EP0827376A1 - Nouvelles emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide stabilisees par des polymeres - Google Patents
Nouvelles emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide stabilisees par des polymeresInfo
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- EP0827376A1 EP0827376A1 EP96917529A EP96917529A EP0827376A1 EP 0827376 A1 EP0827376 A1 EP 0827376A1 EP 96917529 A EP96917529 A EP 96917529A EP 96917529 A EP96917529 A EP 96917529A EP 0827376 A1 EP0827376 A1 EP 0827376A1
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Definitions
- New aqueous emulsions containing a pesticidal active principle stabilized by polymers are described.
- the present invention relates to new aqueous emulsions containing a pesticidal active principle stabilized by polymers.
- the subject of the invention is aqueous emulsions containing an active pesticidal principle, characterized in that they contain an emulsion of the class of polymers, containing no surfactant and little or no aromatic solvent.
- Aqueous emulsions have certain advantages over emulsifiable concentrates. They allow the volume of organic solvent used to be reduced, or even eliminated, the organic solvent being replaced in part or even entirely by an aqueous phase. As a result, the toxicity and risks of flammability and environmental pollution are reduced.
- aqueous emulsions of the invention also have the characteristic of not containing any surfactant.
- aqueous emulsions of the invention make it possible to conserve the biological activity of the active principle while exhibiting less toxicity.
- the pesticidal active ingredients which can be used in the compositions of the invention are, for example, insecticides, acaricides, fungicides or herbicides.
- the polymers which can be used for the preparation of the compositions of the invention mainly belong to 4 major groups. 1st group:
- aqueous emulsions of the invention consist of two phases:
- the polymer (s) and optionally an antifreeze and / or an antifoam, which must
- a more particular subject of the invention is aqueous emulsions, characterized in that they contain from 10 to 90% of water, from 0 to 15% of active principle and from 1 to 15% of emulsifying polymer.
- the invention particularly relates to aqueous emulsions, characterized in that the polymer is an alkylated vinylpyrrolidone copolymer, a polyoxyethylene polycarboxylic copolymer having some free acid functions or a crosslinked acrylic polymer.
- aqueous emulsions of the invention mention may be made of those in which the active principle is a pyrethroid, for example a pyrethroid chosen from the group of the following products: deltamethrin, cypermethrin, alphamethrin, traiorethrin, cyalothrin, fenvalerate, cyfluthrin, flucythrenate, fluvalinate, fenpropathrin, tefluthrin, bifenthrin, acrrinthrin, betacyfluthrin, taufluvalinate, lambda- cyalothrin and esfenvalerate.
- aqueous emulsions of the invention mention may be made very particularly of those in which the pyre ⁇ thrinoid is deltamethrin.
- emulsions of the invention mention may be made of emulsions characterized in that they contain from 20 to 50% of solvent and optionally from 0.01 to 0.5% of antifoam and from 1 to 10% of antifreeze.
- the subject of the invention is in particular emulsions characterized in that the active principle is a pyridine derivative.
- the invention very specifically relates to emulsions characterized in that they contain from 1 to 150 g per liter of active principle, from 2 to 80 g per liter of polymer, from 600 to 800 g per liter of water and possibly 0.1 to 5 g per liter of antifoam and 20 to 150 g per liter of antifreeze.
- the invention also relates to a preparation process characterized in that: 1 - the aqueous phase is prepared containing the emulsifying polymer and optionally an antifreeze and / or an antifoam, 2 - the organic phase is prepared containing the active principle and possibly one or more solvents and other ingredients. 3 - the organic phase is poured into the aqueous phase with stirring and the desired emulsion is obtained.
- the aqueous emulsions of the invention can be used in agriculture and the invention also relates to the application, characterized in that the aqueous emulsions are diluted in water and spread on the crops at the rate of 2 to 20 g of active ingredient per hectare.
- a more particular subject of the invention is the application of the aqueous emulsions of the invention to combat insects and parasitic mites of cereals and in particular wheat.
- Aqueous emulsions corresponding to the general formula were prepared:
- the operating procedure takes place in 3 stages:
- the constituents of the aqueous phase are mixed by stirring until the solution is homogeneous, the density of the solution is then measured.
- the percentages of the 2 solvents used are determined to be close to a density equal to one, and after mixing the different constituents the density is measured.
- Toxicity study The oral toxicity in rats of emulsions containing deltamethrin, was studied in comparison with an emulsifiable concentrate, at a dose of 1000 mg / kg, the toxicity of the aqueous emulsion is much lower than that of the concentrate emulsifiable.
- Biological activity The oral toxicity in rats of emulsions containing deltamethrin, was studied in comparison with an emulsifiable concentrate, at a dose of 1000 mg / kg, the toxicity of the aqueous emulsion is much lower than that of the concentrate emulsifiable.
- each pot is infested with 16 adult aphids - 8 pots are used for each condition. Effectiveness evaluation
- the aphid populations are estimated plant by plant without distinction of stage according to the following rating scale:
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Abstract
L'invention a pour objet des émulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide et ne renfermant pas de tensioactif et peu ou pas de solvant aromatique, caractérisées en ce qu'elles renferment une émulsion de la classe des polymères.
Description
Nouvelles emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide stabilisées par des polymères.
La présente invention concerne de nouvelles emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide stabilisées par des polymères.
L'invention a pour objet des emulsions aqueuses renfer¬ mant un principe actif pesticide, caractérisées en ce qu'elles renferment une emulsion de la classe des polymères, ne renfermant pas de tensioactif et peu ou pas de solvant aromatique.
Les principes actifs pesticides sont présentés fréquem¬ ment sous forme d1emulsions aqueuses. Les emulsions aqueuses présentent par rapport aux concentrés émulsifiables certains avantages. Elles permettent la réduction du volume de solvant organique utilisé, voire sa suppression, le solvant organique étant remplacé en partie ou même en totalité par une phase aqueuse. De ce fait, la toxicité et les risques d'infla mabi- lité et de pollution de l'environnement se trouvent diminuées.
Les emulsions aqueuses de l'invention présentent de plus la caractéristique de ne renfermer aucun tensioactif.
Les emulsions aqueuses de 1*invention permettent de conserver l'activité biologique du principe actif tout en présentant une moindre toxicité.
Les principes actifs pesticides qui peuvent être utili¬ sés dans les compositions de 1*invention sont par exemple des insecticides, des acaricides, des fongicides ou des herbici¬ des. Les polymères que l'on peut utiliser pour la préparation des compositions de l'invention appartiennent principalement à 4 grands groupes. 1er groupe :
- bloc copolymère non ionique de structure "ordonnée" formée de 2 chaînes opposés d'acide poly(1,2-hydroxystéarique esté- rifiées par 1 chaîne centrale de polyoxyéthylène,
- copolymère de structure "combinée", polyacrylique- polyoxyéthylène avec quelques fonctions acides libres :
squelette polyméthacrylate de méthyle et acide polyméthacry- lique greffé par des chaînes de polyoxyéthylène,
- copolymère de structure "aléatoire", copolymère d'acide polycarboxylique dont la chaîne hydrocarbure est à haut poids moléculaire partiellement estérifiée par des chaînes polyoxyéthylène,
- polymère avec une structure en "peigne", ester partiel d'acide polycarboxylique avec des ramifications latérales. 2ème groupe : - polymères acryliques avec des acides libres qui peuvent donner des sels,
- homopolymeres d'acides acryliques avec la partie hydrophile plus importante que la partie hydrophobe,
- polymères d'acides acryliques réticulés. 3ème groupe :
- copoly ères de la vinyl pyrrolidone greffés par des chaînes alkyles,
- copolymères de la vinyl pyrrolidone et d'acétate de vinyl. 4ème groupe : - polymères de type "particulier" issus d'une silice de pyrogénation qui possède des groupes hydroxyles fixes en surface permettant d'obtenir des liaisons hydrogènes d'où formation d'un réseau comme un polymère et conduisant à des propriétés thixotropiques très intéressantes (gel ou liquide selon l'agitation).
Les emulsions aqueuses de 1*invention sont constituées de deux phases :
- la phase organique renfermant la matière active solubilisée par des solvants pour des produits solides et absence de solvant pour des produits liquides,
- la phase aqueuse contenant l'eau, le ou les polymères et éventuellement un antigel et/ou un anti-mousse, qui doit
. former aisément une emulsion dans l'eau avec un minimum d'agitation, . être stable dans des eaux de différentes duretés,
. assurer une répartition homogène de la matière active lors du traitement,
. ne pas trop mousser,
. avoir un point d1inflarnmabilité élevé,
. être stable aux changements de température au cours du stockage et ne pas déphaser.
L'invention a plus particulièrement pour objet les emulsions aqueuses, caractérisées en ce qu'elles renferment de 10 à 90 % d'eau, de 0 à 15 % de principe actif et de 1 à 15 % de polymère émulsifiant.
L'invention a notamment pour objet les emulsions aqueu¬ ses, caractérisées en ce que le polymère est un copolymère vinylpyrrolidone alkylée, un copolymère polycarboxylique polyoxyéthylène ayant quelques fonctions acides libres ou un polymère acrylique réticulé.
Parmi les emulsions aqueuses de l'invention, on peut citer celles dans lesquelles le principe actif est un pyré- thrinoide, par exemple un pyréthrinoide choisi dans le groupe des produits suivants : la deltaméthrine, la cyperméthrine, 1'alphaméthrine, la traiornéthrine, la cyalothrine, le fenva- lérate, la cyfluthrine, le flucythrénate, le fluvalinate, la fenpropathrine, la téfluthrine, la bifenthrine, l'acrina- thrine, la bétacyfluthrine, le taufluvalinate, la lambda- cyalothrine et l'esfenvalérate.
Parmi les emulsions aqueuses de l'invention, on peut citer tout particulièrement celles dans lesquelles le pyré¬ thrinoide est la deltaméthrine. Parmi ces emulsions aqueuses de l'invention, on peut citer les emulsions caractérisées en ce qu'elles renferment de 20 à 50 % de solvant et éventuellement de 0,01 à 0,5 % d'antimousse et de 1 à 10 % d'antigel.
L'invention a notamment pour objet les emulsions carac- térisées en ce que le principe actif est un dérivé pyridi- mique.
Comme exemple de dérivé pyrimidique, on peut citer le produit de formule (P) :
et les dérivés de formule chimique apparentée.
Parmi ces emulsions, l'invention a tout spécialement pour objet les emulsions caractérisées en ce qu'elles renfer¬ ment de 1 à 150 g par litre de principe actif, de 2 à 80 g par litre de polymère, de 600 à 800 g par litre d'eau et éventuellement de 0,1 à 5 g par litre d'antimousse et de 20 à 150 g par litre d'antigel.
L'invention a également pour objet un procédé de prépa¬ ration caractérisé en ce que : 1 - l'on prépare la phase aqueuse renfermant le polymère émulsifiant et éventuellement un antigel et/ou un antimousse, 2 - l'on prépare la phase organique renfermant le principe actif et éventuellement un ou plusieurs solvants et autres ingrédients. 3 - l'on verse la phase organique dans la phase aqueuse sous agitation et obtient 1*emulsion recherchée.
Les emulsions aqueuses de l'invention peuvent être utilisées en agriculture et l'invention a également pour objet l'application, caractérisée en ce que les emulsions aqueuses sont diluées dans l'eau et répandues sur les cultu¬ res à raison de 2 à 20 g de matière active par hectare.
L'invention a plus particulièrement pour objet l'appli¬ cation des emulsions aqueuses de 1*invention pour lutter contre les insectes et les acariens parasites des céréales et notamment du blé.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute¬ fois la limiter. Exemples de préparation d'emulsions aqueuses de la présente
invention.
On a préparé des emulsions aqueuses répondant à la formule générale :
- Deltaméthrine 0,1 5 % 40 % - Acide citrique 0,0001 1 phase - Solvant lourd : 0 à 37 % x organique diétyl phtalate x + y = 37 %
- Solvant léger : Solvesso 150 ou Cyclohexanone 37 à 0 % y
- Antigel - Propane diol 1,2 1 % à 10 % 60 % - Antimousse 0,01 - 0,5 % phase - Polymère émulsifiant 1 à 10 % aqueuse - Eau qsp 100 %.
Le mode opératoire se déroule en 3 étapes :
1) Préparation de la phase aqueuse
Les constituants de la phase aqueuse sont mélangés par agitation jusqu'à ce que la solution soit homogène, la den- site de la solution est alors mesurée.
2) Préparation de la phase organique
Connaissant la densité de la phase aqueuse, les pourcen¬ tages des 2 solvants utilisés sont déterminés pour avoisiner une densité égale à un, et après mélange des différents constituants la densité est mesurée.
3) Préparation de l'emulsion
La phase organique est versée dans la phase aqueuse sous agitation, la dispersion s 'effectuant sous cisaillement élevé pendant 15 minutes. Exemple de compositions de l'invention renfermant la delta¬ méthrine.
On a préparé les emulsions répondant à la formule suivante :
- Deltaméthrine 2,56 % 2,56 % 2,56 %
- ATLOX 4914® 1 %
(copolymère polycarboxylique polyoxyéthylène ayant qqs fns
acides libres (structure aléatoire) )
- RHODORSIL 416® 0,2 % 0,2 % 0,16 %
- AGRI ER AL10® - - 1 % (copolymère vinyl pyrrolidone alkylée)
- DIETHYL PHTALATE 18 , 07 % 18 , 9 % 12 , 24
- PROPANE DIOL 8 % 8 % 8 % (antigel)
- SOLVESSO 150® 19 , 36 % 18 , 56 % 12 , 24 - DAPAL GE 202® - 3 % -
(copolymère polycarboxylique polyoxyéthylène ayant qqs fns acides libres (structure en peigne) )
- CYCLOHEXANONE - - 25,19 % - ACIDE CITRIQUE 0,01 % 0,01 % 0,01 %
- EAU 52 48,8 % 50,8 % Exemple de compositions de l'invention renfermant le produit P
On a préparé des emulsions renfermant : Exemple 4 Exemple 5
Produit P 103,2 g/1 103,2 g/1
AGRIMER AL 10® 70 g/1
(copolymère vinyl pyrrolidone alkylée) RODORSIL 426R® 2 % 2,0 g/1
CARBOPOL ETD 2991® 20,0 g/1
(polymère acrylique réticulé)
Eau 734,8 g/1 754,8 g/1
Etude de toxicité La toxicité par voie orale chez le rat des emulsions renfermant la deltaméthrine, a été étudiée en comparaison avec un concentré émulsifiable, à la dose de 1000 mg/kg, la toxicité de l'emulsion aqueuse est très inférieure à celle du concentré émulsifiable. Activité biologique
Activité insecticide sur Rhopalosiphum padi.
On a étudié des emulsions à 25 g/1 de deltaméthrine sur
Rhopalosiphum padi. La méthodologie est la suivante :
Paramètres de pulvérisation
- pression = 5,7 bars
- volume/ha = 200 1
- rampe horizontale équipée de 4 buses à turbulence - hauteur de rampe = 50 cm
- température = 23-24°C, 40-60 % HR. Cible et plante-hôte
- Femelles aptères et premier et second stade larvaires de Rhopalosiphum padi - Plants de blé stade 2 f (variété Florence-Aurore) , cultivés dans des pots de 9 x 9 x 9 cm (8 plants par pot) . Traitement
- 2 jours avant traitement, chaque pot est infesté avec 16 pucerons adultes - 8 pots sont utilisés pour chaque condition. Evaluation de l'efficacité
- 1 jour après traitement, les pucerons adultes vivants sont dénombrés.
- 5 jours après traitement, les populations de pucerons sont estimées plant par plant sans distinction de stade suivant l'échelle de notation suivante :
0 puceron - > classe 0 moyenne 0
1 à 2 pucerons - > classe 1 moyenne 1,5
3 à 5 pucerons - > classe 2 moyenne 4
6 à 10 pucerons -> classe 3 moyenne 8
11 à 20 pucerons -> classe 4 moyenne 15
20 à 50 pucerons -> classe 5 moyenne 35
. 5500 àa 110000 1 ppuucceerroonnss -> classe 6 moyenne 75 . >> 110000 ppuucceerroonnss -> classe 7 moyenne 150 Résultats (tableau 1)
5 jours après le traitement, a 6 mg ma/ha les formulations ont une efficacité équivalente.
Claims
REVENDICATIONS
1) Emulsions aqueuses renfermant un principe actif pesticide, caractérisées en ce qu'elles renferment une emulsion de la
5 classe des polymères, ne renfermant pas de tensioactif et peu ou pas de solvant aromatique.
2) Emulsions aqueuses selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment de 10 à 90 % d'eau, de 0 à 15 % de principe actif et de 1 à 15 % de polymère émulsifiant.
10 3) Emulsions aqueuses selon la revendication 1 ou 2, caracté¬ risées en ce que le polymère est un copolymère vinylpyrroli- done alkylée, un copolymère polycarboxylique polyoxyéthylène ayant quelques fonctions acides libres ou un polymère acryli¬ que réticulé.
15 4) Emulsions aqueuses selon l'une quelconque des revendica¬ tions 1 à 3, caractérisées en ce que le principe actif est un pyréthrinoide.
5) Emulsions aqueuses selon la revendication 4, caractérisées en ce que le principe actif est un pyréthrinoide choisi dans
20 le groupe des produits suivants : la deltaméthrine, la cyper- méthrine, l'alphaméthrine, la traiornéthrine, la cyalothrine, le fenvalérate, la cyfluthrine, le flucythrénate, le fluvali- nate, la fenpropathrine, la téfluthrine, la bifenthrine, 1 'acrinathrine, la bétacyfluthrine, le taufluvalinate, la
25 lambdacyalothrine et l'esfenvalérate.
6) Emulsions aqueuses selon la revendication 5, caractérisées en ce que le pyréthrinoide est la deltaméthrine.
7) Emulsions aqueuses selon l'une quelconque des revendica¬ tions 4 à 6, caractérisées en ce qu'elles renferment de 20 à
30 50 % de solvant et éventuellement de 0,01 à 0,5 % d'anti- mousse et de 1 à 10 % d'antigel.
8) Emulsions aqueuses selon l'une quelconque des revendica¬ tions 1 à 3, caractérisées en ce que le principe actif est un dérivé pyridimique.
35 9) Emulsions aqueuses selon la revendication 8, caractérisées en ce qu'elles renferment de 1 à 150 g par litre de principe actif, de 2 à 80 g par litre de polymère, de 600 à 800 g par litre d'eau et éventuellement de 0,1 à 5 g par litre d'anti-
mousse et de 20 à 150 g par litre d'antigel.
10) Procédé de préparation des emulsions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que :
1 - l'on prépare la phase aqueuse renfermant le polymère emulsifiant et éventuellement un antigel et/ou un antimousse,
2 - l'on prépare la phase organique renfermant le principe actif et éventuellement un ou plusieurs solvants et autres ingrédients.
3 - l'on verse la phase organique dans la phase aqueuse sous agitation et obtient l'emulsion recherchée.
11) Application en agriculture des emulsions aqueuses selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les emulsions aqueuses sont diluées dans l'eau et répan¬ dues sur les cultures à raison de 2 à 20 g de matière active par hectare.
12) Application selon la revendication 11, pour lutter contre les insectes et acariens parasites des céréales et notamment du blé.
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