EP1123436A1 - Textilausrüstungsverfahren - Google Patents

Textilausrüstungsverfahren

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Publication number
EP1123436A1
EP1123436A1 EP99948911A EP99948911A EP1123436A1 EP 1123436 A1 EP1123436 A1 EP 1123436A1 EP 99948911 A EP99948911 A EP 99948911A EP 99948911 A EP99948911 A EP 99948911A EP 1123436 A1 EP1123436 A1 EP 1123436A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
epichlorohydrin
polymers
treated
polyaminoamides
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99948911A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Terese Copete Vidal
Rafael Pi Subirana
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Publication of EP1123436A1 publication Critical patent/EP1123436A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06P1/54—Substances with reactive groups together with crosslinking agents

Definitions

  • the invention is in the field of textile treatment and relates to a process for finishing dyed cotton fabrics against staining and bleeding and the use of special polymers as fixatives.
  • the object of the present invention was to provide dyed cotton fabric, in particular denim, in such a way that the dyes used are reliably fixed and bleeding or staining as described above is reliably avoided.
  • the invention relates to a textile finishing process in which dyed cotton fabric is treated with epichlorohydrin-crosslinked polyamidoamines.
  • the polymers also known as "fibrabones” from paper production, are also suitable as fixatives for dyes, in particular for indigo and sulfur dyes.
  • dyes in particular for indigo and sulfur dyes.
  • the epichlorohydrin-crosslinked polyamidoamines to be used in the context of the process according to the invention are known substances which are used under the name “fibrabones” or “wet strength resins” in paper processing. From the extensive prior art, reference is made in this connection to US Pat. Nos. 5,116,887, 5,120,773, 5,239,047 and 5,350,796 (Henkel Corp.) and to European patent application EP-A1 0 553 575 (Hercules). In a preferred embodiment of the invention, polymers are used which are obtained by one of the two following processes:
  • Polyaminoamides are first (a) reacted with an amount of 5 to 30 mol% - based on the nitrogen available for quaternization - of a quaternizing agent, and (b) then the resulting quaternized polyaminoamides with a content of non-quaternized nitrogen corresponding molar amount of epichlorohydrin crosslinked, or
  • Polyaminoamides are (a) first reacted at 10 to 35 ° C. with an amount of 5 to 40 mol% - based on the nitrogen available for the crosslinking - epichlorohydrin, and (b) the intermediate product to a pH in the range from 8 to 11 and crosslinked at a temperature in the range from 20 to 45 ° C. with a further amount of epichlorohydrin, so that the molar application ratio in total 90 to 125 mol%, based on the nitrogen available for the crosslinking - is.
  • the polyaminoamides which are suitable for production as starting materials are preferably commercially available polycondensation products which are derived from dicarboxylic acids of the formula (I) HOOC- [A] -COOH (I) in which A represents a linear or branched, aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic, optionally hy d roxy-substituted alkylene group having 1 to 52 and preferably 1 to 10 carbon atoms .
  • dicarboxylic acids from which the polyaminoamides can be derived are, for example, succinic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, phthalic acid and technical dimer or trimer fatty acids. They are preferably polyaminoamides based on adipic acid.
  • the polyamidoamines can also be derived from polyamines of the formula (II)
  • B and C independently of one another represent linear or branched, optionally hydroxyl-substituted alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms and z is 0 or numbers from 1 to 10.
  • Typical examples are polyamines of the formula (II) in which B and C are ethylene groups and z is 2 or 3. Accordingly, the preferred polyamines to be used are diethylenetriamine and triethylene-tetramine. In total, preference is given to polyaminoamides based on adipic acid and diethylene triamine.
  • cationic polyamidoamines are used, their quaternization can be carried out in the manner known from the production of conventional cationic surfactants.
  • suitable quaternizing agents are alkyl halides, such as, for example, methyl bromide, butyl chloride and in particular methyl chloride.
  • Dialkyl compounds such as, for example, diethyl sulfate, dibutyl sulfate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dibutyl phosphate and in particular dimethyl sulfate can also be used.
  • 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, 3-chloro or 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium chlorides which are sold by Degussa AG, Hanau / FRG under the name QUAB®, can also be used as quaternizing agents.
  • the polyamidoamines are dissolved in aqueous or alcoholic solution and the quaternizing agent is added in portions at temperatures in the range from 40 to 70.degree.
  • the reaction time is usually 0.5 to 3 hours. It has proven to be advantageous to relate the amount of the quaternizing agent - 5 to 30 and preferably 15 to 25 mol%, based on the nitrogen available for the quaternization - to the amine number.
  • the quaternization is preferably carried out using dimethyl sulfate or a QUAB reagent. Following the quaternization, it has also proven to be advantageous to adjust the pH of the intermediate to 9 to 11 by adding aqueous alkali base.
  • the polyaminoamides can be crosslinked in aqueous or alcoholic solution. It is advisable to add the epichlorohydrin in portions in both stages and, because of the considerable exotherm, the reaction should not be carried out above 40 ° C. at the lowest possible temperatures.
  • the amount of epichlorohydrin to be used usually corresponds to the molar amount of nitrogen groups available for crosslinking. For practical reasons, it is therefore advisable to determine the amine number of the polymer before crosslinking.
  • the pH of the reaction mixture is adjusted by adding aqueous alkali bases and adjusted to 9 to 11.
  • the product is usually stirred for a period of 12 to 48 and preferably 24 to 36 hours.
  • Corresponding methods are known from the two publications DE-A1 19517047 and DE-C1 19604176 (Henkel).
  • the fixation of the dye can go hand in hand with desizing.
  • the polymers can also be used together with desizing agents, in particular enzymes and nonionic surfactants, preferably fatty alcohol polyglycol ethers.
  • a preferred embodiment of the method according to the invention relates to the treatment of denim, preferably dark denim, which is used for the production of jeans. It is possible to finish the dyed fabric or to treat the finished product, i.e. the jeans, accordingly.
  • a major advantage of the method is that the dye can be fixed both before, after and in particular during desizing.
  • the polymers are usually used in amounts of 1 to 10 and preferably 3 to 5% by weight, based on the cotton fabric. If the fixation is carried out as a separate step, the liquor ratio is preferably 1:10, the temperature 50 to 80 ° C. and the treatment time 50 to 15 min, it being possible to treat the tissue by soaking or with circulation.
  • Be fixation and desizing are carried out together, about 1 to 5 g of enzymes, preferably amylases, and 10 to 50 g of nonionic surfactants are added to the solution under the same conditions.
  • the fabrics treated in this way can then be washed, hydrophilized with cationic surfactants and subjected to the stonewash process in a known manner.
  • Another object of the invention finally relates to the use of epichlorohydrin-crosslinked polyamidoamines as fixatives for dyes on cotton fabrics, preferably in amounts of 1 to 10 and in particular 3 to 5% by weight, based on the cotton fabrics.
  • Preparation example Hl in a 1 liter stirring apparatus 450 g of a polyaminoamide based on adipic acid and diethylene triamine (amine number 101 mg KOH / g corresponding to 0.81 equivalents of nitrogen, sales product of Henkel Corp., Gulph Mills / US) were suspended in 100 ml of water and 44 g (0.2 mol) of 2,3-epoxytrimethylammonium chloride (70% by weight in water, QUAB® 151 Degussa AG, Hanau / FRG) were added in portions. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to 60 ° C over a period of 2 hours. The mixture was then cooled to 17 ° C.
  • the resulting intermediate had an amine number of 81 mg KOH / g.
  • a further 115 ml of water were added to the reaction mixture, and 80 g (0.96 mol) of epichlorohydrin were added in portions, so that the temperature did not rise above 20.degree.
  • the mixture was then stirred at 30 ° C. for 36 h.
  • the mixture was then heated to 40 ° C. and the mixture was stirred further until a sufficient viscosity of about 500 mPas was reached.
  • the reaction was then stopped by adding aqueous hydrochloric acid and adjusting to a pH of 2 to 3.
  • the resulting cross-linked cation polymer had a dry residue of 13% by weight.
  • Example 1 A pair of brand new blue jeans were placed in a Siemens Siewamat 3573 washing machine with a capacity of 5.5 kg of laundry and approx. 60 l of water.
  • Example 2 5 kg of non-pretreated black denim fabric was soaked for 10 min at 60 ° C. in a solution of 100 g amylase and 200 g of the polyamidoamide from preparation example 2 and then dried. The wash liquor was practically colorless.
  • Example 2 was repeated, but the addition of the polyamidoamide was dispensed with. The wash liquor was colored brown-black.

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein Textilausrüstungsverfahren, bei dem man gefärbte Baumwollgewebe mit epi-chlorhydrinvernetzten Polyamidoaminen behandelt. Die als Fibrabones bekannten Polymeren zeichnen sich dadurch aus, daß sie beim Tragen und Waschen von Baumwollgeweben, insbesondere Dark Denim, das Abfärben und Ausbluten des Farbstoffes zuverlässig verhindern.

Description

Textilausrüstungsverfahren
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Textilbehandlung und betrifft ein Verfahren zur Ausrüstung von gefärbten Baumwollgeweben gegenüber Abfärben und Ausbluten sowie die Verwendung spezieller Polymere als Fixiermittel.
Stand der Technik
Bei der Herstellung zahlreicher Baumwollgewebe, insbesondere von Jeans aus gefärbtem Denim- gewebe, besteht beim Verbraucher der Wunsch, diesen Textilien ein gebrauchtes Aussehen zu ver-leihen und gleichzeitig den Tragekomfort zu verbessern. Zu diesem Zweck werden die Gewebe im „stonewash-Verfahren" mit Bimssteinen und Cellulasen behandelt. Von diesem gezielten Alterungs-effekt zu unterscheiden ist jedoch das unerwünschte Ausbluten des Farbstoffes während der Wäsche, was nicht nur zu einer ungleichmäßigen und daher wenig ansehnlichen Farbverteilung führt, sondern unter Umständen mitgewaschene andere Textilen verfärben kann. Gleichfalls unerwünscht ist es, wenn die Jeans beim Tragen infolge Körperschweiß oder Nässe feucht werden und dann auf die Haut oder die Unterwäsche abfärben. Es liegt auf der Hand, daß ein Verbraucher bei derartig minderwertig gear-beiteter Ware an den Hersteller Regressansprüche stellen und von weiteren Käufen Abstand nehmen wird.
Demzufolge hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, gefärbtes Baumwollgewebe, insbesondere Denim, dergestalt auszurüsten, daß die verwendeten Farbstoffe zuverlässig fixiert werden und ein Ausbluten oder Abfärben wie oben geschildert zuverlässig vermieden wird. Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Textilausrüstungsverfahren, bei dem man gefärbtes Baumwollgewebe mit epichlorhydrinvernetzten Polyamidoaminen behandelt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die auch als „Fibrabones" aus der Papierherstellung bekannten Polymeren sich auch als Fixiermittel für Farbstoffe, insbesondere für Indigo- und Schwefelfarbstoffe eignen. Beim Tragen und Waschen von mit diesen Polymeren ausgerüsteten Baumwollgeweben, insbesondere Dark Denim, wird das Abfärben und Ausbluten des Farbstoffes zuverlässig verhindert.
Epichlorhvdrinvernetzte Polvamidoamine
Die im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens einzusetzenden epichlorhydrinvernetzten Polyamido-amine stellen bekannte Stoffe dar, die unter der Bezeichnung „Fibrabones" oder „Wet strength resins" bei der Papierverarbeitung eingesetzt werden. Aus dem umfangreichen Stand der Technik sei in diesem Zusammenhang auf die US-Patentschriften US 5,116,887, US 5,120,773, US 5,239,047 und US 5,350,796 (Henkel Corp.) sowie auf die Europäische Patentanmeldung EP-A1 0 553 575 (Hercules) verwiesen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Polymere eingesetzt, die man nach einem der beiden folgenden Verfahren erhält:
1. Polyaminoamide werden (a) zunächst mit einer Menge von 5 bis 30 Mol-% - bezogen auf den zur Quaternierung zur Verfügung stehenden Stickstoff - eines Quaternierungsmittels umgesetzt, und (b) anschließend die resultierenden quaternierten Polyaminoamide mit einer dem Gehalt an nicht quaterniertem Stickstoff entsprechenden molaren Menge Epichlorhydrin vernetzt, oder
2. Polyaminoamide werden (a) zunächst bei 10 bis 35°C mit einer Menge von 5 bis 40 Mol-% - bezogen auf den für die Vernetzung zur Verfügung stehenden Stickstoff - Epichlorhydrin umgesetzt, und (b) das Zwischenprodukt auf einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 11 einstellt und bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 45°C mit einer weiteren Menge Epichlorhydrin vernetzt, so daß das molare Einsatzverhältnis in Summe 90 bis 125 Mol-% - bezogen auf den für die Vernetzung zur Verfügung stehenden Stickstoff - beträgt.
Bei den für die Herstellung als Ausgangsstoffe in Frage kommenden Polyaminoamiden handelt es sich vorzugsweise um handelsübliche Polykondensationsprodukte, die sich von Dicarbonsäuren der Formel (I) ableiten, HOOC-[A]-COOH (I) in der A für eine lineare oder verzweigte, aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische, gege-benenfalls hy d roxy su bstitu ierte Alkylengruppe mit 1 bis 52 und vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoff-atomen steht. Typische Beispiele für Dicarbonsäuren, von denen sich die Polyaminoamide ableiten können sind beispielsweise Bernsteinsäure, Azelainsäure, Dodecandisäure, Phthaisäure und techni-sche Dimer- bzw. Trimerfettsäuren. Vorzugsweise handelt es sich um Polyaminoamide auf Basis von Adipinsäure. Die Polyamidoamine können sich ferner von Polyaminen der Formel (II) ableiten,
H2N-(B)-NH-[(C)NH]ZH (II)
in der B und C unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte, gegebenenfalls hydroxysubsti- tuierte Alkylengruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und z für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind Polyamine der Formel (II), in denen B und C für Ethylengruppen und z für 2 oder 3 steht. Demzufolge sind die bevorzugt einzusetzenden Polyamine Diethylentriamin und Triethy-Ientetramin. In Summe bevorzugt sind Polyaminoamide auf Basis von Adipinsäure und Diethy-Ientriamin.
Sofern kationische Polyamidoamine eingesetzt werden, kann deren Quaternierung in der Weise durchgeführt werden, wie sie von der Herstellung konventioneller kationischer Tenside bekannt ist. Als Quaternierungsmittel kommen beispielsweise Alkylhalogenide, wie beispielsweise Methylbromid, Butylchlorid und insbesondere Methylchlorid in Frage. Weiter können auch Dialkyl- verbindungen, wie z.B. Diethylsulfat, Dibutylsulfat, Dimet ylphosphat, Diethylphophat, Dibutylphosphat und insbesondere Dimethylsulfat eingesetzt werden. Schließlich können als Quaternierungsmittel auch 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid, 3-Chlor- bzw. 3-Brom-2-hy- droxypropyltrimethylammoniumchloride eingesetzt werden, die von der Degussa AG, Hanau/FRG unter der Bezeichnung QUAB® vertrieben werden. Zur Durchführung der Quaternierung werden die Polyamidoamine in wäßriger oder alko-holischer Lösung gelöst und bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 70°C portionsweise mit dem Quaternierungsmittel versetzt. Die Reaktionszeit beträgt dabei üblicherweise 0,5 bis 3 h. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Menge des Quatemierungsmittels - 5 bis 30 und vorzugsweise 15 bis 25 Mol-% bezogen auf den für die Quaternierung zur Verfügung stehenden Stickstoff - auf die Aminzahl zu beziehen. Vorzugsweise wird die Quaternierung mit Dimethylsulfat oder einem QUAB-Reagenz durchgeführt. Im Anschluß an die Quaternierung hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, den pH-Wert des Zwischenproduktes durch Zugabe von wäßriger Alkalibase auf 9 bis 11 einzustellen. Die Vernetzung der Polyaminoamide kann in wäßriger oder alkoholischer Lösung erfolgen. Dabei empfiehlt es sich, das Epichlorhydrin in beiden Stufen portionsweise zuzugeben und die Reaktion wegen der erheblichen Exothermie bei möglichst niedrigen Temperaturen nicht oberhalb von 40°C durchzuführen. Die Menge des einzusetzenden Epichlorhydrins entspricht üblicherweise der für eine Vernetzung zur Verfügung stehenden molaren Menge an Stickstoffgruppen. Es empfiehlt sich daher aus praktischen Gründen, vor der Vernetzung die Aminzahl des Polymers zu bestimmen. In einer bevorzugten Ausführungsform wird nach Zugabe des ersten Teils des Epichlorhydrins der pH- Wert des Reaktionsansatzes durch Zugabe von wäßriger Alkalibasen nachgeregelt und auf 9 bis 11 eingestellt. Im Anschluß an die Epichlorhydrinzugabe in der zweiten Verfahrensstufe wird das Produkt üblicherweise über einen Zeitraum von 12 bis 48 und vorzugsweise 24 bis 36 h gerührt. Gegen Ende der Reaktionszeit empfiehlt es sich ferner, die Temperatur bis auf etwa 40°C anzuheben und die Vernetzung durch Zugabe von Mineralsäure und Einstellung eines pH-Wertes im Bereich von 2 bis 4 abzubrechen, sobald die Viskosität einen kritischen Bereich von etwa 500 mPas (gemessen nach der Brookfield-Methode, 40°C, Spindel 1) erreicht hat. Entsprechende Verfahren sind aus den beiden Druckschriften DE-A1 19517047 und DE-C1 19604176 (Henkel) bekannt.
Weitere Hilfs- und Zusatzstoffe
Die Fixierung des Farbstoffes kann mit der Entschlichtung einhergehen. Demzufolge können die Poly-mere auch zusammen mit Entschlichtemitteln, insbesondere Enzymen und nichtionischen Tensiden, vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolethern eingesetzt werden.
Ausrüstunqsverfahren
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungemäßen Verfahrens betrifft die Behandlung von Denim, vorzugsweise Dark Denim, welches zur Herstellung von Jeans verwendet wird. Dabei ist es sowohl möglich, den gefärbten Stoff auszurüsten oder das Fertigprodukt, also die Jeans, entsprechend nachzubehandeln. Wie schon oben ausgeführt, besteht ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens darin, daß die Fixierung des Farbstoffes sowohl vor, nach als auch insbesondere während des Entschlichtens durchgeführt werden kann. Üblicherweise werden die Polymere in Mengen von 1 bis 10 und vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Baumwollgewebe - eingesetzt. Wird die Fixierung als separater Schritt durchgeführt, beträgt das Flottenverhältnis vorzugsweise 1 : 10, die Temperatur 50 bis 80°C und die Behandlungszeit 50 bis 15 min, wobei es möglich ist, das Gewebe durch Einweichen oder unter Umwälzen zu behandeln. Werden Fixierung und Entschlichtung gemeinsam durchgeführt, wird der Lösung unter den gleichen Bedingungen noch etwa 1 bis 5 g Enzyme, vorzugsweise Amylasen, und 10 bis 50 g nichtionische Tenside zugegeben. Die so behandelten Gewebe können dann anschließend noch gewaschen, mit kationischen Tensiden hydrophiliert und in bekannter Weise dem stonewash-Prozeß unterworfen werden. Es hat sich für eine besonders sichere Fixierung des Farbstoffes als sehr vorteilhaft erwiesen, die Gewebe nach der Fixierung/Entschlichtung und vor einer weiteren Behandlung zu trocknen.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung von epichlorhydrinvernetzten Polyamidoaminen als Fixiermittel für Farbstoffe auf Baumwollgewebe, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Baumwollgewebe.
Beispiele
Herstellbeispiel Hl in einer 1-l-Rührapparatur wurden 450 g eines Polyaminoamids auf Basis Adipinsäure und Diethylentriamin (Aminzahl 101 mg KOH/g entsprechend 0,81 Äquivalenten Stickstoff, Verkaufsprodukt der Henkel Corp., Gulph Mills/US) in 100 ml Wasser suspendiert und portionsweise mit 44 g (0,2 mol) 2,3-Epoxytrimethylammoniumchlorid (70 Gew.-%ig in Wasser, QUAB® 151 Degussa AG, Hanau/FRG) versetzt. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung über einen Zeitraum von 2 h auf 60°C erhitzt. Anschließend wurde die Mischung auf 17°C abgekühlt und der pH-Wert durch Zugabe 50 Gew.-%iger Natriumhydroxidlösung auf 9,5 bis 10 eingestellt. Das resultierende Intermediat besaß eine Aminzahl von 81 mg KOH/g. Die Reaktionsmischung wurde mit weiteren 115 ml Wasser versetzt und portionsweise mit 80 g (0,96 mol) Epichlorhydrin versetzt, so daß die Temperatur nicht über 20°C anstieg. Anschließend wurde der Ansatz über einen Zeitraum von 36 h bei 30°C gerührt. Anschließend wurde auf 40°C erwärmt und die Mischung weiter gerührt, bis eine ausreichende Viskosität von etwa 500 mPas erreicht wurde. Danach wurde die Reaktion durch Zugabe von wäßriger Salzsäure und Einstellen auf einen pH-Wert von 2 bis 3 abgebrochen. Das resultierende vernetzte Kationpolymer besaß einen Trockenrückstand von 13 Gew.-%.
Herstellbeispiel H2. In einer 1-l-Rührapparatur wurden 450 g eines Polyaminoamids auf Basis Adipinsäure und Diethylentriamin (Aminzahl 101 mg KOH/g entsprechend 0,81 Äquivalenten Stickstoff, Verkaufsprodukt der Henkel Corp., Gulph Mills/US) in 105 ml Wasser suspendiert und portionsweise mit 25 Mol-% - bezogen auf die Aminzahl - Epichlorhydrin versetzt, so daß die Temperatur nicht über 20°C abstieg. Anschließend wurde der Ansatz über einen Zeitraum von 4 h bei 17°C gerührt und schließlich durch Zugabe von wäßriger 25 Gew.-%iger Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Danach wurde die Reaktionsmischung mit weiteren 95 Mol-% Epichlorhydrin versetzt und zunächst 2 h bei 20°C und dann 21 h bei 30°C gerührt. Anschließend wurde die Mischung weiter gerührt, bis eine ausreichende Viskosität von etwa 500 mPas erreicht wurde. Schließlich wurde die Reaktion durch Zugabe von wäßriger Salzsäure und Einstellen auf einen pH-Wert von 2,5 abge-brochen. Das resultierende vernetzte Polymer wurde durch Zugabe von Wasser auf einen Trocken-rückstand von 13 Gew.-% eingestellt. Beispiel 1. Ein Paar fabrikneuer Blue Jeans wurden in eine Waschmaschine des Typs Siemens Siewamat 3573 mit einem Fassungsvermögen von 5,5 kg Wäsche und ca. 60 I Wasser gegeben. Zu der Waschflotte wurden 220 g (entsprechend 4 Gew.-% bezogen auf Denim) des Polyamidoamids aus Herstellbeispiel 1 gegeben. Nach einer Behandlungszeit von 10 min bei 60°C wurden die Jeans trocken geschleudert. Die Waschlauge war danach praktisch farblos.
Beispiel 2. 5 kg nicht vorbehandeltes Black Denim-Gewebe wurde 10 min bei 60°C in eine Lösung von 100 g Amylase und 200 g des Polyamidoamids aus Herstellbeispiel 2 eingeweicht und dann getrocknet. Die Waschlauge war praktisch farblos.
Vergleichsbeispiel V1. Beispiel 2 wurde wiederholt, auf den Zusatz des Polyamidoamids jedoch verzichtet. Die Waschlauge war braun-schwarz gefärbt..

Claims

Patentansprüche
1. Textilausrüstungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man gefärbtes Baumwollgewebe mit epichlorhydrinvernetzten Polyamidoaminen behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Polymere einsetzt, die man erhält, indem man Polyaminoamide
(a) zunächst mit einer Menge von 5 bis 30 Mol-% - bezogen auf den zur Quaternierung zur Verfügung stehenden Stickstoff - eines Quaternierungsmittels umsetzt, und
(b) anschließend die resultierenden quaternierten Polyaminoamide mit einer dem Gehalt an nicht quaterniertem Stickstoff entsprechenden molaren Menge Epichlorhydrin vernetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Polymere einsetzt, die man erhält, indem man Polyaminoamide
(a) zunächst bei 10 bis 35°C mit einer Menge von 5 bis 40 Mol-% - bezogen auf den für die Ver-netzung zur Verfügung stehenden Stickstoff - Epichlorhydrin umsetzt, und
(b) das Zwischenprodukt auf einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 11 einstellt und bei einer Tem-peratur im Bereich von 20 bis 45°C mit einer weiteren Menge Epichlorhydrin vernetzt, so daß das molare Einsatzverhältnis in Summe 90 bis 125 Mol-% - bezogen auf den für die Vernetzung zur Verfügung stehenden Stickstoff - beträgt.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Baumwollgewebe - einsetzt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymere zusammen mit Enzymen und/oder nichtionischen Tensiden einsetzt.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Denim behandelt.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Baumwollgewebe bei 50 bis 80°C behandelt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Baumwollgewebe über einen Zeitraum von 5 bis 15 min behandelt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Baumwollgewebe nach der Behandlung trocknet.
10. Verwendung von epichlorhydrinvernetzten Polyamidoaminen als Fixiermittel für Farbstoffe auf Baumwollgewebe.
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