EP0990414A2 - Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Eigenschaften zu verbessern - Google Patents

Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Eigenschaften zu verbessern Download PDF

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EP0990414A2
EP0990414A2 EP99115653A EP99115653A EP0990414A2 EP 0990414 A2 EP0990414 A2 EP 0990414A2 EP 99115653 A EP99115653 A EP 99115653A EP 99115653 A EP99115653 A EP 99115653A EP 0990414 A2 EP0990414 A2 EP 0990414A2
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Definitions

  • the object of the invention relates to the application of the method, plastic materials by subsequently activating their surfaces using fluorination or plasma treatment to improve their properties for subsequent treatments.
  • Such methods are commonly used in surface cleaning and treatment of Plastic parts retrofitted to provide the indispensable pretreatments for one later processing, such as gluing, painting, printing, coating, etc. to reduce the various molded parts or to replace them entirely with safe processes. With these processes, the wettability of the workpiece surfaces is increased.
  • a "dry process” also includes a Change in surface area achievable, for example, in a noticeable increase in Surface wettability expresses.
  • plastics are treated in plasma are vacuum resistant and withstand a temperature load of at least 50 ° C. to Generation of a low-pressure plasma is in a vacuum chamber (process chamber) a gas or gas mixture is introduced at a pressure of 1 mbar and by applying a high-frequency AC voltage is ionized.
  • This plasma with its highly active Particles are characterized by their strong reactivity and activate the workpiece surfaces.
  • the process is used in electronics, in the automotive industry as well in the processing of molded parts for packaging.
  • Plastic molded parts are predominantly used processed from polyethylene (PE), polypropylene (PP) and / or their copolymers.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • the plasma process is reprinted from "AdPSsion” issue 5, year 1989, article “Surface treatment using low pressure plasma” by Gerhard Liebel, described in detail.
  • plastic surfaces When activated by fluorination, plastic surfaces are treated with elemental fluorine. This treatment also brings about a sustainable surface refinement by increasing it water wettability, which, however, affects the mechanical properties of the material unaffected. As a result, the plastic gains high-quality advantages, such as being easy to stick on Permeability of various solvents or gases, low coefficient of friction and high resistance to aggressive chemicals. In particular has this procedure is enforced in the production of plastic fuel tanks.
  • the fluorinated After treatment tanks are equipped with a barrier layer, which prevents fuel permeation reduced to a few percentages (see Kautschuk-Plastik-Zeitung, No. 421 of August 23, 1990, "It's your turn", fluorination of fuel tanks).
  • the known covering of a crockery or cutlery basket with plastic can be due to the non-optimal draining properties of the plastic used, that there are still drops of water at the points of contact between plastic and dishes or hang cutlery on the rack, which is often the case in the "drying" program section cannot be completely eliminated.
  • Inadequate drainage of water has an effect unfavorable with regard to the amount of water necessary for optimal rinsing and cleaning low water and heating energy consumption and favors negative water stains on the crockery and cutlery items.
  • An optimal cleaning and rinsing result is therefore not always achievable.
  • the total elimination requires getting stuck Drops of water an increased drying performance or an extended program duration.
  • the object of the invention based on a simple inexpensive improvement in draining behavior with the flushing or Cleaning liquid coming into contact with water-bearing household appliances To create plastic parts of the devices and these parts also discolored material in the prevent prolonged use.
  • the object is achieved according to the invention by using the method, Plastic materials through subsequent activation of their surfaces using fluorination or improve plasma treatment in their wetting properties on plastic parts of dishwashers or washing machines with the washing or cleaning liquid are acted upon directly.
  • Cutlery drawers or rinsing containers are usually molded parts from a high quality polymeric plastic material, e.g. B. made of polypropylene (polymer). Both Baskets of crockery, it is common to manufacture them as semi-finished products from metal wire and then to be coated with a polyamide (thermoplastic) for corrosion protection. Here are for the The cutlery and crockery holders as well as the basket bases are drained of water drops in a special elaborate profile. When using the method according to the invention to activate the surfaces of plastic, however, such constructive No measures are taken on the washware racks and the rinsing containers for draining off water or can be attributed to a simplified design.
  • the components in the dishwashing water circulation in dishwashers have a different one Water wettability of the surfaces.
  • the products are fresh from the spray PP material (polypropylene) lipophilic and therefore water-repellent and fat-friendly. going one assumes that in the rinsing process hardened fats of the food residues are very readily fat-soluble Pick up beta-carotene dyes and transport them to the plastic components an untreated plastic due to the lipophilic (fat-friendly) character of the normal Attach the PP surfaces of the dye to the PP material and discolor it.
  • the discolouration that can be seen in households on untreated plastic components of dishwashers can differ from component to component. It was determined, that a strong discoloration z. B. is caused by tomato paste in food. Oils (e.g. olive oils) may have a lighter yellow color and hardened fats (e.g. frying fats) cause strong red discoloration. In all cases there is always a fat for the dye transport necessary.
  • Oils e.g. olive oils
  • hardened fats e.g. frying fats
  • the finished cutlery drawer becomes one Subsequent surface treatment after the plasma process or by fluorination. This treatment makes the plastic surface of the cutlery drawer hydrophilic, So fat-repellent and water-friendly.
  • the hydrophilic surface property means that the contact angle of a drop is very different small or extremely flat. This increases the wetting properties of the surface. Drops of rinsing water can develop well over a large area and thin, which makes them quick Draining the rinsing liquid is concerned. With cutlery baskets or cutlery drawers treated in this way, which are exposed to the rinsing or cleaning liquid is therefore reduced also the amount of residual water bound in the mesh and grids of the basket opposite an untreated washware carrier by approx. 40 to 50 percent. The changed ones also have an effect Wetting properties save energy when drying dishes. Be too Avoid water marks or the like on the cutlery and glasses.
  • the fat-soluble natural dye beta-carotene cannot have a more discolouring effect because the plastic surface of the cutlery holder is grease-friendly is no longer present after treatment. So there is also the problem of material discoloration the plastic in the use of the dishwasher eliminated.
  • One through lipophilic Coloring of the components caused by food coloring can no longer occur.
  • Carotene discoloration (based on beta-carotene) no longer occurs.
  • the method according to the invention is both new and already in use Plastic components (especially in the crockery baskets or the like) applicable.
  • the method can also be used for plastic tubs or water inlet boxes from Washing machines can be used with the same advantages.

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch nachträgliche Aktivierung ihrer Oberflächen mittels Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Benetzungseigenschaften zu verbessern. Das Verfahren soll eingesetzt werden bei Kunststoffteilen von Geschirrspülmaschinen oder Waschmaschinen, die mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit direkt beaufschlagt sind. Nach diesem Verfahren werden vollständig aus einem polymeren Werkstoff, wie Polypropylen, Polyethylen, deren Copolymerisate, Polyamid oder aus einem Regenerat dieser Kunststoffe gefertigte oder mit diesem Kunststoff überzogene und in den Spülwasserkreislauf einbezogene Bauteile behandelt. Durch diese Behandlung wird ohne zusätzliche konstruktive Maßnahmen eine wesentliche Verbesserung des Abtropfverhaltens an den Spülgutträgern, wie Besteckschubladen, Geschirrkörben usw. erreicht und eine durch lipophile Lebensmittelfarbstoffe bewirkte Verfärbung der Bauteile kann nicht mehr auftreten.

Description

Der Gegenstand der Erfindung betrifft die Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch nachträgliche Aktivierung ihrer Oberflächen mittels Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Eigenschaften für nachfolgende Behandlungen zu verbessern.
Derartige Verfahren werden allgemein bei der Oberflächenreinigung und -behandlung von Kunststoffteilen nachträglich eingesetzt, um die unumgänglichen Vorbehandlungen für einen späteren Bearbeitungsvorgang, wie Verkleben, Lackieren, Bedrucken, Beschichten usw. an den verschiedenen Formteilen zu reduzieren oder ganz durch unbedenkliche Verfahren zu ersetzen. Mit diesen Verfahren wird die Benetzbarkeit der Werkstückoberflächen heraufgesetzt.
So ist z. B. durch das Niederdruck-Plasmaverfahren (allgemein Plasma-Verfahren) in einem "trockenen Prozeß" neben einer gaschemischen Entfettung der Werkstückoberfläche auch eine Änderung der Oberfläche erreichbar, die sich beispielweise in einer merklichen Erhöhung der Oberflächen-Benetzbarkeit äußert. Grundsätzlich werden im Plasma Kunststoffe behandelt, die vakuumbeständig sind und einer Temperaturbelastung von mindestens 50° C widerstehen. Zur Erzeugung eines Niederdruckplasmas wird dabei in eine Vakuumkammer (Prozeßkammer) bei einem Druck von 1 mbar ein Gas oder Gasgemisch eingeleitet und durch Anlegen einer hochfrequenten Wechselspannung in ionisierten Zustand versetzt. Dieses Plasma mit seinen hochaktiven Teilchen zeichnet sich durch starke Reaktionsfähigkeit aus und aktiviert die Werkstückoberflächen. Das Verfahren findet Verwendung in der Elektronik, in der Automobilindustrie sowie bei der Verarbeitung von Formteilen für Verpackungen. Vorwiegend werden dabei Kunststoff-Formteile aus Polyethylen (PE), Polypropylen (PP) und/oder deren Copolymerisate bearbeitet. Das Plasma-Verfahren ist im Sonderdruck aus "Adhäsion" Heft 5, Jahrgang 1989, Aufsatz "Oberflächenbehandlung mittels Niederdruckplasma" von Gerhard Liebel, ausführlich beschrieben.
Beim Aktivieren durch Fluorierung werden Kunststoffoberflächen mit elementarem Fluor behandelt. Auch diese Behandlung bewirkt eine nachhaltige Oberflächenveredelung durch Erhöhung der Wasserbenetzbarkeit, welche jedoch die mechanischen Eigenschaften des Werkstoffes nicht beeinflußt. Der Kunststoff gewinnt dadurch hochwertige Vorteile, wie Beklebbarkeit, geringe Permeabilität von verschiedenen Lösungsmitteln oder Gasen, niedrigen Reibungs-Koeffizient und hohe Resistenz gegenüber aggressiven Chemikalien. Insbesondere hat sich dieses Verfahren bei der Produktion von Kunststoff-Kraftstoff-Tanks durchgesetzt. Die fluorierten Behälter sind nach der Behandlung mit einer Sperrschicht ausgerüstet, welche die Kraftstoffpermeation bis auf wenige Prozentwerte verringert (sh. Kautschuk-Plastik-Zeitung, Nr. 421 vom 23. August 1990, "Sie sind am Zug", Fluorierung von Kraftstoff-Tanks).
Bei wasserführenden Haushaltgeräten, wie Geschirrspül- oder Waschmaschinen, insbesondere jedoch bei Geschirrspülmaschinen ist es allgemein bekannt, die mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit in Berührung kommenden Formteile und Baugruppen, wie Spülgutträger, Spülbehälter usw. aus einem hochwertigen polymeren Kunststoff, wie z. B. Polypropylen (PP) zu fertigen oder wenigstens die Oberflächen der Teile mit einem entsprechenden Werkstoff (z. B. Polyamid) zu überziehen (sh. deutsche Gebrauchsmuster DE 73 29 899 U1 und DE 70 01 337 U1). Diese Maßnahmen dienen einerseits dem Korrosionsschutz der mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit in Berührung kommenden Teile und schonen andererseits das im Korb abgelegte Geschirr oder Besteck.
Das bekannte Überziehen eines Geschirr- oder Besteckkorbes mit Kunststoff kann jedoch aufgrund der nicht optimalen Abtropfeigenschaften des verwendeten Kunststoffes nicht verhindern, daß sich dennoch Wassertropfen an den Berührungsstellen zwischen Kunststoff und Geschirr oder Besteck am Korbgestell anhängen, welche auch im Programmabschnitt "Trocknen" oftmals nicht ganz beseitigt werden können. Eine mangelhafte Wassertropfenableitung wirkt sich ungünstig auf die zum optimalen Spülen und Reinigen notwendige Wassermenge im Hinblick auf einen geringen Wasser- und Heizenergieverbrauch aus und begünstigt eine negative Wasserfleckenbildung an den Geschirr- und Besteckteilen. Ein optimales Reinigungs- und Spülergebnis ist somit nicht immer zu erreichen. Ferner erfordert die völlige Beseitigung hängengebliebener Wassertropfen eine erhöhte Trocknungsleistung oder eine verlängerte Programmlaufzeit.
Zur Verbesserung dieser negativen Eigenschaften der Körbe ist es auch bekannt geworden, die Spülgutträger oder Besteckschubladen mit zusätzlichen Tropfenableitern zu versehen, bzw. die Maschen und Gitter der Korbgestelle in der Profilgebung schneidenförmig oder sägezahnförmig auszubilden (sh. EP-PS 0 186 157). Diese Maßnahmen komplizieren und verteuern aber Herstellung der Spülgutträger aus hochwertigem Kunststoff und verringern die Problematik nur teilweise.
Darüber hinaus besteht das Problem, daß sich kunststoffüberzogene Teile im Spülprozeß mit der Zeit verfärben, wobei in der Regel eine Gelbfärbung bzw. gelb-rötliche Verfärbung zu erkennen ist. Die Verfärbung tritt praktisch an allen der Spülflüssigkeit ausgesetzten Kunststoffteilen auf, die im Spülbehälter sowie außerhalb des Spülbehälters im Leitungsweg des Spülwassers angeordnet sind. Besonders fallen die Gelbverfärbungen bei den mit Kunststoff überzogenen Geschirrkörben und den Besteckkörben sowie Besteckschubladen aus Kunststoff auf; im wesentlichen jedoch an PP-Kunststoffteilen. Wie festgestellt werden konnte, resultiert die Verfärbung zum einen daraus, daß sich die Reinigungs-und Spülmittel für das Geschirr wesentlich geändert haben. Frühere Reinigungsmittel mit Chlor als Inhaltsstoff hatten Bleichwirkung, die eine Verfärbung des Kunststoffs weitestgehend verhinderte. Derzeit eingesetzte Reiniger ersetzen Chlor durch Sauerstoff, wobei die Sauerstoffbleiche eine Verfärbung jedoch behindern kann. Hervorgerufen aber werden Kunststoffverfärbungen durch Carotin (Betacarotin), welches als fettlöslicher Naturfarbstoff in den vom Geschirr abzuspülenden Lebensmittelresten anfällt.
Ausgehend von einem Verfahren der eingangs genannten Art liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine einfache kostengünstige Verbesserung des Abtropfverhaltens der mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit von wasserführenden Haushaltgeräten in Berührung kommenden Kunststoffteile der Geräte zu schaffen und bei diesen Teilen auch eine Materialverfärbung im bei längerem Gebrauch zu verhindern.
Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch nachträgliche Aktivierung ihrer Oberflächen mittels Fluorisierung oder Plasma-Behandlung in ihren Benetzungseigenschaften zu verbessern, auf Kunststoffteile von Geschirrspülmaschinen oder Waschmaschinen, die mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit direkt beaufschlagt sind.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile sind insbesondere darin zu sehen, daß ohne zusätzliche konstruktive Maßnahmen an den Spülgutträgerbehältern, wie Besteckschubladen, Geschirrkörbe usw. mit vertretbarem Geräte-Programmaufwand hinsichtlich Zeit und Kosten eine wesentliche Verbesserung des Abtropfverhaltens bei den Spülgutträgern erreicht wird. Dies trifft ebenso für gegebenenfalls aus Kunststoff gefertigte Geschirrspülbehälter oder Kunststoff-Laugenbehälter, Wassereinspülkästen oder dergl. von Waschmaschinen zu. Neben der verbesserten Abtropfwirkung wird zusätzlich ein erhöhter Korrosionsschutz bei den behandelten Kunststoffteilen erreicht.
Besteckschubladen oder Spülbehälter werden üblicherweise als Formteile aus einem hochwertigen polymeren Kunststoff-Werkstoff, z. B. aus Polypropylen (Polymerisat) gefertigt. Bei den Geschirrkörben ist es üblich, diese als Halbzeuge aus Metalldraht zu fertigen und anschließend für den Korrosionsschutz mit einem Polyamid (Thermoplast) zu ummanteln. Dabei sind für die Wassertropfenableitung die Besteck- und die Geschirrhalter sowie die Korbböden in einer speziellen aufwendigen Profilgebung geformt. Bei der erfindungsgemäßen Anwendung des Verfahrens zur Aktivierung der Oberflächen von Kunststoff hingegen können derartige konstruktive Maßnahmen an den Spülgutträgern und den Spülbehältern zur Wassertropfenableitung unterbleiben bzw. auf eine vereinfachte Formgebung zurückgeführt werden. Es hat sich gezeigt, daß das an sich bekannte und in der Regel für einen Lackauftrag auf Kunststoff abgestellte Plasma- oder Fluorierverfahren die behandelte Kunststoffoberfläche für Wasser überraschend so verändert, daß sich anhaftendes Wasser als dünner Wasserflim ausbreitet. Darüber hinaus wird in ebenso überraschender und nicht naheliegender Weise durch die Erfindung erreicht, daß die besonders bei Geschirrspülmaschinen bekannte durch Carotin verursachte Materialverfärbung an den im Spülwasserumlauf befindlichen Kunststoffteilen nicht mehr auftritt. Ebenso besteht bei Anwendung der Fluorierung oder der Plasma-Behandlung bei den Kunststoff-Spülgutträgern die Möglichkeit, ein weniger teueres Regenerat des hochwertigen Kunsttoffes mit Erfolg einzusetzen, dessen umweltfreundliche Vorteile auf der Hand liegen. Die Vorteile für die Praxis sind darin zu sehen, daß ein preiswerter wirtschaftlicher Kunststoff mit gezielt verbesserten Oberflächeneigenschaften verwendet werden kann, welcher auch sehr langlebig ist.
Die in Geschirrspülmaschinen im Spülwasserumlauf befindlichen Bauteile, wie bspw. Geschirrkörbe, Besteckschubladen oder Besteckkörbe sowie Siebe und dergl. haben eine unterschiedliche Wasserbenetzbarkeit der Oberflächen. Spritzfrisch sind beispielsweise die Produkte aus PP-Material (Polypropylen) lipophil und demnach wasserabweisend sowie fettfreundlich. Geht man davon aus, daß im Spülprozeß gehärtete Fette der Lebensmittelreste sehr gut fettlösliche Betacarotinfarbstoffe aufnehmen und zu den Kunststoff-Bauteilen transportieren, so kann auf einem unbehandelten Kunststoff aufgrund des lipophilen (fettfreundlichen) Charakters der normalen PP-Oberflächen der Farbstoff substantiv auf das PP-Material aufziehen und dieses verfärben.
Die in Haushalten erkennbaren Verfärbungen an unbehandelten Kunststoff-Bauteilen von Geschirrspülmaschinen können von Bauteil zu Bauteil verschieden sein. Es wurde festgestellt, daß eine starke Verfärbung z. B. durch Tomatenmark in Lebensmitteln hervorgerufen wird. Öle (bspw. Olivenöle) können eine leichtere Gelbverfärbung und gehärtete Fette (z.B. Bratfette) kräftige Rotverfärbungen bewirken. Für den Farbstofftransport ist in allen Fällen immer ein Fett notwendig.
Am Beispiel der in Geschirrspülmaschinen eingesetzten Besteckkörbe oder Besteckschubladen soll der mit dem erfindungsgemäß eingesetzten Verfahren vorteilhaft erzielte Effekt der Verbesserung des Wasser-Abtropfverhaltens sowie der Farbbeständigkeit bzw. der Vermeidung einer Materialverfärbung näher beschrieben werden.
Um die Bildung von Wassertropfen zu verhindern, wird die fertige Besteckschublade einer Oberflächenbehandlung nach dem Plasma-Verfahren oder durch Fluorierung nachträglich unterzogen. Diese Behandlung macht die Kunststoffoberfläche der Besteckschublade hydrophil, also fettabweisend und wasserfreundlich.
Die hydrophile Oberflächeneigenschaft bewirkt, daß sich der Randwinkel eines Tropfens sehr klein bzw. extrem flach einstellt. Hierdurch wird die Benetzungseigenschaft der Oberfläche erhöht. Spülwassertropfen können sich gut flächig und dünn ausbilden, wodurch ein schnelles Abtropfen der Spülflüssigkeit besorgt wird. Bei derart behandelten Besteckkörben oder Besteckschubladen, die der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit ausgesetzt sind, verringert sich deshalb auch die gebundene Restwassermenge in den Maschen und Gittern des Korbes gegenüber einem unbehandelten Spülgutträger um ca. 40 bis 50 Prozent. Ebenso wirken sich die veränderten Benetzungseigenschaften energiesparend beim Geschirrtrocknen aus. Auch werden Wasserränder oder dergl. an den Bestecken und Gläsern vermieden.
Weil andererseits die Besteckschublade nach ihrer Behandlung durch das Plasma-Verfahren oder durch die Fluorierung hydrophil wird, kann der fettlösliche Naturfarbstoff Betacarotin nicht mehr verfärbend wirken, da eine Fettfreundlichkeit der Kunststoffoberfläche der Besteckaufnahme nach der Behandlung nicht mehr vorhanden ist. Somit ist auch das Problem der Materialverfärbung des Kunststoffs im Gebrauch der Geschirrspülmaschine beseitigt. Eine durch lipophile Lebensmittelfarbstoffe bewirkte Verfärbung der Bauteile kann nicht mehr auftreten. Insbesondere Carotinverfärbungen (auf Betacarotin basierend) treten nicht mehr auf.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist sowohl bei neuen als auch bei bereits in Gebrauch befindlichen Kunststoff-Bauteilen (insbesondere bei den Geschirrkörben oder dgl.) anwendbar. Ebenso kann das Verfahren auch für Kunststoff-Laugenbehälter oder -Wassereinlaufkästen von Waschmaschinen mit gleichen Vorteilen eingesetzt werden.

Claims (3)

  1. Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch nachträgliche Aktivierung ihrer Oberflächen mittels Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Benetzungseigenschaften zu verbessern, auf Kunststoffteile von Geschirrspülmaschinen oder Waschmaschinen, die mit der Spül- oder Reinigungsflüssigkeit direkt beaufschlagt sind.
  2. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß vollständig aus einem polymeren Werkstoff, wie Polypropylen, Polyethylen, deren Copolymerisate, Polyamid oder aus einem Regenerat dieser Kunststoffe gefertigte oder mit diesem Kunststoff überzogene und in den Spülwasserkreislauf einbezogene Bauteile behandelt werden.
  3. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, insbesondere auf Kunststoffteile von Geschirrspülmaschinen,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß Spülbehälter oder Spülgutträger in Form von Besteckkörben, Besteckschubladen oder Geschirrkörben zur Verbesserung des Wasser-Abtropfverhaltens und/oder zur Vermeidung einer Materialverfärbung behandelt werden.
EP99115653A 1998-09-15 1999-08-07 Anwendung des Verfahrens, Werkstoffe aus Kunststoff durch Fluorierung oder Plasma-Behandlung in ihren Eigenschaften zu verbessern Withdrawn EP0990414A3 (de)

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