EP1061415A1 - Schwarz-Weiss-Entwickler - Google Patents

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EP1061415A1
EP1061415A1 EP00202104A EP00202104A EP1061415A1 EP 1061415 A1 EP1061415 A1 EP 1061415A1 EP 00202104 A EP00202104 A EP 00202104A EP 00202104 A EP00202104 A EP 00202104A EP 1061415 A1 EP1061415 A1 EP 1061415A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
group
black
hydrogen
developer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00202104A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nikolaus Agfa-Gevaert N.V. Kirsten
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19939392A external-priority patent/DE19939392A1/de
Application filed by Agfa Gevaert NV, Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of EP1061415A1 publication Critical patent/EP1061415A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/30—Developers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/305—Additives other than developers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/30—Developers
    • G03C2005/3007—Ascorbic acid

Definitions

  • the invention relates to a black and white developer for silver halide materials, which produces excellent development results, a blue-black image tone generated and can do without hydroquinone.
  • the developer is said to be both for black and white reversal film and for black and white paper be suitable.
  • Hydroquinone is undesirable for health and ecological reasons.
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are preferably hydrogen, R 1 is hydrogen or optionally substituted alkyl and R 4 is hydrogen, CH 3 or NH 2 .
  • a liter of ready-to-use developer preferably contains 2 to 20 g of E-1, 0.5 to 5 g E-2 and 5 to 200 mg ST-1.
  • the developer can also use conventional components such as solubilizers, anti-limescale agents, Contain antioxidants, pH buffers, pAg buffers and the like.
  • the developer is preferably essentially hydroquinone free.
  • Substantially hydroquinone-free means that the developer of the invention contains less than 10% of the previously used amount. Preferably, the Developer according to the invention completely hydroquinone-free.
  • a black and white reversal film e.g. SCALA from Agfa-Gevaert AG
  • SCALA black-white multi-contrast paper polyethylene-coated paper as a carrier
  • MCP black-white multi-contrast paper processed on barite carrier
  • a high positive value corresponded to the desired blue-black image tone.
  • Basic developer recipe in aqueous solution: ingredient Amount of substance function Diethylene glycol 10 ml / l Solution broker EDTA-Na 4 2 g / l Limescale protection Developer substance (s) 2-20 g / l Potassium sulfite 40 g / l Protection against oxidation sodium 20 g / l pH buffer KBr 2 g / l pAg buffer Stabilizer (s) 0-200 mg / l Fog stabilizer / image tone control KOH solution (45% by weight) 0-2 ml / l Adjustment of pH 10.70

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

Mit einem Schwarz-Weiß-Entwickler für Silberhalogenidmaterialien, der als Entwicklersubstanz eine Kombination aus (a) einem Salz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure und (b) einer Verbindung der Formel (E-2)
Figure 80000001
worin
  • R1 bis R6 die in der Beschreibung angegebene Bedeutung besitzen,
    • sowie als Stabilisator 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol enthält, wird bei ausgezeichnetem sensitometrischem Resultat ein blauschwarzer Bildton erzielt.

    Description

    Die Erfindung betrifft einen Schwarz-Weiß-Entwickler für Silberhalogenidmaterialien, der ausgezeichnete Entwicklungsergebnisse erbringt, einen blauschwarzen Bildton erzeugt und auf Hydrochinon verzichten kann.
    Der Entwickler soll sowohl für Schwarz-Weiß-Umkehrfilm als auch für Schwarz-Weiß-Papier geeignet sein.
    Bei der Entwicklung von Schwarz-Weiß-Materialien werden in der Regel Entwickler verwendet, die als Entwicklungssubstanzen Gemische von Hydrochinon/Phenidon oder Hydrochinon/Metol enthalten.
    Hydrochinon ist aber aus gesundheitlichen und ökologischen Gründen unerwünscht.
    Aufgabe der Erfindung war daher die Bereitstellung eines Entwicklers, der frei von Hydrochinon ist, ausreichende Entwicklungsaktivität besitzt (= hohe Maximaldichte), einen geringen Entwicklungsschleier (= geringe Minimaldichte) und einen blauschwarzen Bildton erzeugt.
    Aus zahlreichen Entwickler/Stabilisator-Kombinationen wurde überraschenderweise gefunden, daß nur die Kombination aus (a) einem Salz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure, insbesondere Natriumisoascorbat (E-1) und (b) einer Verbindung der Formel (E-2)
    Figure 00010001
    worin
    R1 bis R6
    unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkoxygruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Aryloxygruppe oder eine Gruppe der folgenden Formel ist: (X)p-A-(Sol) oder R1 und R2 miteinander zu einem 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten Ring verknüpft sind,
    worin
    p
    0 oder 1,
    X
    -O-, -S-, oder -NR7-
    R7
    Wasserstoff, ein Alkylrest oder A-(Sol),
    A
    Figure 00020001
    q
    eine ganze Zahl von 0 bis 5 und
    y
    eine ganze Zahl von 1 bis 3,
    (Sol)
    eine löslichmachende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    CO2H, SO3H, NHSO2R8, SO2NH2, SO2NHR8, Polyhydroxyalkyl,
    Figure 00030001
    R8
    eine Alkyl- oder Arylgruppe,
    R9
    OH, eine Alkyl- oder Arylgruppe und
    R10
    Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe
    bedeuten,
    zusammen mit 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol (ST-1) das gewünschte Ergebnis erbringt. Der Entwickler hat insbesondere einen pH-Wert von 9 bis 12.
    Vorzugsweise sind R2, R3, R5 und R6 Wasserstoff, R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R4 Wasserstoff, CH3 oder NH2.
    Vorzugsweise enthält ein Liter gebrauchsfertiger Entwickler 2 bis 20 g E-1, 0,5 bis 5 g E-2 und 5 bis 200 mg ST-1.
    Beispiele für geeignete Verbindungen der Formel E-2 sind
    Figure 00030002
    Figure 00040001
    sowie am Stickstoff di-substituierte Verbindungen:
    Figure 00050001
    Figure 00050002
    Der Entwickler kann weiterhin übliche Bestandteile wie Lösungsvermittler, Kalkschutzmittel, Oxidationsschutzmittel, pH-Puffer, pAg-Puffer und ähnliches enthalten.
    Der Entwickler ist vorzugsweise im wesentlichen hydrochinonfrei.
    "Im wesentlichen hydrochinonfrei" bedeutet, daß der erfindungsgemäße Entwickler weniger als 10 % der bisher gebräuchlichen Menge enthält. Vorzugsweise ist der erfindungsgemäße Entwickler vollkommen hydrochinonfrei.
    In den nachfolgenden Beispielen wurden ein Schwarz-Weiß-Umkehrfilm (SWU), z.B. SCALA der Fa. Agfa-Gevaert AG, ein Schwa-Weiß-Multikontrastpapier auf polyethylenbeschichtetem Papier als Träger (MCP), und ein Schwarz-Weiß-Multikontrastpapier auf Barytträger (MCC) verarbeitet.
    Die Proben wurden mit einem Graustufenkeil belichtet, in den verschiedenen Entwicklern entwickelt, fixiert, gewässert und getrocknet. In der anschließenden sensitometrischen Auswertung wurden die Parameter Minimaldichte, Maximaldichte sowie der Bildton bei Dichte 1,0 ermittelt. Die entwickelten Silberdichten wurden densitometrisch bestimmt. Der Bildton variiert hauptsächlich auf der Blau-Gelb-Achse des Farbsechsecks. Daher wird in der Tabelle der Versuchsvarianten und Ergebnisse die Abweichung zum Unbuntpunkt auf der Blau-Gelb-Achse angegeben (z.B. ▵ = +4 bedeutet → Bildtonabstand von 0,04 Dichteeinheiten vom Unbuntpunkt nach Blau).
    Ein hoher positiver Wert entsprach dem gewünschten blauschwarzen Bildton.
    Als Entwicklerlösung fand folgende Grundrezeptur Anwendung (Abweichungen werden gesondert vermerkt).
    Entwickler-Grundrezeptur (in wässriger Lösung):
    Inhaltsstoff Stoffmenge Funktion
    Diethylenglycol 10 ml/l Lösungsvermittler
    EDTA-Na4 2 g/l Kalkschutz
    Entwicklersubstanz(en) 2-20 g/l
    Kaliumsulfit 40 g/l Oxidationsschutz
    Natriumcarbonat 20 g/l pH-Puffer
    KBr 2 g/l pAg-Puffer
    Stabilisator(en) 0-200 mg/l Schleierstabilisator/Bildtonbeeinflussung
    KOH-Lsg (45 Gew.-%) 0-2 ml/l Einstellung von pH 10,70
    Beispiel 1 - Proben 1 bis 26
    Figure 00070001
    Figure 00080001
    Es ist zu erkennen, daß nur die erfindungsgemäßen Versuche bei sehr guten sensitometrischen Ergebnissen den gewünschten blauschwarzen Bildton ergeben.
    Beispiel 2 - Proben 27 bis 30
    Entwicklung von MCP und MCC, 2 min Entwicklungszeit bei 22°C.
    Versuchsvariante Ergebnisse
    Nr. Entwicklersubstanz Stabilisator Dmin Dmax ▵Bildto n Bemerkung
    27 10 g/l Hydrochinon 0,04 g/l Benzotriazol 0,13 2,21 -3 MCP
    0,4 g/l Phenidon 0,02 g/l ST-1
    28 10 g/l E-1 0,05 g/l ST-1 0,12 2,18 +5 MCP, erfindungsgemäß
    2 g/l Metol
    29 10 g/l Hydrochinon 0,4 g/l Benzotriazol 0,17 2,33 -4 MCC
    0,4 g/l Phenidon 0,2 g/l ST-
    30 10 g/l E-1 0,05 g/l ST-1 0,17 2,28 +5 MCC, erfindungsgemäß
    2 g/l Metol
    31 10 g/l E-1 0,10 g/l ST-1 0,12 1,90 +4 MCP
    2 g/l Glycin
    32 10 g/l E-1 0,05 g/l ST-1 0,13 2,16 +3 MCP erfindungsgemäß
    4 g/l Glycin
    33 10 g/l E-1 0,10 g/l ST-1 0,12 2,10 +5 MCP erfindungsgemäß
    4 g/l p-Aminophenol
    34 10 g/l E-1 0,05 g/l ST-1 0,12 2,18 +4 MCP erfindungsgemäß
    4 g/l p-Aminophenol
    In den Versuchen zeigt sich, daß mit dem erfindungsgemäßen Entwickler der gewünschte blauschwarze Bildton erzielt wird. Gleichzeitig werden die gewünschten geringen Minimaldichten und hohen Maximaldichten erreicht.

    Claims (4)

    1. Schwarz-Weiß-Entwickler für Silberhalogenidmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß er als Entwicklersubstanz die Kombination aus (a) einem Salz der Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure und (b) einer Verbindung der Formel (E-2)
      Figure 00100001
      worin
      R1 bis R6
      unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkoxygruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Axyloxygruppe oder eine Gruppe der folgenden Formel ist: (X)p-A-(Sol) oder R1 und R2 miteinander zu einem 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten Ring verknüpft sind,
      worin
      p
      0 oder 1,
      X
      -O-, -S-, oder -NR7-
      R7
      Wasserstoff, ein Alkylrest oder A-(Sol),
      A
      Figure 00110001
      q
      eine ganze Zahl von 0 bis 5 und
      y
      eine ganze Zahl von 1 bis 3,
      (Sol)
      eine löslichmachende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
      CO2H, SO3H, NHSO2R8, SO2NH2, SO2NHR8, Polyhydroxyalkyl,
      Figure 00110002
      worin
      R8
      eine Alkyl- oder Arylgruppe,
      R9
      OH, eine Alkyl- oder Arylgruppe und
      R10
      Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe
      bedeuten,
      sowie als Stabilisator 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol (ST-1) enthält.
    2. Schwarz-Weiß-Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (a) in einer Menge von 2 bis 20 g/l, (b) in einer Menge von 0,5 bis 5 g/l und ST-1 in einer Menge von 5 bis 200 mg/l gebrauchsfertigem Entwickler enthalten sind.
    3. Schwarz-Weiß-Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen pH-Wert im Bereich von 9 bis 12 aufweist.
    4. Schwarz-Weiß-Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
      R1
      Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
      R2, R3, R5 und R6
      Wasserstoff und
      R4,
      Wasserstoff, CH3 oder NH2 bedeuten.
    EP00202104A 1999-06-19 2000-06-14 Schwarz-Weiss-Entwickler Withdrawn EP1061415A1 (de)

    Applications Claiming Priority (4)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE19928157 1999-06-19
    DE19928157 1999-06-19
    DE19939392 1999-08-19
    DE19939392A DE19939392A1 (de) 1999-06-19 1999-08-19 Schwarz-Weiß-Entwickler

    Publications (1)

    Publication Number Publication Date
    EP1061415A1 true EP1061415A1 (de) 2000-12-20

    Family

    ID=26053853

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP00202104A Withdrawn EP1061415A1 (de) 1999-06-19 2000-06-14 Schwarz-Weiss-Entwickler

    Country Status (1)

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