EP1101623B1 - Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren - Google Patents

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EP1101623B1
EP1101623B1 EP00123910A EP00123910A EP1101623B1 EP 1101623 B1 EP1101623 B1 EP 1101623B1 EP 00123910 A EP00123910 A EP 00123910A EP 00123910 A EP00123910 A EP 00123910A EP 1101623 B1 EP1101623 B1 EP 1101623B1
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EP
European Patent Office
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base paper
paper according
receiving layer
ink
recording material
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EP00123910A
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EP1101623A3 (de
EP1101623A2 (de
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Hartmut Dr.-Ing. Schulz
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays

Definitions

  • the invention relates to an ink jet (ink jet) - Recording material with one for this purpose novel base paper.
  • the recording material becomes different Requirements such as high color density of the printed Points, a quick ink absorption and related adequate smudge resistance, one does not have that necessary extent beyond dye diffusion in Transverse direction of the printed dots as well as a smaller one Mottle and a high water resistance.
  • Inkjet recording materials consist of a Carrier material, one arranged thereon Ink receiving layer and optionally further Auxiliary layers.
  • Ink-jet printer for producing photo-like prints use inks with a high proportion of water as Solvent.
  • Using conventional ink-jet papers occurs due to the high water content caused by the Papers occurs due to the high water content caused by the Ink receptive layer penetrates into the paper underlay, a ripple in the transverse direction (cockle).
  • These Ripple leads to a contact of the Recording material with the printhead and has a Deterioration of the printed image result.
  • the head contact can damage the Lead receiving material. It is therefore necessary for the Production of photo-like ink-jet prints Use recording material in which the Base paper has a high dimensional stability and thus able to handle a large amount of water without showing the above-mentioned ripple.
  • JP 06-262845 A discloses a receiving material, whose paper carrier contains a hardwood pulp and a sizing of starch and alkylketene dimer.
  • the claimed paper should have a good absorption capacity and have uniformity of the printed dots.
  • a disadvantage of this receiver is the insufficient dimensional stability (waviness) at high Water intake.
  • the cockle problem should be in JP 11-099737 by a Ink jet paper to be solved, which in addition to a Ink receiving layer at least one other, so-called Carrier layer contains, consisting of a water-insoluble Resin such as polyethylene or polypropylene.
  • Carrier layer contains, consisting of a water-insoluble Resin such as polyethylene or polypropylene.
  • the disadvantage is the long drying time of the printed Recording paper.
  • JP 52053012 A discloses a recording sheet for the ink-jet printing process, which does not nucleate has experienced, and with an ink-receiving layer is provided.
  • the object of the invention is a recording material to provide for the ink-jet printing process, the one good dimensional stability and high Has water absorbency and beyond next high color density, excellent smudge resistance and has good water resistance.
  • This object is achieved by a non-engineered, containing 5 to 55 wt.% Of a filler and impregnated with a impregnating resin base paper, wherein the resin receptacle is adjusted so that the base paper on the back of a fluid intake of at most 20 g / m 2 , preferably but 3 to 6 g / m 2 .
  • the back side of the base paper is the side opposite the image bearing side.
  • the invention also provides an ink jet recording material with the previously described Base paper as a base and at least one on the Front side disposed ink receiving layer. Between the underlay and the ink receiving layer and on the Ink receiving layer can be arranged more layers be.
  • the filler contained in the base paper can a Titanium dioxide, zinc sulfide, calcium carbonate, kaolin, talc, Clay or mixtures of these fillers.
  • the Filler content is 5 to 55 wt.%, Preferably 20 or 25 to 50% by weight.
  • softwood pulps long fiber pulps
  • hardwood pulps short fiber pulps
  • the fiber length after the grinding process should preferably be 0.6 to 1.2 mm.
  • a eucalyptus pulp or a mixture of eucalyptus and softwood pulp is used.
  • the pulp suspension may also include wet strength agents such as Polyamide / polyamine-epichlorohydrin resin, Retention aids such as quaternary polyammonium salts, Defoamers, penetration accelerators such as saccharides and other aids are added.
  • wet strength agents such as Polyamide / polyamine-epichlorohydrin resin, Retention aids such as quaternary polyammonium salts, Defoamers, penetration accelerators such as saccharides and other aids are added.
  • wet strength agents such as Polyamide / polyamine-epichlorohydrin resin
  • Retention aids such as quaternary polyammonium salts, Defoamers
  • penetration accelerators such as saccharides and other aids are added.
  • the invention contains Recording material a so-called one-sided smooth Base paper.
  • the unilaterally smooth base paper is preferably produced on a Yankee paper machine, the long wire side of the paper web with the help of a heated cylinder is smoothed.
  • the long Contact time of the paper with the cylinder can be one closed surface generated, which is a smoothness of 1000 ml / sec, measured according to Bendtson, not should fall below.
  • inventions of the invention can also be open on both sides, i. unsmoothed base paper can be used, only after impregnation smoothed on one or both sides in a calender can be.
  • the resin is a common one Impregnating resin used in the paper industry. It may be selected from the group of diallyl phthalates, Epoxy resins, urea-formaldehyde resins, uric acid-acrylic ester copolyesters, Melamine-formaldehyde resins, Melamine-phenol-formaldehyde resins, phenol-formaldehyde resins, Poly (meth) acrylates or unsaturated polyester resins.
  • the coating composition contains a mixture of one Acrylic acid ester and urea-formaldehyde resin. Especially good results are at a mixing ratio (Mass) acrylic acid ester / urea-formaldehyde resin of 1:10 to 10: 1 to achieve.
  • Impregnation with the resin may be performed "in-line” in the paper machine in a glue box or "off-line” outside the paper machine in a size press or impregnation line.
  • the base paper may be impregnated from the front side or from the back side or from both sides, whereby the resin penetrates into the interior of the base paper.
  • the resin absorption of the paper is adjusted so that the impregnated base paper on the back has a liquid absorption of at most 20 g / m 2 , preferably 3 to 6 g / m 2 .
  • the amount of the resin (impregnating agent) may be 2 to 25 g / m 2 , preferably 5 to 8 g / m 2 .
  • any ink receiving layer can be applied.
  • These are mostly hydrophilic Coatings that are water soluble or water-dispersible polymers, for example Polyvinyl alcohol, cationic polyvinyl alcohol, Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, starch, gelatin, Casein or carboxymethylcellulose.
  • the Ink-receiving layer can additionally pigments and cationic substances for fixing the ink dyes contain.
  • the ink receiving layer contains a polyvinyl alcohol or a mixture of polyvinyl alcohol and an acrylic ester homopolymer and / or copolymer.
  • the ink receiving layer may contain a cationic dye fixing agent and a pigment.
  • the coating weight of the ink receiving layer is 2 to 20 g / m 2 , especially 6 to 15 g / m 2 .
  • the ink receiving layer can be applied by the usual methods and by airbrush or roller blade dosing.
  • the recording paper may contain an additional polymer layer arranged on the receiving layer.
  • the polymer contained in this layer has a Shore hardness (D)> 50 (ASTM D 2240).
  • Particularly suitable is an acrylic ester homopolymer and / or copolymer.
  • the coating weight of the layer is 1 to 10 g / m 2, in particular 2 to 6 g / m 2.
  • a mixture of 90% by weight hardwood sulfate pulp and 10% by weight of softwood sulfate pulp was used in a Consistency from 4% to a freeness of 42 ° SR ground. Subsequently, the addition of 5 wt.% was carried out Polyamide / polyamine-epichlorohydrin resin and 25 wt.% Of a Pigment mixture of titanium dioxide (rutile form) and kaolin in a mixing ratio of 1: 1. The weights of the Additives refer to the pulp.
  • a base paper with a basis weight of 100 g / m 2 and a thickness of 120 microns was made.
  • the air permeability of 8 Gurley seconds per 100 ml paper was impregnated with the following impregnating agent: Acrylate / styrene copolymer (47% aqueous dispersion) (Primal® E-2556) 33% by weight Urea-formaldehyde (50% aqueous solution) (Urecoll® TS) 33% by weight Defoamer (OEKOFOAM® -E 190) 1% by weight water 33% by weight
  • the impregnation took place in the paper machine with the help of a glue box.
  • the application weights are listed in Table 1 and refer to the dried mass. Also mentioned in Table 1 is the measured from the back of the impregnated base paper according to DIN 53132 liquid absorption. example Application weight, g / m 2 Fluid intake, g / m 2 B1 8th 4 B2 12 3 B3 18 4
  • the base papers prepared according to the examples were coated with an ink receiving layer having the following composition: Polyvinyl alcohol, 20% aqueous solution (Mowiol® 20-98) 760 g Styrene copolymer, 20% dispersion (Basoplast® 265 D) 170 g butanol 70 g
  • the coating of the papers took place by means of doctor metering.
  • the coating weight of the ink receiving layer was 10 g / m 2 for all papers.
  • the papers provided with the ink-receiving layer were coated with a lacquer layer having the following composition, based on the weight of the dried layer, in an amount of 3 g / m 2 : n-butyl acrylate / styrene copolymer (50% aqueous Dispersion-Acronal® S 305 D) 95% by weight crosslinking agent 5% by weight
  • the base paper prepared according to Example 1 was without Impregnation with the coating composition according to the invention coated with the ink receiving layer of Example 1.
  • a base paper was produced with a basis weight of 100 g / m 2 (quantities based on the mass of pulp). Subsequently, the base paper was surface-sized with starch and provided with an ink-receiving layer containing 80% by weight of silica and 20% by weight of polyvinyl alcohol.
  • the recording papers of the invention were with an ink jet printer HP Deskjet ® 550C of the company Hewlett Packard printed. On the printed papers were the cockle behavior, the color density, the Smudge resistance, water resistance and the Water absorption tested.
  • the color density was measured with a Gretag densitometer Colors cyan, magenta, yellow and black in incident light measured.
  • the paper to be tested was placed on a level pad and the flatness of the paper visually with grades 1 to 5 (very good to very bad).
  • the printed papers were in 25 ° C for one minute put warm water and dried. The color density was measured before and after watering. Indicated is the remaining color density in percent.
  • test results are summarized in Table 2.
  • example color density water resistance cockle desiccation cyan magenta yellow black cyan magenta yellow black 1 2.4 2.0 1.9 2.1 98.6 81.5 98.1 98.0 1 ⁇ 10 sec 2 2.3 2.0 1.9 2.2 98.5 83.3 98.5 98.1 1 ⁇ 10 sec 3 2.4 2.0 1.9 2.1 99.5 82.0 98.5 98.5 1 ⁇ 10 sec V1 0.8 0.7 0.6 0.8 - - - - 1 ⁇ 10 sec V2 2.4 1.9 1.8 2.2 96.0 80.1 97.6 97.7 5 ⁇ 10 sec

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Tintenstrahl(Ink-Jet) - Aufzeichnungsmaterial mit einem für diesen Zweck neuartigen Basispapier.
Beim Ink-Jet-Aufzeichnungsverfahren werden winzige Tintentröpfchen mit Hilfe verschiedener, bereits mehrfach beschriebener Techniken auf ein Aufzeichnungsmaterial gebracht und von diesem aufgenommen.
An das Aufzeichnungsmaterial werden unterschiedliche Anforderungen gestellt wie hohe Farbdichte der gedruckten Punkte, eine schnelle Tintenaufnahme und damit verbundene ausreichende Wischfestigkeit, eine nicht über das notwendige Ausmaß hinausgehende Farbstoffdiffusion in Querrichtung der gedruckten Punkte sowie ein geringer Mottle und eine hohe Wasserfestigkeit.
Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterialien bestehen aus einem Trägermaterial, einer darauf angeordneten Tintenaufnahmeschicht und gegebenenfalls weiteren Hilfsschichten.
Ink-Jet-Drucker zur Herstellung fotoähnlicher Drucke benutzen Tinten mit einem hohen Anteil Wasser als Lösungsmittel. Bei Benutzung herkömmlicher Ink-Jet-Papiere tritt durch den hohen Wassergehalt, der durch die Papiere tritt durch den hohen Wassergehalt, der durch die Tintenaufnahmeschicht in die Papierunterlage eindringt, eine Welligkeit in Querrichtung (cockle) auf. Diese Welligkeit führt zu einem Kontakt des Aufzeichnungsmaterials mit dem Druckkopf und hat eine Verschlechterung des Druckbilds zur Folge. Außerdem kann der Kopfkontakt zu einer Beschädigung des Empfangsmaterials führen. Es ist daher notwendig, für die Herstellung fotoähnlicher Ink-Jet-Drucke ein Aufzeichnungsmaterial einzusetzen, bei dem das Basispapier eine hohe Dimensionsstabilität aufweist und somit in der Lage ist, eine große Wassermenge aufzunehmen, ohne die oben erwähnte Welligkeit zu zeigen.
Aus der JP 06-262845 A ist ein Empfangsmaterial bekannt, dessen Papierträger einen Laubholz-Zellstoff enthält und eine Leimung aus Stärke und Alkylketendimer aufweist. Das beanspruchte Papier soll eine gute Absorptionsfähigkeit und eine Gleichmäßigkeit der gedruckten Punkte aufweisen. Nachteilig jedoch an diesem Empfangsmaterial ist die unzureichende Dimensionsstabilität (Welligkeit) bei hoher Wasseraufnahme.
Das gleiche Problem der unzureichenden Dimensionsstabilität bei hoher Wasseraufnahme ist bei einem in der JP 08-258399 A beschriebenen Aufzeichnungspapier zu beobachten, welches ein Calciumcarbonat mit spindelförmigen Partikeln und neutrale Leimungsmittel enthält.
Das Cockle-Problem soll in der JP 11-099737 durch ein Ink-Jet-Papier gelöst werden, welches neben einer Tintenaufnahmeschicht mindestens eine weitere, sogenannte Trägerschicht enthält, die aus einem wasserunlöslichen Harz wie Polyethylen oder Polypropylen besteht. Nachteilig ist die lange Trocknungszeit des bedruckten Aufzeichnungspapiers.
Die JP 52053012 A offenbart ein Aufzeichnungsblatt für das Tintenstrahldruck-Verfahren, das keine Kernleimung erfahren hat, und mit einer Tintenaufnahmeschicht versehen ist.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Aufzeichnungsmaterial für das Ink-Jet-Druckverfahren bereitzustellen, das eine gute Dimensionsstabilität und hohe Wasseraufnahmefähigkeit aufweist und darüber hinaus neben hoher Farbdichte eine ausgezeichnete Wischfestigkeit und gute Wasserfestigkeit aufweist.
Diese Aufgabe wird durch ein von Masseleimungsmittel freies, 5 bis 55 Gew.% eines Füllstoffs enthaltendes und mit einem Tränkharz imprägniertem Basispapier gelöst, wobei die Harzaufnahme so eingestellt ist, daß das Basispapier auf der Rückseite eine Flüssigkeitsaufnahme von höchstens 20 g/m2, vorzugsweise aber 3 bis 6 g/m2 aufweist. Die Rückseite des Basispapiers ist die der bildtragenden Seite gegenüber liegende Seite.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsmaterial mit dem zuvor beschriebenen Basispapier als Unterlage und mindestens einer auf der Vorderseite angeordneten Tintenaufnahmeschicht. Zwischen der Unterlage und der Tintenaufnahmeschicht und auf der Tintenaufnahmeschicht können weitere Schichten angeordnet sein.
Der im Rohpapier enthaltene Füllstoff kann ein Titandioxid, Zinksulfid, Calciumcarbonat, Kaolin, Talkum, Clay oder Gemische dieser Füllstoffe sein. In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Gemisch aus Titandioxid und Kaolin in einem Mischungsverhältnis 1:10 bis 10:1 (Masse) eingesetzt. Besonders gute Ergebnisse werden bei einem Mischungsverhältnis von 1:1 erzielt. Der Füllstoffanteil beträgt 5 bis 55 Gew.%, vorzugsweise 20 oder 25 bis 50 Gew.%.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Basispapiers können Nadelholz-Zellstoffe (Langfaser-Zellstoffe) oder Laubholz-Zellstoffe (Kurzfaser-Zellstoffe) verwendet werden. Bevorzugt wird ein Zellstoff oder Zellstoff-Gemisch mit einem spezifischen Volumen von 1,4 bis 2,0 cm3/g, insbesondere 1,4 bis 1,6 cm3/g (bei einem Mahlgrad von 20 bis 35°SR). Die Faserlänge nach dem Mahlvorgang sollte vorzugsweise 0,6 bis 1,2 mm betragen. In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird ein Eukalyptus-Zellstoff oder ein Gemisch aus Eukalyptus- und Nadelholz-Zellstoff eingesetzt.
Der Zellstoffsuspension können außerdem Naßfestmittel wie Polyamid/Polyamin-Epichlorhydrin-Harz, Retentionshilfsmittel wie quaternäre Polyammoniumsalze, Entschäumer, Penetrationsbeschleuniger wie Saccharide und andere Hilfsmittel zugesetzt werden. Im Vergleich zu herkömmlichen Basispapieren für Ink-Jet-Aufzeichnungsmaterialien weisen die erfindungsgemäßen Rohpapiere keine Leimungsmittel auf, die üblicherweise zur Masseleimung eingesetzt werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial ein sogenanntes einseitig glattes Rohpapier. Das einseitig glatte Rohpapier wird vorzugsweise auf einer Yankee-Papiermaschine hergestellt, wobei die Langsiebseite der Papierbahn mit Hilfe eines beheizten Zylinders geglättet wird. Durch die lange Kontaktzeit des Papiers mit dem Zylinder kann eine geschlossene Oberfläche erzeugt werden, die eine Glätte von 1000 ml/sec, gemessen nach Bendtson, nicht unterschreiten sollte.
In weiteren Ausgestaltungen der Erfindung kann auch ein beidseitig offenes, d.h. nicht geglättetes Rohpapier eingesetzt werden, das erst nach dem Imprägnieren einseitig oder beidseitig in einem Kalander geglättet werden kann.
Das Harz (Imprägniermittel) ist ein übliches als Tränkharz in der Papierindustrie verwendetes Harz. Es kann ausgewählt sein aus der Gruppe der Diallylphthalate, Epoxidharze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Harnsäure-Acrylsäureester-Copolyester, Melamin-Formaldehyd-Harze, Melamin-Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenol-Formaldehyd-Harze, Poly(meth)acrylate oder ungesättigter Polyester-Harze. In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung enthält die Beschichtungsmasse ein Gemisch aus einem Acrylsäureester und Harnstoff-Formaldehyd-Harz. Besonders gute Ergebnisse sind bei einem Mischungsverhältnis (Masse) Acrylsäureester/ Harnstoff-Formaldehyd-Harz von 1:10 bis 10:1 zu erzielen.
Die Imprägnierung mit dem Harz kann "in-line" in der Papiermaschine in einem Leimkasten oder "off-line" außerhalb der Papiermaschine in einer Leimpresse oder einer Imprägnieranlage durchgeführt werden. Das Rohpapier kann von der Vorderseite oder von der Rückseite oder aber von beiden Seiten imprägniert werden, wobei das Harz in das Innere des Rohpapiers eindringt. Die Harzaufnahme des Papiers ist so eingestellt, daß das imprägnierte Rohpapier auf der Rückseite eine Flüssigkeitsaufnahme von höchstens 20 g/m2, vorzugsweise 3 bis 6 g/m2, aufweist. Die Menge des Harzes (Imprägniermittel) kann 2 bis 25 g/m2, vorzugsweise 5 bis 8 g/m2 betragen.
Auf das erfindungsgemäße Basispapier kann grundsätzlich jede beliebige Tintenaufnahmeschicht aufgetragen werden. Hierbei handelt es sich meistens um hydrophile Beschichtungen, die wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polymere enthalten, beispielsweise Polyvinylalkohol, kationischer Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Stärke, Gelatine, Kasein oder Carboxymethylcellulose. Die Tintenaufnahmeschicht kann zusätzlich Pigmente und kationische Substanzen zur Fixierung der Tintenfarbstoffe enthalten.
In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung enthält die Tintenaufnahmeschicht einen Polyvinylalkohol oder eine Mischung aus Polyvinylalkohol und einem Acrylsäureester-Homopolymer und/oder -Copolymer. In einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Tintenaufnahmeschicht ein kationisches Farbstoffixiermittel und ein Pigment enthalten. Das Auftragsgewicht der Tintenaufnahmeschicht beträgt 2 bis 20 g/m2, insbesondere 6 bis 15 g/m2. Die Tintenaufnahmeschicht kann mit den üblichen Verfahren und Luftbürsten- oder Rollrakeldosierung aufgetragen werden.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann das Aufzeichnungspapier eine zusätzliche, auf der Empfangsschicht angeordnete Polymerschicht enthalten. Das in dieser Schicht enthaltene Polymer weist eine Shore-Härte (D) > 50 auf (ASTM D 2240). Besonders geeignet ist ein Acrylsäureester-Homopolymer und/oder -Copolymer. Das Auftragsgewicht der Schicht beträgt 1 bis 10 g/m2, insbesondere 2 bis 6 g/m2.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiele 1 bis 3
Eine Mischung aus 90 Gew.% Laubholzsulfat-Zellstoff und 10 Gew.% Nadelholzsulfat-Zellstoff wurde bei einer Stoffdichte von 4% bis zu einem Mahlgrad von 42 °SR gemahlen. Anschließend erfolgte die Zugabe von 5 Gew.% Polyamid/Polyamin-Epichlorhydrin-Harz und 25 Gew.% eines Pigment-Gemisches aus Titandioxid (Rutil-Form) und Kaolin in einem Mischverhältnis von 1:1. Die Gewichtsangaben der Zusätze beziehen sich auf den Zellstoff.
Aus dieser Mischung wurde ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 100 g/m2 und einer Dicke von 120 µm gefertigt. Das eine Luftdurchlässigkeit von 8 Gurley Sekunden je 100 ml aufweisende Papier wurde mit folgendem Imprägniermittel imprägniert:
Acrylat/Styrol-Copolymer (47%ige wässrige Dispersion) (Primal® E-2556) 33 Gew.%
Harnstoff-Formaldehyd (50%ige wässrige Lösung) (Urecoll® TS) 33 Gew.%
Entschäumer (OEKOFOAM® -E 190) 1 Gew.%
Wasser 33 Gew.%
Die Imprägnierung erfolgte in der Papiermaschine mit Hilfe eines Leimkastens. Die Auftragsgewichte sind in Tabelle 1 aufgeführt und beziehen sich auf die getrocknete Masse. Ebenfalls in Tabelle 1 genannt ist die von der Rückseite des imprägnierten Basispapiers nach DIN 53132 gemessene Flüssigkeitsaufnahme.
Beispiel Auftragsgewicht, g/m2 Flüssigkeitsaufnahme, g/m2
B1 8 4
B2 12 3
B3 18 4
Die gemäß den Beispielen hergestellten Basispapiere wurden mit einer Tintenaufnahmeschicht mit folgender Zusammensetzung beschichtet:
Polyvinylalkohol, 20%ige wäßrige Lösung (Mowiol® 20-98) 760 g
Styrol-Copolymer, 20%ige Dispersion (Basoplast® 265 D) 170 g
Butanol 70 g
Die Beschichtung der Papiere erfolgte mittels Rakeldosierung. Das Auftragsgewicht der Tintenaufnahmeschicht betrug bei allen Papieren 10 g/m2.
In einem weiteren Arbeitsschritt wurden die mit der Tintenaufnahmeschicht versehenen Papiere mit einer Lackschicht mit folgender Zusammensetzung, bezogen auf das Gewicht der getrockneten Schicht, in einer Menge von 3 g/m2 beschichtet:
n-Butylacrylat/Styrol-Copolymer (50%ige wässrige
Dispersion-Acronal® S 305 D)		 95 Gew.%
Vernetzungsmittel 5 Gew.%
Vergleichsbeispiel V1
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Rohpapier wurde ohne Imprägnierung mit der erfindunggemäßen Beschichtungsmasse mit der Tintenaufnahmeschicht aus Beispiel 1 beschichtet.
Vergleichsbeispiel V2
Aus einer Zellstoffsuspension mit Laubholz-Zellstoffasern, 25 Gew.% Calciumcarbonat, 0,8 Gew.% kationischer Stärke und 0,5 Gew.% Alkylketendimer wurde ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 100 g/m2 gefertigt (Mengenangaben bezogen auf die Masse des Zellstoffs). Anschließend wurde das Rohpapier mit Stärke oberflächengeleimt und mit einer Tintenaufnahmeschicht, die 80 Gew.% Kieselsäure und 20 Gew.% Polyvinylalkohol enthält, versehen.
Prüfung der gemäß Beispiel 1 bis 3 und Vergleichsbeispiel V1 bis V2 hergestellten Aufzeichnungspapiere
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiere wurden mit einem Tintenstrahldrucker HP Deskjet ® 550C der Firma Hewlett Packard bedruckt. An den bedruckten Papieren wurden das Cockle-Verhalten, die Farbdichte, die Wischfestigkeit, die Wasserfestigkeit und die Wasseraufnahmefähigkeit geprüft.
Farbdichte
Die Farbdichte wurde mit einem Densitometer Gretag an den Farben Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz im Auflicht gemessen.
Cockle-Verhalten (Welligkeit)
Zur Bestimmung wurde das zu prüfende Papier auf eine ebene Unterlage gelegt und die Planlage des Papiers visuell mit den Noten 1 bis 5 (sehr gut bis sehr schlecht) beurteilt.
Wasserfestigkeit
Die bedruckten Papiere wurden eine Minute lang in 25°C warmes Wasser gelegt und getrocknet. Die Farbdichte wurde vor und nach dem Wässern gemessen. Angegeben ist die verbliebene Farbdichte in Prozent.
Trocknungsverhalten
Auf das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier wurde ein DIN-A5-Bild gedruckt. Nach Beendigung des Druckvorgangs wurde das Bild im 10 Sekunden-Intervall leicht mit dem Finger über die Oberfläche gerieben und nach Verwischspuren untersucht. Die Trocknungszeit wurde für die Bereiche ≤10 Sekunden (sehr gut) und 20-30 Sekunden (schlecht) beurteilt.
Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Beispiel Farbdichte Wasserfestigkeit cockle Trocknung
cyan magenta gelb schwarz cyan magenta gelb schwarz
1 2,4 2,0 1,9 2,1 98,6 81,5 98,1 98,0 1 <10 sec
2 2,3 2,0 1,9 2,2 98,5 83,3 98,5 98,1 1 <10 sec
3 2,4 2,0 1,9 2,1 99,5 82,0 98,5 98,5 1 <10 sec
V1 0,8 0,7 0,6 0,8 - - - - 1 <10 sec
V2 2,4 1,9 1,8 2,2 96,0 80,1 97,6 97,7 5 <10 sec
Wie aus der Tabelle ersichtlich, kann bei hohen Farbdichten, guter Wasserfestigkeit und kurzen Trocknungszeiten ein sehr gutes Cockle-Verhalten des Aufzeichnungsmaterials erreicht werden.

Claims (10)

  1. Basispapier für ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 55 Gew.% eines Füllstoffs enthalten sind, das Papier von Masseleimungsmitteln frei ist und mit einem Imprägniermittel imprägniert ist, wobei die Harzaufnahme aus dem Imprägniermittel so eingestellt ist, daß das Basispapier auf der Rückseite eine Flüssigkeitsaufnahme von höchstens 20 g/m2 aufweist.
  2. Basispapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkeitsaufnahme auf der Rückseite 3 bis 6 g/m2 beträgt.
  3. Basispapier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff ein Titandioxid, Zinksulfid, Calciumcarbonat, Kaolin, Talkum, Clay oder Gemische davon sein kann.
  4. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff ein Gemisch aus Titandioxid und Kaolin in einem Mischungsverhältnis 1:10 bis 10:1 ist.
  5. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Imprägniermittels 2 bis 25 g/m2, vorzugsweise 5 bis 8 g/m2 beträgt.
  6. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Imprägniermittel ein Harz aus der Gruppe der Diallylphthalate, Epoxid-, Harnstoff-Formaldehyd-, Melamin-Formaldehyd-, Melamin-Phenol-Formaldehyd-, Phenol-Formaldehyd- oder ungesättigter Polyester-Harze enthält.
  7. Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Imprägniermittel ein Gemisch aus Acrylat und Harnstoff-Formaldehyd-Harz enthält.
  8. Basispapier nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Mengenverhältnis Acrylat/Harnstoff-Formaldehyd 1:10 bis 10:1 beträgt.
  9. Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahl-Druckverfahren, enthaltend ein Basispapier nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit mindestens einer Tintenaufnahmeschicht und gegebenenfalls weiteren Schichten zwischen dem Basispapier und der Tintenaufnahmeschicht und auf der Tintenaufnahmeschicht.
  10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Tintenaufnahmeschicht eine ein Polymer mit einer Shore-Härte >50 (DIN 53505) enthaltende Schutzschicht angeordnet ist.
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003054116A (ja) * 2001-08-16 2003-02-26 Konica Corp インクジェット記録媒体及びインクジェット記録装置
ATE405703T1 (de) 2002-06-27 2008-09-15 Upm Kymmene Oyj Bedrucktes substrat und druckverfahren
JP2006512461A (ja) * 2002-12-30 2006-04-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ペーパーラミネートで有用な水分散性二酸化チタン顔料の製造方法
CN1299919C (zh) * 2004-06-30 2007-02-14 乐凯集团第二胶片厂 喷墨接受材料及使用喷墨接受材料制作的背喷灯箱片
WO2006133247A2 (en) 2005-06-07 2006-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Paper and paper laminates containing modified titanium dioxide
DE102005036541B9 (de) * 2005-08-03 2010-02-11 Bauer, Jörg R. Verfahren zum Herstellen einer insbesondere mittels eines Tintenstrahldruckverfahrens bedruckbaren Papieroberfläche, Papierbahn sowie damit beschichteter Gegenstand
US7601212B2 (en) 2005-08-29 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pigment particles coated with polysaccharides and having improved properties
US20070068423A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-29 Thiele Erik S Titanium dioxide pigment useful in paper laminates
JP2007296649A (ja) * 2006-04-27 2007-11-15 Tokushu Paper Mfg Co Ltd インクジェット記録用紙
DE102007013133A1 (de) * 2007-03-15 2008-09-18 hülsta-werke GmbH & Co. KG Verfahren zum Herstellen eines flächigen, bedruckten Bauteils
TW200912091A (en) * 2007-08-27 2009-03-16 Schoeller Felix Jun Foto Substrate for printed polymer electronics
DE102010051382A1 (de) 2010-11-16 2012-05-16 Dekor-Kunststoffe Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Basisschicht, insbesondere für die Bedruckung mittels digitaler Drucktechnik
ES2570173T3 (es) 2011-04-28 2016-05-17 Du Pont Pigmentos inorgánicos tratados que tienen flujo en masa mejorado, y su uso en suspensiones de papel
EP2726672B8 (de) 2011-06-28 2016-08-24 The Chemours Company TT, LLC Behandelte anorganische pigmente mit reduzierter photoaktivität und antimikrobiellen eigenschaften sowie ihre verwendung in papieraufschlämmungen
ES2615260T3 (es) 2011-10-28 2017-06-06 The Chemours Company Tt, Llc Pigmentos inorgánicos que tienen una capacidad de dispersión mejorada y su uso en composiciones de revestimiento
EP2771409B1 (de) 2011-10-28 2016-12-14 The Chemours Company TT, LLC Behandelte anorganische kernteilchen mit verbesserten dispergierungseigenschaften
JP5881840B2 (ja) 2011-10-28 2016-03-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 分散性の改善された処理済み無機顔料およびその紙製品における使用
WO2013109441A1 (en) 2012-01-16 2013-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dispersions made from treated inorganic particles for making decor paper having improved optical performance
WO2013109436A1 (en) 2012-01-16 2013-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Paper laminates made from décor paper having improved optical performance comprising treated inorganic particles
EA201491589A1 (ru) 2012-03-20 2015-03-31 Колденхоув Ноу Хау Б.В. Декоративная бумага
ES2552695T3 (es) 2012-08-06 2015-12-01 Unilin Bvba Método para fabricar paneles con una superficie decorativa
WO2014078040A1 (en) 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing self-dispersing pigments
WO2014078043A1 (en) 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminates prepared from décor paper comprising self-dispersing pigments
AU2013345216B2 (en) 2012-11-13 2017-01-12 The Chemours Company Fc,Llc Self-dispersing pigments
CA2891191A1 (en) 2012-11-13 2014-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decor paper comprising self-dispersing pigments
AU2013345227A1 (en) 2012-11-13 2015-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminates prepared from decor paper comprising self-dispersing pigments
US9551112B2 (en) 2012-11-13 2017-01-24 The Chemours Company Tt, Llc Decor paper comprising self-dispersing pigments
US20150307683A1 (en) 2012-11-13 2015-10-29 E I Du Pont De Nemours And Company Silica containing self-dispersing pigments
US10094069B2 (en) 2013-01-09 2018-10-09 The Chemours Company Fc, Llc Process for making a décor paper having improved optical performance
JP6240219B2 (ja) 2013-01-09 2017-11-29 ザ ケマーズ カンパニー ティーティー リミテッド ライアビリティ カンパニー 処理済無機粒子を含む、光学性能を改善した装飾紙
EP2865527B1 (de) * 2013-10-22 2018-02-21 Agfa Nv Herstellung von Dekorflächen durch Tintenstrahldruck
PL2979887T5 (pl) 2013-10-22 2025-06-09 Agfa Nv Wytwarzanie powierzchni dekoracyjnych metodą druku natryskowego
EP2894047B1 (de) 2014-01-10 2019-08-14 Unilin, BVBA Verfahren zur Herstellung von Paneelen mit dekorativer Oberfläche
EP2905145B1 (de) 2014-02-06 2019-10-23 Unilin, BVBA Verfahren zur Herstellung von Bodenpaneelen mit dekorativer Oberfläche
EP4098708A1 (de) 2017-08-22 2022-12-07 Agfa Nv Wässriger tintenstrahltintensatz und tintenstrahldruckverfahren
BE1025875B1 (nl) 2018-01-04 2019-08-06 Unilin Bvba Werkwijzen voor het vervaardigen van panelen

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE380303B (sv) * 1973-05-21 1975-11-03 Billingsfors Bruks Ab Forfarande vid tillverkning av ytbehandlad folie, avsedd for anbringande pa berande underlag, genom impregnering och ytbehandling
DE2332294C3 (de) * 1973-06-25 1980-01-31 Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf Leichtgewichtiges Papier hoher Steifigkeit und hohen Volumens
US4044185A (en) * 1975-01-20 1977-08-23 Westinghouse Electric Corporation Decorative sheet for solid color laminates
JPS6027588B2 (ja) * 1975-10-24 1985-06-29 十條製紙株式会社 水性インキによるインキジェット記録用紙
JPS55150370A (en) * 1979-05-14 1980-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Recording method by ink jet
JPS6446498A (en) * 1987-08-13 1989-02-20 San Kk Lining fastening method and needle used therein
US4895759A (en) * 1988-03-18 1990-01-23 Ppg Industries, Inc. Saturating grade paper
DE69310107T3 (de) * 1992-11-09 2005-12-22 Mitsubishi Paper Mills Limited Aufzeichnungsblatt für Tintenstrahlschreiber und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4307241C2 (de) * 1993-03-08 1995-09-14 Steinbeis Temming Papier Gmbh Holzhaltiges Aufzeichnungspapier für Tintenspritzaufzeichnungsverfahren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
JPH07276786A (ja) * 1994-04-15 1995-10-24 New Oji Paper Co Ltd インクジェット記録用紙
DE19605970A1 (de) * 1996-01-16 1997-07-17 Haindl Papier Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung
US6087051A (en) * 1996-07-12 2000-07-11 Konica Corporation Information recording material
US6632488B2 (en) * 1998-02-26 2003-10-14 Oji Paper Co., Ltd Ink jet recording material
US6221546B1 (en) * 1999-07-15 2001-04-24 Eastman Kodak Company Protecting layer for image recording materials

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