Stapelfasern mit einer Schnittlänge von 80 mm geschnitten.
Die physikalischen Kenndaten der unterschiedlichen Co-Polyamid Filamente
im Vergleich zu Filamenten aus dem Homopolyamidgranulaten Grilon® A30
und A34 sind in der Tabelle 5 zusammengestellt.
Die Tabelle 6 beinhaltet physikalische Kenndaten von ausgewählten Co-Polyamid-Filamenten
vor und nach dem Kräuselprozess.
| Faserdaten, der für die Garnherstellung verwendeten HS-Fasern (Spinnpräparation 8%ige Lösung, Synthesin W®, Vorverzug = 79, ohne Dampfkanal, Streckgeschwindigkeit S3 = 120m/min, Strecktemp. = 50/kalt/kalt, Trockeneiskühlung, keine Endavivage) Wenn keine anderen Angaben gemacht werden, erfolgt die Probenlagerung über P2O5) | ||||
| Variante | 9 | 10 | ||
| Materialtyp | 90% Capro + 10% HMD u. IPS | 90% Capro + 10% IPD u. APS | ||
| Steckverhältnis S2/S1 | 2,7 | 2,2 | ||
| glatte Fasern, d.h. nur verstreckt | Titer | [dtex] | 10,9 | 12,7 |
| Titer CV | [%] | 18,3 | 21,0 | |
| Festigkeit | [cN/dtex] | 4,6 | 4,8 | |
| Dehnung | [%] | 68,7 | 71,2 | |
| Koch-Schrumpf (Prüfverfahren I) | [%] | 28,1 ± 1,8 | 24,6 ± 2,4 | |
| Koch-Schrumpf (Prüfverfahren II) | [%] | 25,7 ± 1,3 | 24,5 ± 1,1 | |
| Koch-Schrumpf (gelagert in Normklima) (Prüfverfahren I) | [%] | 25,1 ± 2,0 | 23,5 ± 1,9 | |
| Koch-Schrumpf (gelagert in Normklima) (Prüfverfahren II) | [%] | 22,8 ± 1,6 | 22,2 ± 1,5 | |
| gekräuselte Fasern | Titer | [dtex] | 12,0 | 12,8 |
| Titer CV | [%] | 21,7 | 23,1 | |
| Festigkeit | [cN/dtex] | 4,2 | 3,9 | |
| Dehnung | [%] | 78,3 | 69,6 | |
| Koch-Schrumpf (Prüfverfahren I) | [%] | 25,8 ± 2,1 | 20,3 ± 2,3 | |
| Koch-Schrumpf (Prüfverfahren II) | [%] | 26,8 ± 1,8 | 24,6 ± 1,5 | |
| Koch-Schrumpf (gelagert in Normklima) (Prüfverfahren I) | [%] | 27,3 ± 1,8 | 18,7 ± 2,4 | |
| Koch-Schrumpf (gelagert in Normklima) (Prüfverfahren II) | [%] | 22,8 ± 2,0 | 22,0 ± 1,1 | |
| Bogenzahl | [pro cm] | 10,8 | 12,4 | |
| Stapellänge | [mm] | 78,4 | 77,4 |
Um den Einfluss der Feuchtigkeit beim Lagern ausschliessen zu können, wurden
die Proben vorzugsweise mindestens 24 Stunden lang über Phosphorpentoxid
(P2O5, Trocknungsmittel) im Exsikkator gelagert oder im Normklima (20°C, 65%
relative Luftfeuchtigkeit) klimatisiert.
Bei dem Prüfverfahren (I) werden von jeder Probe 8 Einzelfasern bzw. Garnstücke
mit einer Länge von ca. 250 mm mit einer Klemmfeder an einem
speziellen Probenrahmen befestigt. Am unteren Ende der Probe wird ein
feinheitsbezogenes Gewicht (Richtwert 100 mg/dtex) angebracht, das eine
konstante Vorspannung in der Probe erzeugt. Nach der Ermittlung der Ausgangslänge
L0 wurden die Probekörper entlastet und 5 min lang in kochendem
Wasser "gekocht". Nach einer Akklimatisierungs- und Relaxationszeit von
einer Stunde für Fasern und zwei Stunden für Garne werden die Probekörper
wieder belastet und die Länge L1 abgelesen.
Der Unterschied des zweiten Prüfverfahrens (II) besteht darin, dass statt 8
Einzelfasern 10 Fasern je Probe getestet werden, was eine geringfügig bessere
statistische Genauigkeit zur Folge hat. Weiterhin beträgt die Behandlungsdauer
im kochenden Wasser 30 min statt 5 min und die Akklimatisierungszeit
wird von einer Stunde auf 24 Stunden erhöht. Die Berechnung des
Schrumpfes und die Schrumpfwertangabe unterscheiden sich nicht voneinander
Schrumpf = L0 - L1 L0 · 100%
Beim Herstellen der Hochschrumpf-Faser mit 10% Co-Monomerenanteil für
die Garnproduktion, trat durch zu lange Liegezeit der Spinnfasern zwischen
dem Spinnen und Verstrecken eine gewisse Versprödung ein. Dies äusserte
sich in der Abnahme des maximal möglichen Streckverhältnisses. Dadurch
verkleinerte sich ebenfalls der Koch-Schrumpf der verstreckten, glatten
Fasern von ca. 31 - 33% der ersten Versuchsproduktion auf ca. 25 - 28% bei
der Faserproduktion für die Garnherstellung.
Durch das Krimpen nimmt der vorhandene Koch-Schrumpf der verstreckten
Fasern, trotz wasserfreier Kühlung der Krimperwalzen mit Trockeneis, um ca.
3% ab.
Für die Garnherstellung wurde der Langstapel-Kammgarnspinnprozess unter
Verwendung einer Doppelkrempel ausgewählt.
Um dem Einfluss von Polyamid-Hochschrumpf-Fasern (HS-Fasern) auf die
Bauschigkeit, die Schrumpfkraft und den Längenschrumpf von gesponnenen
Garnen zu untersuchen, wurden 4 verschiedene Garnvarianten mit einem
Mischungsansatz von je 15 kg hergestellt.
Die Mischungszusammensetzung ist in Tabelle 7 dargestellt.
| Mischungszusammensetzung der Garnvarianten | ||||
| Anteil (%) | Mischungspartner | Anteil (%) | Hochschrumpfkomponente | |
| Mischung 1 | 85 | 6,7 dtex TS 28-2R | 15 | 14,0 dtex TN-12R |
| Mischung 2 | 85 | 6,7 dtex TS 28-2R | 15 | 11,0 dtex [90% Capro + 10% IPD und APS] |
| Mischung 3 | 85 | 6,7 dtex TS 28-2R | 15 | 11,0 dtex [90% Capro + 10% HMD und IPS] |
| Mischung 4 | 100 | 6,7 dtex TS 282R |
Als Mischungspartner der Hochschrumpfkomponenten wurde eine Polyamid
6-Faser von dem Typ TS-28-2R mit einem Titer von 6,70 dtex, 80 mm Stapellänge
und 0,5 bis 3,0 % Kochschrumpf verwendet. Diese niedrigschrumpfende
Type wurde gewählt, damit bei der Schrumpf- und Bauschigkeitsprüfung
des Garnes nur der Einfluss der hochschrumpfenden Mischungskomponente
zum Tragen kommt. Darüber hinaus besteht Mischung
4 aus 100% TS-28-2R und kann somit als Referenzmuster verwendet werden.
Die HS-Komponente von Mischung 1 ist eine bereits in der Produktpalette der
EMS-CHEMIE vorhandene Polyamide 6HS-Faser mit 14,0 dtex, 80 mm Stapellänge
und einem Kochschrumpf von 10 bis 14 %.
Bei den HS-Komponenten von Mischung 2 und 3 handelt es sich um hochschrumpfende
Copolyamide mit 11,0 dtex, 80 mm Stapellänge und einem
Kochschrumpf von bis zu 27% (Tabelle 8).
| Koch-Schrumpf der verwendeten Hochschrumpf-Fasern | |||
| Mischung | 1 | 2 | 3 |
| Hoch-Schrumpffaser in der jeweiligen Mischung | TN-12R | 90% Capro + 10% IPD u. APS Var. 10 | 90% Capro + 10% HMD u. IPS Var. 9 |
| Koch-Schrumpf [%] der gekräuselten Fasern (nach Prüfverfahren I) | 10-14 | 20,3 ± 2,3 | 25,8 ± 2,1 |
Der Thermoschrumpf von gesponnenem Garn wurde mit dem Kräuselungskonstruktionsmessgerät
TEXTURMAT der Firma TEXTECHNO bestimmt.
Vor der Prüfung ist es zunächst erforderlich, durch Weifen der Endlosgarne
mit einer Haspel (Umfang 1 m), von jeder Probenkörpervariante je 5 Garnstränge
mit definiertem Gesamttiter herzustellen. Diese Garnstränge werden
direkt nach dem Weifen in das Magazin des Messgerätes eingehängt. Mit
einer Gabel, die in der unteren Schlaufe der Garnstränge aufliegt, werden die
einzelnen Garnstränge mit einer Kraft von 250 cN nacheinander 10 Sekunden
lang belastet. Die Länge der Garnstränge nach der jeweiligen Belastungszeit
wird ermittelt und als Ausgangslänge L0 bezeichnet. Anschliessend werden
die Garnstränge 15 Minuten bei 160°C im Heissluftofen behandelt. Nach
einer zweistündigen Abkühlzeit werden die einzelnen Garnstränge erneut 10
Sekunden lang mit einer Kraft von 250 cN belastet, wobei jetzt die Länge L1
ermittelt wird.
Die Bauschigkeit bzw. die Einkräuselung von gesponnenem Garn nach einer
Wärmebehandlung wurde mit dem Kräuselungskontraktionsmessgerät TEXTURMAT
der Firma TEXTECHNO in Anlehnung an DIN 53 840 bestimmt.
Von jeder Probenvariante werden zunächst mit einer Weife (Umfang 1 m) je
3 Garnstränge mit genau definiertem Gesamttiter hergestellt. Diese Garnstränge
werden anschliessend in einen Heizschrank gehängt und dort 10
Minuten lang einer Heissluftbehandlung bei 120°C unterworfen. Diese Behandlung
löst den Schrumpf des Garnes aus, was sich in einer zunehmenden
Einkräuselung bzw. Bauschigkeit äussert. Für die quantitative Bestimmung der
Einkräuselung werden die Garnstränge nach einer Akklimatisierungszeit von
2 Stunden in das Magazin des Kräuselungskontraktionsmessgerätes eingehängt
und mit einer Gabel, die in der unteren Schlaufe der Garnstränge
aufliegt, nacheinander mit verschiedenen Kräften belastet.
Im ersten Prüfzyklus wird durch die Belastungsgabel eine Belastung von 250
cN aufgebracht. Nach einer Belastungszeit von 10 Sekunden wird die Länge
Lg des Garnstranges ermittelt und die Belastungsgabel schwenkt in die Ausgangslage
zurück, um den nächsten Garnstrang zu belasten. Nach Beendigung
des ersten Durchganges beginnt der zweite Prüfzyklus, in dem die
Länge Lz der Garnstränge unter einer Belastung von 2,5 cN ermittelt wird.
Die Einkräuselung, die durch die Wärmebehandlung ausgelöst wird, kann mit
der folgenden Formel berechnet werden.
- Lg
- = Stranglänge bei einer Belastung von 250 cN
- Lz
- = Stranglänge bei einer Belastung von 2.5 cN
Die Einkräuselung ergibt sich in Prozent und wird als Mittelwert aus den
3 Einzelmessungen und dem Vertrauensbereich des Mittelwertes (95%)
angegeben.
Für die Ermittlung der Schrumpfkraft der gesponnenen Garne, wurde die
Konstruktions- und Dehnkraftprüfmaschine DYNAFIL M der Firma TEXTECHNO
eingesetzt. Das Messgerät setzt sich im wesentlichen aus Antriebsteil,
Heizrohrteil und Messkopfteil, der mit einem Diagrammschreiber
gekoppelt ist, zusammen. Das zu prüfende Garn wird mit definierter
Vorspannkraft zu einer zweistufigen Galette geführt, wobei die
hintere Galette (Einzugsgalette) das Garn der Messzone zuführt und die
vordere auswechselbare Galette (Abzugsgalette) das Garn abzieht. Bei
der Schrumpfkraftmessung sind die Durchmesser der beiden Galetten
gleich gross, so dass kein Verzug zwischen Einzugs- und Abzugsgalette
entsteht. Nach der Abzugsgalette wird das Garn mit einstellbarer Fadenzugkraft
auf eine Metalltrommel aufgewunden.
Das zu untersuchende Garn gelangt von der Einzugsgalette aus durch
das Heizrohr senkrecht nach unten zur Kraftmessrolle, die mit einem
Kraftmesskopf verbunden ist. Der Faden wird um die Kraftmessrolle
gelegt und ausserhalb des Heizrohres wieder nach oben zur Abzugsgalette
geführt. Der ausgelöste Schrumpf des Garns beim Durchlaufen
der Heizzone bewirkt eine Kraft in der Garnachse, Die mit dem Kraftmesskopf
ermittelt und als Schrumpfkraft in cN angegeben wird. Die
statistische Sicherheit der Messwerte wurde durch den Variationskoeffizienten
CV angegeben.
Bei den durchgeführten Schrumpfkraftmessungen wurde das Heizrohr
auf 160°C aufgeheizt, das bei dieser Temperatur die grössten
Schrumpfkräfte aufgetreten sind. Die Prüfgeschwindigkeit bzw. die
Garndurchlaufgeschwindigkeit betrug 10 m/min.
Der Koch-Schrumpf der verschiedenen Garnvarianten verhält sich genauso,
wie der Koch-Schrumpf der beigemischten Hoch-Schrumpf-Fasern,
d.h. die Garnmischung mit dem höchsten Schrumpf, beinhaltet
auch die am stärksten schrumpfenden Copolyamidfasern. Garnmischung
4, die keine Hochschrumpffasern beinhaltet (Referenzvariante) zeigt den
niedrigsten Schrumpf. Mit zunehmender Belastungsgewicht (2 g, 4 g)
beim Ablesen der Garnlängen vor und nach der Behandlung, nimmt der
Schrumpf ab. Der Thermoschrumpf bei 160° ist wesentlich kleiner als
der Koch-Schrumpf. Die Schrumpfunterschiede zwischen den einzelnen
Mischungen weisen aber die gleiche Tendenz auf, wie beim Kochschrumpf.
Die Messung der Einkräuselung liefert bei allen 4 Varianten ähnliche
Werte und ermöglicht somit keine Aussage über Kräuselungsfähigkeit
und Bauschigkeit.
Hingegen beim visuellen Vergleich der 4 Garnvarianten vor und nach
einer 5 minütigen Heisswasserbehandlung ist eine Zunahme der
Bauschigkeit nach der Behandlung deutlich zu erkennen, korrelierend
mit dem höheren Kochschrumpf der beigemischten Hochschrumpf-Fasern.
Claims (5)
- Hochschrumpfende Polyamidfasern gekennzeichnet durch ein Mischpolyamid auf der Basis vona) 80 - 95 Gew.% ε-Caprolactam undb) 5 - 20 Gew.-% eines Copolyamids aus den Monomereinheiten Hexamethylendiamin, meta-Xylylendiamin oder Isophorondiamin in annähernd äquimolaren Mengen mit Isophthalsäure oder Adipinsäure, wobei mindestens eine der Monomereinheiten gewinkelt ist.
- Hochschrumpfende Polyamidfasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern einen Thermoschrumpf von mindestens 15% aufweisen.
- Verfahren zur Herstellung der hochschrumpfenden Polyamidfasern nach Anspruch 1 oder 2 durch Herstellen von Filamenten in an sich bekannter Weise durch Aufschmelzen der Monomeren in einem Extruder, Austritt der Schmelze aus einer Spinndüse unter Erhalt von Filamenten, Verspinnen der Filamente zu Fasern, Dämpfen, Verstrecken, Kräuseln und Schneiden der Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß die Kräuselung mittels eines Krimpers durch Stauchkräuselung erreicht wird, wobei für die Kühlung von Einzugswalzen und Stauchkammer eine Trockeneiskühlung verwendet wird.
- Verwendung der hochschrumpfenden Polyamidfasern nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von Garnen, insbesondere Hochbausch-Teppichgarnen und Strumpfgarnen.
- Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochschrumpfenden Polyamidfasern mit niedrigschrumpfenden Fasern vermischt werden, wobei der Anteil der hochschrumpfenden Fasern mindestens 15% beträgt.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19622027 | 1996-05-31 | ||
| DE1996122027 DE19622027C1 (de) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | Hochschrumpfende PA-Fasern und -Garne und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0816538A2 true EP0816538A2 (de) | 1998-01-07 |
| EP0816538A3 EP0816538A3 (de) | 1998-04-29 |
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ID=7795885
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|---|---|---|---|
| EP97108807A Withdrawn EP0816538A3 (de) | 1996-05-31 | 1997-06-02 | Hochschrumpfende PA-Fasern und -Garne und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
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| Country | Link |
|---|---|
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| DE (1) | DE19622027C1 (de) |
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1996
- 1996-05-31 DE DE1996122027 patent/DE19622027C1/de not_active Expired - Fee Related
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1997
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0816538A3 (de) | 1998-04-29 |
| DE19622027C1 (de) | 1997-07-31 |
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