JP2000503337A

JP2000503337A - 多層の修正及び／又はマーキング材料、その製造方法及び使用

Info

Publication number: JP2000503337A
Application number: JP9526437A
Authority: JP
Inventors: ナラヤナン、クリシュナモールティ
Original assignee: ツィティウス・ビューロテヒニク・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1997-01-23
Publication date: 2000-03-21
Also published as: AU2150197A; RU2176601C2; EP0886580B1; WO1997027063A1; DE19780035D2; EP0886580A1; DE59706040D1; US6162492A; ATE209108T1

Abstract

(57)【要約】多層の修正及び／又はマーキング材の製造方法を記述する。該方法において、剥離可能な基材の上に染料や顔料を含有するフィルムを適用する。このフィルムの上に接着剤含有の層をさらに適用する。このフィルムは脆い結合剤及びフィルム形成結合剤を含有する水性懸濁物として適用される。この方法によれば有機溶剤を不要とする。このようにして得られた修正又はマーキング材は、良好な引き剥がし性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】多層の修正及び／又はマーキング材料、その製造方法及び使用発明の説明この発明は、有機の溶剤や懸濁剤を使用しないで製造されたシリコーン処理した担体フォイルをベースにした多層の修正材料、及びその製造方法及び使用に関するものである。筆記やタイプの誤り、又は図面の誤りの上を着色した液体で隠蔽し、その上に、場合により乾燥した後に再びタイプしたり描画することは知られている。このシステムは、しかしながら易揮発性の有機溶剤を含有しており、揮発により環境汚染を引き起こすという問題がある。水系を使用すれば、環境の問題は確かに避けられるが、乾燥に時間がかかるという欠点も出てくる。このために、担体の上に着色した隠蔽層を半接着層で被覆した多層の転写テープも開発されている。この方法で、半接着層で被覆した多層の修正材料は、修正され又は隠蔽されるべき場所に置かれ、その上の担体の上から圧力がかけられる。こうして、半接着層が紙の上に押し付けられそれに接着して残る。次に、この隠蔽層は通常フォイル状の担体から剥がされ、隠蔽層は紙の所望の位置に接着し、その下にある記載を被覆する。ドイツ公告特許第３，７４１，０２２Ｂ号は、担体フォイルを有する多層でフレキシブルな転写テープを記載している。ここでは、隠蔽層の剥離特性はセルロース誘導体の添加により改良され、プラスチック担体に結合した隠蔽層は、適用の際に容易に剥がされることができる。しかしながら、この修正テープの製造においては、例えばイソプロピルアルコールやトルエンのような有機溶剤や分散剤が使用されている。ドイツ公開特許第４，１２９，４１３Ａ号は、有機溶剤や剥離を促進するセルロース誘導体を併用せずに製造される多層の修正材料の製造を記述している。これは、隠蔽層を形成するコーティング剤の特別の構造と、接着に関与する被覆の採用により達成される。乾燥した隠蔽層の上に水性の被覆コーティングが適用され、この被覆コーティングはポリエチレンワックスディスパージョン、アニオン系ポリアクリル酸エステルディスパージョン及びもし必要ならば、乳化剤その他の通常の添加剤を含有している。本発明は、多層の修正材料、とくに先に記述したような巻き取ったテープ状の形のもので、有機溶剤を使用しないで製造され、すなわち、水性溶液又は懸濁液のみで製造されるものの提供を目的とする。さらにまた本発明の目的は、添加剤としての剥離剤を必要としないような転写又は修正手段を提供するものである。最後に、本発明の他の目的は、ワックスディスパージョンを含有する被覆コーティングを不要にすることである。上記の目的は、印刻可能なフィルムすなわち隠蔽層はフィルム形成用の結合剤及び室温での脆い結合剤を有することを特徴とする、担体の上に配置された印刻することのできるフィルムを有し、これは接着剤でコーティングされている本発明の修正／マーキング材により達成される。脆い結合剤としては、始めはフィルム形成能を有しているが、他の添加剤とくに顔料と混合すると脆くなるものもまた使用される。本発明においては、上記のような構成の隠蔽フィルムとしたので良好な剥離特性が得られ、また、有機溶剤の使用やワックスを含有する被覆は不要である、フィルム形成性の結合剤は、たとえば酢酸ビニル及びアクリル酸エステルベースのターポリマーディスパージョンであり、例えば商品名 Macrovil212Ｇ(Induler Chemie GmbH,49572 Ankum，ドイツ)で市販されているものである。本発明で使用される他のフィルム形成性の結合剤は、例えばアクリル酸エステルをベースにしたアクリロニトリルとの共重合体で、Acronal85Ｄとして得られるようなものである。脆い態様で作用する結合剤は、例えばアクリル系ポリマー、とくにアンモニア中のもので、例えば Carboset537(B.F.Goodrich,Cleveland,ＯＨ)としてアンモニア水中３５％固形分ディスパージョンで得られるものである。他の脆い結合剤は、アクリル酸エステルをベースにしたカルボン酸基含有共重合体であり、例えば商品名 AcronalＶ205として市販されているようなものである。修正材も、いわゆるトランスライナー（transliner）と呼ばれるマーキング材もともに、本発明の隠蔽フイルムにより製造することができる。修正フィルムの製造において、フィルム層は隠蔽顔料、例えば二酸化チタン及び充填材を含有する。マーキング材やトランスライナーの場合には、隠蔽顔料の代わりに蛍光顔料、例えばアミノトリアジンホルムアルデヒドと有機顔料との共縮合物がその中に含まれる。本発明による修正材又はマーキング材の製造には、脆い結合剤とフィルム形成性の結合剤と顔料、そしてもし必要ならばフッ素系界面活性剤、例えばＦＣ170 Ｃ及び消泡剤、例えば Acitan281 の水性懸濁物が、疎水性珪酸、合成コポリマー、非イオン性乳化剤に添加される。特別の場合には、またｐＨ安定剤、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロピオネートを充填材や界面活性剤、及びもし必要ならば濃化剤を加えることが適当であることが判った。このような水性懸濁物をドクターブレードにより担体フォイルの上に塗布する。このフォイルは好ましくは、その両面に別の方法でシリコン処理しておくのが良い。好適な担体フォイルは当業者に知られており、たとえばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン又はポリ塩化ビニル等が挙げられる。着色顔料を有するマーキング層や隠蔽層及び印刻可能な層は、好適には３０−８０％，好ましくは４０−７０％、最も好ましくは５０％の固形分含有量で適用される。湿潤状態で適用量は、１５−７０ｇ／ｍ²、好ましくは２０−６５ｇ、及び最も好ましくは２５−４５ｇ／ｍ²であり、層の厚さは湿潤状態で２０−６０μｍ、とくに３５−４５μｍであり、乾燥状態では８−３０μ ｍ、好ましくは１０−２５μｍの厚さである。顔料を含有する層を乾燥した後、アクリル系添加剤を含有するコーティングの水性溶液または懸濁物をドクターブレードで、好ましくは５−２５μｍ特に１０ −２０μｍの厚さに塗布する。これは、実際上接着剤の形態で、もし必要ならば接着剤と水とを３：１〜１：３、特に１．５：１〜１：１．５の割合で含有する混合物である。接着剤を直接、すなわち、希釈しないで適用することも可能である。以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。（実施例１）印刻可能な隠蔽コンパウンドの製造脆い結合剤として６９％水性ディスパージョンの形の AcronalＶ205 の３. ７５ｋｇ、フィルム形成結合剤として５５％水性ディスパージョンの形のAcrona l85Ｄの３．７５ｋｇ、ｐＨ安定剤としてＡＭＰ90（１０％水を含有する２− アミノ−２−メチル−１−プロピオネート）の０．４４ｋｇ、水性顔料ディスパージョンを改良するための表面活性剤として Surfinol ＣＴ141 を０．１９ｋｇ、濃化剤としてビニルピロリドン共重合体の３％溶液の形態の CollacralＶＬ０．３１ｋｇ、消泡剤としての Forbest150Ｗを０．１６ｋｇ、着色用顔料としてカーボンブラック（carbon black ＦＷ2）の０．００５ｋｇ、及び水の１８．７５ｋｇを激しい撹拌下に一緒に混合した。それから、着色顔料として二酸化チタン（kronos 2043）の３１．２５ｋｇ、アルミニウムシリケート（ＡＳＰ400）（Langer＆Co.,2863 Ritterhude-lhlpohl,ＤＥから得られる）を撹拌し摩砕ながら加えた。最後に、フッ素系の界面活性剤（ＦＣ170Ｃ）を加えた。最初のスラリーの固形分含有量は６５％であった。このコンパウンドをドクターブレードを使用して、両面にシリコーンを塗布したポリエステルフォイルの上に適用した。ポリエステルフォイルのシリコーンコーティングは、最終製品が巻き取られたときに、膜状の印刻可能な隠蔽層（cover-up）は、最上部の接着コーティングがフォイルの背面に接着するのよりも強くフォイルに接着するようになされる。このコンパウンドの適用量は、湿潤時で４０ｇ／ｍ²であり、乾燥時で２５−２７ｇ／ｍ²で、層の厚さとしては、湿潤時で４０μｍ、乾燥時で２０μ ｍに相当する。乾燥の後、予め１：１の比率で水で希釈されたＡＣＲ85Ｄの接着剤コーティングが、１５μｍの厚さでドクターブレードで適用される。接着剤コーティングの乾燥後、多層の修正又は隠蔽フォイルが出来上がり、都度、所望の幅のストリップ状にカットし、巻き取られる。このようにして得られた製品は。良好な剥離性又は引き取り性を示した。（実施例２）マーキングテープ（トランスライナー）の製造フィルム形成用の結合剤としての Macrovil212Ｇの２２．５ｇ、及び脆い結合剤としての Carboset537 の１２．５ｋｇを撹拌しながら混合した。それから、２５％アンモニアの２．５ｋｇ、それから蛍光顔料としての Luna YellowT27（アミノトリアジンホルムアルデヒドと有機染料との共縮合体）を４．４ｋｇ、及び Agitan281 の０．０６ｋｇを一緒に撹拌しながら添加した。そして良好なディスパージョンが得られるまで撹拌した。その後、フッ素系界面活性剤として、ＦＣ170 を添加した。このようにして得られた溶液の固形分含有量は５０％であり、実施例１と同様にしてポリエステル担体フォイルの上に、ドクターブレードを使用して、湿潤時の層厚さ４０μｍに塗布した。乾燥後、層厚さは１３〜１４μｍであった。この乾燥したトランスライナー層の上に、希釈されないアクリル系接着剤（ＡＣＲ85Ｄ）を塗布した。乾燥が完了した後、かくして得られた多層マーキングフォイルをストリップ状にカットし、巻き取った。このようにして得られたマーキング材は、良好な剥離性を示した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月９日（１９９８．４．９）【補正内容】明細書多層の修正及び／又はマーキング材料、その製造方法及び使用発明の説明この発明は、有機の溶剤や懸濁剤を使用しないで製造されたシリコーン処理した担体フォイルをベースにした多層の修正材料、及びその製造方法及び使用に関するものである。筆記やタイプの誤り、又は図面の誤りの上を着色した液体で隠蔽し、その上に、場合により乾燥した後に再びタイプしたり描画することは知られている。このシステムは、しかしながら易揮発性の有機溶剤を含有しており、揮発により環境汚染を引き起こすという問題がある。水系を使用すれば、環境の問題は確かに避けられるが、乾燥に時間がかかるという欠点も出てくる。このために、担体の上に着色した隠蔽層を半接着層で被覆した多層の転写テープも開発されている。この方法で、半接着層で被覆した多層の修正材料は、修正され又は隠蔽されるべき場所に置かれ、その上の担体の上から圧力がかけられる。こうして、半接着層が紙の上に押し付けられそれに接着して残る。次に、この隠蔽層は通常フォイル状の担体から剥がされ、隠蔽層は紙の所望の位置に接着し、その下にある記載を被覆する。ドイツ公告特許第３，７４１，０２２Ｂ号は、担体フォイルを有する多層でフレキシブルな転写テープを記載している。ここでは、隠蔽層の剥離特性はセルロース誘導体の添加により改良され、プラスチック担体に結合した隠蔽層は、適用の際に容易に剥がされることができる。しかしながら、この修正テープの製造においては、例えばイソプロピルアルコールやトルエンのような有機溶剤や分散剤が使用されている。上記の目的は、印刻可能なフィルムすなわち隠蔽層はフィルム形成性で脆くない結合剤及び室温での脆い結合剤を有することを特徴とする、担体の上に配置された印刻することのできるフィルムを有し、これは接着剤でコーティングされている本発明の修正／マーキング材により達成される。脆い結合剤としては、始めはフィルム形成能を有しているが、他の添加剤とくに顔料と混合すると脆くなるものもまた使用される。本発明においては、上記のような構成の隠蔽フィルムとしたので良好な剥離特性が得られ、また、有機溶剤の使用やワックスを含有する被覆は不要である、フィルム形成性の結合剤は、たとえば酢酸ビニル及びアクリル酸エステルベースのターポリマーディスパージョンであり、例えば商品名 Macrovil212Ｇ(Indul er Chemie GmbH,49572 Ankum,ドイツ)で市販されているものである。本発明で使用される他のフィルム形成性の結合剤は、例えばアクリル酸エステルをベースにしたアクリロニトリルとの共重合体で、Acronal85Ｄとして得られるようなものである。脆い態様で作用する結合剤は、例えばアクリル系ポリマー、とくにアンモニア中のもので、例えば Carboset537(B.F.Goodrich,Cleveland,ＯＨ)としてアンモニア水中３５％固形分ディスパージョンで得られるものである。他の脆い結合剤は、アクリル酸エステルをベースにしたカルボン酸基含有共重合体であり、例えば商品名 AcronalＶ205 として市販されているようなものである。修正材も、いわゆるトランスライナー（transliner）と呼ばれるマーキング材もともに、本発明の隠蔽フイルムにより製造することができる。修正フィルムの製造において、フィルム層は隠蔽顔料、例えば二酸化チタン及び充填材を含有する。マーキング材やトランスライナーの場合には、隠蔽顔料の代わりに蛍光顔料、例えばアミノトリアジンホルムアルデヒドと有機顔料との共縮合物がその中に含まれる。本発明による修正材又はマーキング材の製造には、脆い結合剤とフィルム形成性でかつ脆くない結合剤と顔料及び／又は染料、そしてもし必要ならばフッ素系界面活性剤、例えばＦＣ170Ｃ及び消泡剤、例えば Acitan281 の水性懸濁物が、疎水性珪酸、合成コポリマー、非イオン性乳化剤に添加される。特別の場合には、またｐＨ安定剤、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロピオネートを充填材や界面活性剤、及びもし必要ならば濃化剤を加えることが適当であることが判った。このような水性懸濁物をドクターブレードにより担体フォイルの上に塗布する。このフォイルは好ましくは、その両面に別の方法でシリコン処理しておくのが良い。好適な担体フォイルは当業者に知られており、たとえばポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン又はポリ塩化ビニル等が挙げられる。染料及び／又は顔料を有するマーキング層や隠蔽層及び印刻可能な層は、好適には３０−８０％，好ましくは４０−７０％、最も好ましくは５０％の固形分含有量で適用される。湿潤状態で適用量は、１５−７０ｇ／ｍ²、好ましくは２０−６５ｇ、及び最も好ましくは２５−４５ｇ／ｍ²であり、層の厚さは湿潤状態で２０−６０μｍ、とくに３５−４５μｍであり、乾燥状態では８−３０μｍ、好ましくは１０−２５μｍの厚さである。【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９８年４月２０日（１９９８．４．２０）【補正内容】請求の範囲１．担体の上に再び剥離されることのできるフィルムを水性ディスパージョンの形態で適用し、これは染料及び／又は着色顔料を含有し、かくて得られたフィルムの上に接着剤を有する他の層を適用することからなる多層の修正及び／又はマーキング材の製造方法において、該水性ディスパージョンは脆い結合剤及びフィルム形成性でかつ脆くない結合剤の混合物を含有することを特徴とする方法。２．担体として両面をシリコーン処理したフォイルを使用することを更に特徴とする請求の範囲１に記載の製造方法。３．ポリエステルの担体を使用することを特徴とする請求の範囲１又は２に記載の製造方法。４．フィルム形成剤として、酢酸ビニルとアクリル酸エステルをベースにしたターポリマーの水性ディスパージョン及び／又はアクリル酸エステルをベースにした共重合体の水性ディスパージョン並びにポリアクリロニトリルを組み合わせて使用することを特徴とする、請求の範囲１乃至３のいずれか１項に記載の製造方法。５．脆い結合剤として、アクリル系ポリマーの水性ディスパージョンを使用することを特徴とする、請求の範囲１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法。６．アクリル系ポリマーのディスパージョンがアンモニアを含有することを特徴とする請求の範囲５に記載の製造方法。７．着色顔料として、隠蔽着色顔料が使用されることを更に特徴とする、請求の範囲１乃至６のいずれか１項に記載の製造方法。８．隠蔽顔料として二酸化チタン及び／又はアルミニウムシリケートを使用することをさらに特徴とする、請求の範囲７に記載の製造方法。９．非隠蔽性の染料を使用することを更に特徴とする、請求の範囲１乃至８のいずれか１項に記載の製造方法。１０．非隠蔽性の染料が蛍光染料であることを更に特徴とする、請求の範囲９に記載の製造方法。１１．蛍光染料がアミノトリアジン−ホルミアルデヒドの有機染料との共縮合物であることを更に特徴とする、請求の範囲１０に記載の製造方法。１２．請求の範囲１乃至１１のいずれか１項に記載の製造方法により得られた多層の修正及び／又はマーキング材。１３．修正されるべき、又はマーキングされるべき部位に顔料を含有するフィルムを接着し、その後このフィルムを担体から剥離することを特徴とする、書かれた物または画像、とくにタイプの誤りを隠蔽し及び／又はマーキングするための、請求の範囲１乃至１１のいずれか１項に記載の製造方法により得られた多層の修正及び／又はマーキング材の使用。１４．本発明の目的に適した装置による請求の範囲１３の記載による使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．担体の上に再び剥離されることのできるフィルムを適用し、これはとくに染料及び／又は着色顔料を含有し、かくて得られたフィルムの上に接着剤を有する他の層を適用することからなる多層の修正及び／又はマーキング材の製造方法において、該剥離されることのできるフィルムは、水性懸濁物の状態で適用され、かつ脆い結合剤及びフィルム形成性の結合剤を含有することを特徴とする方法。２．担体として両面をシリコーン処理したフォイルを使用することを更に特徴とする請求の範囲１に記載の製造方法。３．ポリエステルの担体を使用することを特徴とする請求の範囲１又は２に記載の製造方法。４．フィルム形成剤として、酢酸ビニルとアクリル酸エステルをベースにしたターポリマーの水性ディスパージョン及び／又はアクリル酸エステルをベースにした共重合体の水性ディスパージョン並びにポリアクリロニトリルを組み合わせて使用することを特徴とする、請求の範囲１乃至３のいずれか１項に記載の製造方法。５．脆い結合剤として、アクリル系ポリマーのディスパージョン及び／又はアクリル酸エステルをベースにしたアクリロニトリルとの共重合体の水性ディスパージョンを使用することを特徴とする、請求の範囲１乃至４のいずれか１項に記載の製造方法。６．アクリル系ポリマーのディスパージョンがアンモニアを含有することを特徴とする請求の範囲５に記載の製造方法。７．着色顔料として、隠蔽着色顔料が使用されることを更に特徴とする、請求の範囲１乃至６のいずれか１項に記載の製造方法。８．隠蔽着色顔料として二酸化チタン及び／又はアルミニウムシリケートを使用することをさらに特徴とする、請求の範囲７に記載の製造方法。９．非隠蔽性の染料を使用することを更に特徴とする、請求の範囲１乃至８のいずれか１項に記載の製造方法。１０．非隠蔽性の染料が蛍光染料であることを更に特徴とする、請求の範囲９に記載の製造方法。１１．蛍光染料がアミノトリアジン−ホルミアルデヒドの有機染料との共縮合物であることを更に特徴とする、請求の範囲１０に記載の製造方法。１２．請求の範囲１乃至１１のいずれか１項に記載の製造方法により得られた多層の修正及び／又はマーキング材。１３．修正されるべき、又はマーキングされるべき部位に顔料を含有するフィルムを接着し、その後このフィルムを担体から剥離することを特徴とする、書かれた物または画像、とくにタイプの誤りを隠蔽し及び／又はマーキングするための、請求の範囲１乃至１１のいずれか１項に記載の製造方法により得られた多層のマーキング材の使用。１４．本発明の目的に適した装置による請求の範囲１３の記載による使用。