EP0950129A1 - Anlage zur silberraffination - Google Patents

Anlage zur silberraffination

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EP0950129A1
EP0950129A1 EP98955250A EP98955250A EP0950129A1 EP 0950129 A1 EP0950129 A1 EP 0950129A1 EP 98955250 A EP98955250 A EP 98955250A EP 98955250 A EP98955250 A EP 98955250A EP 0950129 A1 EP0950129 A1 EP 0950129A1
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silver
conveying elements
support
elements
anode
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells

Definitions

  • the invention relates to a system for silver refining according to the Möbius process for the processing of part-shaped raw silver, wherein in the anodes a raw silver receiving space and underneath an anode sludge receiving space with intermediate, anode sludge-permeable support for the raw silver fill are provided, as well as the support having at least two horizontally movable axis elements which extend essentially across the width of the support and between which a gap is provided for the passage of anode sludge.
  • raw silver is anodically dissolved and cathodically deposited as female silver.
  • plate-shaped silver anodes were originally surrounded by anode bags and arranged between stripping cathode sheets. The anode bags hold back the gold sludge - if an anode is used up, it is replaced, with the gold sludge from the anode bags after inverting the bags is unwound.
  • anode body is a frame-like or basket-like structure made of insoluble metal, for example titanium, and is charged with raw silver granules, so that it can be driven continuously.
  • a sieve plate is provided for separating raw silver debris from the anode sludge collecting chamber.
  • the problem of blockage of the sieve bottom can also occur, even when the electrolyte is moving, since its gaps have to be narrow enough to allow only anode sludge to pass through.
  • the raw silver granules remain solid for most of the silver dissolution period and that their size changes very little - the granules only soften when the silver content has dropped (from over 80%) to about 4%.
  • the gold content is about 90%. It is believed that the palladium content is responsible for this resistance, the, timing has been enriched to about 6% for this.
  • the granules almost disintegrate by themselves, but during the transition from softening to decay there is a so-called slush phase, in which sieve trays can become clogged.
  • the support for the raw silver fill is provided in the form of at least two oppositely driven rollers with axes parallel to one another, the conveyor elements on the circumference of the roller, in particular axial conveyor ribs, for conveying anode sludge between the rollers and optionally between a roller and an adjacent stationary one Exhibit wall.
  • the conveying elements fulfill the further very important function of bringing about the complete disintegration of the granules by movement - for this an oscillating movement of the rollers was preferred, where material can still remain in the roller gap while the conveyor elements are moving away after being conveyed from the conveyor elements to the roller gap. The same applies to the gap between the roller and the bottom container wall. It has now surprisingly been found that a disassembly effect of the granules which is even better than that of the A 896/97 by the applicant can be achieved if the conveying elements are not pivoted against one another but are moved back and forth in the axial direction
  • the support ⁇ has at least two relatively movable conveyor elements with horizontal axes, which essentially extend over the width of the support and between which a gap is provided for the passage of anode sludge, especially as a result characterized in that the conveying elements are provided so as to be movable in the axial direction.
  • the surfaces of the conveying elements touched by the granite are displaced with respect to the granary filling and ensure the necessary abrasion
  • Preferred prismatic elements are straight prisms with a triangular cross section, which are arranged so that the gap lies between their edges, so that abrasion material is guided to the gap by slanting puddles.
  • FIG. 1 is an end cross-sectional view
  • FIG. 2 is a side cross-sectional view of one in one Electrode cloth between the stripping cathodes, which can be hooked into the basket anode with raw silver granite neck filling.
  • FIG. 3 is an enlarged detail from FIG. 2
  • the anode is a flat anode with granule receiving space 1 at the top and tapering at the bottom
  • the granule receiving space 1 has a central, porous partition wall 4 and an anode contact plate 5 on each side.
  • the anode basket can be flowed through with electrolyte, not shown, for this purpose perforated side walls and diaphragms are provided between the granules and the rare walls
  • a mechanically driven granite separation device is provided between the granule receiving space 1 and the anode sludge collecting space, which extends under the granule bed essentially over its entire width, generally designated 6 and is described in more detail in FIG. 3
  • the Granahenzerlegvor ⁇ chtung 6 has two straight prism poles 6A, 6B with a square cross-section, which run parallel to each other, the prism poles with their edges facing each other and against the side walls of the grana close-up space 1, which in their lowermost section 7A, 7B obliquely to the P ⁇ smenstetten hm thus there is a gap S1 between wall section 7A and prism bar 6A, a gap S2 between prism bar 6A and 6B and a gap S3 between prism bar 6B and wall section 7B, the gaps preferably having the same width.
  • the gap width depends on the operating parameters of the system, including the size and composition of the raw silver granules - approx. 0.5 to approx.
  • the P ⁇ smenstabe 6A, 6B are slidably held in supporting walls 8, which have relief holes 9 where the rod edges pass, so that solids can be removed laterally from the supporting walls 8 when the prismatic rods are moved parallel to each other
  • a pivot lever 9 can be seen schematically, which engages the pin rods 6A 6B via a transmission axis 10 and cams 11 and - if it is pivoted back and forth - for one Disassembly of the granah remains in the three columns mentioned above ensures.
  • the inclined sections 7A 7B and the shape of the prismatic rod 6A, 6B ensure the guidance of the granules to the gaps, so that there are no surfaces on which the granahen material could remain and there is no risk of clogging.

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Abstract

Vorgeschlagen wird eine Anlage zur Silberraffination nach dem Möbiusverfahren zur Verarbeitung von teileförmigem Rohsilber, wobei in den Anoden ein Rohsilberaufnahmeraum (1) sowie darunter ein Anodenschlammaufnahmeraum (2) mit dazwischenliegender, anodenschlammdurchlässiger Abstützung (6A, 6B) für die Rohsilberschüttung vorgesehen sind, sowie die Abstützung zumindest zwei relativ zueinander bewegliche Förderelemente mit horizontalen Achsen aufweisen, die sich im wesentlichen über die Breite der Abstützung erstrecken und zwischen denen ein Spalt (S1, S2, S3) zum Durchtritt von Anodenschlamm vorgesehen ist, mit dem Kennzeichen, dass die Förderelemente in Achsrichtung hin- und herbeweglich vorgesehen sind.

Description

Anlage zur Silberratfmation
Die Erfindung betrifft eine Anlage zur Silberraffmation nach dem Möbiusverfahren zur Verabeitung von teileförmigem Rohsilber, wobei in den Anoden ein Rohsilberautnahmeraum sowie darunter ein Anodenschlammaufnahmeraum mit dazwischenliegender, anodenschlammdurchlassiger Abstutzung für die Rohsilberschuttung vorgesehen sind, sowie die Abstutzung zumindest zwei relativ zueinander bewegliche Forderelemente mit horizontalen Achsen aufweisen, die sich im wesentlichen über die Breite der Abstutzung erstrecken und zwischen denen ein Spalt zum Durchtritt von Anodenschlamm vorgesehen ist.
Beim Möbiusverfahren wird Rohsilber anodisch gelost und kathodisch als Femsilber abgeschieden Dazu waren ursprünglich plattenformige Silberanoden von Anodensacken umgeben und jeweils zwischen Abstreifkathodenblechen angeordnet Die Anodensacke halten den Goldschlamm zurück - ist eine Anode aufgebraucht, wird sie ersetzt, wobei der Goldschlamm von den Anodensacken nach Umstülpen der Sacke abgespult wird.
Um kontinuierlich arbeiten zu können, wurde in der A 1 751/96 der Anmelderin vorgeschlagen, tankartige Anodengehause mit Goldschlammauffangraum mit festem Boden zu verwenden aus dem der Goldschlamm wahrend des Betriebs abgesaugt werden kann. Dabei ist der Anodenkorper ein rahmenartiges oder korbartiges Gebilde aus unlöslichem Metall, z.B. aus Titan und wird mit Rohsilbergranalien beschickt, sodaß kontinuierlich gefahren werden kann Zur Trennung von Rohsilberschuttung vom Anodenschlammautfangraum ist dabei ein Siebboden vorgesehen. Dabei kann einerseits das Problem der Passivierung der Anodenoberflache auftreten, welchem Problem gemäß der A 510/97 der Anmelderin durch Bewegen des Elektrolyten in der Anodenschuttung begegnet werden kann. Anderseits kann auch - sogar bei Elektrolytbewegung - das Problem des Verstopfens des Siebbodens auftreten, da dessen Spalten eng genug sein müssen, um nur Anodenschlamm hindurchzulassen. In diesem Zusammenhang wurde gefunden, daß die Rohsilbergranalien über den größten Teil der Silberauflösungszeit fest bleiben und sich deren Größe ziemlich wenig verändert - weich werden die Granalien erst, wenn der Silbergehalt (von über 80 %) auf etwa 4 % gesunken ist. Dann beträgt der Goldgehalt etwa 90 %. Es wird angenommen, daß für diese Festigkeit der Palladiumgehalt verantwortlich ist, der sich zu diesem, Zeitpunkt auf etwa 6 % angereichert hat. Gegen Ende zerfallen die Granalien fast von selbst, aber beim Übergang von Erweichen zum Zerfall gibt es eine sogenannte Matschphase, in der bei Siebböden Verstopfungsgefahr auftreten kann.
Gemäß der A 896/97 der Anmelderin war überraschend gefunden worden, daß durch eine sehr einfache mechanische Bewegung der Granalienmasse in der Endphase der Elektrolyse und eine gänzlich neuartige Abstützung anstelle eines Siebbodens die Möbiuselektrolyse mit bisher unerreichter Effizienz gefahren werden kann.
Demgemäß war vorgeschlagen worden, daß die Abstützung für die Rohsilberschuttung in Form mindestens zweier gegensinnig angetriebener Walzen mit zueinander parallelen Achsen vorgesehen ist, die am Waizenumfang Förderelemente, insbesondere axiale Förderrippen, zum Hindurchfördern von Anodenschlamm zwischen den Walzen sowie gegebenenfalls zwischen einer Walze und einer benachbarten feststehenden Wand aufweisen.
Die Förderelemente erfüllen dabei die weitere sehr wichtige Funktion, den völligen Zerfall der Granalien durch Bewegung herbeizuführen - hiefür wurde eine oszillierende Bewegung der Walzen bevorzugt, wo Material während der Wegbewegung der Förderelemente noch im Walzenspalt verweilen kann nachdem es von den Förderlementen zum Walzenspalt gefördert wurde. Dasselbe gilt für den Spalt zwischen Walze und Bodenbehälterwand. Nunmehr wurde überraschenderweise gefunden, daß ein gegenüber der A 896/97 der Anmelderin noch verbesserter Zerlegungsetfekt bei den Granalien dann erzielbar ist, wenn die Forderelemente nicht gegeneinander verschwenkt, sondern in Achsrichtung hin- und herbewegt werden
Demgemäß ist eine Anlage der eingangs genannten Art, wobei die Abstützung^ zumindest zwei relativ zueinander bewegliche Forderelemente mit mit horizontalen Achsen aufweist, die sich im wesentlichen über die Breite der Abstutzung erstrecken und zwischen denen ein Spalt zum Durchtritt von Anodenschlamm vorgesehen ist, vor allem dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente in Achsrichtung hm- und herbeweglich vorgesehen sind Dabei werden die von der Grana enschuttung berührten Flachen der Forderelemente gegenüber der Granahenschuttung verschoben und sorgen für den erforderlichen Abrieb
Als Forderelemente bevorzugt werden gerade Prismen mit 3 oder 4 eckigem Querschnitt, die so angeordnet sind, daß der Spalt dazwischen zwischen deren Kanten hegt, sodaß Abriebmaterial durch Schragtlachen hm zum Spalt geleitet werden.
Es ist auch vorteilhaft, als Forderelemente gerade Zvhnder, vorzugsweise mit zumindest im wesentlichen glatter Oberfläche zu verwenden, deren Querschnitt gegebenenfalls von einer Kreisfläche abweichen kann Hier gibt es die Möglichkeit, auch von der Erfindungsidee der A 896/97 der Anmelderin Gebrauch zu machen, also die Walzen auch zu verschwenken, wenn man einen komplizierteren Antrieb in Kauf nehmen will Dann kann man nach einem Schwenkhub, der Material zum Spalt fordert, mehrere Hm- und Herbewegungen der Forderwalzen in Achsrichtung vorsehen
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausfuhrungsbeispiels unter Bezugnahme auf die Zeichnung naher beschrieben In der Zeichnung ist Fig. 1 eine Stirnquerschnittsansicht und Fig 2 eine Seitenquerschnittsansicht einer in einem Elektrolvsetuch zwischen Abstreifkathoden einhangbaren Korbanode mit Rohsilbergranahenbeschickung Fig. 3 ist ein vergrößerter Ausschnitt aus Fig. 2
Wie bekannt ist die Anode eine Flachanode mit oben hegenden Granalienaufnahmeraum 1 und unten egendem keilförmig zulaufenden
Anodenschlammauffangraum 2 mit Schlammabsaugrohr 3
Der Granalienaufnahmeraum 1 weist eine zentrale, poröse Trennwand 4 und an jeder Seite ein Anodenkontaktblech 5 auf Wie bekannt, ist eine nicht dargestellte seitliche Durchstrombarkeit des Anodenkorbs mit Elektrolyt vorgesehen - hiefur werden gelochte Seitenwande und Diaphragmen zwischen Granahenschuttung und Seltenwanden vorgesehen
Zwischen Granalienaufnahmeraum 1 und Anodenschlammauffangraum ist eine mechanisch angetriebene Granahenzerlegvorπchtung vorgesehen, die sich unter dem Granahenbett im wesentlichen über dessen gesamte Breite erstreckt, allgemein mit 6 bezeichnet und in Fig 3 naher beschrieben ist
Die Granahenzerlegvorπchtung 6 weist zwei gerade Prismenstabe 6A, 6B mit quadratischem Querschnitt auf, die parallel zueinander laufen, wobei die Prismenstabe jeweils mit ihren Kanten gegeneinander und gegen die Seitenwande des Grana enautnahmeraums 1 gerichtet sind, die in deren untersten Abschnitt 7A, 7B schräg zu den Pπsmenstaben hm verlaufen Somit ist ein Spalt S1 zwischen Wandabschnitt 7A und Prismenstab 6A, ein Spalt S2 zwischen Prismenstab 6A und 6B und ein Spalt S3 zwischen Prismenstab 6B und Wandabschnitt 7B vorgesehen, wobei die Spalte bevorzugt gleiche Breite aufweisen. Die Spaltbreite ist abhangig von den Betriebsparametern der Anlage, unter anderem auch von Große und Zusammensetzung der Rohsilbergranalien, ab - als Richtwerte können etwa 0,5 bis etwa 5 mm angenommen werden, bevorzugt zwischen 1 und 2 mm. Die Pπsmenstabe 6A, 6B sind in Tragwanden 8 gleitbar gehalten, die dort, wo die Stabkanten durchtreten, Entlastungsbohrungen 9 aufweisen, sodaß Feststoffe seitlich aus den Tragwanden 8 abgeführt werden können, wenn die Prismenstabe parallel zueinander verschoben werden
Zur Verschiebung der Prismenstabe 6A 6B relativ zueinander und zu den Schragabschnitten 7A und 7B ist schematisch ein Schwenkhebel 9 zu erkennen, der über eine Ubertragerachse 10 und Nocken 1 1 an den Pπsmenstaben 6A 6B angreift und - wenn er hm und her verschwenkt wird - für ein Zerlegen der Granahenreste in den oben erwähnten drei Spalten sorgt.
Die Schragabschnitte 7A 7B und die Form der Prismenstabe 6A, 6B sorgen für die Lenkung der Granalien zu den Spalten, sodaß keine Flachen vorhanden sind, auf denen Granahenmateπal hegen bleiben konnte und keine Verstopfungsgefahr besteht.

Claims

Ansprüche-
1 ) Anlage zur Silberraffmation nach dem Möbiusverfahren zur Verabeitung von teileförmigem Rohsilber, wobei in den Anoden ein Rohsilberaufnahmeraum sowie darunter ein Anodenschlammaufnahmeraum mit dazwischenliegender, anodenschlammdurchlassiger Abstutzung für die Rohsilberschuttung vorgesehen sind, sowie die Abstutzung zumindest zwei relativ zueinander bewegliche Forderelemente mit mit horizontalen Achsen aurweisen, die sich im wesentlichen über die Breite der Abstutzung erstrecken und zwischen denen ein Spalt zum Durchtritt von Anodenschlamm vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente in Achsrichtung hm- und herbeweghch vorgesehen sind.
2) Anlage nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente gerade Prismen mit zumindest dreieckigem Querschnitt sind.
3) Anlage nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß der Spalt zwischen zwei Prismen zwischen Langskanten der Prismen ausgebildet ist.
4) Anlage nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente gerade Zylinder mit zumindest im wesentlichen glatter Oberflache und gegebenenfalls von einer Kreisfläche abweichendem Querschnitt sind.
5) Anlage nach einem der Ansprüche 2 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente zusätzlich in bekannter Weise von deren Achsen gegensinnig verschwenkbar sind.
6) Anlage nach Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Forderelemente zur alternierenden Hm- und Herbewegung und Verschwenkung vorgesehen sind, wobei vorzugsweise pro Schwenkhub mehrere Hm- und Herbewegungen vorgesehen sind.
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Free format text: DAS OBGENANNTE PATENT IST, MANGELS BEZAHUNG DER 6.JAHRESGEBUEHR DURC H VERFUEGUNG VOM 30. JUNI 2004 ZURUECKGEWIESEN WORDEN. DIE VERFUEGUNG KONNTE DEM PATENTBEWERBER NICHT ZUGESTELLT WERDEN.