EP0886580B1 - Mehrschichtiges korrektur- und/oder markierungsmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents
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- EP0886580B1 EP0886580B1 EP97914095A EP97914095A EP0886580B1 EP 0886580 B1 EP0886580 B1 EP 0886580B1 EP 97914095 A EP97914095 A EP 97914095A EP 97914095 A EP97914095 A EP 97914095A EP 0886580 B1 EP0886580 B1 EP 0886580B1
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Classifications
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Definitions
- the invention relates to a multilayer correction material on a siliconized carrier film, which without the Use of organic solvents or suspending agents is producible and a method for its production and its use.
- DE-A-4 129 413 describes the production of a multilayer correction material that without the use of organic solvents and without the use of tear-promoting cellulose derivatives are produced can. This is due to a special structure of the Cover layer forming coating agent and the vote with the overcoat coating responsible for the liability reached. It is on the dried An aqueous overcoat coating applied, which is a polyethylene wax dispersion, an anionic Polyacrylate dispersion and optionally one Contains emulsifier and other conventional additives.
- the aim of the invention is now a multilayer correction material, especially in the form of a rolled up To provide tape of the type described above, the without the use of organic solvents, i.e. H. that is produced alone in aqueous solution or suspension can be.
- Another object of the invention is a to provide such transmission or correction means, that does not require a demolition agent as an additive.
- it is still an aim of the invention, on one To do without an overcoat that contains a wax dispersion.
- the aforementioned goals are achieved with a Correction and / or marking means achieved that one removable, inscribable arranged on a carrier Film that is covered with an adhesive, characterized in that the writable film or Top layer is a film-forming, non-brittle binder and has a brittle binder at room temperature.
- binders can also be used as brittle binders are used, which initially have film-forming properties have, but together with the others Additives, especially with pigments a brittle mass forms.
- Film-forming binders are, for example, terpolymers Dispersions based on vinyl acetate and Acrylic acid esters, such as those under the brand name Macrovil 21 2 G from Indulor Chemie GmbH, 49572 Ankum, Germany.
- Another one Film-forming binder to be used according to the invention are, for example, copolymers based on Acrylic acid esters using acrylonitrile as they do are available under the name Arconal 85 D.
- Brittle-acting binders are, for example Acrylic polymers, especially those in ammonia, as they for example under the name Carboset 537 from B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio, as a 35% solids dispersion are distributed in ammoniacal water.
- Another one brittle binders are copolymers containing carboxyl groups based on acrylic acid esters, such as commercial under the brand name Acronal V 205 are available.
- Transliner In the manufacture of Correction films contain pigments covering the film layer, such as titanium dioxide and fillers.
- a fluorescent dye such as for example, aminotriazine formaldehyde cocondensates contain organic dyes.
- aqueous suspension from a brittle and a film-forming, non-brittle binder together with a pigment and / or dye and optionally Fluorine wetting agents such as FC 170 C and defoamers, such as Acitan 281, for example, with hydrophobic Silicas, synthetic copolymers and added non-ionic emulsifiers.
- FC 170 C and defoamers such as Acitan 281
- hydrophobic Silicas such as 2-amina-2-methyl-1-propionate
- fillers and surfactants Agents and, if necessary, with thickeners to add.
- Such an aqueous suspension is then applied by means of a doctor blade onto a carrier film which is preferably siliconized differently on both sides.
- carrier films are known to the person skilled in the art and consist, for example, of polyester, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene or polyvinyl chloride.
- the marking or covering and inscribable layer containing dyes and / or pigments is expediently applied with a solids content of 30-80%, preferably 40-70%, in particular 50% by weight.
- the wet application rate is 15 - 70 g / m 2 .
- a layer thickness of 20-60 ⁇ m, in particular 35-45 ⁇ m is achieved in the wet state, which is 8-30 ⁇ m, preferably 10-25 ⁇ m thick in the dry state.
- Acronal V205 as a brittle binder in the form of a 69% aqueous dispersion
- 3.75 kg Acronal 85D as a film-forming binder in the form of a 55% aqueous dispersion
- 0.44 kg AMP 90 as a pH stabilizer (2-amino-2-methyl-1-propionate with 10% water)
- 0.19 kg Surfynol CT 141 as a surface-active agent to improve the aqueous pigment dispersion
- 0.31 kg Collacral VL as a thickener in the form of a 3% solution a vinylpyrrolidone copolymer
- 0.16 kg of Forbest 150 W as a defoamer
- 0.005 kg of carbon black (carbon black FW2) as a tinting agent
- a marking agent produced in this way has good Tear off properties.
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Description
Die Erfindung betrifft ein mehrschichtiges Korrekturmaterial
auf einer silikonisierten Trägerfolie, das ohne die
Verwendung von organischen Lösungs- oder Suspensionsmitteln
herstellbar ist sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung
und seine Verwendung.
Es ist bekannt, Schreib- oder Tippfehler bzw. fehlerhafte
mögliche Darstellungen mit pigmentierten flüssigen Systemen
zu überdecken und nach Trocknung gegebenenfalls neu
zu beschreiben oder zu bemalen. Diese Systeme haben jedoch
den Nachteil, daß sie häufig ein leichtflüchtiges organisches
Lösungsmittel aufweisen, welches beim Verdunsten
zu Umweltbelastungen führt. Bei Verwendung wässriger
Systeme werden zwar die Umweltbelastungen vermieden, dabei
muß jedoch eine verlängerte Trocknungszeit in Kauf genommen
werden.
Aus diesem Grunde sind mehrschichtige Übertragungsbänder
entwickelt worden, bei denen eine auf einem Träger liegende
pigmentierte Deckschicht mit einer Haftklebeschicht
überzogen ist. Dadurch wird das mehrschichtige Korrekturmaterial
mit seiner Haftklebeschicht über die zu korrigierende
bzw. abzudeckende Stelle gelegt und Druck auf den
oben liegenden Träger ausgeübt. Dadurch wird die Haftklebeschicht
auf das Papier gedrückt und bleibt daran haften.
Die Deckschicht löst sich dabei vom Träger, der üblicherweise
als Folie ausgebildet ist ab, so daß er nun auf der
gewünschten Papierstelle klebt und die darunterliegende
Beschriftung abdeckt. Die DE-B-3 741 022 beschreibt ein
mehrschichtiges flexibles Übertragungsband mit einer
Trägerfolie, dabei wird das Abreißverhalten der Abdeckschicht
durch die Zugabe von Cellulosederivaten verbessert,
so daß die an den Kunststoffträger gebundene Abdeckschicht
beim Auftragen scharf abreißt. Bei der Herstellung
dieses Korrekturbandes werden jedoch organische
Lösungs- und Dispergiermittel wie Isopropylalkohol und
Toluol verwendet.
Die DE-A-4 129 413 beschreibt die Herstellung eines
mehrschichtigen Korrekturmaterials, das ohne Einsatz von
organischen Lösungsmitteln und ohne die Mitverwendung von
abrißfördernden Cellulosederivaten hergestellt werden
kann. Dies wird durch einen besonderen Aufbau des die
Abdeckschicht bildenden überzugsmittels und die Abstimmung
mit der für die Haftung verantwortlichen Overcoat-Beschichtung
erreicht. Dabei wird auf die getrocknete
Abdeckschicht eine wässrige Overcoat-Beschichtung aufgetragen,
die eine Polyethylenwachsdispersion, eine anionische
Polyacrylatdispersion und gegebenenfalls einen
Emulgator sowie weitere übliche Additive enthält.
Die Erfindung hat nun zum Ziel ein mehrschichtiges Korrekturmaterial,
insbesondere in Form eines aufgerollten
Bandes der eingangs geschilderten Art bereitzustellen, das
ohne die Verwendung von organischen Lösungsmitteln, d. h.
das allein in wässriger Lösung bzw. Suspension hergestellt
werden kann. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist, ein
derartiges Übertragungs- bzw. Korrekturmittel bereitzustellen,
das kein Abrißmittel als Additiv benötigt.
Schließlich ist es noch ein Ziel der Erfindung, auf einen
Overcoat zu verzichten, der eine Wachsdispersion enthält.
Die zuvor genannten Ziele werden erfindungsgemäß mit einem
Korrektur- und/oder Markierungsmittel erreicht, das einen
auf einen Träger angeordneten ablösbaren, beschriftbaren
Film aufweist, der mit einem Kleber überschichtet ist,
dadurch gekennzeichnet, daß der beschriftbare Film bzw.
Deckschicht ein filmbildendes, nicht sprödes Bindemittel
und ein bei Raumtemperatur sprödes Bindemittel aufweist.
Als spröde Bindemittel können auch solche Bindemittel
eingesetzt werden, welche zunächst filmbildende Eigenschaften
aufweisen, jedoch zusammen mit den weiteren
Additiven, insbesondere mit Pigmenten eine spröde Masse
bildet.
Erfindungsgemäß hat es sich nämlich gezeigt, daß sich mit
einem derart ausgebildeten Abdeckfilm sowohl gute Abrißeigenschaften
erreichen lassen, und daß dabei auf die
Verwendung organischer Lösungsmittel sowie eines Wachse
enthaltenden Overcoats verzichtet werden kann.
Filmbildende Bindemittel sind beispielsweise terpolymere
Dispersionen auf der Basis von Vinylacetat und
Acrylsäureestern, wie sie unter der Markenbezeichnung
Macrovil 21 2 G von der Indulor Chemie GmbH, 49572 Ankum,
Deutschland, vertrieben werden. Ein weiteres
erfindungsgemäß zu verwendendes filmbildendes Bindemittel
sind beispielsweise Copolymere auf der Basis von
Acrylsäureestern mit Verwendung von Acrylnitril, wie sie
unter der Bezeichnung Arconal 85 D erhältlich sind.
Spröde wirkende Bindemittel sind beispielsweise
Acrylpolymere, insbesondere solche in Ammoniak, wie sie
beispielsweise unter der Bezeichnung Carboset 537 von B.F.
Goodrich, Cleveland, Ohio, als 35%-ige Feststoffdispersion
in ammoniakalischem Wasser vertrieben werden. Ein weiteres
sprödes Bindemittel sind carboxylgruppenhaltige Copolymere
auf Basis von Acrylsäureestern, wie sie beispielsweise
unter der Markenbezeichnung Acronal V 205 kommerziell
erhältlich sind. Mit dem erfindungsgemäßen Deckfilm lassen
sich sowohl Korrektur- als auch Markierungsmittel, sogenannte
Transliner, herstellen. Bei der Herstellung von
Korrekturfilmen enthält die Filmschicht abdeckende Pigmente,
wie beispielsweise Titandioxyd und Füllmittel. Bei
den Markierungsmitteln oder Translinern ist anstelle eines
abdeckenden Pigmentes ein fluoreszierender Farbstoff, wie
beispielsweise Aminotriazinformaldehyd-Cokondensate mit
organischen Farbstoffen enthalten.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Korrektur- und
Markierungsmittel wird eine wässrige Suspension aus einem
sprödem und einem filmbildenden, nicht spröden Bindemittel
zusammen mit einem Pigment und/oder Farbstoff und gegebenenfalls
Fluornetzmitteln wie FC 170 C und Entschäumern,
wie beispielsweise Acitan 281 beispielsweise mit hydrophoben
Kieselsäuren, synthetischen Copolymeren und
nicht-ionischen Emulgatoren zugesetzt. In besonderen
Fällen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, auch pH-Stabilisatoren,
wie beispielsweise 2-Amina-2-Methyl-1-Propionat
zusammen mit Füllstoffen und oberflächenaktiven
Mitteln und gegebenenfalls mit Verdikkungsmitteln
zuzusetzen.
Eine derartige wässrige Suspension wird dann mittels eines
Rakels auf eine vorzugsweise auf beiden Seiten unterschiedlich
silikonisierte Trägerfolie aufgetragen. Zweckmäßige
Trägerfolien sind dem Fachmann bekannt und bestehen
beispielsweise aus Polyester, Polyethylenterephthalat,
Polypropylen, Polyethylen oder Polyvinylchlorid. Die
Farbstoffe und/oder Pigmente enthaltende, markierende bzw.
abdeckende und beschriftbare Schicht wird zweckmäßigerweise
mit einem Feststoffgehalt von 30 - 80% vorzugsweise
40 - 70%, insbesondere von 50 Gew.-% auf getragen.
Die Auftragsmenge beträgt im nassen Zustand 15 - 70 g/m2.
vorzugsweise 20 - 65 g und insbesondere 25 - 45 g/m2,
womit im nassen Zustand eine Schichtdicke von 20 - 60µm,
insbesondere 35 - 45µm erreicht wird, die im trockenen
Zustand 8 - 30µm, vorzugsweise 10 - 25 µm dick ist.
Nach dem Trocknen der Pigment enthaltenden Schicht wird
ebenfalls mittels eines Rakels, eine wässrige Lösung bzw.
Suspension einer Acrylkleber enthaltenden Beschichtung
aufgetragen und zwar in Form einer Kleber, ggfs. Additiv
enthaltenden Mischung mit Wasser in einem Verhältnis von
3:1 bis 1:3, insbesondere von 1,5:1 bis 1:1,5, und zwar
vorzugsweise in einer Schichtdicke von 5 - 25µm, insbesondere
10 - 20µm. Es ist auch möglich, den Kleber direkt,
d. h. unverdünnt, aufzutragen.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher
erläutert werden.
Herstellung einer beschriftbaren Abdeckmasse
Es werden 3,75 kg Acronal V205 als sprödes Bindemittel in
Form einer 69 %-igen wäßrigen Dispersion, 3,75 kg Acronal
85D als filmbildendes Bindemittel in Form einer 55 %-igen
wäßrigen Dispersion, 0,44 kg AMP 90 als pH-Stabilisator
(2-Amino-2-methyl-1-propionat mit 10% Wasser), 0,19 kg
Surfynol CT 141 als oberflächenaktives Mittel zur Verbesserung
der wäßrigen Pigmentdispersion, 0,31 kg Collacral
VL als Verdickungsmittel in Form einer 3 %-igen Lösung
eines Vinylpyrrolidon-Copolymerisats, 0,16 kg Forbest 150
W als Entschäumer, 0,005 kg Ruß (Ruß FW2) als Abtönmittel
und 18,75 kg Wasser unter heftigem Rühren zusammengemischt.
Danach werden 31,25 kg Titandioxid (Kronos 2043)
als Farbpigment und 6,25 kg Aluminiumsilikat (ASP 400)
(erhältlich von Langer & Co., 2863 Ritterhude-Ihlpohl, DE)
unter Rühren und Mahlen zugesetzt. Zum Schluß wird noch
ein Fluornetzmittel (FC170C) zugegeben. Der Feststoffgehalt
des Ausgangsbreis liegt bei 65 %. Diese Masse wird
nun mittels eines Rakels auf eine beidseitig mit Silikon
beschichtete Polyesterfolie aufgetragen. Die
Silikonbeschichtungen der Polyesterfolie sind derart, daß
beim Aufrollen des fertigen Produktes die filmbildende
beschriftbare Abdeckschicht (Cover-Up) stärker an der
Folie haftet als die oberste Klebebeschichtung an der
Rückseite der Folie. Das Auftragsgewicht der Masse betrug
40 g/m2 im nassen Zustand und nach dem Trocknen 25 - 27
g/m2, was einer Schichtdicke von 40 µm im nassen Zustand
und von 20 µm im trockenen Zustand entspricht.
Nach dem Trocknen wurde ebenfalls mittels eines Rakels
eine zuvor im Verhältnis 1:1 hergestellte
Kleberbeschichtung aus ACR 85D in Wasser mit einer Schichtdicke
von 15 µm aufgetragen. Nach Trocknen der
Kleberbeschichtung war die mehrschichtige Korrektur- bzw.
Abdeckfolie fertig und konnte zu Bändern von jeweils
gewünschter Breite geschnitten und gerollt werden. Ein
derartiges hergestelltes Produkt zeigte gute Abreiß- bzw.
Abrißeigenschaften.
Es werden unter Rühren 22,5 kg Macrovil 212 G als filmbildendes
Bindemittel und 12,5 kg Carboset 537 als sprödes
Bindemittel zusammengerührt. Dann werden unter Rühren 2,5
kg 25 %-iges Ammoniak und danach 4,4 kg Luna Yellow T27
(Aminotriazin-Formaldehyd-Cokondensat mit organischen
Farbstoffen) als fluoreszierendes Pigment und 0,06 kg
Agitan 281 zugesetzt und solange gerührt, bis eine gute
Dispersion erhalten wird. Danach werden 0,625 kg FC170 als
Fluornetzmittel dazugegeben. Der Feststoffgehalt der
derart erhaltenen Lösung beträgt 50% und wird mittels
eines Rakels in einer Menge von 30 g/m2 naß auf eine wie
in Beispiel 1 beschriebene Polyesterträgerfolie in einer
Schichtdicke von 40 µm naß aufgetragen. Nach dem Trocknen
beträgt die Schichtdicke 13 bis 14 µm.
über die getrocknete aufgetragene Transliner-Schicht wird
ein Acrylkleber (ACR 85D) unverdünnt in einer Schichtdicke
von 15 µm aufgetragen. Nach dem vollständigen Trocknen
wird die derart erhaltene mehrschichtige Markierungsfolie
zu Bändern geschnitten und aufgerollt.
Ein derart hergestelltes Markierungsmittel weist gute
Abreißeigenschaften auf.
Claims (14)
- Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Korrektur- und/oder Markierungsmaterials, wobei auf einen Träger ein davon wieder ablösbarer Film in Form einer wäßrigen Dispersion aufgetragen wird, der einen Farbstoff und/oder Pigment enthält und man dann über den so erhaltenen aufgetragenen Film eine weitere, einen Klebstoff enthaltende Schicht aufträgt, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion eine Mischung aus einem spröden Bindemittel und einem filmbildenden, nicht spröden Bindemittel enthält.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Träger eine beidseitig silikonisierte Folie verwendet.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger aus Polyester verwendet.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als filmbildendes Bindemittel eine wäßrige terpolymere Dispersion auf Basis von Vinylacetat und Acrylsäureestern und/oder eine wäßrige Dispersion eines Copolymers auf der Basis von Acrylsäureestern unter Mitverwendung von Acrylnitril verwendet.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als sprödes Bindemittel eine wäßrige Dispersion eines Acrylpolymers verwendet.
- Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion des Acrylpolymers Ammoniak enthält.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pigment ein deckendes Farbpigment verwendet.
- Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als deckendes Pigment Titandioxyd und/oder Aluminiumsilikat verwendet.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man einen nicht-deckenden Farbstoff verwendet.
- Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht-deckende Farbstoff ein fluoreszierender Farbstoff ist.
- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der fluoreszierende Farbstoff ein Aminotriazin-formaldehyd-Cokondensat mit organischen Farbstoffen ist.
- Mehrschichtiges Korrektur- und/oder Markierungsmaterial erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 11.
- Verwendung eines nach einem der Ansprüche 1 bis 11 erhältlichen Korrektur- und/oder Markierungsmaterials zum Abdecken schriftlicher oder bildlicher Darstellungen, insbesondere von Schreibfehlern und/oder zum Markieren durch Aufkleben des Farbstoff- und/oder pigmenthaltigen Filmes auf die zu korrigierende oder markierende Stelle, wobei das Band vom Träger abgelöst wird.
- Verwendung nach Anspruch 13, in einem dafür geeigneten Auftragegerät.
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