EP0998547A2 - Verwendung von polyelektrolyten als sequestriermittel - Google Patents

Verwendung von polyelektrolyten als sequestriermittel

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EP0998547A2
EP0998547A2 EP98940181A EP98940181A EP0998547A2 EP 0998547 A2 EP0998547 A2 EP 0998547A2 EP 98940181 A EP98940181 A EP 98940181A EP 98940181 A EP98940181 A EP 98940181A EP 0998547 A2 EP0998547 A2 EP 0998547A2
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EP
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polyelectrolytes
copolymers
use according
acid
group
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Jaume Josa
Bernd Fabry
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the invention relates to the use of the polyelectrolytes as sequestering agents for the production of aqueous bleaching agents.
  • EP-A 0274885 (ICI) recommends the use of mixtures of linear and branched amine oxides for the production of viscous hypochlorite bleaches.
  • EP-A 0145084 (Uni-lever) mixtures of amine oxides with soaps, sarcosinates, taurides or sugar esters can also be used for this purpose.
  • EP-A 0137551 and EP-A 0447261 (Unilever) the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants, for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkane sulfonates or alkyl benzene sulfonates as a thickening component for hypochlorite solutions, is known.
  • aqueous bleaching compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants are also known.
  • the hypochlorite concentration of these agents is 0.1 to 8% by weight of active chlorine.
  • German patent DE-C1 4333100 the applicant finally proposed chlorine bleaching solutions based on hypochlorites, fatty alcohol ether sulfates, amine oxides and amine oxide phosphonic acids.
  • the use of silicates or carbonates as buffers in chlorine bleaching liquors can be found, for example, in documents US 4,623,476 (Procter & Gamble) and EP-A1 0079102 and EP-A1 0137551 (Unilever).
  • High demands are placed on bleaches of the type mentioned by the consumer: they must be compatible with textiles, ie the stains must be removed by treatment with the aggressive chemical hypochlorite without attacking the fabric. Since skin contact with the bleaching agents is not excluded, the preparations must also be as dermatologically compatible as possible.
  • hypochlorite solutions also attack metals and the dissolved metal traces can be deposited on the textile fibers during washing, which is ultimately reflected in the yellowing of the fabric. While market players are trying to prevent this redeposition by using silicates, in practice this measure does not always prove to be satisfactory.
  • the complex object of the invention was to counteract the yellowing of the laundry by the influence of heavy metal ions and to provide sequestering agents which allow the production of aqueous bleaching agents, in particular chlorine bleaching liquors, which are chlorine-stable, gentle on textiles and as skin-friendly as possible have a sufficiently high viscosity and reliably prevent the deposition of metal traces on the fabric if the stain removal capacity is high.
  • the invention relates to the use of polyelectrolytes as sequestering agents for the production of aqueous bleaching agents.
  • the invention includes the knowledge that the use of buffers such as in particular silicates, carbonates and / or phosphonates and optionally mild, chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts to further improve the stabilization against yellowing, cleaning performance and dermatological compatibility.
  • buffers such as in particular silicates, carbonates and / or phosphonates
  • optionally mild, chlorine-stable surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and fatty acid salts to further improve the stabilization against yellowing, cleaning performance and dermatological compatibility.
  • the agents according to the invention have a sufficiently high viscosity so that metering by the consumer is possible without problems.
  • R 1 and R 2 represent hydrogen, an alkali metal and / or alkaline earth metal, ammonium, alkyammonium, alkanolammonium or glucammonium and n represents numbers from 0 to 64.
  • Typical examples are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and the dimer and trimer fatty acids based on unsaturated fatty acids, namely oleic acid, elaidic acid, gadoleic acid and erucic acid.
  • the dicarboxylic acids can be mono- or polyunsaturated and / or have an aromatic ring instead of the alkylene groups.
  • Typical examples are maleic acid, fumaric acid, sorbic acid, phthalic acid and terephthalic acid. Neutralization takes place when the acids mentioned are introduced into the alkaline bleaching agents. However, they can also be used directly in the form of their salts, preferably as sodium salts. The use of adipic acid or sodium adipate as the polyelectrolyte is particularly preferred.
  • (b) Low molecular weight polyvalent hydroxycarboxylic acids are malic acid, tartaric acid and in particular citric acid. These acids can also be used in the form of their alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium salts. The use of citric acid or sodium citrate as the polyelectrolyte is particularly preferred.
  • R 3 represents hydrogen or a methyl group
  • R 4 represents hydrogen or a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 22, preferably 2 to 12 and in particular 3 to 8 carbon atoms and m represents 0 or numbers from 1 to 10.
  • Typical examples are acrylic acid and / or methacrylic acid and their esters with methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, pentanol, capro alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, Isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palm oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeosteary
  • Homopolymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and their methyl, tert-butyl or 2-ethylhexyl esters are preferably used.
  • the resulting polymers can have average molecular weights of the order of 300 to 5,000,000, preferably 10,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 500,000 and particularly preferably 100,000 to 250,000 daltons. This distribution of preferred molecular weights also applies to the following groups of suitable polymeric sequestering agents.
  • suitable homopolymers and copolymers of acrylic and methacrylic acid with a molecular weight in the range from 5,000 to 15,000 daltons are given in German Auslegeschrift DE-OS 1808824 (Grace).
  • Polymers which are prepared in the presence of sulfur compounds such as, for example, thioglycolic acid or 2-mercaptoethanol are also particularly suitable [cf. US 3665035 and US 3787488 (Magna)].
  • the homopolymers and copolymers which are prepared by the process of DE-AS 2632773 (Ciba) are also suitable.
  • the thioether groups formed during the polymerization are then oxidized to sulfoxide and / or sulfone groups.
  • Suitable sulfur-containing acrylic acid / acrylic acid ester polymers with hydrophobic components are also the subject of US 4008164 (Nalco).
  • Polymers containing hydroxyl groups can also be used, which are produced, for example, by copolymerizing acrylic acid with acrolein and subsequent disproportionation [cf. DE-AS 2522637], from US 3682224 (Bleyle) copolymers of methacrylic acid with vinylsulfonic acid are also known in this connection.
  • Other suitable polyacrylates or polymethacrylates are described in the following publications: GB-A1 1034680 (Commonwealth Scientific), NL-A 7400160 (Grace), BE-A 620771 (cyanamide) and US 3516916 (Grace).
  • (d) Homo- and copolymers of unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives.
  • Unsaturated dicarboxylic acids that can be used as monomers have already been mentioned under (a).
  • maleic anhydride is preferably used because of its high reactivity and low price.
  • the products that can be produced, for example, by hydrolysis of polymaleic anhydride have a high charge intensity. Ring structures, which arise during the polymerization as a result of side reactions, also give the molecules a certain chain stiffness, which has an advantageous effect on the sequesteration.
  • Polymaleic anhydrides (PMSA) with molecular weights in the range from 300 to 5000 daltons are known, for example, from US 3810835 (Ciba).
  • Copolymers of PMSA and poly (meth) acrylic acid with molecular weights in the range from 1,000 to 50,000 are mentioned in DE-AS 2412926 (Ciba).
  • the subject of US 3650970 (Atlantic Richfield) are copolymers of maleic anhydride and styrene which are subjected to ring opening with polyethylene glycol (molecular weight 300 to 1,000) and also show a good sequestering effect.
  • copolymers of maleic anhydride with sulfonated styrene [FR-A 2322831 (Betz)], vinyl acetate [US 3755264 (Amicon)], methacrylic acid / styrene [US 4065607 (Pfitzner)], allyl acetate [US 4001134 (Grace)] and / or acrolein [DE-AS 2404192 (Ciba)].
  • These substances are preferably compounds which are produced either by (co) polymerizing the monomers or by polymer-analogous hydrolysis of poly (meth) acrylamide or poly (meth) acrylonitrile.
  • the production of a polyacrylamide with a molecular weight in the range from 500 to 5,000 daltons using thioglycolic acid as regulator and alkaline hydrolysis of 60 to 90% of the amide groups is described, for example, in US 4001161 (cyanamide).
  • a polymer of similar composition is obtained according to US 3492240 (Nalco).
  • the product contains 20 to 50% amide groups and 50 to 80% carboxy groups and a molecular weight in the range of 20,000 to 40,000.
  • CA 982341 also discloses a hydrolyzed polyacrylonitrile which has 20 to 30% amide groups, 70 to 80% acid groups and a molecular weight of 5,000 to 40,000. Graft polymers of acrylamide or acrylonitrile on starch or vinyl alcohol and their hydrolysis products [cf. NL 66/5265 (ICI)].
  • polyelectrolytes Other anionic or cationic polyelectrolytes.
  • polyelectrolytes poly- (N, N-bis-carboxy-methylene acrylamide) [cf. GB-A 1310613 (Chemed)] copolymers of fumaric acid and vinyl sulfonic acid [cf. US 3879288, US 3706717 (Siegele)], polymers of 3-acrylamido-3-methylpropanesulfonic acid [cf. US 3709815, US 3928196 (Calgon)], copolymers of acrylic acid and styrene sulfonic acid [cf.
  • the aqueous bleaching agents may contain hydrogen peroxide, but they are preferably chlorine bleaching liquors containing alkali hypochlorite.
  • Alkali hypochlorites are to be understood as lithium, potassium and in particular sodium hypochlorite.
  • the hypochlorites can be used in amounts of 1.5 to 10, preferably 2 to 8 and in particular 4 to 6% by weight, based on the composition. buffer
  • the polyelectrolytes are used in combination with buffers which are alkali and / or alkaline earth metal silicates, carbonates, phosphonates or mixtures thereof.
  • the salts support the sequestering effect of the polyelectrolytes and ensure that the preparations have a constantly highly alkaline pH in the range from 10 to 14.
  • Typical examples are sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate and from the group of the phosphonates, in particular the amine oxide phosphonic acids sold by Bozetto / IT under the brand Sequion®.
  • the buffers can be used alone or in mixtures in amounts of 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2 and in particular 0.5 to 1% by weight, based on the composition.
  • Alkyl ether sulfates are known anionic surfactants which are obtained by sulfation of nonionic surfactants of the alkylpolyglycol ether type and subsequent neutralization.
  • the alkyl ether sulfates which are suitable for the purposes of the agents according to the invention follow the formula (III)
  • R 5 represents an alkyl radical having 12 to 18, in particular 12 to 14, carbon atoms
  • q represents numbers 2 to 5, in particular 2 to 3
  • X represents sodium or potassium.
  • Typical examples are the sodium salts of sulfates of the Ci2 / i4-coconut alcohol-2, -2,3- and -3-EO adduct.
  • the alkyl ether sulfates can have a conventional or narrow homolog distribution.
  • the alkyl ether sulfates are preferably used in amounts of 1 to 8, preferably 1.5 to 6 and in particular 2 to 4% by weight, based on the composition.
  • amine oxides are also known substances, which are occasionally attributed to the cationic, but usually the nonionic surfactants. They are prepared from tertiary fatty amines, which usually have either one long and two short or two long and one short alkyl radical, and are oxidized in the presence of hydrogen peroxide.
  • the amine oxides which are suitable for the purposes of the invention follow the formula (IV)
  • R 6 is a linear or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and R 7 and R 8 independently of one another are R 6 or an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.
  • Amine oxides of the formula (IV) are preferably used in which R 6 and R 7 are C1214 or C12 / 18 coconut alkyl radicals and R 8 is a methyl or a hydroxyethyl radical.
  • R 6 represents a C12 / 14 or C12 / 18 cocoalkyl radical and R 7 and R 8 have the meaning of a methyl or hydroxyethyl radical.
  • the amine oxides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4,% by weight, based on the composition.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are known nonionic surfactants which follow the formula (V)
  • R 9 represents an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p represents numbers from 1 to 10. They can be obtained according to the relevant procedures in preparative organic chemistry.
  • the alkyl and / or alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7 and is in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 9 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 9 can also differ from primary alcohols with 12 to 22 preferably derive from 12 to 14 carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, alaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the technical mixtures described above, which can be obtained as well as their technical mixtures.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated Ci2 / 14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • the glycosides are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the composition.
  • the agents according to the invention can contain fatty acid salts of the formula (VI) as further surfactants,
  • R 10 CO is an acyl radical having 12 to 22 carbon atoms and X is an alkali metal.
  • Typical examples are the sodium and / or potassium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their mixtures as they occur in the pressure splitting of technical fats and oils. Salts of technical coconut or tallow fatty acids are preferably used.
  • the fatty acids which are neutralized in situ when they are introduced into the mixture can also be used instead of the salts.
  • Those agents according to the invention preferably contain, as an optional component, fatty acid salts in which a particular low foam level is desired.
  • the soaps are preferably used in amounts of 1.5 to 6, preferably 2 to 4% by weight, based on the.
  • the bleaches obtainable using polyelectrolytes according to the invention generally have a nonaqueous fraction of 5 to 35 and preferably 8 to 15% by weight and are preferably suitable for the treatment of textile fabrics, such as yarns, fabric webs and in particular Textiles. Usually takes place their application at low temperatures, ie in the region of the cold wash (ca. 15 to 25 C C).
  • the agents are not only characterized by excellent stain removal, they also reliably prevent metal traces from being deposited on the fibers and thus prevent yellowing. Although the actual use of the agents is to remove stains from laundry, they are suitable basically also for other purposes in which hypochlorite solutions are used, for example for cleaning and disinfecting hard surfaces.
  • auxiliaries and additives which may be used are, for example, other chlorine-stable surfactants or hydro tropes, such as, for example, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, betaines, sugar esters, fatty alcohol polyglycol ethers and fatty acid-N alkylglucamides.
  • the sum of all surfactants preferably makes up at most 10 to 15% by weight of the total amount of ingredients in the formulation.
  • the agents according to the invention can contain alkali metal compounds, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, with the aid of which the pH of the recipes can be adjusted to an optimal value of 10 to 14, preferably 12.5 to 13.5.
  • the agents can contain active chlorine-stable fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the agents.
  • the fragrances known to be active chlorine-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (for example isobomeal, dihydroterpene oil, isobornyl acetate, dihydroterpenyl acetate).
  • Other fragrances that are suitable for this purpose are mentioned, for example, in the publications EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) and JP-A Sho 62/89800 (Raison).
  • the optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1, 2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the Phorwite® BHC brand 766 is distributed.
  • Possible color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz).
  • the preparation is made by stirring. If necessary, the product obtained can be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates.
  • the agents also have a viscosity above 100 mPas - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer.
  • soiled tissue was treated with various bleaching solutions.
  • the yellowing of the tissue was determined photometrically, the initial value of the soiled tissue serving as the standard (100%).
  • the measurements were carried out in a liquor with a metal ion content of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCb, the hydrogen carbonate content was 0.013% by weight.
  • the liquor ratio (tissue: water) was 1:50, the exposure time was 30 minutes at a temperature of 40 ° C.
  • Tables 1 and 2 the quantities are understood as% by weight.

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Abstract

Vorgeschlagen wird die Verwendung von Polyelektrolyten als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln. Insbesondere zusammen mit Puffern und chlorstabilen Tensiden werden Zubereitungen, vorzugsweise Chlorbleichlaugen, erhalten, die das Gewebe zuverlässig vor Vergilbung schützt.

Description

Verwendung von Polyelektrolyten als Sequestriermittel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft Verwendung der Polyelektrolyten als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
Stand der Technik
Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüssige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen erreichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorgezogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssiges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt.
Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispielsweise in der EP-A 0274885 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0145084 (Uni- lever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0137551 und EP-A 0447261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfona- ten als verdickende Komponente für Hypochloritlösungen bekannt. Aus der EP-A1 0447261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 Gew.-% Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 4333100 hat die Anmelderin schließlich Chlorbleichlaugen auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren vorgeschlagen. Die Verwendung von Silicaten bzw. Carbonaten als Puffer in Chlorbleichlaugen ist beispielsweise den Druckschriften US 4,623,476 (Procter & Gamble) sowie EP-A1 0079102 und EP-A1 0137551 (Unilever) zu entnehmen. An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen textilverträglich sein, d.h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit müssen die Flecken ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Hautkontakt mit den Bleichmitteln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur eben möglich sein. Ein besonderes Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle angreifen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasern während der Wäsche abgelagert werden können, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versuchen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis erweist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, der Vergilbung der Wäsche durch den Einfluß von Schwermetallionen entgegenzuwirken und Sequestriermittel zur Verfügung zu stellen, die die Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere von Chlorbleichlaugen erlauben, welche gleichzeitig chlorstabil, textilschonend und möglichst hautverträglich sind, eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfernungsvermögen entsprechend die Ablagerung von Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polyelektrolyten als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz geringer Mengen Polyelektrolyten zu wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere zu Hypochloritlösungen, die Ablagerung von Metallen auf dem Gewebe während der Wäsche signifikant vermindert und der Vergilbung der Fasern entgegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von Puffern wie insbesondere Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphonaten sowie gegebenenfalls milden, chlorstabilen Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesserung der Stabilisierung gegen Vergilbung, der Reinigungsleistung und der dermatologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen schließlich eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Verbraucher problemlos möglich ist. Polyelektrolyte
(a) Niedermolekulare Dicarbonsauren. Im einfachsten Fall können als Polyelektrolyte niedermolekulare Dicarbonsauren eingesetzt werden, die der Formel (I) folgen
RiOOC(CH2)nOOCR2 (I)
in der R1 und R2 für Wasserstoff, eine Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkyiammo- nium, Alkanolammonium oder Glucammonium und n für Zahlen von 0 bis 64 steht. Typische Beispiele sind Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure sowie die Dimer- und Trimerfettsäuren auf Basis ungesättigter Fettsäuren, namentlich der Ölsäure, Elaidinsäure, Gadoleinsäure und Erucasäure. Die Dicarbons uren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein und/oder anstelle der Alkylengruppen einen aromatischen Ring aufweisen. Typische Beispiele sind Maleinsäure, Fumarsäure, Sorbinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure. Beim Eintragen der genannten Säuren in die alkalischen Bleichmittel findet eine Neutralisation statt. Sie können jedoch auch unmittelbar in Form ihrer Salze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Adipinsäure bzw. Natriumadipat als Polyelektrolyt.
(b) Niedermolekulare mehrwertige Hydroxycarbonsäuren. Typische Beispiele für geeignete mehrwertige Hydroxycarbonsäuren sind Äpfelsäure, Weinsäure und insbesondere Citronensäure. Auch diese Säuren können in Form ihrer Alkali- und/oder Erdalkalimetall-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- oder Glucammoniumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Citronensäure bzw. Natriumeitrat als Polyelektrolyt.
(c) Mono- und Copolymere ungesättigter Monocarbonsäuren und deren Ester. Geeignete Mono- mere folgen der Formel (II),
CH2=CR3(CH2)mCOOR4 (II)
in der R3 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R4 für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22, vorzugsweise 2 bis 12 und insbesondere 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind Acrylsäure und/oder Methacrylsäure sowie deren Ester mit Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol, n- Butanol, Isobutanol, sek.Butanol, tert.Butanol, Pentanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethyl- hexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palm- oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Li- nolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylal- kohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise werden Homo- bzw. Copolymere der Acrylsäure, der Methacrylsäure sowie deren Methyl-, tert.Butyl- oder 2-Ethylhexylester eingesetzt. Die resultierenden Polymere können durchschnittliche Molekulargewichte in der Größenordnung von 300 bis 5.000.000, vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000, bevorzugt 50.000 bis 500.000 und besonders bevorzugt 100.000 bis 250.000 Dalton aufweisen. Diese Verteilung bevorzugter Molekulargewichte gilt im übrigen auch für die nachfolgenden Gruppen geeigneter polymerer Sequestriermittel. Typische Beispiele für geeignete Homo- und Copolymere aus Acryl- und Methacrylsäure mit einem Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 15.000 Dalton werden in der Deutschen Auslegeschrift DE-OS 1808824 (Grace) genannt. Besonders geeignet sind auch Polymere, die in Gegenwart von Schwefelverbindungen wie beispielsweise Thioglycolsäure oder 2-Mercaptoethanol hergestellt werden [vgl. US 3665035 und US 3787488 (Magna)]. Ebenfalls geeignet sind die Homo- und Copolymeren die nach dem Verfahren der DE-AS 2632773 (Ciba) hergestellt werden. Die bei der Polymerisation entstehenden Thioethergruppen werden anschließend zu Sulfoxid- und/oder Sulfongruppen oxidiert. Geeignete schwefelhaltige Acrylsäure/Acryl- säureester-Polymere mit hydrophoben Anteilen sind auch Gegenstand der US 4008164 (Nalco). Auch hydroxylgruppenhaltige Polymere können eingesetzt werden, die z.B. durch Copolymeri- sation von Acrylsäure mit Acrolein und anschließende Disproportionierung hergestellt werden [vgl. DE-AS 2522637], Aus der US 3682224 (Bleyle) sind in diesem Zusammenhang auch Copolymere der Methacrylsäure mit Vinylsulfonsäure bekannt. Weitere geeignete Polyacrylate bzw. Polymeth- acrylate werden in den folgenden Druckschriften beschrieben: GB-A1 1034680 (Commonwealth Scientific), NL-A 7400160 (Grace), BE-A 620771 (Cyanamid) und US 3516916 (Grace).
(d) Homo- und Copolymere ungesättigter Dicarbonsauren und deren Derivate. Ungesättigte Dicarbonsauren, die als Monomere in Frage kommen, sind schon unter (a) genannt worden. Vorzugsweise kommt aber wegen seiner hohen Reaktivität und dem geringen Preis Maleinsäureanhydrid zum Einsatz. Die beispielsweise durch Hydrolyse von Polymaleinsäureanhydrid herstellbaren Produkte besitzen eine hohe Ladungsintensität. Durch Ringstrukturen, die während der Polymerisation infolge von Nebenreaktionen entstehen, erhalten die Moleküle zusätzlich eine gewisse Kettensteifheit, die sich bei der Sequesterierung vorteilhaft auswirkt. Polymaleinsäurean- hydride (PMSA) mit Molekulargewichten im Bereich von 300 bis 5000 Dalton sind beispielsweise aus der US 3810835 (Ciba) bekannt. Copolymere von PMSA und Poly(meth)acrylsäure mit Molekulargewichten im Bereich von 1.000 bis 50.000 werden in der DE-AS 2412926 (Ciba) genannt. Gegenstand der US 3650970 (Atlantic Richfield) sind Copolymere von Maleinsäureanhydrid und Styrol, die einer Ringöffnung mit Polyethylenglycol (Molekulargewicht 300 bis 1.000) unterworfen werden und ebenfalls eine gute Sequestrierwirkung zeigen. Gleiches gilt für Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit sulfoniertem Styrol [FR-A 2322831 (Betz)], Vinylacetat [US 3755264 (Amicon)], Methacrylsäure/Styrol [US 4065607 (Pfitzner)], Allylacetat [US 4001134 (Grace)] und/ oder Acrolein [DE-AS 2404192 (Ciba)].
(e) Homo- und Copolymere ungesättigter Monocarbonsaureamide und deren Derivate. Bei der
Gruppe dieser Stoffe handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen, die entweder durch (Co)Po- lymerisation der Monomere oder durch polymeranaloge Hydrolyse von Poly(meth)acrylamid oder Poly(meth)acrylnit l hergestellt werden. Die Herstellung eines Polyacrylamids mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 5.000 Dalton unter Verwendung von Thioglycolsäure als Regler und alkalischer Hydrolyse von 60 bis 90 % der Amidgruppen wird beispielsweise in US 4001161 (Cyanamid) beschrieben. Ein Polymer ähnlicher Zusammensetzung wird gemäß der US 3492240 (Nalco) gewonnen. Das Produkt enthält 20 bis 50 % Amidgruppen und 50 bis 80 % Carb- oxylgruppen sowie ein Molekulargewicht im Bereich von 20.000 bis 40.000. Aus der CA 982341 (Nalco) ist weiterhin ein hydrolysiertes Polyacrylnitril bekannt, das 20 bis 30 % Amidgruppen, 70 bis 80 % Säuregruppen und ein Molekulargewicht von 5.000 bis 40.000 aufweist. Ebenfalls geeignet sind Pfropfpolymere von Acrylamid bzw, Acrylnitril auf Stärke oder Vinylalkohol sowie deren Hydrolyseprodukte [vgl. NL 66/5265 (ICI)].
(f) Weitere anionische bzw. kationische Polyelektrolyte. Neben den genannten Stoffen kommen als geeignete Polyelektrolyte auch die folgenden Stoffe in Betracht: Poly-(N,N-bis-carboxy-methy- lenacrylamid) [vgl. GB-A 1310613 (Chemed)] Copolymere aus Fumarsäure und Vinylsulfonsäure [vgl. US 3879288, US 3706717 (Siegele)], Polymere der 3-Acrylamido-3-methylpropansulfonsäure [vgl. US 3709815, US 3928196 (Calgon)] , Copolymere aus Acrylsäure und Styrolsulfonsäure [vgl. US 4048066 (Chemed)], Copolymere von Acrylsäure mit 2-Hydroxyethylmethacrylat-Monophos- phat [vgl. JA-A 76/112447 (Sanyo)], Homo- und Copolymere des 3-Acrylamido-3-methylbutyl- trimethylammoniumchlorids [vgl. US 3752761 (Calgon)], Copolymere aus Diallylglycinamid-Hydro- chlorid und Acrylsäure [vgl. US 3574175 (Grace)], Copolymere von Dimethylallylammoniumchlorid mit Acrylamid [vgl. GB-A 1287489], Polyethylen- und/oder -propylenimine [vgl. GB-A 1015612 (Grace)] sowie deren Gemische.
Alkalihypochlorite
Die wäßrigen Bleichmittel können Wasserstoffperoxid enthalten, vorzugsweise handelt es sich jedoch um Chlorbleichiaugen mit einem Gehalt an Alkalihypochlorit. Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können in Mengen von 1 ,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden. Puffer
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Polyelektrolyte in Kombination mit Puffern eingesetzt, bei denen es sich um Alkali- und/oder Erdalkalisilicate, -carbonate, -phosphonate bzw. deren Mischungen handelt. Die Salze unterstützen die Sequestrierwirkung der Polyelektrolyte und gewährleisten, daß die Zubereitungen ein konstant hoch alkalischen pH-Wert im Bereich von 10 bis 14 aufweisen. Typische Beispiele sind Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat sowie aus der Gruppe der Phosphonate insbesondere die unter der Marke Sequion® von der Firma Bozetto/IT vertriebenen Aminoxidphosphonsäuren. Die Puffer können alleine oder in Abmischungen in Mengen von jeweils 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.
Chlorstabile Tenside
(a) Alkylethersulfate. Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatie- rung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisation erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (III),
R50-(CH2CH20)qS03X (III)
in der R5 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, q für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des Ci2/i4-Kokosalkohol-2, -2,3- und -3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkylethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1 ,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(b) Aminoxide. Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
R7
in der R6 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R7 und R8 unabhängig voneinander für R6 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) eingesetzt, in denen R6 und R7 für C1214- bzw. Ci2/i8-Kokosalkylreste stehen und R8 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R6 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R7 und R8 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Vorzugsweise werden die Aminoxide in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(c) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
R90-[G]p (V)
in der R9 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0301298 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R9 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge Cβ-CiQ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cβ- Ciβ-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/n-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R9 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, My- ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elai- dylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem Ci2/i4-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(d) Fettsäuresalze. Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (VI) enthalten,
in der R10CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmi- tinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eru- casäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Taigfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1 ,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die eingesetzt.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die unter der erfindungsgemäßen Verwendung von Polyelektrolyten erhältlichen Bleichmittel weisen in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich vorzugsweise für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d.h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25CC). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern zuverlässig die Ablagerung von Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.
Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydro- trope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosi- nate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fett- säure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-% der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können Alkalimetallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 10 bis 14, vorzugsweise 12,5 bis 13,5 eingestellt werden kann.
Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobornylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere Duftstoffe, die für diesen Zweck in Betracht kommen, sind beispielsweise in den Druckschriften EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) sowie JP-A Sho 62/89800 (Raison) genannt. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1 ,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.
Beispiele
Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit verschiedenen Bleichmittellösungen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wur-de photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangswert des verschmutzten Gewebes als Standard (100 %) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug 1000 ppm CaCb, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe : Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt; die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%.
Tabelle 1
Bleichwirkung - Erfindungsgemäße Beispiele
ι Modul 2,0, **) Sequion® Tabelle 1 "(Fortsetzung) Bleichwirkung
*) Polyacrylamid + Laureth-7 + Isoparaffin (SEPPIC/FR)
Tabelle 2
Bleichwirkung - Vergleichsbeispiele ohne Polyelektrolyte
Man erkennt, daß der Zusatz von Polyelektrolyten zu den alkalischen Hypochloritlösungen zu einer deut-lichen Aufhellung des Gewebes führt, die durch den Zusatz von Puffern noch weiter gesteigert werden kann. Demgegenüber ist der Zusatz von Puffern als alleinigen Stabilisatoren im Vergleich zu reinen Hypochloritlösungen gelegentlich eher noch von Nachteil.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Polyelektrolyten als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Polyelektrolyte einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von
(a) niedermolekularen Dicarbonsauren,
(b) niedermolekularen mehrwertigen Hydroxycarbonsäuren,
(c) Mono- und Copolymeren ungesättigter Monocarbonsäuren und deren Ester,
(d) Homo- und Copolymeren ungesättigter Dicarbonsauren und deren Derivate und/oder
(e) Homo- und Copolymeren ungesättigter Monocarbonsaureamide und deren Derivate.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyelektrolyte der Gruppe (a) niedermolekulare Dicarbonsauren der Formel (I) einsetzt,
RiOOC(CH2)nOOCR2 (I)
in der R1 und R2 für Wasserstoff, eine Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammo- nium, Alkanolammonium oder Glucammonium und n für Zahlen von 0 bis 64 steht
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyelektrolyte der Gruppe (b) Citronensäure und/oder Natriumeitrat einsetzt.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyelektrolyte der Gruppe (c) Homo- und Copolymere einsetzt, die sich von Monomeren der Formel (II) ableiten,
CH2=CR3(CH2)mCOOR4 (II)
in der R3 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R4 für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht.
6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyelektrolyte der Gruppe (d) Homo- und Copolymere des Maleinsäureanhydrids einsetzt.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyelektrolyte Homo- und Copolymere der Gruppe (e) des Polyacrylamids und/oder des Polymethacrylamids einsetzt.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyelektrolyte einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Poly-(N,N-bis-carboxy-methy- lenacrylamiden), Copolymeren aus Fumarsäure und Vinylsulfonsäure, Polymeren der 3-Acrylami- do-3-methylpropansulfonsäure, Copolymeren aus Acrylsäure und Styrolsulfonsäure, Copolymeren von Acrylsäure mit 2-Hydroxyethylmethacrylat-Monophosphat, Homo- und Copolymeren des 3- Acrylamido-3-methylbutyltrimethylammoniumchlorids, Copolymeren aus Diallylglycinamid-Hydro- chlorid und Acrylsäure, Copolymeren von Dimethylallylammoniumchlorid mit Acrylamid und/oder Polyethylen- und/oder -propyleniminen.
9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyelektrolyte mit einem Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 5.000.000 einsetzt.
10. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyelektrolyte in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen Bleichmittel - einsetzt.
11. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyelektrolyte in hypochlorithaltigen Bleichmitteln einsetzt.
12. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyelektrolyte zusammen mit Puffern einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkali- und/oder Erdalkalisilicaten, -carbonaten, und/oder phosphonaten.
13. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyelektrolyte zusammen mit chlorstabilen Tensiden einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und/oder Fettsäuresalzen.
14. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyelektrolyte zusammen mit chlorstabilen Duftstoffen einsetzt.
EP98940181A 1997-07-17 1998-07-08 Verwendung von polyelektrolyten als sequestriermittel Expired - Lifetime EP0998547B1 (de)

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