EP0897974A1 - Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen als Aktivatoren für Waschmittel - Google Patents

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EP0897974A1
EP0897974A1 EP98115223A EP98115223A EP0897974A1 EP 0897974 A1 EP0897974 A1 EP 0897974A1 EP 98115223 A EP98115223 A EP 98115223A EP 98115223 A EP98115223 A EP 98115223A EP 0897974 A1 EP0897974 A1 EP 0897974A1
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quaternary
activators
compounds
detergents
acetonitrile compounds
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Application number
EP98115223A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jaume Josa
Adolf Arranz
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3925—Nitriles; Isocyanates or quarternary ammonium nitriles

Definitions

  • the invention relates to the use of quaternary acetonitrile compounds as activators for in particular detergents containing inorganic peroxygen compounds.
  • Inorganic peroxygen compounds especially hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds, which dissolve in water to release hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes.
  • the oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H 2 O 2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C.
  • the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by the addition of so-called bleach activators, for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N- acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, Hydrotriazine, urazoles, diketopiperazines, sulfuryl amides and cyanurates, also carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, Carbonklareester, especially sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat and acylated sugar derivatives, such as pentaacetylglucose, are known in the literature. By adding these substances, the
  • the object of the invention was therefore to provide new activators for the production of To provide detergents that work at low temperatures for improved removal lead to bleachable soiling without damaging the fabric.
  • the invention relates to the use of quaternary acetonitrile compounds of the formula (I) , in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are an alkyl, alkenyl or aryl group having 1 to 18 carbon atoms and the groups R 2 and R 3 can also be part of a heterocycle including the N atom and optionally further hetero atoms, and X is a charge-balancing anion, as activators for detergents, in particular for those which contain inorganic peroxygen compounds.
  • the quaternary acetonitrile compounds preferably N-methylmorpholinium acetonitrile methosulfate
  • the quaternary acetonitrile compounds are able to, even at low temperatures in the Cold wash range (about 20 to 35 ° C) inorganic peroxygen compounds such as To activate alkali perborates or percarbonates, so that these are a variety of very different Soiling that is accessible to bleach is practically completely decolorized.
  • the Activators can be added directly to liquid detergents, in the case of solid detergents, it is advisable to include the activators in the wash liquor, for example as aqueous preparations give.
  • the invention includes the finding that the effect of conventional bleach activators such as TAED and clearly exceeds the use of hydrogen peroxide required, in many cases even undesirable.
  • the quaternary acetonitrile compounds can be prepared by known processes or based on these, as described, for example, by Abraham in Progr.Phys.Org.Chem. 11 , 1 (1974) or by Arnett in J.Am.Chem.Soc. 102, 5829 (1980) . It is particularly preferred to use compounds of the formula (I) in which R 2 and R 3 form a morpholinium ring, including the quaternary N atom.
  • R 1 is preferably an alkyl group with 1 to 3 carbon atoms, in particular a methyl group.
  • the anions X- include in particular the halides such as chloride, fluoride, iodide and bromide, nitrate, hydroxide, hexafluorophosphate, metho- and ethosulfate, chlorate, perchlorate, and the anions of carboxylic acids such as formate, acetate, benzoate or citrate. Preference is given to using compounds of the formula (I) in which X is methosulfate.
  • the quaternary acetonitrile compounds can be liquid detergents in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5 and in particular 1 to 3% by weight, based on the detergents, are added. It is also possible to prepare aqueous preparations of the quaternary acetonitrile compounds which then as additives together with solid or liquid detergents in the wash liquor in such Amounts are added such that an application concentration of 0.1 to 10 wt .-% - based on the detergents - results.
  • the detergents can be further typical Ingredients such as builders, enzymes, enzyme stabilizers, optical brighteners, thickeners, Soil repellants, foam inhibitors, solubilizers, inorganic salts and fragrance and Have dyes.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further bleaching agents are, for example, peroxy carbonate, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts of peracids such as perbenzoates, peroxyphthalates or diperoxydodecanedioic acid. They are usually used in amounts of 8 to 25% by weight.
  • the use of sodium perborate monohydrate in amounts of 10 to 20% by weight and in particular 10 to 15% by weight is preferred. Due to its ability to bind free water with the formation of the tetrahydrate, it contributes to increasing the stability of the agent.
  • Nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric or amphoteric surfactants can be present as surface-active substances , the proportion of these agents usually being about 50 to 99 and preferably 70 to 90% by weight.
  • anionic surfactants are soaps, alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, mono (sulfide) sulfate, monoglyl sulfate fatty acids, monoglyl sulfate fatty acids, monoglyl sulfate fatty acids, monoglyl s
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or especially glucoramides, , Polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • Typical examples of amphoteric or zwittenionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds.
  • Suitable builders are zeolites, phyllosilicates, phosphates and ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid and inorganic phosphonic acids.
  • the latter preferably include polyvinylpyrrolidone, urethanes and the salts of polymeric polycarboxylates, for example homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those composed of 50 to 10% maleic acid.
  • the relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably between 50,000 to 120,000, based on the free acid.
  • Water-soluble polyacrylates which are crosslinked, for example, with about 1% of a polyallyl ether of sucrose and which have a relative molecular weight above 1,000,000 are also particularly suitable. Examples of these are polymers obtainable under the name Carbopol® 940 and 941.
  • the crosslinked polyacrylates are preferably used in amounts of not more than 1% by weight, particularly preferably in amounts of 0.2 to 0.7% by weight.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipase, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis and Striptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to 2% by weight. The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. In addition to mono- and polyfunctional alcohols and phosphonates, the agents can contain further enzyme stabilizers . For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used.
  • proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid (HBO 2 ) and pyrobic acid (tetraboric acid H 2 B 4 O 7 ), is particularly advantageous.
  • Suitable foam inhibitors contain, for example, known organopolysiloxanes, paraffins or waxes.
  • the activator MMA has a stronger color brightening, i.e. leads to better stain removal than hydrogen peroxide or TAED.

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Abstract

Zur Aktivierung von Waschmitteln, insbesondere solchen mit einem Gehalt an anorganischen Persauerstoffverbindungen, wird die Verwendung von quartären Acetonitrilerbindungen der Formel (I), <IMAGE> in der R<1>, R<2> und R<3> unabhängig voneinander eine Alkyl-, Alkenyl oder Arylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen Atomen steht und die Gruppen R<2> und R<3> auch Teil eines das N-Atom und gegebenenfalls weitere Heteroratome einschließenden Heterocyclusses sein können, und X ein ladungsausgleichendes Anion ist, vorgeschlagen. Die Aktivatoren können Flüssigwaschmitteln direkt zugesetzt werden oder können der Waschflotte zusammen mit den Waschmitteln in Form wäßriger Zubereitungen zugesetzt werden. Ohne Zusatz von Wasserstoffperoxid wird auch bei niedrigen Waschtemperaturen eine deutliche Farbaufhellung erzielt.

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen enthaltende Waschmittel.
Stand der Technik
Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H2O2 oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80 °C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxybenzolsulfonat, Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat und acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60 °C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten.
Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren Anwendungstemperaturen deutlich unterhalb 60 °C, insbesondere unterhalb 45 °C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung. Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbindungen in der Regel erkennbar nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, neue Aktivatoren für die Herstellung von Waschmitteln zur Verfügung zu stellen, die bei niedrigen Temperaturen zu einer verbesserten Entfernung bleichbarer Anschmutzungen führen, ohne dabei das Gewebe zu schädigen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen der Formel (I),
Figure 00020001
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander eine Alkyl-, Alkenyl oder Arylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und die Gruppen R2 und R3 auch Teil eines das N-Atom und gegebenenfalls weitere Heteroratome einschließenden Heterocyclusses sein können, und X ein ladungsausgleichendes Anion ist, als Aktivatoren für Waschmittel, insbesondere für solche, die anorganische Persauerstoffverbindungen enthalten.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die quartären Acetonitrilverbindungen, vorzugsweise N-Methylmorpholiniumacetonitril-Methosulfat, in der Lage sind, schon bei niedrigen Temperaturen im Bereich der Kaltwäsche (etwa 20 bis 35°C) anorganische Persauerstoffverbindungen wie beispielsweise Alkaliperborate oder -percarbonate zu aktivieren, so daß diese eine Vielzahl sehr unterschiedlicher Anschmutzungen, die der Bleiche zugänglich sind, praktisch vollständig entfärben. Die Aktivatoren können Flüssigwaschmitteln direkt zugesetzt werden, im Fall von festen Waschmitteln, empfiehlt es sich, die Aktivatoren beispielsweise als wäßrige Zubereitungen mit in die Waschflotte zu geben. Die Erfindung schließt dabei die Erkenntnis ein, daß die Wirkung die gängiger Bleichaktivatoren wie beispielsweise TAED deutlich übertrifft und die Mitverwendung von Wasserstoffperoxid nicht erforderlich, vielfach sogar unerwünscht ist.
Quartäre Acetonitrilverbindungen
Die Herstellung der quartären Acetonitrilverbindungen kann nach bekannten Verfahren oder in Anlehnung an diese erfolgen, wie sie zum Beispiel von Abraham in Progr.Phys.Org.Chem. 11, 1 (1974) oder von Arnett in J.Am.Chem.Soc. 102, 5829(1980) veröffentlicht worden sind. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel (I), in der R2 und R3 unter Einbeziehung des quaternären N-Atoms einen Morpholinium-Ring bilden. In diesen ist R1 vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere eine Methylgruppe. Zu den Anionen X- gehören insbesondere die Halogenide wie Chlorid, Fluorid, Iodid und Bromid, Nitrat, Hydroxid, Hexafluorophosphat, Metho- und Ethosulfat, Chlorat, Perchlorat, und die Anionen von Carbonsäuren wie Formiat, Acetat, Benzoat oder Citrat. Bevorzugt ist der Einsatz von Verbindungen gemäß Formel (I), in denen X- Methosulfat ist.
Waschmittel
Die quartären Acetonitrilverbindungen können Flüssigwaschmitteln in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 und insbesondere 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Waschmittel - zugegeben werden. Ferner ist es auch möglich, wäßrige Zubereitungen der quartären Acetonitrilverbindungen herzustellen, welche dann als Additive zusammen mit festen oder flüssigen Waschmitteln der Waschflotte in solchen Mengen zugesetzt werden, daß sich eine Einsatzkonzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Waschmittel - ergibt.
Die Waschmittel können dabei neben Bleichmitteln und oberflächenaktiven Stoffen weitere typische Inhaltsstoffe wie beispielsweise Builder, Enzyme, Enzymstabilisatoren, optische Aufheller, Verdickungsmittel, Soil repellants, Schauminhibitoren, Lösungsvermittler, anorganische Salze sowie Duft- und Farbstoffe aufweisen.
Unter den als Bleichmittel dienenden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate sowie H2O2-liefernde persaure Salze der Persäuren wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbildung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können, trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei.
Als oberflächenaktive Stoffe können nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 50 bis 99 und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwittenionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.
Geeignete Builder sind Zeolithe, Schichtsilicate, Phosphate sowie Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure sowie anorganische Phosphonsäuren. Als Verdickungsmittel können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titanstearate oder die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzten gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Polycarboxylate, beispielsweise homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 bis 10% Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb 1000000 besitzen Beispiele hierfür sind unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältliche Polymere. Die quervernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-% besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipase, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis und Striptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Zusätzlich zu mono- und polyfunktionellen Alkoholen und Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7). Beim Einsatz im maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete Schauminhibitoren enthalten beispielsweise bekannte Organopolysiloxane, Paraffine oder Wachse.
Beispiele
In einer konventionellen Waschmaschine der Firma Miele wurden jeweils 3 kg mit verschiedenen Anschmutzungen versehene Baumwoll- (BW) bzw. Polyestergewebe (PE) bei 30°C und einer Wasserhärte von 26° dH mit 200 g eines handelsüblichen Waschmittels (Wipp Progress, Henkel Ibérica S.A./ES) gewaschen. In den Waschgang wurden zusätzlich jeweils 2 g
  • (1) N-Methylmorpholiniumacetonitril-Methosulfat (MMA),
  • (V1) Wasserstoffperoxid in Form einer 30 Gew.-%igen Lösung bzw.
  • (V2) Tetraacetylethylendiamin (TAED)
    • eindosiert. Anschließend wurde die Aufhellung des Gewebes, entsprechend der Fleckentfernung, photometrisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Beispiel 1 ist erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.
    Farbaufhellung
    Farbaufhellung [%-rel.] Baumwolle Polyester
    1 V1 V2 1 V1 V2
    Anschmutzungen
    Tee 17,1 13,5 12,1 19,3 7,0 8,0
    Rotwein 14,5 6,5 6,6 23,5 9,0 10,0
    Kaffee 8,2 6,2 7,1 4,8 2,5 1,0
    Johannisbeere 8,7 4,5 7,0 16,7 5,8 6,1
    Tomatenketchup 11,6 2,3 3,3 9,3 1,8 2,2
    Lippenstift 5,6 5,0 5,5 2,6 2,5 2,5
    Make-Up 4,6 -3,5 -3,6 8,6 4,9 4,8
    Kragenschmutz 2,8 -4,8 -5,0 -1,4 -0,4 -1,0
    Man erkennt, daß über alle Anschmutzungen der Aktivator MMA einer stärkeren Farbaufhellung, d.h. zu einer besseren Fleckentfernung führt, als Wasserstoffperoxid oder TAED.

    Claims (5)

    1. Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen der Formel (I),
      Figure 00070001
      n der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander eine Alkyl-, Alkenyl oder Arylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und die Gruppen R2 und R3 auch Teil eines das N-Atom und gegebenenfalls weitere Heteroratome einschließenden Heterocyclusses sein können, und X ein ladungsausgleichendes Anion ist, als Aktivatoren für Waschmittel.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man quartäre Acetonitrilverbindungen der Formel (I) einsetzt, in der R1 für eine Methylgruppe und X für Methosulfat steht und R2 und R3 unter Einbeziehung des quartären Stickstoffs einen Morpholiniumring bilden.
    3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die quartären Acetonitrilverbindungen flüssigen Waschmitteln in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Waschmittel - zusetzt.
    4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die quartären Acetonitrilverbindungen in Form wäßriger Zubereitungen zusammen mit festen oder flüssigen Waschmitteln der Waschflotte in solchen Mengen zusetzt, daR sich eine Einsatzkonzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Waschmittel ergibt.
    5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aktiviatoren nicht zusammen mit Wasserstoffperoxid eingesetzt werden.
    EP98115223A 1997-08-21 1998-08-13 Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen als Aktivatoren für Waschmittel Ceased EP0897974A1 (de)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    US56486 1979-07-11
    US5648697P 1997-08-21 1997-08-21

    Publications (1)

    Publication Number Publication Date
    EP0897974A1 true EP0897974A1 (de) 1999-02-24

    Family

    ID=22004719

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP98115223A Ceased EP0897974A1 (de) 1997-08-21 1998-08-13 Verwendung von quartären Acetonitrilverbindungen als Aktivatoren für Waschmittel

    Country Status (2)

    Country Link
    US (1) US6211130B1 (de)
    EP (1) EP0897974A1 (de)

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