JPS601101A - 水性懸濁農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来、農薬製剤としては、乳剤、水和剤、粉剤、懸濁剤
等があり、それぞれの持つ特長で、目的に応じ適用され
ている。

特に水性懸濁製剤は、他の剤型に比較して有益生物に対
する薬害および製造、保管、輸送、施用時の安全性等で
、しばしば問題となる有機溶媒を用いず、これの代り（
最も安全な水を用い、農薬活性成分をＨＬＢが１０以下
の非イオシ性界面活性剤と、増粘剤で懸濁化させること
により、例えば保管輸送時の面では引火性の恐れがない
こと、また、人畜に対する安全性については（表Ａ）に
示すように、既存の対照製剤に比べて種々の毒性、例え
ば急性経口毒性や刺激性などが大幅に軽減される。さら
に製造から施用に到るまで、全べて湿式系で作業できる
ため粉末飛散に伴なう賭害がない等の理由により、今後
の農薬製剤の剤型として、より好ましい特性を有してい
る。

しかし従来提案されてきている懸濁状農薬組成物は、主
にその農薬活性成分が疎水性で、且つ常温で固体状のも
ので、常温で油状の農薬活性成分を用いた水中油型のも
のは、一般に物性の長期的安定化が困難とされており、
実用化されていない。

一方、水中油型農薬組成物としては、ＨＬＢが１０以上
の界面活性剤を多量に用いて農薬活性成分の粒径を０．
１μ以下にした可溶化型のものがあり界面活性剤に起因
する欠点は解決されていない。

従って、界面活性剤を用いて水中に分散するとき比較的
安定な農薬活性成分に限られている。

本発明者らは、水に難溶〜不溶性の農薬活性成分につい
て、前述した従来の水性懸濁農薬の持つ欠点を改良し、
しかも製造のより簡便な方法を検討してきた。

その結果、非イオシ性界面活性剤としてＨＬＢが１０以
下のものを用いて農薬有効成分を増粘剤と共に水中に分
散すれば、従来水中油型で化学的に不安定であった農薬
活性成分が極めて安定化されることを見出し、本発明を
完成させるに到ったすなわち、水に難溶〜不溶性の一種
または二種以上の農薬活性成分を、予め一種または二種
以上のＨＬＢが１０以下の非イオシ性界面活性剤と共に
常温、或は加温条件で溶解または混和した後、予め懸濁
助剤としての増粘剤を溶解させた水溶液中に分散するこ
とにより、農薬活性成分が長期間安定な水性懸濁農薬が
得られた。また、農薬活性成分の物性上、ｐＨ′ｆｔ調
整することにより更に安定化されるものにはｐＨ調整剤
等の安定剤を添加することができ、微生物に汚染される
恐れのある製剤には防腐剤を添加することができ、寒冷
地において凍結する恐れのある製剤には凝固点降下剤を
添加することができる。

このようにして得られた水性懸濁農薬は、従来の懸濁製
剤に比べ、 （１）、化学的に不安定とされていた農薬活性成分でも
安定化できた。（表１〜５に示す） （２）従来は常温で固体の農薬活性成分に限られていた
が、本発明により常温で液体の農薬活性成分でも製剤化
できる。

（ｓ）ＨＬＢが１０以上の界面活性剤を用いることに起
因する鼻や眼粘膜に対する刺激性が著しく軽減される。

（表Ａに示す） （４）　ＨＩ、　Ｂが１０以下の非イオシ性界面活性剤
を用いることにより、散布面での展着性が良く、しかも
、残効性に優れている。

（５）散布液の調整に際して、水希釈性が良好である。

（６）従来の可溶化型の水中油型農薬より安価にで′き
る等の優れた大きな特長がある。

本発明で使用し得る界面活性剤は、ＨＬＢが１０以下の
非イオシ性界面活性剤で、ポリオ士シェ′チレシノニル
フェニルエーテル等のアル士ルアリルエーテル型、ポリ
オ士シェチレシラウリルエーテル等のアゝル士ルエーテ
ル型、ポリオ士シェチレシオレエート等のアル士ルエス
テル型、ホリオ士シエチレシラウリルアミン等のアル士
ルアミシ型、ツルじタシｔノオレ−１・やポリオ士シエ
チレシソルピタシオし一ト等の多価アルコール型及び、
アルキルアリルエーテルホルマリシ綜合物等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではなく、一種または二
種以上の配合により使用することもできる。

本発明で使用するａ薬活性成分にＧｌ大要次のものが含
まれる。

殺　虫　剤 アしスリン、パーメスリシ、フェノトリジ、フタルスリ
ン、フェノトリジ、フェンバレレート、レスメスリシ、
り０ルピリホスメチル、シアホス、ジクロルポス、タイ
アジノシ、テメボス、テロチオホス、ピリタフェシチオ
シ、フェ二ト０チオシ、フエシク０ホス、フェシチオシ
、ブＯｔホス、マラチオシ、り０ルヂシ、プ０ホクスル
、カルバリル、バッサ、テトラジホシ、ネサ０シ等。

殺菌剤 イソプ０チオシ、イソプロピルメチルフェノール、オル
トフェニルフェノール、士セプタシ、アニラジシ、バラ
９００１９士シレノール、トップ０℃フェノール、チア
ペシタリール、トリポリシ等。

除草剤 ヂュウ０シ、シマジシ、チオベシヵーづ、リニュＤシ等
。

殺　ソ　剤 ワルファリシ、クマフリル、しツドス士ル、？シラー、
クマテトラリル等。

植物生長調節剤 ５Ｄ１３６９．２．４−　Ｄ等。

その他の薬剤 ＢＡＢ、メタアルデヒド等がある。

・本発明に使用しうる増粘剤としては、アラじアガム、
ポリビニルアルコール、＋サシタシガム、ＣＭＣ，カラ
ｆ！ナシ、トラ力シトガム等がある。

６本発明に使用しつる安定剤としては、リシ酸塩類、脂
肪酸ジェタノールアミド、ブチルしドロ＋シトルエシ等
がある０ ・本発明に使用しつる防腐剤としては、ＰＣＭＸ、デし
ドロ酢酸、バラオ＋シ安息香酸ブチル等があげられる。

次に本発明の実施例を以下に示す。実施例は例示的なも
のであり、本発明はこれらに限定されるものではない。

表１ 表２ 表３ 表　Ａ　毒性に関する資料 自発手続補正書 昭和５９年６月４日 １、事件の表示 昭和５８年　特　許　願第１０８４０４　号２、発明の
名称　水性懸濁農薬製剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所 氏　名　有恒薬品工業株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　昭和　年　月　日明細書全文を別
紙のように補正シ岬←、明　細　書 発明の名称 水性ど濁農薬製剤 特許請求の範囲 ＨＬＢが１１以下の非イオン性界面活性剤（一種又は、
二種以上）０．５〜３０重量％水にｌＰｉ溶〜不溶性の
農薬活性成分で、常温又は、加温条件下で、前記非イオ
ン性界面活性剤に熔解又は、混和するもの（一種又は、
二種以上）０．５〜６０重量９石 それに増粘剤及び、残分水から成ることを特徴とする水
性６濁農薬製剤。

３、発明の詳細な説明 従来、農薬製剤としては、乳剤、水和剤、粉剤、ｇ３濁
剤等があり、それぞれの持つ特長で、目的に応じ適用さ
れている。

特に水性コ濁製剤は、他の剤型に比較して有益生物に対
する薬害および製造、保管、輸送、施用時の安全性等で
、しばしば問題となる有機溶媒を用いず、こｊｌの代り
に、最も安全な水を用い、農薬活性成分を、増粘剤等で
懸濁化させることにより、例えば保管輸送時の面では引
火性の恐れがないこと、また、人畜に対する安全性につ
いては、（表１４）に示すように、既存の対照製剤に比
べて種々の毒性、例えば急性経口毒性や刺激性などが、
大幅に軽減される。さらに製造から施用に到るまで、全
て湿式系で作業できるため粉末飛散に伴なう諸寄がない
等の理由により、今後の農薬製剤の剤型として、より好
ましい特性を有している。

しかし、従来提案されてきている懸濁状農薬組成物は、
主にその農薬活性成分が疎水性で、且つ常温で固体状の
ものであり、常温で油状の農薬活性成分を用いた水中油
型のものは、一般に、物性の長期的安定化が困難とされ
ており、実用化されていない。

一方、水中油型農薬組成物としては、高ＨＬ　Ｔ３の非
イオン性とアニオン性界面活性剤の単独或いは、混合物
を多量に（通常は、有ν）成分に対して重量比で２倍以
上）用いて農薬活性成分の粒径を０．１μ以下にした可
溶化型のものがあるが、界面活性剤に起因する、例えば
、農薬活性成分の長期安定性が得られない事や、粘膜（
眼、鼻及び、喉等）に対して刺激が強いという様な欠点
は解決されζいない。従って、界面活性剤を用いて水中
に乳化或いは、分散するとき、適用しうる農薬活性成分
は、比較的安定なものに限られる。例えば、１０ｗ／ｗ
％のフェニトロチオン、フェンチオン、及び、シアノポ
スについ−ζ、ＨＬＢＩＩ以上の非イオン性界面活性剤
を用いた可溶化型水中油型農薬組成物（比較例の各々１
，２．’３に示す）と、同じ農薬活性成分について本発
明により得られた水性懸濁農薬組成物（実施例の各々１
，２．３に示、ず）の経時安定性を比較検討した結果、
次に掲げた表１の分解率に示される通り、本発明による
水性懸濁農薬組成物は、各々の農薬活性成分を極めて安
定化さセることを確認した。

表　１ 次に、本発明者らは、水に難溶〜不溶性の農薬活性成分
について　前述した従来の水性懸濁農薬の持つ欠点を改
良し、しかも製造のより簡便な方法を検討してきた。ま
ず、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤を含む系
を考えたが、農薬活性成分の経時安定性などの点から、
安定な製剤を得る事は出来なかった。

更に、非イオン性界面活性剤を用いた系を検討した結果
、例えば、比較例４〜１４に示ず様に、ＨＬＢが１１を
越える非イオン性界面活性剤を用いた製剤では、以下の
表２に示すように、農薬活性成分の実用上問題があると
考えられる経時分解が認められた。

すなわち、比較例４，５．及び、６では、５０°Ｃ１１
力月後の分解率は、各々２８％。

４３％、及び、５８％であり、同じく、比較例７゜８、
　９．　１０．　１１．　１２．　１３．及び、１４で
は、各々の分解率は、８％、１１％、２６％。

１０％、１５％、２１％、１１％及び、１４％であった
。（但し、比較例１３及び、１４の分解率は、フェンチ
オンの分解率を示す。） 従って、本系では、ＨＬＢが１１以下の非イオン性界面
活性剤を用いる事が必須の条件である事を確認しまた。

表　２　農薬活性成分の分解率 （５０°Ｃ，１力月間） 表　３　農薬活性成分の分解率（％） （５０°Ｃ，１力月間） この様に、ＨＬＢが１１以下の非イオン性界面活性剤を
用いて農薬有効成分を増粘剤と共に水中に分散すれば、
従来水中油型で化学的に不安定であった農薬活性成分が
、極めて安定化されることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

すなわち、水に難溶〜不溶性の一種又は、二種以上の農
薬活性成分を、予め一種又は、二種以上のＨＬＢが１１
以下の非イオン性界面活性剤と共に常温、或いは、加温
条件（２０°Ｃ〜５０°Ｃ）で溶解又は混和した後、こ
の混和物を予め懸濁助剤としての増粘剤を溶解させた水
溶液中に分散させることにより、農薬活性成分が長期間
安定な水性懸濁農薬が得られた。また、農薬活性成分の
物性上、ｐＨを調整することにより更に安定化されるも
のにはｐＨ調整剤等の安定剤を添加することができ、微
生物に汚染される恐れのある製剤には防腐剤を添加する
ことができ、寒冷地において凍結する恐れのある製剤に
は、凝固点降下剤を添加することが出来る。

このようにして得られた水性懸濁農薬は、従来の乳化或
いは、＋ｐ濁製剤に比べ、 （１）化学的に不安定とされていた農薬活性成分でも安
定化できた。（実施例１〜３０に示す）（２）従来は常
温で同体の農薬活性成分であったが本発明により常温で
一種又は二種以上の液体のＱ’Ｊ５活１１１成分でも製
剤化できた。（実施例１〜３０に示す）又、常温で液体
と固体の農薬活性成分混合物でも、製剤化できた。（実
施例２９及び、３０に示ず） ＋３１　ＩＩ　Ｌ　Ｂが、１１以上の界面活性剤を用い
ることに起因する鼻や眼粘膜に対する刺激性や種々の毒
性が著しく軽減された。例えば、表１４の比較例１５（
従来上山の乳化製剤）に示すように、ウサギに対する眼
粘膜刺激性及び、皮膚刺激性が認められたのに対し、実
施例１　（本発明による水性で局製剤）の各々の刺激性
は、認められなかった。さらに、本発明による水性懸濁
製剤゛Ｃは、急性経口毒性においても著しく軽減される
事を、確認した。

（４）ＨＬＢが、１１以下の非イオン性界面活性剤を用
いる事により、当然ながら親油性散布面での、展着性が
良く、表１３に示すチ十バネゴキブリを用いた殺虫効果
において、本発明の水性懸濁製剤は、従来上山の乳化製
剤に比べ残効性に優れていた。又、表１２に示すイエバ
エ成虫を用いた殺虫効果において、速効性の面でも従来
の乳化製剤と比べ孫色はなかった。

（５）散布液の調整に際して、水希釈性が良好であった
。

（６）従来の可溶化型の水中油型農薬より界面活性剤の
使用量が軽減すること等、優れた大きな特長がある。

本発明で使用し得る界面活性剤は、ＨＬＢが１１以下の
非イオン性界面活性剤で、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル等のアルキルアリルエーテル型、ポリオ
キシェヂレンラウリルエーテル等のアルキルエーテル型
、ポリオキシェヂレンオレエート等のアルキルエステル
型、ポリオキシエチレンラウリルアミン等のアルギルア
ミン型、ソルビタンモノオレートやポリオキシエチレン
ソルビクンオレ−１・等の多価アルコール型及ヒ、アル
キルアリルエーテルホルマリン縮合物等が挙げられるが
、これらに限定されるものではなく、一種又は、二種以
上の配合により使用することも出来る。

本発明で使用する農薬活性成分には大要法のものが含ま
れる。

殺虫剤 アレスリン、パーメスリン、フェノトリン、フタルスリ
ン、フラメトリン、フェンバレレート、レスメスリン、
クロルピリホスメチル、シアノホス、ジクロルポス、ダ
イアジノン、テメホス、プロチオポス、ピリダフェンチ
オン、フェニトロチオン、フェンクロポス、フェンチオ
ン、ブロモホス、マラチオン、クロルデン、プロボクス
ル、カルバリル、バッサ、テトラジホン、ホサロン、プ
ロペンタポス、プロパルガイド等。

殺菌剤 イソプロチオン、オル１−フェニルフェノール、キャブ
タン、アニシジン、トリブロモフェノール、チアベンダ
ゾール、トリホリン、ｌｔ−１０００［長潮産業（株）
製］、ＰＣＭＸ、［三菱瓦斯化学（株）製］、ＡＭＩＣ
ＡＬ４８　［アボット社製コ等。

除草剤 デュウロン、シマジン、チオベンカーブ、リニュロン、
アトラジン等。

殺ソ剤 ワルファリン、シマフリル、アンツー、クマテトラリル
等。

植物成長調節剤 ５ｒ）１３６９．２．４−Ｄ等。

その他の薬剤 ＢＡＢ、メタアルデヒド等がある。

・本発明に使用しうる増粘剤としては、アラビアガム、
ポリビニルアルコール、キサンタンガム、ＣＭＣ，カラ
キサン、トラガントガム等がある。

・本発明に使用しうる安定剤としては、リン酸塩類、脂
肪酸ジェタノールアミド、ブチルヒドロキシトルエン等
がある。

・本発明に使用しうる防腐剤としては、Ｉ　Ｐ　ＣＭ　
Ｘ　、デヒドロ酢酸、パラオキシ安息香酸ブチ光等があ
げられる。

次に本発明の実施例を以下に示す。実施例は、例示的な
ものであり、本発明はこれらに限定されるものではない
。

実施例１ 予めフェニトロチオンｌｏｇをソルビタンモノオレー１
−　（ＨＬＢ４．３）５ｇと混合しておき、０．６重間
％のキサンタンガム水溶液８４．４ｇと混合すると、活
性成分濃度１０重量％のフェニトシ２チオン水性９局製
剤１００ｇが得られた。

実施例２ 実施例１の内、農薬活性成分フェニトロチオンをフェン
チオンに置換して製剤すると、活性成分濃度１０重量％
のフェンチオン水性懸濁製剤１００ｇが得られた。

実施例３ 実施例１の内、農薬活性成分フェニトロチオンをシアノ
ホスに置換して製剤すると、活性成分濃度１０重量％の
シアノホス水性懸濁製剤１００ｇが得られた。

比較例１ 予めフェニトロチオンｌｏｇをポリオキシアルキレンポ
リスチリルフェニルエーテル（ＩＩ　Ｌ　Ｉ３１３）１
５ｇ及び、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１
５ｇと混合しておき、精製水６０ｇと混合すると活・性
成分濃度１０重ｆｆ１％のフェニトロチオン水性可溶化
型製剤１００ｇが得られた。

比較例？ Ｊし較例１の内、農薬活性成分フェニトロチオンをフェ
ンチオンに置換し、て製剤すると、活性成分濃度１０重
星％のフェンチオン水性可溶化型製剤１０　［）　ｇが
得られた。

比較例３ 比較例１の内、農薬活性成分フェニトロチオンをシア、
ノホスに置換して製剤すると、活性成分濃度ｌＯｍ■％
のノアノホス水性可溶化型製剤１００ｇが得られた。

表４に実施例４〜７を示す。

表　４　（ｇ） 表５に比較例４〜６を示す。

表　５　（ｇ） 表６に実施例８〜１１を示す。

表　６　（ｇ） 表７に比較例７〜９を示す。

表８に実施例１２〜１３を示す。

表９に比較例１０〜１２を示す。

表１０に実施例１４〜１６を示す。

表１１に比較例１３〜１４を示す。

実施例１７ 実施例１８ 実施例１９ 実施例２２ 比較例１Ｇ １．　効果の比較 農薬活性成分および濃度が、フェニトロチオン５重量％
、フタルスリン０．５重量％の混合製剤につき、本発明
の水性お潤製剤の実施例２６と、従来の乳剤タイプ（比
較例１６）とを、速効性及び、残効性につき比較検詞し
た。

（２）　ガラス板組続接触法によるチャバネゴキブリに
対する殺虫幼果 表　１３ 本発明の水性懸濁製剤は、チャバネゴキブリの相続接触
で判るように従来の乳剤タイプに比べ、残効性に優れて
いた。

表１４　毒性に関する賃料 【 １−・１゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水に難溶〜不溶性の農薬活性成分で、常温または加温条
   件下で、ＨＬＢが１０以下の非イオシ性界面活性剤に溶
   解または混和するもの （一種または二種以上）０．５〜６０重量％ＨＬＢが１
   ０以下の非イオシ性界面活性剤（一種または二種以上）
   ０，５〜３０重量％ それに増粘剤及び残分水から成ることを特徴とする水性
   懸濁農薬製剤。