EP1194523B1 - Wasch- oder reinigungsmittel-portion - Google Patents

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EP1194523B1
EP1194523B1 EP00947888A EP00947888A EP1194523B1 EP 1194523 B1 EP1194523 B1 EP 1194523B1 EP 00947888 A EP00947888 A EP 00947888A EP 00947888 A EP00947888 A EP 00947888A EP 1194523 B1 EP1194523 B1 EP 1194523B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
temperature
washing
laundry
soluble material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
EP00947888A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1194523A1 (de
Inventor
Thomas Holderbaum
Bernd Richter
Christian Nitsch
Jürgen Härer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7914295&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1194523(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1194523A1 publication Critical patent/EP1194523A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1194523B1 publication Critical patent/EP1194523B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines

Definitions

  • the present invention relates to a detergent or cleaner portion with an enclosure made of a water-soluble material.
  • the present invention a detergent or detergent portion for loading a washing or dishwashing machine for one in an aqueous phase running program run of the machine.
  • the prior art knows a multiplicity of washing or cleaning agent formulations, the consumer in the form of spray-dried or granulated Powder products or alternatively provided as liquid products become. These are supplied by the consumer by means of supplied standard containers in the corresponding filling container of washing machines or dishwashers or - in particular when washing laundry - in supplied water permeable and so that vessels flushable by the liquor, which are added to the laundry, dosed. The dosing process was often perceived as a nuisance.
  • Formulations were developed in the form of ready-to-use portions of a washing or cleaning agent which are exactly or cleaning course. Such portions can be both solid and be liquid detergent or cleaner formulations.
  • Such solid Detergent formulations can be in the form of powders or of shaped articles obtained by compression, for example tablets, Blocks, briquettes or rings o. ⁇ . Are present.
  • Advanced packaging and wrapping, in particular plastic films, which fulfill the above purposes have already been water-soluble in the prior art.
  • the consumer was thus able to immediately place the portion pack in the washing or cleaning cycle or in a bucket or in a sink or sink throw, without tearing the packaging and its contents to appropriate Deposit or deposit.
  • the packaging or serving then dissolved in the course of the washing or cleaning cycle or before or during the hand washing, cleaning or rinsing (s) and brought by the contents in contact with the aqueous medium.
  • DE-AS 11 30 547 (Procter & Gamble) discloses packages of water-soluble Sheets of polyvinyl alcohol containing non-liquid, synthetic Detergents are filled.
  • a single dose of a detergent or bleach in a pouch containing a suture or more seams of water-sensitive material is in the Document EP-A 0 143 476 (Akzo N.V.).
  • a water-sensitive Suture is a mixture of anionic and / or nonionic water-binding polymer and a cationic adhesive material.
  • the object of the invention is pursued Fact that individual components of a washing or Detergent preparation with other components of the same preparation can not be compatible or that a component of a detergent or cleaning composition needed in a wash or cleaning cycle is or is desirable, but not in another, or that one particular Component of a detergent or cleaner preparation not included
  • All temperatures of a washing or cleaning process works equally well and to ensure an optimal effect of the liquor at the temperature added should be, which corresponds to the optimum effect. This applies, for example for enzymes that regularly have an optimum effect at a certain temperature have, or for bleach activators, in a detergent or cleaning preparation be incorporated to wash or clean at temperatures of 60 ° C or below to achieve an improved bleaching effect.
  • inventive washing or Detergent portion is at least the second measured amount of a wash-active preparation of one at a temperature above the first Temperature water-soluble material includes.
  • the invention further relates to a washing method, in particular method for machine washing, wherein a detergent portion according to the above Information and the following detailed description in a Washer or a suitable for washing vessel placed and through Adding water and adjusting the temperature to the temperature value at which the water-soluble material comprising the respective washing agent partial portion dissolves, the detergent portion in the wash liquor releases, while the other Detergent partial portions protected from contact with the wash liquor are and will be released at other temperatures.
  • the invention further relates to a purification process, in particular process for machine cleaning of dishes, wherein a detergent portion according to the above information and the following detailed description in a dishwasher or suitable for rinsing Placed on the vessel and by adding water and adjusting the temperature on the Temperature value at which the respective detergent partial portion comprehensive water-soluble material dissolves, the detergent portion in the cleaning solution releases while the other detergent portion portions before protected from contact with the cleaning liquor and at other temperatures be released.
  • detergent or cleaner portion is used in the context of present invention for a take place in an aqueous phase Washing or cleaning process sufficient amount of a detergent or Cleaner understood.
  • this can be a machine washing or cleaning process, as it is with commercial washing machines or Dishwashers is performed.
  • the washing or cleaning agent portions are preferred used in mechanical washing or cleaning operations.
  • washing or cleaning agent portion is under the present invention, a subset of a washing or cleaning agent portion understood that in one of other washing or cleaning agent portions separated phase in spatial communication with other washing or detergent partial portions of the same detergent or cleaner portion present and prepared by appropriate measures so that they are separated from other washing or cleaning agent portions of the same Detergent or cleaning agent portion added to the liquor and optionally can be solved or suspended in it.
  • a washing or cleaning agent partial portion the same ingredients as another wash or Detergent portion of the same detergent or cleaner portion contain; However, preferably two detergent or cleaner partial portions contain same detergent or detergent portion different Ingredients, in particular different active washing preparations.
  • the detergent or detergent portions contain measured Quantities of washing preparations. It is possible that the Servings only washing active preparations of a certain composition contain. However, according to the invention it is preferred that several, usually at least two, washing-active preparations of different composition contained in the washing or cleaning agent portions.
  • the Composition can be in terms of the concentration of each Components of the detergent-active preparation (quantitatively) and / or in terms of the nature of the individual components of the detergent-active preparation (qualitative) be different. It is particularly preferred that the components in terms of Type and concentration are adapted to the tasks that the washing or cleaning agent portions have to meet in the washing or cleaning process.
  • the partial portions are in the context of the present invention prefers the first encompassed by various water-soluble materials, second and possibly third or even higher (fourth, fifth etc.) measured quantities of one or more washing preparation (s) containing combined into a washing or cleaning agent portion according to the invention are.
  • detergent-active preparation is understood to mean all conceivable substances of relevance in connection with a washing or cleaning process. These are primarily the actual detergents or cleaners with their individual components further explained in the further course of the description. These include active ingredients such as surfactants (anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants), builders (inorganic and organic builders), bleaches (such as peroxy bleach and chlorine bleach), bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, specialty polymers, Dyes and fragrances (perfumes), without the term being restricted to these substance groups.
  • detergent compositions is also understood to mean detergents and cleaning auxiliaries. Laundry-treating agents such as fabric softeners or dishwashing detergent additives such as rinse aid are also considered according to the invention as detergent-active preparations.
  • Preferred according to the invention is an embodiment of the washing or cleaning agent portion, in the at least the second measured amount of a wash-active preparation of one at a temperature above the first Temperature water-soluble material is included.
  • the first washing-active Preparation in measured quantity in the detergent or cleaner portion is included, one for the pre-wash or Vorthesesgang, especially for the pre-rinse, suitable composition, while the second detergent preparation, which in measured amount in the Detergent or detergent portion is included, one for the main wash or Hauptmossgang, especially for the main rinse, suitable Composition is.
  • the first wash-active preparation goes to one Temperature below or equal to a first temperature in the aqueous phase over, while the second detergent preparation at a temperature in the aqueous phase which is below or equal to a second temperature, which is above the first temperature
  • the main wash or Skin rinse adapted wash active preparation of a suitable water-soluble Surrounded by material It is at least the second, so in this case for the main wash or Skin rinse adapted wash active preparation of a suitable water-soluble Surrounded by material.
  • the second detergent preparation during the pre-wash or pre-rinse cycle includes, d. H. against the ingress of water or washing or rinsing liquor and thus an impairment of effectiveness and / or reduction protects the effective amount.
  • the water-soluble material comprising the second detergent preparation first is soluble in water at a temperature above that of the prewash cycle or the prewash.
  • prewash or prewash During the regularly at lower Temperature, usually with cold water, carried out prewash or prewash therefore remains the enclosure of the second detergent preparation obtained by the (second) water-soluble material. This will be before the Access is protected by water or aqueous liquor and thus remains in full and obtained in full effectiveness for the main wash or main wash.
  • an embodiment is preferred according to which the first measured Amount of a washing active preparation for the pre-wash or Rinse under the detergent or cleaning agent portion according to Invention is conveniently and consumed ready to use and also against contact by unauthorized persons or the consumer and also against the ingress of moisture protected by being comprised of a water-soluble material, which allows the first measured amount of a detergent preparation at a temperature below or equal to a first temperature in the aqueous phase or liquor passes.
  • washing-active preparation comprehensive material brings thereby the substantial
  • the advantage is that the washing or cleaning agent portion for a washing or cleaning process, in particular in a washing machine or dishwasher, dosed and not only all for the washing or cleaning process required components in a unit to be placed in the machine but the washing-active components are also in an optimized ratio to each other and in a way they in the washing or cleaning cycle at a time in the fleet releases, to which they the optimal Effectiveness can also develop.
  • this has the first measured Amount of a water-soluble preparation comprising water Material a water solubility, which is the transition of the detergent preparation allowed in the aqueous phase or liquor at the temperatures at which the first course of the washing or cleaning process is carried out in the this detergent preparation should be effective; in the present For example, this is the pre-wash or pre-wash.
  • this gear at cold water temperatures such as maximum at ambient temperature, for example at 3 to 25 ° C, preferably at 5 to 20 ° C, even more preferably at 7 to 18, even more preferably at 15 to 18 ° C performed
  • the solubility of this material must be adjusted so that a Solve reliably at the maximum temperature of the cold water phase of a Washing or cleaning program occurs.
  • the first active washing preparation in measured amount in the Detergent or detergent portion is included, one for the pre-wash or Vorthesesgang, especially for the prewash, suitable composition and is the second active washing preparation that is in measured Amount contained in the detergent or cleaner portion, one for the Main wash or main wash, especially for the main wash, suitable composition, while a further existing third washing-active preparation, which is likewise metered in the washing or detergent portion is present, one for the post-wash or Rinse cycle is suitable composition.
  • the first washing active preparation goes in at a temperature below or equal to a first temperature in the aqueous phase over, and the second detergent-active preparation is at a Temperature in the aqueous phase over, which is below or equal to a second Temperature is which is above the first temperature, while the third washing-active preparation passes into the aqueous phase at a temperature, which is above the second temperature.
  • the second in this case is at least the second, so in this case for the main wash or skin rinse adapted washing active preparation of one surrounded by suitable water-soluble material. Its nature is similar in the case described above, in which the washing or detergent portion of only two active washing preparations for the Prewash or pre-wash and for the main wash or main wash consists. Also in this case it is particularly preferred if the first measured Amount of a washing active preparation of one in the low temperature range water-soluble material is included, since this is a convenient and ready-to-use dosage of the detergent compositions in the inventive Detergent and detergent portion ensures and before entering the washing or cleaning agent portion according to the invention in the washing or Rinse the first measured amount of a detergent preparation before direct contact with the consumer or even an unauthorized person, eg. B. from contact with or ingestion by children, and also causes that the individual components of the first measured amount of a washing active Preparation against being affected by environmental conditions (eg Moisture) and / or a reduction in the effective amount.
  • environmental conditions e
  • washing or cleaning agent portion which also includes a third measured amount of a detergent preparation also contains the third measured amount of a detergent preparation to protect against a transfer to the washing or cleaning fleet a temperature at which the main wash or main wash is still running, surrounded by a suitable water-soluble material.
  • This is preferably so that it is the third detergent-active preparation during pre-wash or pre-wash and during the main wash cycle or main rinse, d. H. from access of water or from Washing or rinsing eye and thus a deterioration of the effectiveness and / or reducing the effective amount.
  • this includes the third detergent-active preparation water-soluble material is only soluble in water at a temperature above the temperature of the main wash or the main wash cycle is. While regularly at low temperature, usually with cold water, carried out pre-wash or pre-wash and during the regular at medium temperature, preferably at> 20 to 55 ° C, more preferably> 25 to below about 45 ° C, for example at> 30 to 45 ° C, carried out main wash
  • the main wash cycle therefore, remains the enclosure of the third detergent Preparation obtained by the (third) water-soluble material. This is protected from the entry of water or aqueous liquor and remains so in full quantity and in full effectiveness for the post-wash cycle (eg soft wash cycle) or rinse cycle received.
  • the first wash-active preparation measured in a measured amount in the washing or detergent portion is included, one for the main wash or Main cleaning course, in particular for the main rinse, suitable composition, while an existing second wash-active preparation used in also measured amount in the washing or cleaning agent portion is present, a suitable composition for the post-wash cycle or rinse cycle is.
  • the first wash-active preparation is at a temperature below or equal to a first temperature in the aqueous phase, in the present example, the temperature of the main wash or the Wort Hughesgangs is, for example, at a temperature of 45 ° C or less, preferably at a temperature of 30 ° C or less, and the second detergent-active Preparation is at a temperature in the aqueous phase, above the first temperature is, ie at the temperature of the post-wash cycle Rinse cycle, for example at a temperature of over 45 ° C, preferably at 50 to 55 ° C.
  • the second detergent preparation for the post-wash cycle or wash cycle or rinse cycle adapted washing active Preparation surrounded by a suitable water-soluble material.
  • This must be such that it is the second detergent preparation during of the main wash or main wash cycle, d. H. before an entrance of Water or washing or soapy water and thus an impairment of Effectiveness and / or reduction of the effective amount protects.
  • the second detergent preparation comprehensive water-soluble material only at a temperature soluble in water that is above the temperature of the main wash or main wash cycle lies.
  • the enclosure of the second detergent preparation remains through obtained the (second) water-soluble material. This will be done before the entry of Protected in water or aqueous liquor and thus remains in full and in full effectiveness for the post-wash cycle or rinse cycle received.
  • the first measured Amount of a washing active preparation of one in the lower temperature range ie in the range of the temperature of the main wash cycle or main wash cycle
  • water-soluble material is included, since this is a convenient and ready-to-use dosage of the detergent compositions in the inventive Detergent and detergent portion ensures and before entering the washing or cleaning agent portion according to the invention in the washing or Rinse the first measured mangle of a detergent preparation before direct contact with the consumer or even an unauthorized person, eg. B.
  • the individual components of the first measured amount of a washing active (here the one intended for the main wash or main rinse) Preparation against being affected by environmental conditions (eg moisture) and / or a reduction in the effective amount.
  • a first, second and possibly also higher (eg third) measured Amount of one each washing active preparation, in a washing or cleaning agent portion are included according to the invention, for the main wash or Hauptmassgang suitable and intended compositions are, while an even higher (eg third or possibly fourth) measured Amount of a detergent in the detergent or cleaner portion a suitable and intended for the Nachwasch- or rinse cycle Composition is.
  • the first, second and possibly third, for the Main wash or main wash provided composition go at a temperature in different places of the temperature profile of the main wash cycle or main cleaning cycle is, one after the other, short successively or even partially simultaneously and partially successively into the aqueous phase over, while the even higher (third or possibly fourth) measured amount of a detergent preparation only at a temperature goes into the aqueous phase, which is above the aforementioned temperatures, for example, at the temperature of Vietnamese Stamms lies.
  • the at the lowest temperature water-soluble material dissolves at a relatively low, in the temperature profile at the beginning temperature of the main wash or Hauptmossgangs and sets covered by this material Wash-active preparation in the fleet free.
  • the water solubility of the second (and optionally third) water-soluble Material solves / dissolve these (s) at the corresponding higher temperatures of the main wash or main cleaning and sets / set successively the respective washing active preparation (s) into the liquor free.
  • a first measured Provide a portion of a detergent preparation as a partial portion, which in a Temperature below or equal to a first temperature in the aqueous phase passes; a second measured amount of a second detergent preparation to provide as a partial portion at a temperature below or equal a second temperature, which is above the first temperature, in the aqueous Phase passes, and provide a water-soluble material, both washing-active preparations together.
  • the water solubility of the water-soluble material is adjusted so that the Conditions, for example at the temperature, triggers at which the first needed washing-active preparation should be released into the liquor.
  • This case analogously, of course, is more active on three or even more than three partial portions Preparations applicable.
  • the first measured amount of a detergent preparation is one for the Main wash or main wash adapted and intended preparation, in the form of a powder or in the form of particles or in the form of a shaped body present and together with a second measured amount of a wash-active preparation of an enclosure in the form of a water-soluble Surrounded material whose water solubility is set to the lowest Main wash or main wash cycle temperature.
  • the second washing active Preparation may be one for the main wash or main wash be in a second stage or may be one for the post-wash cycle or rinse cycle.
  • Particularly preferred is the second Active washing preparation in a form in which this second detergent preparation from immediate contact with water and subsequent release in the fleet is protected at the time the first metered Amount of a detergent preparation already included in Water dissolves.
  • the form in which the second measured amount of a washing-active Preparation may be, for example, a form in the latter of its own water-soluble material is included, the water solubility first at another, for example, a higher, temperature occurs.
  • the second detergent-containing preparation a in be a matrix incorporated detergent formulation in which the matrix material protects the detergent-active preparation from contact with water and only then allows contact with water (for example by dissolving, melting or the like), if other conditions exist, such as a higher temperature is reached.
  • a at low temperature water-soluble material an immediately for the washing or Cleaning process at low temperature soluble, such as powdery detergent-active preparation together with a particulate material or a Shaped body of a second detergent-active preparation (and optionally natural also a third detergent-active preparation), which is solution-delayed prepared by the person skilled in the art Measures such as pressing, coating, surrounding with a water-soluble at higher temperature material or similar measures can be achieved.
  • Another embodiment of the invention may be consist in that two measured amounts of washing active preparations are covered by the same water-soluble material, for example, in the lowest temperature is soluble at which the detergent or detergent portion should be used, but the two preparations for a different Solubility were conditioned in an aqueous medium, for example by different degrees of pressing and / or by coating or coating with different water-soluble coatings (and or by Coaten only in the case of a detergent preparation) and / or by incorporation into matrix materials with different properties (and / or introduction into a Matrix only in the case of a detergent preparation), etc. All the above cases are of course also for from three or more detergent preparations existing Combinations applicable, especially for those cases where several Washing-active preparations for delayed release in one Wash or rinse are provided.
  • Another detergent or cleaner portion according to the invention is characterized preferred that certain ingredients separate from others in the liquor and thus contribute to an improved effect.
  • a cleaning agent in particular a dishwashing detergent, can be active in washing preparations against other components washing preparations are sensitive, only then full effectiveness unfold if this sensitivity is taken into account.
  • Enzymes are typical examples of such substances. Even if they are regarding the temperature of their use are optimized, they act in the presence of Bleaching agents significantly worse. Therefore, enzymes according to the invention already be released into the liquor before the bleaching agents by Bleach by a water-soluble enclosure prevents too early in the Fleet to arrive; only after the enzymes - possibly already at lower Temperature, d. H. in the Vorthesesgang - have been working for a while bleaches are released into the liquor by they dissolve surrounding enclosure in water. It is just as possible to use enzymes first use in the main cleaning cycle and other detergent-active preparations, which are intended for the main course, delayed by the enzymes in the To give liquor, for example by pressing, Coaten, embracing with one water-soluble enclosure, etc. This allows the enzyme reaction time (preferred even in the time of VorrBanks) extend and the cleaning or Significantly improve the rinsing result.
  • agents with antimicrobial effect before o-der / and after the washing or cleaning agent components of the main wash cycle to be used.
  • the use of active ingredients with antimicrobial Effect in Vorthesesgang has the advantage that the spread and Prevention of microbial growth in the main wash cycle is prevented or at least reduced becomes. The active ingredient is then, however, washed away with the wash liquor.
  • an antimicrobial agent can be used in Nachthesesgang to precipitate on laundry and machine and so a long-lasting develop antimicrobial activity. The corresponding mode of action can be achieved when the antimicrobial agent passes through a water-soluble enclosure is protected, either already at the temperatures of the pre-wash cycle or dissolves in the water only at the temperatures of the rinse cycle.
  • components such as e.g. Perfume, bleach and bleach activators throughout the wash or cleaning cycle be constantly dosed. This can e.g. be achieved by this Components in all separate, dissolving at different temperatures, water-soluble enclosures are present.
  • detergent or cleaner portions are usable containing two detergent portions (e.g. for pre-washing or pre-cleaning with cold water-soluble enclosure and for main wash or main cleaning with hot water soluble enclosure or for main washing or main cleaning with warm water-soluble Surrounding and for washing or post-cleaning with hot water soluble Enclosing), or detergent or detergent portions are also usable, contain the three or even more washing or cleaning agent portions, d. H. one each for the pre-, main- and follow-up of the washing or cleaning process or even those in which individual courses of the overall procedure several partial portions are provided.
  • wash-active preparations at the exact time and in the quality and quantity in the washing or cleaning process are available for which they have the optimum effect, without being disturbed by any detergent components that have the optimum effect affect.
  • Preferred according to the invention is an embodiment of the washing or cleaning agent portion, in the at least the second measured amount of a is surrounded by a water-soluble material, the is soluble at a temperature above the first temperature, that is a temperature, which is above the temperature at which the first wash or cleaning cycle takes place. This is advantageously achieved that the second Protective washing preparation is protected from contact with the liquor until the first wash or cleaning cycle is completed.
  • Another release system for the targeted release of active ingredients is based that it cools down to a certain temperature heated air volume per ° Kelvin to a volume decrease of about 1/272 comes.
  • a suitable dosage form for example a capsule with Perforation, may be due to the resulting air volume contraction
  • Underpressure material from the environment can be sucked into the dosage form and secondary processes such as corrosion, solution, heating or gas formation trigger, which allow a release of the desired ingredients.
  • Such (physico-) chemical switches are used, which in a Change in the pH of the application fleet a change in the physicochemical Experience properties.
  • such substances are used as (physico-) chemical switches due to a change in the pH occurring in the application liquor have increased solubility in water.
  • such Switch substances are preferred, which in the corresponding change in pH the application fleet a change, in particular a decrease in Have diffusion density.
  • the thermodynamic solubility also the dissolution kinetics of a filmed substance or the decrease their mechanical stability is important.
  • pH-sensitive switches can be used for all applications, in particular use in the washing, rinsing or cleaning agent area in which a Active ingredient in a lowering of the pH from the alkaline to the Neutrals should be released.
  • a Active ingredient in a lowering of the pH from the alkaline to the Neutrals should be released.
  • This can be both in the area of washing in the washing machine as well as machine dishwashing the case.
  • parts of a detergent formulation for automatic dishwashing e.g., surfactants, perfume, soil repellant, acid, complexing agents, builders etc., or preparations containing these active ingredients
  • so formulated be that they are not released in the main rinse at high pH, but released in the subsequent rinse cycle with lower pH become.
  • Another release system is enzyme-controlled drug release.
  • enzymatically degradable (enzyme-sensitive) materials either as a carrier or as a coating material, in particular of shaped articles, for example Tablets, or capsules of active ingredients of washing, rinsing or Detergents used.
  • rinsing or cleaning agents contained enzymes cause after a certain exposure time a degradation of the enzyme-sensitive support material and, consequently, a Release of the or in the carrier material or in the coated moldings, Granules or capsules contain active ingredients of the washing, rinsing or detergent.
  • Another release system for targeted release of drugs is a (physico-) chemical switch, in which a redox system is used.
  • the redox materials as either carrier or as a coating material, in particular of shaped articles, for example tablets, or capsules of active ingredients of washing, rinsing or cleaning agents be used.
  • rinsing or cleaning agents contained redox-active components there is a chemical change of the redox-sensitive carrier or Coating material and concomitant release of the or in the carrier material or in the coated moldings, granules or capsules included active ingredients of detergents, dishwashing or cleaning agents.
  • a chemical switch can be used, which is an electrolyte-controlled Drug release causes.
  • automatic dishwashing detergent can the difference in the electrolyte content between the cleaning cycle and the rinse cycle in automatic dishwashing be exploited.
  • this is at least comprising the second measured amount of a detergent preparation water-soluble material a water-soluble packaging.
  • a water-soluble packaging Including one flat trained part understood that the second completed lot completely surrounds a detergent preparation.
  • the exact form of such Packaging is not critical and can largely circumvent the usage requirements be adjusted.
  • there are different forms such as hoses, cushions, cylinders, bottles, disks, etc.
  • films which, for example, are too Packaging such as hoses, cushions o. ⁇ . Glued and / or sealed can, after having partial portions of the washing or Detergent portions were filled.
  • plastic film packaging from water-soluble films.
  • Such films are in principle known from the prior art. You can especially prefer the Groups (acetalated) polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, Gelatin, cellulose and derivatives thereof and mixtures of said materials To belong.
  • Polyvinyl alcohols are polymers of the general structure [-CH 2 -CH (OH) -] n in small quantities also structural units of the type [-CH 2 -CH (OH) -CH (OH) -CH 2 -] contain. Since the corresponding monomer (vinyl alcohol) is not stable in free form, polyvinyl alcohols are obtained via polymer-analogous reactions by hydrolysis, in particular by alkali-catalyzed transesterification of polyvinyl acetates with alcohols, preferably with methanol. By these technical methods, PVAL are also available which contain a predetermined residual amount of acetate groups.
  • PVAL e.g., Mowiol® grades from Hoechst
  • PVAL e.g., Mowiol® grades from Hoechst
  • PVAL water solubility
  • aldehydes Acetalization
  • dichromates boric acid
  • Borax Borax reduce and so targeted to desired Set values.
  • PVAL films are largely impermeable for gases such as oxygen, nitrogen, helium, hydrogen, carbon dioxide but pass water vapor.
  • suitable water-soluble PVAL films are those under designation "SOLUBLON®” by Syntana bottlesgesellschaft E. Harke GmbH & Co. available PVAL films. Their solubility in water can be accurate to the degree and there are transparencies available in this range, which are available in all for the Application relevant temperature ranges are soluble in the aqueous phase.
  • PVP Polyvinylpyrrolidones
  • PVP are prepared by radical polymerization of 1-vinylpyrrolidone.
  • Commercially available PVP have molecular weights in the range of about 2500 to 750,000 g / mol and are as white, hygroscopic powder or as aqueous Solutions offered.
  • Polyethylene oxides PEOX for short, are polyalkylene glycols of the general formula H- [O-CH 2 -CH 2 ] n -OH the technically by alkaline-catalyzed polyaddition of ethylene oxide (oxirane) in mostly small amounts of water-containing systems are prepared with ethylene glycol as the starting molecule. They have molar masses in the range of about 200 to 5,000,000 g / mol, corresponding to degrees of polymerization n of about 5 to> 100,000. Polyethylene oxides have an extremely low concentration of reactive hydroxy end groups and show only weak glycol properties.
  • Gelatine is a polypeptide (molecular weight: about 15,000 to> 250,000 g / mol), the predominantly by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals is obtained under acidic or alkaline conditions.
  • the amino acid composition the gelatin largely corresponds to that of collagen, from which it was won and varies depending on it Provenance.
  • the use of gelatin as the water-soluble shell material is especially in pharmacy in the form of hard or soft gelatin capsules extremely widespread. In the form of slides, gelatin is because of their compared to the above-mentioned polymers of high price only minor use.
  • washing and cleaning agent portions are also preferred, their packaging of water-soluble film of at least a polymer from the group starch and starch derivatives, cellulose and Cellulose derivatives, in particular methylcellulose and mixtures thereof.
  • Starch is a homoglycan, with the glucose units linked ⁇ -glycosidically are.
  • Starch is composed of two components of different molecular weight: from about 20 to 30% straight-chain amylose (MW about 50,000 to 150,000) and 70 to 80% branched-chain amylopectin (M.W., about 300,000 to 2,000,000).
  • small amounts of lipids, phosphoric acid and cations are still included. While the amylose due to binding in 1,4-position long, helical, forms entangled chains of about 300 to 1200 glucose molecules, the chain branches in amylopectin after an average of 25 glucose building blocks by 1,6-bonding to a branch-like structure with about 1,500 to 12,000 molecules of glucose.
  • starch derivatives by polymer-analogous reactions are available from starch.
  • Such chemically modified starches include in this case, for example, products from esterifications or etherifications, in which Hydroxy hydrogen atoms were substituted. But also strengths in which the Hydroxy groups against functional groups that do not have an oxygen atom are substituted, can be used as starch derivatives.
  • Group of starch derivatives include, for example, alkali starches, carboxymethyl starch (CMS), starch esters and ethers, and amino acids.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
  • Preferred enclosures of water-soluble film consist of a polymer with a molecular weight between 5000 and 500,000 daltons, preferably between 7500 and 250,000 daltons and in particular between 10,000 and 100,000 Dalton.
  • the water-soluble film forming the enclosure preferably has a thickness of 1 to 150 microns, preferably from 2 to 100 microns, more preferably from 5 to 75 microns and especially from 10 to 50 microns, on.
  • these water-soluble films can be produced by various production methods become. Blow molding, extrusion and casting processes are in principle here too call.
  • the films are going starting blown from a melt with air through a blow pin to a hose.
  • the extrusion process which is also the preferred method of preparation belongs, are the plasticized by suitable additives raw materials atomises to form the films.
  • the casting process which is also one of the preferred preparation, is an aqueous Polymer preparation placed on a heatable drying roller, after the Evaporation of the water is optionally cooled and the film peeled off as a film.
  • this film is additionally powdered before or during the removal.
  • polyvinyl alcohol films as enclosing for the second measured amount of a detergent preparation used in a temperature are soluble in a range corresponding to the temperature range of Washling or cleaning cycle corresponds, in which the second measured Amount of a detergent preparation is used.
  • the Temperature of the main rinse for example in the range of> about 20 to about 55 ° C, preferably> 25 ° C to below 45 ° C, more preferably a temperature above 30 ° C to, for example, 40 ° C.
  • the temperature of the rinse is for example > 45 ° C, z. In the range of 50 to 55 ° C or even higher.
  • other temperature ranges for example up to about 25 ° C for prewash, up to about 90 ° C for main wash and up about 30 ° C for after washing.
  • the temperatures, in which the water-soluble film dissolves be adjusted in wide ranges or film materials are commercially available (see the above Films of the MOWIOL® type or the above-mentioned films of the SOLUBLON® type), which limits the water solubility to a certain range are set; the expert can then such films accordingly select the requirements.
  • the water-soluble material that is the second measured amount of a detergent Preparation is a water-soluble capsule.
  • Such capsules are also known from the prior art. You can, for example, without that is to be understood as a limitation, capsules of PVAL, gelatin or be similar materials. Such capsules are commercially available and will be in the context of pharmaceutical preparations or food additives widely used. Capsules have proven particularly useful made of hard gelatin or soft gelatin, and they are therefore according to the invention particularly preferred.
  • a water-soluble coating In a further, likewise preferred embodiment of the invention that is comprising at least the second measured amount of a detergent preparation water-soluble material a water-soluble coating.
  • a detergent preparation water-soluble material a water-soluble coating.
  • Such coatings or encapsulating substances are already used for coating washing-active substances State of the art used and can be - comparable to the film materials - in terms of their physical and chemical properties such as in terms of water solubility, the melting point or Melting set exactly to specific technical requirements.
  • the purposes of the present invention are for wrapping washing-active preparations Coatings that are water-soluble in the narrower sense, just as well suited as Coatings arising in aqueous environment while adjusting certain physical or chemical conditions such as a particular one Temperature or a certain pH dissolve, for example because they melt and the coating substances are then dispersed in water and the release previously encapsulated ingredients.
  • water-soluble in the context of the present Invention generally not only the property of the enclosures of the washing active Preparations, from an aqueous medium (in the narrower sense) dissolved too but also the property (in the broad sense), in setting certain physical or chemical conditions in the aqueous environment to change so that the physical integrity is lost and the enclosure releases the ingredients into the aqueous phase.
  • the melting and subsequent Dispersing the material of the enclosure in the aqueous phase a typical (but not limiting) example.
  • the coatings or encapsulants should have a melting range in have such a temperature range in which the to be wrapped detergent substances are not exposed to high thermal stress.
  • the melting range must be sufficiently high to at least slightly elevated temperature still provides adequate protection for the trapped to provide wash-active substances.
  • the substances of the coatings or the enamels on melting ranges between about 45 ° C and about 75 ° C.
  • the term "melting range” means in this Case that the melting range occurs within said temperature interval and does not denote the width of the melting range.
  • waxes As particularly effective In this context, coatings of waxes have been found, though applied directly to the detergent preparation or its individual components and such coatings are therefore because of the ease of application and the ability to precisely adjust the water solubility and thus on optimally match the circumstances, particularly preferred.
  • waxing is understood to mean a number of natural or artificial substances, which usually melt above 40 ° C without decomposition and already slightly above the melting point is relatively low viscosity and non-stringy are. They have a strong temperature-dependent consistency and solubility.
  • the waxes are divided into three groups, natural ones Waxes, chemically modified waxes and synthetic waxes.
  • Natural waxes include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, Carnauba wax, japan wax, esparto wax, cork wax, Guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax or montan wax, animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (Wool wax), or raffia fat, mineral waxes such as ceresin or ozokerite (earth wax) or petrochemical waxes such as petrolatum, paraffin waxes or microwaxes.
  • vegetable waxes such as candelilla wax, Carnauba wax, japan wax, esparto wax, cork wax, Guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, ouricury wax or montan wax
  • animal waxes such as beeswax, shellac wax, spermaceti, lanolin (Wool wax), or
  • the chemically modified waxes include hard waxes such as montan ester waxes, Sassol waxes or hydrogenated jojoba waxes.
  • Synthetic waxes are generally polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes Understood.
  • shell materials or coatings can be used also compounds from others Substance classes that meet the above-mentioned requirements with respect to the softening point fulfill.
  • suitable synthetic compounds have become for example, higher esters of phthalic acid, in particular dicyclohexyl phthalate, commercially available under the name Unimoll® 66 (Bayer AG), proved.
  • synthetically produced waxes from lower Carboxylic acids and fatty alcohols for example dimyristyl tartrate, which under the name Cosmacol® ETLP (Condea) is available.
  • Cosmacol® ETLP Condea
  • too Synthetic or semi-synthetic esters of lower alcohols with fatty acids can be used from native sources.
  • the product falls into this class of substance Tegin® 90 (Goldschmidt), a glycerol mono-stearate palmitate.
  • Shellac KPS-Dreiring-SP Korean Chemical Company
  • Shell material or coating can be used.
  • Wax alcohols are higher molecular weight, water-insoluble fatty alcohols with usually about 22 to 40 Carbon atoms.
  • the wax alcohols come, for example in the form of Waxiest higher molecular weight fatty acids ("wax acids”) as the main component many natural waxes.
  • Waxiest higher molecular weight fatty acids Waxiest higher molecular weight fatty acids
  • Examples of wax alcohols are lignoceryl alcohol (1-tetracosanol), cetyl alcohol, myristyl alcohol or melissyl alcohol.
  • the wax-active preparations may also contain wool wax alcohols including triterpenoid and steroidalcohols, for example Lanolin, understands, for example, under the trade name Argowax® (Company Pamentier & Co.) is available. Also at least proportionately as wrapping material
  • wool wax alcohols including triterpenoid and steroidalcohols, for example Lanolin, understands, for example, under the trade name Argowax® (Company Pamentier & Co.) is available.
  • wrapping material it is possible to use fatty acid glycerol esters or fatty acid alkanolamides, but optionally also water-insoluble or only slightly water-soluble polyalkylene glycol compounds.
  • the coating substance preferably contains in the coatings used according to the invention mostly paraffin wax. More preferably, at least 50% by weight is of the total contained encapsulating substances, more preferably still more, Paraffin waxes. Particularly suitable are paraffin wax contents (based on the total shell substance) of about 60% by weight, about 70% by weight, or about 80% Wt .-%, with even higher proportions, for example, more than 90 wt .-% particularly are preferred. In a very particular embodiment of the invention If the total amount of shell substance used is paraffin wax.
  • Paraffin waxes are superior to the other natural ones mentioned Grow in the context of the present invention has the advantage that in one alkaline washing or cleaning environment no hydrolysis of the Waxes take place, as is to be expected, for example, in wax esters Paraffin wax contains no hydrolyzable groups.
  • Paraffin waxes consist mainly of alkanes and low levels Iso- and cycloalkanes.
  • the preferred to use paraffin waxes have essentially no ingredients with a melting point greater than 70 ° C to, more preferably more than 60 ° C. Proportions of high - melting alkanes in the Paraffin wax may fall below the melting temperature in the washing or detergent liquor unwanted wax residues on the to be washed Leave laundry or the goods to be cleaned. Such wax residues lead to an unsightly appearance of laundry or cleaning goods and should therefore be avoided.
  • the envelope substances used in the context of present invention contain a paraffin wax with a Melting range from 50 ° C to 60 ° C.
  • the content of the paraffin wax used is at ambient temperature (about 10 to about 30 ° C) solid alkanes, isoalkanes and cycloalkanes as high as possible.
  • the encapsulant may be in addition to paraffin waxes as a main ingredient or one contain more of the above-mentioned waxes or waxy substances.
  • the mixture forming the shell substance or the coating should be such that the particles coated with it at least largely are water insoluble.
  • the solubility in water should be at a temperature of 30 ° C does not exceed about 10 mg / l and should preferably be 5 mg / l.
  • the coating should have the lowest possible water solubility also in water at elevated temperatures to one from the temperature independent release of the washing-active substances as far as possible to avoid.
  • the above principle serves for the delayed release of detergents Preparations at a certain point in the washing or cleaning cycle and can be particularly advantageous if, for example when washing dishes in the main course at a relatively lower temperature (for example 45 ° C) is rinsed, so that the detergent-active substance from a rinse aid comprehensive coated particles only in the rinse cycle at higher Temperatures (eg> 55 ° C) is released.
  • enveloping substances or coatings comprise one or more substances with a melting range of 40 ° C to 75 ° C in amounts of 6 to 30 wt .-%, preferably from 7.5 to 25 wt .-% and in particular from 10 to 20% by weight, in each case based on the particle weight.
  • this material is a non-cold water soluble material. This can be prevented that the second detergent-active preparation in the Fleet arrives before the temperature of the washing or cleaning cycle for the main wash or main wash required temperature (in the case that the second detergent preparation for the main wash or main wash is thought) or required for the post-wash cycle or rinse Temperature (in the case that the second detergent preparation for the Nachwaschgang or Vietnamesegang is thought) reached.
  • the first and optionally the third and even further (fourth, fifth, etc.) washing-active preparations which contained in the washing or cleaning agent portions according to the invention are singular (i.e., the first or the third, or ....) or each (i.e., the first and the third and ....) or even partially (i.e. the first and the third or the first and fourth or .7) of a water-soluble material or water-soluble Materials are included.
  • These materials can be the same physical Group (film, capsule, coating, etc.) or chemical group (PVAL films; PVP films, PEOX films, etc.) or belong to different groups.
  • PVAL films physical Group
  • PVP films polyvinyl-ethylene glycol
  • PEOX films polyethylene
  • the expert can, in analogy to the above for the Surrounding the second measured amount of a detergent preparation given disclosure also an enclosure for the first measured Amount of a detergent preparation and / or an enclosure for the optionally existing third measured amount of a detergent preparation and / or an enclosure for optionally existing further measured
  • choose quantities of washing preparations taking in the first place has to pay attention to which components the respective washing active preparations as partial portions of the washing or cleaning agent portion according to the invention contain when (and at what temperatures) they are released into the fleet and how fast this should happen.
  • the criteria given above apply to the other water-soluble materials analogous.
  • a further preferred embodiment of the invention corresponds to a Detergent or detergent portion, wherein additionally the first measured Amount of a detergent-active preparation of a first water-soluble material is included and this first water-soluble material at a temperature is below or equal to the first temperature water-soluble material.
  • the Temperature is in the case that the first detergent-active preparation is a preparation for the pre-wash or pre-rinse, is the maximum temperature of a pre-wash or prewash and is usually the temperature of the cold Water.
  • the first detergent-active preparation is a preparation for the main wash or main wash is the maximum temperature of a Main wash or Haupt Whygangs and is usually one during rinsing Temperature below 45 ° C, more preferably a temperature in the range from 30 to 45 ° C.
  • the third measured Amount of a detergent-active preparation of a third water-soluble material is included and this third water-soluble material at a temperature above the second temperature is water-soluble material.
  • this consist of pre, main and Nachwasch- or - Hugheskomponente existing Detergent or detergent portions according to the invention.
  • the first and the second and optionally the third measured amounts of washing active preparations in the form of interconnected, separate from the first, second and optionally third water-soluble material included partial portion packs.
  • the washing or cleaning agent portions are not total two or optionally three washing-active preparations and these individually limited to waterborne materials but can be the same well also include four or five or more partial-portion packs that too a washing or cleaning agent portion are connected.
  • the single ones Detergent formulations may each be derived from the water-soluble material be encompassed, the water solubility exactly on the conditions (for example the temperature conditions) is set at which an optimal and rapid solubility of the preparation comprising water-soluble Set up materials in the fleet and thus the contents of the respective portion portion into the fleet.
  • the two, three or more sub-units are to one Detergent or detergent portion according to the invention connected.
  • the subunits of the washing or cleaning agent portion according to the invention For example, from bags of two, possibly also three or more, different types of foil or capsules with two, if necessary also three or more, chambers of materials of different composition consist.
  • the different types of foil bags or different Materials of the chambers of the capsules are based on a solubility in water in different conditions, for example at different temperatures or at different residence times in the aqueous liquor. They then set their respective content, i. H. the first, second and possibly free third and further detergent preparations in the liquor when the Conditions occur on the water solubility of the respective materials are set. These are preferably the temperatures of the respective washes or rinses, but may as well others, in the wash or rinse cycle be reproducibly adjustable conditions.
  • the first, second and optionally third measured amounts washing-active preparations in each case independently of one another mold-body-like, powdery, gel or liquid detergent or cleaner preparations.
  • mold-like washing or cleaning agent preparations are present as granules, tablets, blocks, briquettes, rings or other shaped bodies; especially tablets, blocks or briquettes can be uniform be shaped body or body, the depressions, recesses, grooves o. ⁇ ., To accommodate particular components of the preparations serve or also for application purposes up or attached were.
  • Liquid detergents or cleaners preparations can Solutions, suspensions or other, known for washing and cleaning purposes be liquid systems.
  • the washing and cleaning agent portions according to the invention contain one or more Substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleaches, bleach activators, Enzymes, foam inhibitors, dyes and fragrances and - in the case that the washing or Detergent portions at least partially present as a shaped body - binding and disintegration aids.
  • surfactants surfactant compounds
  • builders bleaches, bleach activators, Enzymes, foam inhibitors, dyes and fragrances and - in the case that the washing or Detergent portions at least partially present as a shaped body - binding and disintegration aids.
  • the washing and Detergent portions surfactants from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants for economic reasons and due to their Power spectrum are clearly preferred.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as, for example, from C 12-18 -monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of 2-sulfofatty acids for example the 2-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • fatty acid glycerine esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures too Understand how they are produced by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or with the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol are obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates prepared, for example, according to U.S. Patents 3,234,258 or 5,075,041, which can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters, and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including soaps may be in the form of their sodium, Potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as Mono-, di- or triethanolamine present.
  • the anionic Surfactants in the form of their sodium or potassium salts in particular in the form of the sodium salts in front.
  • surfactants used in the form of their magnesium salts are surfactants used in the form of their magnesium salts.
  • washing and cleaning agent portions preferably, the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 15 to 25% by weight of one or more anionic ten-sid (e), contained, in each case based on the washing and cleaning agent portion.
  • anionic surfactants used in the washing and cleaning agent portions according to the invention are used, the liberty of expression can not be met Restrictions in the way.
  • Preferred washing and cleaning agent portions according to the However, the invention has a soap content of 0.2% by weight, based on the total weight the washing and cleaning agent portion, exceeds.
  • Preferably used anionic Surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, with preferred Detergent and detergent portions 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular from 5 to 10% by weight of fatty alcohol sulfate (e), in each case based on the weight of the washing and detergent portion, included
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, and mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used either alone nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, as described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 are described or preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 be prepared described methods.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • Usable Alkypolyglycoside meet the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, especially methyl-branched in the 2-position, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • linear alkyl polyglucosides ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
  • the washing and cleaning agent portions according to the invention may be preferred Alkylpolyglycoside containing levels of washing and cleaning agent portions to APG over 0.2 wt .-%, based on the total Shaped bodies are preferred.
  • Particularly preferred washing and cleaning agent portions contain APG in amounts of 0.2 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.2 to 5 wt .-% and in particular in amounts of 0.5 to 3% by weight.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides may be suitable.
  • the amount of this nonionic Surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of them.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred, and is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides according to the teaching of international application WO-A-95/07331, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • an alkoxide as catalyst is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • anionic and nonionic surfactants also to use cationic surfactants.
  • Their use is preferably as Washing power booster, with only small amounts of cationic surfactants required are.
  • cationic surfactants are used, they are in the agents preferably in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 3.0 Wt .-% included.
  • detergents usually contain one or more surfactant (s) in total amounts of 5 to 50 wt .-%, preferably in Amounts of 10 to 35 wt .-%, wherein in partial portions of the inventive Detergent portions of surfactants may be contained in greater or lesser amount can.
  • the amount of surfactant is not in all partial portions equal; Rather, partial portions with relatively larger and partial portions with relatively smaller surfactant content can be provided.
  • detergent especially dishwashing detergent
  • these usually contain one or more surfactants in total amounts from 0.1 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.5 to 5 wt .-%, wherein in partial portions of the detergent portions of the invention surfactants may be contained in greater or smaller amount.
  • the Quantity of surfactant is not at all with cleaning or dishwashing detergents Equal portions; Rather, partial portions with relatively larger and Partial portions are provided with relatively smaller surfactant content.
  • builders are the most important ingredients of laundry detergents. and detergents.
  • detergents and cleaning agent portions according to the invention can Usually be used in detergents and cleaning agents builders, in particular So zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological Prejudices against their use exist - even the phosphates.
  • Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, and ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in International Patent Application WO-A-91/08171.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not give sharp X-ray reflections typical of crystalline substances but at best one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024.
  • Especially preferred are densified / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • a fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite optionally used is preferably zeolite A and / or P.
  • Zeolite MAP eg, commercial product: Doucil A24 from Crosfield
  • zeolite X is particularly preferred as the P-type zeolite.
  • zeolite X is particularly preferred as the P-type zeolite.
  • zeolite X is particularly preferred as the P-type zeolite.
  • mixtures of A, X and / or P are also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P.
  • zeolite X and zeolite A are cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by the company CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula nNa 2 O • (1-n) K 2 O • Al 2 O 3 • (2 - 2.5) SiO 2 • (3.5-5.5) H 2 O can be described.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • detergents also an insert of the well-known Phosphates as builders possible, if such a use not should be avoided for environmental reasons.
  • sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates are suitable.
  • Useful organic builders are, for example, in the form of their Sodium salts usable polycarboxylic acids, among polycarboxylic acids
  • Such carboxylic acids are understood to carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, Nitrilotriacetic acid (NTA), provided that its use is ecological Reasons are not objectionable, as well as mixtures of these.
  • preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures this. The acids themselves can also be used.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrene acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in the context of the present invention.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which are preferably a molecular weight from 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility In turn, the short-chain polyacrylates may be preferred from this group be, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, more preferably from 3,000 to 5,000 g / mol.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of Acrylic acid with methacrylic acid or acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • copolymers of acrylic acid with maleic acid containing 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight Contain maleic acid.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous Solution can be used.
  • the content of the washing or Detergent portions of (co) polymeric polycarboxylates are preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%.
  • the polymers may also be allyl sulfonic acids, for example, in EP-B 0 727 448, allyloxybenzenesulfonic acid and Methallylsulfonic acid as a monomer.
  • biodegradable polymers from more than two different monomer units for example, those according to the DE-A 43 00 772 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and Vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C 42 21 381 as monomers Salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives contain.
  • copolymers are those described in the German patent applications DE-A 43 03 320 and DE-A 44 17 734 are described and as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and Contain vinyl acetate.
  • builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives of which in the German patent application DE-A 195 40 086 discloses that they next Co-builder properties also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which are obtained by reaction of Dialdehydes can be obtained with polycarboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxy groups, for example as described in European Patent Application EP-A 0 280 223.
  • Preferred Polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and of polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of Strengths can be obtained.
  • the hydrolysis can be carried out according to customary, for example acid or enzyme catalyzed process can be performed.
  • Preferably are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, preferred where DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide is compared to dextrose, which has a DE of 100.
  • DE dextrose equivalent
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are described in particular in European Patent Applications EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 and EP-A 0 542 496 and in International Patent Applications WO 92/18542 WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A 196 00 018.
  • a product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are other suitable co-builders.
  • EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described for example in the US Pat. Nos. 4,524,009 and 4,639,325, European Patent Application EP-A 0 150 930 and Japanese Patent Application JP-A 93 / 339,896.
  • Suitable amounts are zeolithumblen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%.
  • organic co-builders include acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which at least 4 carbon atoms and at least contain a hydroxy group and a maximum of two acid groups.
  • Such co-builders For example, in International Patent Application WO 95/20029.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • aminoalkanephosphonates preferably ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) and their higher homologues in question.
  • ETMP ethylenediamine tetramethylenephosphonate
  • DTPMP Diethylentriaminpentamethylenphosphonat
  • the washing or cleaning agent portions according to the invention also contain bleach, preferably, aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or mixtures of the said phosphonates to use.
  • inventive Detergents or cleaning agents more in detergents or cleaners typical ingredients from the group of bleaches, bleach activators, enzymes, Perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, Silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, Color transfer inhibitors contain corrosion inhibitors and rinse aid surfactants.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • peroxyacids examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate; (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxy-caproic acid [phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamido-peroxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonylamidoperoperuccinate; and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diper
  • chlorine or bromine-releasing substances are, for example heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, Tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration.
  • suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, Tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration.
  • DICA dichloroisocyanuric acid
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
  • bleach activators may be incorporated into the wash and detergent portions are incorporated.
  • bleach activators can Compounds which under perhydrolysis conditions are aliphatic peroxycarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, can be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the mentioned C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacety
  • bleach catalysts in the washing and cleaning agent portions be incorporated.
  • These substances are bleach-enhancing Transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are used as bleach catalysts usable.
  • Enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or mixtures thereof in question. Particularly suitable are from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus derived enzymatic agents. Preferably Subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus be used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or Protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of special interest. Also have peroxidases or oxidases proved to be suitable in some cases.
  • the enzymes can bind to carriers adsorbed and / or embedded in encasing substances to counter them protect against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the compositions of the invention may, for example about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-% amount.
  • Enzymes are in the prior art primarily a detergent formulation added, in particular added to a dishwashing detergent, which is intended for the main rinse. Disadvantage was that the optimum effect enzymes used limited temperature choice and also problems occurred in the stability of the enzymes in a strongly alkaline medium. With the Washing or cleaning agent portions according to the invention it is possible enzymes also to use in the pre-wash and thus the pre-wash additionally for the main rinse for an enzyme action on soiling of the dishes to use.
  • the one intended for the preliminary rinse cycle detergent-active preparation or partial portion of a detergent portion Add enzymes and then such a preparation - further preferred - With a water-soluble at low temperature material too
  • the enzymes are more preferred for use under the conditions of the pre-wash, so for example in cold water, optimized.
  • the detergent portions according to the invention can then be when the enzyme preparations are liquid, as they are sometimes commercially available because then a fast effect can already be expected that already in the (relatively short and carried out in cold water) pre-wash occurs.
  • the enzymes are used in solid form and these are provided with an enclosure of a water-soluble material, which is already soluble in cold water, the enzymes can already before Main wash or main cleaning cycle unfold their effect.
  • Advantage of Use of an enclosure of water-soluble material, in particular of cold-water-soluble material is that the enzyme / enzymes in cold water after dissolving the enclosure comes quickly to effect / come. So that can whose duration of action will be extended, giving the washing or rinsing result benefits.
  • washing or cleaning agent portions according to the invention comprise according to
  • further additives such as they are known in the art as additives for detergent preparations are known.
  • These can be either one or more, in the If necessary, all partial portions (washing active preparations) of the invention
  • Detergent or detergent portions are added or - as in the co-pending patent application no. 199 29 098.9 entitled "Active ingredient portion pack" described - in the water-soluble, the washing-active Preparations comprehensive materials, so for example in the water-soluble Films, but also in the capsules or coatings according to the invention be incorporated.
  • optical Brighteners Can be used here in the usual optical detergents Brighteners. These are used as an aqueous solution or as a solution in an organic Solvent added to the polymer solution, which is converted into the film becomes, or become a part-portion (washing active preparation) one Was added detergent or cleaning agent in solid or liquid form.
  • optical brighteners are derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their Alkali metal salts. Suitable z. B.
  • Salts of 4, 4'-bis (2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, are a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group wear.
  • brighteners of the type substituted diphenylstyrene in the partial portions (washing active preparations) contain the washing or cleaning agent portions of the invention be, z.
  • UV protection substances are substances that are involved in the washing process or released in the subsequent wash cycle in the wash liquor and accumulate on the fiber accumulatively, then a UV protection effect to achieve. Suitable are those under the name Tinosorb im Trading products of Ciba Specialty Chemicals.
  • preferred additives are Surfactants which in particular influence the solubility of the water-soluble film but also their wettability and foaming on dissolution can control, as well as foam inhibitors, but also bitter substances that are an accidental Ingestion of such packaging or parts of such packaging prevent from children.
  • dyes in particular water-soluble or water-dispersible dyes.
  • the dyes are according to the invention in the washing or detergent portions in amounts below 0.01% by weight.
  • polymers Another class of additives according to the invention the washing or cleaning agent portions can be added are polymers.
  • polymers On the one hand polymers come into question when washing or cleaning or rinsing Cobuilder properties show, so for example polyacrylic acids, also modified polyacrylic acids or corresponding copolymers.
  • a another group of polymers are polyvinylpyrrolidone and other grayness inhibitors, such as copolymers of polyvinyl pyrrolidone, cellulose ethers and the like.
  • Soil Repellents these are polymers based on fibers or pick up hard surfaces and counteract any unwanted contamination there. Relevant compounds of this type are the detergent specialist known. These are polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol, which are partially modified with sulfonic acid groups.
  • bleach catalysts in particular Bleach catalysts for automatic dishwashing or laundry detergents.
  • bleach catalysts used here are complexes of manganese and cobalt, in particular with nitrogen-containing ligands.
  • silver protectants are a variety of mostly cyclic organic Compounds which are also familiar to the person skilled in the art are and contribute to the tarnishing of silver-containing objects to prevent during the cleaning process.
  • the washing or cleaning agent portions also contain components that the oil and Fettauswaschles from textiles positively influence, so-called Soil Repellents. This effect becomes particularly clear when a textile is contaminated, which is already before several times with a detergent according to the invention, this oil and fat dissolving Component contains, was washed.
  • nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether
  • nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxy groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxy groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether
  • the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or the Terephthalic acid or derivatives thereof in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these.
  • sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers are especially preferred of these.
  • Rinse aid surfactants are in liquid form and are widely described in the art. Your Task is mainly to limescale and deposits on the cleaned Prevent dishes. Rinse aid surfactants are usually low-foaming Nonionic surfactants.
  • All of these additives become the washing or cleaning agent portions according to the invention in amounts up to at most 30% by weight, preferably 2 to 20 Wt .-%, added.
  • the addition can also become a material a water-soluble enclosure that encloses the or one of the washing-active (s) Preparation (s).
  • the plastic material for the enclosure either increase in its weight, so as to the depot effect of according to the invention is achieved, or exploit the additives mentioned at least in addition Partially to keep in the remaining detergent preparation. This is however less preferred.
  • Fragrances are the washing and cleaning agent portions of the invention added to the overall aesthetic impression of the products too improve and the consumer in addition to the technical performance (softening result) a sensory typical and distinctive product available to deliver.
  • perfume oils or perfumes individual fragrance compounds used, for example, the synthetic products of Type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-t-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, Allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate.
  • To the ethers include, for example, benzyl ethyl ether.
  • the aldehydes include, for. B. linear alkanals of 8 to 18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lileal and Bourgeonal.
  • the ketones include the ionones, ⁇ -isomethylionone, and methyl cedryl ketone.
  • the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol.
  • the hydrocarbons mainly count Terpenes like limes and pinas.
  • mixtures are different Used fragrances that are coordinated so that they work together create an appealing scent.
  • perfume oils can also be natural Contain fragrance mixtures, as they are accessible from plant sources. Examples are pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the content of fragrances is in the range up to 2 wt .-% of the total Detergent or detergent portion.
  • the fragrances can be incorporated directly into the detergent preparations become; but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers, which strengthen the adhesion of the perfume on the linen and by a slower fragrance release provide for long-lasting fragrance of the textiles.
  • support materials have proven, for example, cyclodextrins.
  • the cyclodextrin-perfume complexes can be further enriched with other excipients be coated.
  • the perfumes and fragrances can basically be in any of the partial portions (washing-active preparations) of the washing or cleaning agent portions according to the invention be included. However, it is particularly preferred that they are in a detergent in an intended for post-washing or fabric conditioning cycle Part-detergent-portion or in a detergent, especially in a dishwashing detergent, provided in a rinse or rinse cycle Part-detergent portion, especially partial-detergent portion, included are.
  • washing and cleaning agent portions according to the invention can be used in one present a whole series of different configurations. Such embodiments may depend on the particular components used, However, in particular of the detergent compositions, but can also in certain limits freely selectable.
  • washing-active preparations are in the form of powders or powder mixtures before, so it offers washing and cleaning agent portions according to the invention as combinations of powdered components to provide, for example, as combinations of powdered components in Foil bags with several chambers or layers or as combinations powdered components in capsules.
  • the solid, for example, powdery, Components are processed into granules or pearls and in the form of Granules or pearls - similar to powders - in bags of foil with several Layers or chambers or packed in capsules, in what form they are then immediately used for washing or cleaning.
  • the washing or cleaning agent portions also in the form of to bodies compressed solids, which may have any shape; such Shaped bodies (such as tablets, blocks, briquettes, rings or the like) are out of order known in the art and may also be within the scope of the present invention Find use.
  • such shaped bodies can also depressions, Hollows, cuts or similar have the special purposes of housing serve individual washing active preparations.
  • too Moldings in combination with powders, in combination with liquids (the latter For example, then in an enclosure of a water-soluble material according to of the invention) or in combination with a fusible matrix embedded washing-active preparation in the context of the present invention.
  • the invention also includes a washing process, in particular A process for machine washing, wherein a detergent portion according to the above detailed description placed in a washing machine and by adding water and adjusting the temperature to the temperature value, in which the water-soluble part comprising the respective detergent portion Dissolves material that releases detergent portion into the wash liquor while the other detergent portion portions before contact with the Wash liquor are protected and released at other temperatures, and a cleaning method, in particular method for machine cleaning of dishes, wherein one has a detergent portion according to one of the above detailed description placed in a dishwasher and by adding water and adjusting the temperature to the temperature value at to which the respective detergent partial portion comprehensive water-soluble Dissolves material that releases detergent portion into the cleaning solution, while the other detergent partial portions before contact with the Cleaning Fleet are protected and released at other temperatures.
  • the Detergent portion as described in detail above, in the Dosing chamber of a dishwasher or in wasserum Whyten interior a dishwasher placed.
  • the cleaner preparation was divided into component groups or individual components K0 to K4 according to the quantitative distribution given in Table 2.
  • component Wt .-% Quantity [g] K0 K1 K2 K3 K4 sodium tripolyphosphate 55.0 13.8 - - - - Calc. soda 22.6 5.7 - - - - silicate 5.0 1.3 - - - - perborate 10.0 - 2.5 - - - TAED 2.0 - - - 0.5 - amylase 2.0 - - 0.5 - - protease 1.4 - - 0.4 - - C 12/14 fatty alcohol carboxylate (EO 5 / PO 4 ) 2.0 - - - - 0.5
  • the weight percentage is based on the total weight of the cleaner components.
  • "K0”, “K1", “K2" etc. designate the number of the cleaner component or group of cleaner components in Table 3.
  • the PVAL films were SOLUBLON films from Syntana bottlesgesellschaft E. Harke GmbH & Co. of types KA30 (kwl), BP (40) and LA (60).

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf der Maschine.
Der Stand der Technik kennt eine Vielzahl von Wasch- oder Reinigungsmittel-formulierungen, die dem Verbraucher in Form sprühgetrockneter oder granulierter Pulverprodukte oder alternativ als flüssige Produkte zur Verfügung gestellt werden. Diese werden vom Verbraucher mittels mitgelieferter Normgefäße in die entsprechenden Einfüllbehälter von Wasch- oder Spülmaschinen oder - insbesondere beim Waschen von Wäsche - in mitgelieferte wasserdurchlässige und damit von der Flotte durchspülbare Gefäße, die der Wäsche beigegeben werden, dosiert. Der Dosiervorgang wurde oft als lästig empfunden.
Um das Dosieren von Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen zu erleichtem, wurden Formulierungen entwickelt, die in Form gebrauchsfertiger Portionen eines Wasch- oder Reinigungsmittels verpackt sind, die exakt für einen Wasch- oder Reinigungsgang reichen. Derartige Portionen können sowohl feste als auch flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen sein. Derartige feste Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen können in Form von Pulvern oder von (beispielsweise durch Verpressen erhaltenen) Formkörpern wie Tabletten, Blöcken, Briketts oder Ringen o. ä. vorliegen.
Zum Schutz der in den Formulierungen enthaltenen Inhaltsstoffe der Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen vor Feuchtigkeit in üblicherweise naturgemäß nicht trocken gehaltener Umgebung, aber auch zum Schutz des Verbrauchers vor den Inhaltsstoffen der Formulierung, insbesondere zum Schutz von im Gebrauch mit derartigen Formulierungen ungeübten Personen, wurden Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen mit einer Verpackung oder Umhüllung versehen. Diese konnte nach dem Stand der Technik aus Kunststoff-Folien bestehen, deren Eigenschaften gemäß den Erfordernissen steuerbar waren.
Fortschrittliche Verpackungen und Umhüllungen, insbesondere Kunststoff-Folien, die die obigen Zwecke erfüllen, waren bereits im Stand der Technik wasserlöslich. Der Verbraucher konnte damit die Portionspackung sofort in den Wasch- oder Reinigungsgang geben oder in einen Eimer oder in ein Wasch- oder Spülbecken werfen, ohne die Verpackung aufreißen und deren Inhalt an geeigneter Stelle hinterlegen oder hinschütten zu müssen. Die Verpackung oder Umhüllung löste sich dann im Verlauf des Wasch- oder Reinigungsgangs oder vor dem oder während des Handwasch-, Putz- oder Spülvorgang(s) auf und brachte dadurch den Inhalt mit dem wäßrigen Medium in Kontakt.
So offenbart die DE-AS 11 30 547 (Procter & Gamble) Verpackungen aus wasserlöslichen Folien aus Polyvinylalkohol, die mit nicht-flüssigen, synthetischen Waschmitteln gefüllt sind.
Eine Einzeldosis eines Wasch- oder Bleichmittels in einem Beutel, der eine Naht oder mehrere Nähte aus wasserempfindlichem Material aufweist, wird in der Druckschrift EP-A 0 143 476 (Akzo N.V.) beschrieben. Als wasserempfindliches Nahtmaterial dient eine Mischung aus einem anionischen und/oder nichtionischen wasserbindenden Polymer und einem kationischen Klebermaterial.
Die Druckschrift EP-A 0 158 464 (Clorox) beschreibt Niedrigtemperatur-Waschmittel, die in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie verpackt sein können.
Die genannten Dokumente des Standes der Technik beschreiben also Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Verpackung, die sich dann, wenn sie mit Wasser in Kontakt kommt, vollständig auflöst und den Verpackungsinhalt in die Waschflotte überführt. Eine stufenweise Freisetzung verschiedener, in der Verpackung enthaltener Inhaltsstoffe des Wasch- oder Reinigungsmittels offenbart der Stand der Technik nicht.
Im Gegensatz zum Stand der Technik wird mit der Erfindung das Ziel verfolgt, der Tatsache Rechnung zu tragen, daß einzelne Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung mit anderen Komponenten derselben Zubereitung nicht verträglich sein können oder daß eine Komponente einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Waschgang oder Reinigungsgang benötigt wird oder wünschenswert ist, in einem anderen jedoch nicht, oder daß eine bestimmte Komponente einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung nicht bei allen Temperaturen eines Wasch- oder Reinigungsvorgangs gleich gut wirkt und zur Sicherstellung einer optimalen Wirkung der Flotte bei der Temperatur zudosiert werden sollte, die dem Wirkungsoptimum entspricht. Dies gilt beispielsweise für Enzyme, die regelmäßig ein Wirkungsoptimum bei einer bestimmten Temperatur haben, oder für Bleichaktivatoren, die in eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung eingearbeitet werden, um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C oder darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erzielen. In vergleichbarer Weise ist die Präsenz von Weichspülern beim Waschen oder von Klarspülem beim Spülen erst in einem dem eigentlichen Wasch- oder Reinigungsgang nachgelagerten Weich- oder Klarspül-Gang erwünscht; derartige Komponenten werden also normalerweise der Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierung oder -Portion, die in einem Vorwasch-, Vorspül-, Hautwasch- oder Hauptspülgang zum Einsatz kommt, nicht zugesetzt. Aufgabe der Erfindung war, eine sinnvolle Trennung der Komponenten oder Gruppen von Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in einer Weise herbeizuführen, daß die Einzelkomponenten einander in ihrer Wirksamkeit und/oder Stabilität nicht beeinträchtigen und - im Fall eines aus mehreren Schritten mit getrennten Wasch- oder Reinigungsflotten bestehenden automatisierten Wasch- oder Reinigungsvorgangs - die Einzelkomponenten oder dem Wasch- bzw. Reinigungsgang angepaßte Gruppen von Einzelkomponenten jeweils in dem Schritt in die Flotte abgegeben werden, in dem sie die optimale Wirkung entfalten. Dabei sollten einer weiteren Aufgabe entsprechend die Bedingungen, unter denen die einzelnen Komponenten oder Gruppen von Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte abgegeben werden, durch physikalische Maßnahmen des Wasch- oder Reinigungsgangs steuerbar sein.
Überraschend wurde nun gefunden, daß ein sogenannter "controlled release-Effekt" erreicht und Komponenten einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zu genau steuerbaren Zeitpunkten eines Wasch- oder Reinigungsgangs in die Flotte freigesetzt werden können und damit ein optimales Wasch- oder Reinigungsergebnis erzielt werden kann, wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion ein wenigstens eine der abgemessenen Mengen einer waschaktiven Zubereitung umfassendes, bei einer definierten wasserlösliches Material enthält.
Die Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, die enthält:
  • eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase übergeht;
  • eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur, die oberhalb der ersten Temperatur liegt, in die wäßrige Phase übergeht; und
  • wenigstens ein wenigstens eine der abgemessenen Mengen einer waschaktiven Zubereitung umfassendes, bei einer definierten Temperatur wasserlösliches Material wobei die ersten und die zweiten und gegebenenfalls die dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen in Form miteinander verbundener, separat von dem ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten wasserlöslichen Material umfaßten Teil- Portionspackungen vorliegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion ist zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem bei einer Temperatur oberhalb der ersten Temperatur wasserlöslichen Material umfaßt.
Die Erfindung betrifft weiter ein Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen, worin man eine Waschmittel-Portion gemäß den vorstehenden Angaben und der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in einer Waschmaschine oder einem zum Waschen geeigneten Gefäß plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Waschmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Waschmittel-Teilportion in die Waschflotte freisetzt, während die anderen Waschmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Waschflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Reinigungsverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr, worin man eine Reinigungsmittel-Portion nach den vorstehenden Angaben und der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in einer Geschirrspülmaschine oder einem zum Spülen geeigneten Gefäß plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Reinigungsmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Reinigungsmittel-Teilportion in die Reinigungsflotte freisetzt, während die anderen Reinigungsmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Reinigungsflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden.
Unter dem Begriff "Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine für einen in einer wäßrigen Phase stattfinden Wasch- oder Reinigungsvorgang ausreichende Menge eines Waschmittels oder Reinigungsmittels verstanden. Dies kann beispielsweise ein maschineller Wasch- oder Reinigungsvorgang sein, wie er mit handelsüblichen Waschmaschinen oder Geschirrspülmaschinen durchgeführt wird. Erfindungsgemäß wird unter diesem Begriff jedoch auch ein (beispielsweise im Handwaschbecken oder in einer Schüssel durchgeführter) Handwasch-Gang oder von Hand durchgeführter Geschirrspülgang oder ein sonstiger Vorgang des Waschens oder Reinigens verstanden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei maschinellen Wasch- oder Reinigungsvorgängen eingesetzt.
Unter dem Begriff "Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Teilmenge einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion verstanden, die in einer von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen getrennten Phase in räumlicher Verbindung mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion vorliegt und durch geeignete Maßnahmen so zubereitet ist, daß sie getrennt von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte gegeben und gegebenenfalls in ihr gelöst bzw. suspendiert werden kann. Dabei kann eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion die gleichen Inhaltsstoffe wie eine andere Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten; bevorzugt enthalten jedoch zwei Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion unterschiedliche Inhaltsstoffe, insbesondere unterschiedliche waschaktive Zubereitungen.
Erfindungsgemäß enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen. Dabei ist es möglich, daß die Portionen nur waschaktive Zubereitungen einer bestimmten Zusammensetzung enthalten. Gemäß der Erfindung bevorzugt ist es jedoch, daß mehrere, üblicherweise mindestens zwei, waschaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zusammensetzung in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sind. Die Zusammensetzung kann dabei hinsichtlich der Konzentration der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (quantitativ) und/oder hinsichtlich der Art der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (qualitativ) unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt ist, daß die Komponenten hinsichtlich Art und Konzentration an die Aufgaben angepaßt sind, die die Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen im Wasch- oder Reinigungsvorgang zu erfüllen haben. Die Teilportionen sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt die von verschiedenen wasserlöslichen Materialien umfaßten ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten oder sogar höheren (vierten, fünften usw.) abgemessenen Mengen einer oder mehrerer waschaktiver Zubereitung(en), die zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung kombiniert sind.
Unter dem Begriff "waschaktive Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zubereitungen aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem Wasch- oder Reinigungsvorgang relevanten Substanzen verstanden. Dies sind in erster Linie die eigentlichen Waschmittel oder Reinigungsmittel mit ihren im weiteren Verlauf der Beschreibung näher erläuterten Einzelkomponenten. Darunter fallen Aktivstoffe wie Tenside (anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Buildersubstanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfums), ohne daß der Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.
Es werden unter dem Begriff "waschaktive Zubereitungen" jedoch auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel verstanden. Auch Wäsche-Behandlungsmittel wie Weichspüler bzw. Geschirrspülmittel-Zusätze wie Klarspüler werden erfindungsgemäß als waschaktive Zubereitungen betrachtet.
Erfindungsgemäß enthält die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zumindest
  • eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase übergeht;
  • eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur, die oberhalb der ersten Temperatur liegt, in die wäßrige Phase übergeht; und
  • wenigstens ein wenigstens eine der abgemessenen Mengen einer waschaktiven Zubereitung umfassendes, bei einer definierten Temperatur wasserlösliches Material, wobei die ersten und die zweiten und gegebenenfalls die dritten abgegebenen Mengen waschaktiver Zubereitungen in Form miteinander verbundener, separat von dem ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten wasserlöslichen Material umfaßten Teil-Portionspackungen vorliegen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist eine Ausführungsform der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, in der zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem bei einer Temperatur oberhalb der ersten Temperatur wasserlöslichen Material umfaßt ist.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erste waschaktive Zubereitung, die in abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten ist, eine für den Vorwaschgang oder Vorreinigungsgang, insbesondere für den Vorspülgang, geeignete Zusammensetzung, während die zweite waschaktive Zubereitung, die in abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten ist, eine für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang, insbesondere für den Hauptspülgang, geeignete Zusammensetzung ist. Die erste waschaktive Zubereitung geht bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase über, während die zweite waschaktive Zubereitung bei einer Temperatur in die wäßrige Phase übergeht, die unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur ist, welche oberhalb der ersten Temperatur liegt
Dabei ist zumindest die zweite, also in diesem Fall für den Hauptwaschgang oder Hautspülgang angepaßte waschaktive Zubereitung von einem geeigneten wasserlöslichen Material umgeben. Dieses muß so beschaffen sein, daß es die zweite waschaktive Zubereitung während des Vorwaschgangs oder Vorspülgangs umfaßt, d. h. vor einem Zutritt von Wasser oder von Wasch- oder Spüllauge und damit einer Beeinträchtigung der Wirksamkeit und/oder Verringerung der wirksamen Menge schützt. Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß das die zweite waschaktive Zubereitung umfassende wasserlösliche Material erst bei einer Temperatur in Wasser löslich ist, die über der Temperatur des Vorwaschgangs oder des Vorspülgangs liegt. Während des regelmäßig bei niedriger Temperatur, üblicherweise mit kaltem Wasser, durchgeführten Vorwaschgangs bzw. Vorspülgangs bleibt also die Umfassung der zweiten waschaktiven Zubereitung durch das (zweite) wasserlösliche Material erhalten. Dieses wird vor dem Zutritt von Wasser oder wäßriger Flotte geschützt und bleibt damit in voller Menge und in voller Wirksamkeit für den Hauptwaschgang bzw. Hauptspülgang erhalten.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist eine Ausführungsform, gemäß der die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für den Vorwaschgang oder Vorspülgang im Rahmen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung bequem und verbrauchsfertig dosiert ist und zudem gegen Berührung durch Unbefugte oder den Verbraucher und auch gegen Zutritt von Feuchtigkeit dadurch geschützt ist, daß sie von einem wasserlöslichen Material umfaßt ist, das es erlaubt, daß die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase bzw. Flotte übergeht. Das die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende Material bringt dabei den wesentlichen Vorteil mit sich, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion für einen Wasch- oder Reinigungsvorgang, insbesondere in einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine, dosiert ist und dabei nicht nur alle für den Wasch- oder Reinigungsvorgang erforderlichen Komponenten in einer in die Maschine zu legenden Einheit vereinigt sind, sondern die waschaktiven Komponenten auch im optimierten Verhältnis zueinander und in einer Weise vorliegen, die sie im Wasch- oder Reinigungsgang zu einem Zeitpunkt in die Flotte freisetzt, zu dem sie die optimale Wirksamkeit auch entfalten können. Besonders bevorzugt hat das die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material eine Wasserlöslichkeit, die den Übergang der waschaktiven Zubereitung in die wäßrige Phase bzw. Flotte bei den Temperaturen erlaubt, bei denen der erste Gang des Wasch- oder Reinigungsverfahrens durchgeführt wird, in dem diese waschaktive Zubereitung ihre Wirksamkeit entfalten soll; im vorliegenden Beispielsfall ist dies der Vorwasch- bzw. Vorspülgang. In dem (Regel-) Fall, daß dieser Gang bei Kaltwasser-Temperaturen wie beispielsweise maximal bei Umgebungstemperatur, beispielsweise bei 3 bis 25 °C, bevorzugt bei 5 bis 20 °C, noch mehr bevorzugt bei 7 bis 18, noch weiter bevorzugt bei 15 bis 18 °C durchgeführt wird, ist das die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material bei den genannten Temperaturen, also maximal bei Umgebungstemperatur, beispielsweise 15 bis 18 °C, in Wasser löslich. Allgemein muß die Löslichkeit dieses Materials so eingestellt sein, daß ein Lösen zuverlässig bei der Maximal-Temperatur der Kaltwasser-Phase eines Wasch- oder Reinigungsprogramms eintritt.
Gemäß einer weiteren, erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugten Ausführungsform ist die erste waschaktive Zubereitung, die in abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten ist, eine für den Vorwaschgang oder Vorreinigungsgang, insbesondere für den Vorspülgang, geeignete Zusammensetzung und ist die zweite waschaktive Zubereitung, die in abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten ist, eine für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang, insbesondere für den Hauptspülgang, geeignete Zusammensetzung, während eine weiter vorhandene dritte waschaktive Zubereitung, die in ebenfalls abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zugegen ist, eine für den Nachwaschgang oder Klarspülgang geeignete Zusammensetzung ist. Die erste waschaktive Zubereitung geht bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase über, und die zweite waschaktive Zubereitung geht bei einer Temperatur in die wäßrige Phase über, die unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur ist, welche oberhalb der ersten Temperatur liegt, während die dritte waschaktive Zubereitung bei einer Temperatur in die wäßrige Phase übergeht, die oberhalb der zweiten Temperatur liegt.
Auch in diesem Fall ist zumindest die zweite, also in diesem Fall für den Hauptwaschgang oder Hautspülgang angepaßte waschaktive Zubereitung von einem geeigneten wasserlöslichen Material umgeben. Dessen Beschaffenheit ähnelt vorliegend dem oben beschriebenen Fall, in dem die erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nur aus zwei waschaktiven Zubereitungen für den Vorwasch- bzw. Vorspülgang und für den Hauptwasch- bzw. Hauptspülgang besteht. Auch in diesem Fall ist es besonders bevorzugt, wenn die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem im niedrigen Temperaturbereich wasserlöslichen Material umfaßt ist, da dieses eine bequeme und verbrauchsfertige Dosierung der waschaktiven Zubereitungen in der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portion sicherstellt und vor Eingeben der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in den Wasch- oder Spülgang die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung vor der direkten Berührung des Verbrauchers oder gar eines Unbefugten schützt, z. B. vor einer Berührung oder einem Verschlucken durch Kinder, und auch bewirkt, daß die einzelnen Komponenten der ersten abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung vor einer Beeinträchtigung durch Umweltbedingungen (z. B. Feuchtigkeit) und/oder einer Verringerung der wirksamen Menge geschützt werden.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, wenn in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, die auch eine dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung enthält, auch die dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung zum Schutz vor einem Übergang in die Wasch- bzw. Reinigungsflotte bei einer Temperatur, bei der der Hauptwaschgang bzw. Hauptspülgang noch läuft, von einem geeigneten wasserlöslichen Material umgeben ist. Dieses ist bevorzugterweise so beschaffen, daß es die dritte waschaktive Zubereitung während des Vorwaschgangs oder Vorspülgangs und während des Hauptwaschgangs oder Hauptspülgangs umfaßt, d. h. vor einem Zutritt von Wasser oder von Wasch- oder Spüllauge und damit einer Beeinträchtigung der Wirksamkeit und/oder Verringerung der wirksamen Menge schützt. Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß das die dritte waschaktive Zubereitung umfassende wasserlösliche Material erst bei einer Temperatur in Wasser löslich ist, die über der Temperatur des Hauptwaschgangs oder des Hauptspülgangs liegt. Während des regelmäßig bei niedriger Temperatur, üblicherweise mit kaltem Wasser, durchgeführten Vorwaschgangs bzw. Vorspülgangs und während des regelmäßig bei mittlerer Temperatur, bevorzugt bei > 20 bis 55 °C, weiter bevorzugt bei > 25 bis unter etwa 45 °C, beispielsweise bei > 30 bis 45 °C, durchgeführten Hauptwaschgangs bzw. Hauptspülgangs bleibt also die Umfassung der dritten waschaktiven Zubereitung durch das (dritte) wasserlösliche Material erhalten. Dieses wird vor dem Zutritt von Wasser oder wäßriger Flotte geschützt und bleibt damit in voller Menge und in voller Wirksamkeit für den Nachwaschgang (z. B. Weichwaschgang) bzw. Klarspülgang erhalten.
Gemäß einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die erste waschaktive Zubereitung, die in abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten ist, eine für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang, insbesondere für den Hauptspülgang, geeignete Zusammensetzung, während eine vorhandene zweite waschaktive Zubereitung, die in ebenfalls abgemessener Menge in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zugegen ist, eine für den Nachwaschgang oder Klarspülgang geeignete Zusammensetzung ist. Die erste waschaktive Zubereitung geht bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase über, die im vorliegenden Beispielsfall die Temperatur des Hauptwaschgangs bzw. des Hauptspülgangs ist, beispielsweise bei einer Temperatur von 45 °C oder weniger, bevorzugt bei einer Temperatur von 30 °C oder weniger, und die zweite waschaktive Zubereitung geht bei einer Temperatur in die wäßrige Phase über, die oberhalb der ersten Temperatur liegt, also bei der Temperatur des Nachwaschgangs bzw. Nachspülgangs, beispielsweise bei einer Temperatur von über 45 °C, bevorzugt bei 50 bis 55 °C.
Auch in diesem Fall ist zumindest die zweite, also in diesem Fall für den Nachwaschgang bzw. Weichwaschgang oder Klarspülgang angepaßte waschaktive Zubereitung von einem geeigneten wasserlöslichen Material umgeben. Dieses muß so beschaffen sein, daß es die zweite waschaktive Zubereitung während des Hauptwaschgangs oder Hauptspülgangs umfaßt, d. h. vor einem Zutritt von Wasser oder von Wasch- oder Spüllauge und damit einer Beeinträchtigung der Wirksamkeit und/oder Verringerung der wirksamen Menge schützt. Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß das die zweite waschaktive Zubereitung umfassende wasserlösliche Material erst bei einer Temperatur in Wasser löslich ist, die über der Temperatur des Hauptwaschgangs oder des Hauptspülgangs liegt. Während des regelmäßig bei niedrigerer Temperatur, üblicherweise mit Wasser bei 25 bis 45 °C, durchgeführten Hauptwaschgangs bzw. Hauptspülgangs bleibt also die Umfassung der zweiten waschaktiven Zubereitung durch das (zweite) wasserlösliche Material erhalten. Dieses wird vor dem Zutritt von Wasser oder wäßriger Flotte geschützt und bleibt damit in voller Menge und in voller Wirksamkeit für den Nachwaschgang bzw. Nachspülgang erhalten.
Auch in diesem Fall ist es besonders bevorzugt, wenn die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem im niedrigeren Temperaturbereich (also im Bereich der Temperatur des Hauptwaschgangs bzw. Hauptspülgangs) wasserlöslichen Material umfaßt ist, da dieses eine bequeme und verbrauchsfertige Dosierung der waschaktiven Zubereitungen in der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portion sicherstellt und vor Eingeben der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in den Wasch- oder Spülgang die erste abgemessene Mange einer waschaktiven Zubereitung vor der direkten Berührung des Verbrauchers oder gar eines Unbefugten schützt, z. B. vor einer Berührung oder einem Verschlucken durch Kinder, und auch bewirkt, daß die einzelnen Komponenten der ersten abgemessenen Menge einer waschaktiven (hier der für den Hauptwaschgang bzw. Hauptspülgang vorgesehenen) Zubereitung vor einer Beeinträchtigung durch Umweltbedingungen (z. B. Feuchtigkeit) und/oder einer Verringerung der wirksamen Menge geschützt werden.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß eine erste, zweite und gegebenenfalls auch höhere (z. B. dritte) abgemessene Menge je einer waschaktiven Zubereitung, die in einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung enthalten sind, für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang geeignete und vorgesehene Zusammensetzungen sind, während eine noch höhere (z. B. dritte oder gegebenenfalls vierte) abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion eine für den Nachwasch- oder Nachspülgang geeignete und vorgesehene Zusammensetzung ist. Die erste, zweite und gegebenenfalls dritte, für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang vorgesehene Zusammensetzung gehen bei einer Temperatur, die an verschiedenen Stellen des Temperaturprofils des Hauptwaschgangs bzw. Hauptreinigungsgangs liegt, nacheinander, kurz nacheinander oder sogar partiell gleichzeitig und partiell nacheinander in die wäßrige Phase über, während die noch höhere (dritte oder gegebenenfalls vierte) abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung erst bei einer Temperatur in die wäßrige Phase übergeht, die oberhalb der vorgenannten Temperaturen, beispielsweise bei der Temperatur des Nachspülgangs, liegt.
Dabei ist wenigstens eine der abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen von einem bei einer definierten Temperatur wasserlöslichen Material umfaßt. Bevorzugterweise sind mehrere der abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen von einem oder von mehreren wasserlöslichen Material(ien) umgeben. Je nachdem, welche waschaktive Zubereitung allein oder gegebenenfalls auch zusammen mit einer anderen waschaktiven Zubereitung an einer bestimmten Stelle des Hauptwaschgangs oder Hauptreinigungsgangs in die Flotte freigesetzt werden soll, wird/werden die Wasserlöslichkeit(en) des/der wasserlöslichen Materials/Materialien eingestellt. Dies geschieht in einer weiter bevorzugten Ausführungsform dadurch, daß die Wasserlöslichkeit eines oder mehrerer der wasserlöslichen Materialien auf feste, voneinander verschiedene Temperaturen im Profil des Hauptwaschgangs oder Hauptreinigungsgangs eingestellt werden. Das bei der niedrigsten Temperatur wasserlösliche Material löst sich bei einer relativ niedrigen, im Temperaturprofil am Anfang liegenden Temperatur des Hauptwaschgangs oder Hauptreinigungsgangs und setzt die von diesem Material umfaßte waschaktive Zubereitung in die Flotte frei. Bei passender Anpassung der Temperatur der Wasserlöslichkeit des zweiten (und gegebenenfalls dritten) wasserlöslichen Materials löst/lösen sich diese(s) bei den entsprechend höheren Temperaturen des Hauptwaschgangs bzw. Hauptreinigungsgangs und setzt/setzen nacheinander die jeweilige(n) waschaktive(n) Zubereitung(en) in die Flotte frei. Im Rahmen dieser Ausführungsform der Erfindung, in der die mit steigender Temperatur nacheinander wasserlöslich werdenden wasserlöslichen Materialien verschiedene waschaktive Zubereitungen unter Bildung von Teilportionen umfassen, werden im Rahmen desselben Wasch- oder Geschirrspülmaschinengangs, im vorliegenden Beispiels des Hautwaschgangs oder Hauptreinigungsgangs, bei steigender Temperatur der Flotte nacheinander qualitativ verschiedene waschaktive Zubereitungen und/oder quantitativ verschiedene waschaktive Zubereitungen zu unterschiedlichen Zeiten des Wasch- oder Reinigungsgangs in die Flotte freigesetzt, was die noch bessere Anpassung der in der Flotte enthaltenen waschaktiven Komponenten an die Erfordernisse des jeweiligen Wasch- oder Reinigungsvorgangs erlaubt.
In dem vorstehend geschilderten Beispiel wird/werden bevorzugterweise die für den Nachwaschgang oder Nachreinigungsgang vorgesehene(n) waschaktive(n) Zubereitung(en) von einem oder mehreren bei noch höheren Temperaturen wasserlöslichen Material(ien) umfaßt und können dann bei Temperaturen in die Flotte freigesetzt werden, die dem nachgelagerten Nachwaschgang oder Nachreinigungsgang entsprechen, beispielsweise beim Geschirrspülen noch höher liegen als die höchste Temperatur des Hauptreinigungsgangs.
Es entspricht einer weiteren, aufgrund der guten Anpaßbarkeit an praktische Gegebenheiten beim Waschen oder Reinigen ebenfalls bevorzugten Ausführungsform, in einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung als Teilportion vorzusehen, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase übergeht; eine zweite abgemessene Menge einer zweiten waschaktiven Zubereitung als Teilportion vorzusehen, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur, die oberhalb der ersten Temperatur liegt, in die wäßrige Phase übergeht, und ein wasserlösliches Material vorzusehen, das beide waschaktiven Zubereitungen gemeinsam umfaßt. In diesem Fall wird die Wasserlöslichkeit des wasserlöslichen Materials so eingestellt, daß es sich bei den Bedingungen, beispielsweise bei der Temperatur, löst, bei der die als erstes benötigte waschaktive Zubereitung in die Flotte freigesetzt werden soll. Dieser Fall ist analog natürlich auf drei oder sogar mehr als drei Teilportionen waschaktiver Zubereitungen anwendbar.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß die folgenden "Unterfälle" derartiger Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen:
Die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung ist eine für den Hauptwaschgang oder Hauptspülgang angepaßte und vorgesehene Zubereitung, die in Form eines Pulvers oder in Form von Teilchen oder in Form eines Formkörpers vorliegt und zusammen mit einer zweiten abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung von einer Umfassung in Form eines wasserlöslichen Materials umgeben ist, dessen Wasserlöslichkeit eingestellt ist auf die niedrigste Temperatur des Hauptwaschgangs oder Hauptspülgangs. Die zweite waschaktive Zubereitung kann eine solche für den Hauptwaschgang oder Hauptreinigungsgang in einer zweiten Stufe sein oder kann eine solche für den Nachwaschgang oder Nachspülgang sein. Besonders bevorzugt liegt die zweite waschaktive Zubereitung in einer Form vor, in der diese zweite waschaktive Zubereitung vor einem sofortigen Kontakt mit Wasser und nachfolgendem Lösen in der Flotte zu dem Zeitpunkt geschützt ist, zu dem sich die die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende Umfassung bereits in Wasser löst. Die Form, in der die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung vorliegt, kann beispielsweise eine Form sein, in der letztere von einem eigenen wasserlöslichen Material umfaßt ist, dessen Wasserlöslichkeit erst bei einer anderen, beispielsweise einer höheren, Temperatur eintritt. In einer anderen Ausführung der Erfindung kann die zweite waschaktive Zubereitung eine in eine Matrix eingelagerte waschaktive Zubereitung sein, in der das Matrix-Material die waschaktive Zubereitung vor einem Kontakt mit Wasser schützt und erst dann einen Kontakt mit Wasser (beispielsweise durch Lösen, Schmelzen o. ä.) erlaubt, wenn andere Bedingungen vorliegen, beispielsweise eine höhere Temperatur erreicht ist. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann von einem bei niedriger Temperatur wasserlöslichen Material eine sofort für den Wasch- oder Reinigungsvorgang bei niedriger Temperatur lösliche, beispielsweise pulverförmige waschaktive Zubereitung zusammen mit einem Partikelmaterial oder einem Formkörper einer zweiten waschaktiven Zubereitung (und gegebenenfalls natürlich auch einer dritten waschaktiven Zubereitung) umfaßt sein, die lösungsverzögert zubereitet sind, was durch dem Fachmann auf diesem Gebiet bekannte Maßnahmen wie beispielsweise ein Verpressen, ein Coaten, ein Umgeben mit einem bei höherer Temperatur wasserlöslichen Material oder ähnliche Maßnahmen erreicht werden kann. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung kann darin bestehen, daß zwei abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen von demselben wasserlöslichen Material umfaßt sind, das beispielsweise bei der niedrigsten Temperatur löslich ist, bei der die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion eingesetzt werden soll, die beiden Zubereitungen jedoch für eine unterschiedliche Löslichkeit in wäßrigem Medium konditioniert wurden, beispielsweise durch unterschiedlich starkes Verpressen und/oder durch Coaten bzw. Überziehen mit unterschiedlich wasserlöslichen Überzügen (und oder durch Coaten nur im Fall einer waschaktiven Zubereitung) und/oder durch Einbringen in Matrix-Materialien mit unterschiedlichen Eigenschaften (und/oder Einbringen in eine Matrix nur im Fall einer waschaktiven Zubereitung) usw.. Alle vorgenannten Fälle sind natürlich auch für aus drei oder mehr waschaktiven Zubereitungen bestehende Kombinationen anwendbar, insbesondere für solche Fälle, in denen mehrere waschaktive Zubereitungen zur zeitlich versetzten Freisetzung in einem Wasch- oder Spülgang vorgesehen sind.
Eine weitere Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung ist dadurch bevorzugt, daß bestimmte Inhaltsstoffe von anderen getrennt in die Flotte gelangen und damit zu einer verbesserten Wirkung beitragen. Im beispielhaften und nicht beschränkenden Fall eines Reinigungsmittels, insbesondere eines Geschirrspülmittels, können waschaktive Zubereitungen, die gegen andere Komponenten waschaktiver Zubereitungen empfindlich sind, nur dann volle Wirksamkeit entfalten, wenn dieser Empfindlichkeit Rechnung getragen wird.
Enzyme sind typische Beispiele solcher Substanzen. Selbst wenn sie hinsichtlich der Temperatur ihres Einsatzes optimiert werden, wirken sie in Gegenwart von Bleichmitteln deutlich schlechter. Daher können Enzyme erfindungsgemäß bereits vor den Bleichmitteln in die Flotte freigesetzt werden, indem man die Bleichmittel durch eine wasserlösliche Umfassung daran hindert, zu früh in die Flotte zu gelangen; erst nachdem die Enzyme - möglicherweise bereits bei niedriger Temperatur, d. h. im Vorreinigungsgang - bereits eine Zeit lang haben wirken können, werden Bleichmittel dadurch in die Flotte freigesetzt, daß man die sie umgebende Umfassung in Wasser löst. Genauso gut ist es möglich, Enzyme erst im Hauptreinigungsgang einzusetzen und andere waschaktive Zubereitungen, die für den Hauptgang vorgesehen sind, verzögert nach den Enzymen in die Flotte zu geben, beispielsweise durch Verpressen, Coaten, Umfassen mit einer wasserlöslichen Umfassung usw.. Hierdurch läßt sich die Enzymwirkzeit (bevorzugt sogar in die Zeit des Vorreinigens) verlängern und das Reinigungs- bzw. Spülergebnis deutlich verbessern.
Vergleichbar damit (und ebenfalls bevorzugt) ist der Fall, daß für den Nachreinigungsgang ein Klarspüler oder Weichspüler und/oder Parfüm vorgesehen wird, das von den Komponenten des Hauptreinigungsgangs und/oder Vorreinigungsgangs durch eine getrennte wasserlösliche Umfassung geschützt wird, die sich dann sinnvollerweise erst bei Temperaturen des Klarspülgangs im Wasser löst.
Ebenso ist es denkbar sowohl kationische Tenside, als auch anionische Tenside in einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zum Einsatz zu bringen. Infolge der Bildung von Ionenpaaren zwischen dem anionischen und dem kationischen Tensid kann es dabei aber zu unerwünschten Ausflockungen kommen. Dies wird erfindungsgemäß dadurch verhindert, daß das kationische Tensid und das anionische Tensid durch getrennte wasserlösliche Umfassungen geschützt werden, die sich bei unterschiedlichen Temperaturen auflösen. So kann das kationische Tensid beispielsweise durch eine wasserlösliche Umfassung geschützt sein, die sich bei den Temperaturen des Vorwaschgangs auflöst, während das anionische Tensid durch eine wasserlösliche Umfassung geschützt ist, die sich bei den Temperaturen des Hauptwaschgangs auflöst.
Analog ist es denkbar, saure und alkalische Wirkstoffe in einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion zum Einsatz zu bringen. Während der Hauptreinigungsgang üblicherweise in alkalischem Millieu stattfindet, kann z.B. der Einsatz von Säure gegen Teeflecken im Vorreinigungsgang sinnvoll sein. Um die gegenseitige Neutralisation zu verhindern werden die den sauren Wirkstoff enthaltenden Komponenten des Vorreinigungsgangs und die Komponenten des Hauptreinigungsganges durch getrennte wasserlösliche Umfassung geschützt, die sich dann schon bei den Temperaturen des Vorreinigungsganges bzw. erst bei den Temperaturen des Hauptreinigungsganges auflösen.
Desgleichen ist es sinnvoll, wenn Wirkstoffe mit antimikrobieller Wirkung vor o-der/und nach den Wasch- oder Reinigungsmittel-Komponenten des Hauptwaschgangs zum Einsatz gelangen. Der Einsatz von Wirkstoffen mit antimikrobieller Wirkung im Vorreinigungsgang hat den Vorteil, daß die Verbreitung und Vermehrung von Mikroben im Hauptwaschgang verhindert oder zumindest verringert wird. Der Wirkstoff wird dann allerdings mit der Waschflotte weggespült. Dagegen kann ein antimikrobieller Wirkstoff im Nachreinigungsgang eingesetzt sich auf Waschgut und Maschine niederschlagen und so eine lang anhaltende antimikrobielle Wirkung entfalten. Die entsprechende Wirkungsweise kann erzielt werden, wenn der antimikrobielle Wirkstoff durch eine wasserlösliche Umfassung geschützt wird, die sich entweder schon bei den Temperaturen des Vorspülgangs oder erst bei den Temperaturen des Klarspülgangs im Wasser löst.
Desweiteren ist eine vorzeitige Freisetzung von Cobuildern und Komplexbildnern zweckmäßig, sowie eine verzögerte Freisetzung von Hygienespüler, Cellulase, Komplexbildnern und soil-release-Polymeren. Auch dies kann wiederum gemäß dem oben genannten Prinzip erreicht werden, diese Wirkstoffe durch wasserlösliche Umfassungen voneinander zu trennen, die sich bei den unterschiedlichen Temperaturen der entsprechenden Reinigungsgänge auflösen.
Dagegen kann es wünschenswert sein, daß Komponenten wie z.B. Parfüm, Bleiche und Bleichaktivatoren über den gesamten Wasch- oder Reinigungsgang konstant dosiert werden. Dies kann z.B. dadurch erreicht werden, daß diese Komponenten in allen getrennten, sich bei unterschiedlichen Temperaturen auflösenden, wasserlöslichen Umfassungen vorhanden sind.
In Fällen wie den vorgenannten sind Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen verwendbar, die zwei Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen enthalten (beispielsweise für Vorwaschen bzw. Vorreinigung mit kaltwasserlöslicher Umfassung und für Hauptwaschen bzw. Hauptreinigung mit warmwasserlöslicher Umfassung oder für Hauptwaschen bzw. Hauptreinigung mit warmwasserlöslicher Umfassung und für Nachwaschen bzw. Nachreinigung mit heißwasserlöslicher Umfassung), oder sind auch Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen verwendbar, die drei oder sogar mehr Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen enthalten, d. h. je eine für den Vor-, Haupt- und Nachgang des Wasch- oder Reinigungsverfahrens oder auch solche, in denen für einzelne Gänge des Gesamtverfahrens mehrere Teilportionen vorgesehen werden.
Vorteilhafterweise wird in allen Fällen erreicht, daß waschaktive Zubereitungen zu genau dem Zeitpunkt und in der Qualität und Quantität im Wasch- oder Reinigungsvorgang zur Verfügung stehen, zu dem sie die optimale Wirkung entfalten, ohne von waschaktiven Komponenten gestört zu werden, die die optimale Wirkung beeinträchtigen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist eine Ausführungsform der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, in der zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem wasserlöslichen Material umgeben ist, das bei einer Temperatur oberhalb der ersten Temperatur löslich ist, also einer Temperatur, die oberhalb der Temperatur liegt, bei der der erste Wasch- oder Reinigungsgang stattfindet. Damit wird vorteilhafterweise erreicht, daß die zweite waschaktive Zubereitung vor einem Kontakt mit der Flotte geschützt wird, bis der erste Wasch- oder Reinigungsgang abgeschlossen ist.
Neben der oben beschriebenen temperaturgesteuerten Freisetzung können weiterhin Freisetzungssysteme zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstoffen zum Einsatz kommen, die sich andere Steuerungsparameter als die Temperatur zunutze machen.
In einem dieser weiteren Freisetzungssysteme wird z.B. im Gegensatz zu einer bestimmten maximal erreichbaren Temperatur der Steuerungsparameter der Abkühlung zur gezielten Freisetzung genutzt. So wurden in einer älteren und nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung der Anmelderin Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel beschrieben, welche Polymere enthalten, die LCST-Polymere genannt werden und die besondere Eigenschaft besitzen, dass sie oberhalb einer bestimmten Temperatur unlöslich sind (Flockpunkt) und sich nur bei tieferen Temperaturen lösen. Dieses Prinzip ist für alle Anwendungen einsetzbar, bei denen eine Freisetzung von bestimmten Komponenten nach dem Unterschreiten des Flockpunkts der LCST-Polymere während der Abkühlphase im Wasch-, Spül- oder Reinigungsprozeß erfolgen soll. Anwendungen, welche diese Kriterien erfüllen, sind beispielsweise das maschinelle Geschirrspülen und das maschinelle Waschen, solange die Wasch- und Reinigungsflotte in Zwischenspül- und Reinigungsgängen abgepumpt und durch kälteres bis kaltes Spülwasser ersetzt wird.
Ein weiteres Freisetzungssystem zur gezielten Freisetzung von Wirkstoffen beruht darauf, dass es bei einer Abkühlung eines auf eine bestimmte Temperatur erhitzten Luftvolumens pro ° Kelvin zu einer Volumenabnahme um etwa 1/272 kommt. Durch eine geeignete Darreichungsform, beispielsweise eine Kapsel mit Perforation, kann durch den infolge der Luftvolumenkontraktion entstehenden Unterdruck Material aus der Umgebung in die Darreichungsform eingesaugt werden und Sekundärprozesse wie Korrosion, Lösung, Erhitzung oder Gasbildung auslösen, welche eine Freisetzung der gewünschten Inhaltsstoffe ermöglichen.
Bei einem weiteren Freisetzungssystem zur gezielten Freisetzung von Wirkstoffen werden solche (physiko-) chemischen Schalter eingesetzt, welche bei einer Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung der physikalischchemischen Eigenschaften erfahren. Insbesondere ist es dabei bevorzugt, dass solche Substanzen als (physiko-) chemische Schalter eingesetzt werden, die infolge einer in der Anwendungsflotte auftretenden Änderung des pH-Werts eine erhöhte Löslichkeit in Wasser aufweisen. Alternativ oder zusätzlich sind solche Schaltersubstanzen bevorzugt, die bei der entsprechenden Änderung des pH-Werts der Anwendungsflotte eine Änderung, insbesondere eine Abnahme der Diffusionsdichte aufweisen. Dabei kann aber neben der thermodynamischen Löslichkeit auch die Auflösungskinetik einer verfilmten Substanz oder die Abnahme ihrer mechanischen Stabilität von Bedeutung sein.
Diese pH-Shift-sensitiven Schalter lassen sich für alle Anwendungen, insbesondere im Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittelbereich einsetzen, in denen ein Wirkstoff bei einer Erniedrigung des pH-Werts aus dem Alkalischen hin zum Neutralen freigesetzt werden soll. Dies kann sowohl im Bereich des Waschens in der Waschmaschine als auch beim maschinellen Geschirrspülen der Fall sein. Insbesondere können Teile einer Reinigerrezeptur für das maschinelle Geschirrspülen, (z.B. Tenside, Parfüm, Soil Repellant, Säure, Komplexiermittel, Buildersubstanzen etc., bzw. Zubereitungen, die diese Wirkstoffe enthalten) so formuliert sein, dass diese im Hauptspülgang bei hohem pH-Wert nicht freigesetzt werden, im nachfolgenden Klarspülgang mit niedrigerem pH-Wert jedoch freigegeben werden.
Ein weiteres Freisetzungssystem ist die enzymgesteuerte Wirkstofffreisetzung. Hierbei werden enzymatisch abbaubare (enzymsensitive) Materialien entweder als Träger oder als Beschichtungsmaterial insbesondere von Formkörpern, beispielsweise Tabletten, oder Kapseln von Wirkstoffen von Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln eingesetzt. Die üblicherweise in Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln enthaltenen Enzyme bewirken nach einer bestimmten Einwirkzeit einen Abbau des enzymsensitiven Trägermaterials und damit einhergehend eine Freisetzung des oder der im Trägermaterial bzw. in den beschichteten Formkörpern, Granulaten oder Kapseln eingeschlossenen Wirkstoffe der Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel.
Eine weiteres Freisetzungssystem zur gezielten Freisetzung von Wirkstoffen ist ein (physiko-) chemischer Schalter, bei dem ein Redoxsystem eingesetzt wird.
Wie bei der enzymgesteuerten Wirkstofffreisetzung können auch bei der redoxgesteuerten Wirkstofffreisetzung die Redox-Materialien entweder als Träger oder als Beschichtungsmaterial insbesondere von Formkörpern, beispielsweise Tabletten, oder Kapseln von Wirkstoffen von Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Nach einer bestimmten Einwirkzeit von üblicherweise in Wasch-, Spül- oder Reinigungsmitteln enthaltenen redoxaktiven Komponenten kommt es zu einer chemischen Veränderung des redoxsensitiven Träger- oder Beschichtungsmaterials und damit einhergehend eine Freisetzung des oder der im Trägermaterial bzw. in den beschichteten Formkörpern, Granulaten oder Kapseln eingeschlossenen Wirkstoffe der Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel.
Als weiteres Freisetzungssystem zur gezielten Freisetzung von Wirkstoffen kann auch ein (physiko-) chemischer Schalter eingesetzt werden, der eine elektrolytgesteuerte Wirkstofffreisetzung bewirkt. Im Falle maschineller Geschirrspülmittel kann dabei der Unterschied im Elektrolytgehalt zwischen dem Reinigungsgang und dem Klarspülgang bei maschinellen Geschirrspülen ausgenutzt werden.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material eine wasserlösliche Verpackung. Darunter wird ein flächig ausgebildetes Teil verstanden, das die zweite abgeschlossene Menge einer waschaktiven Zubereitung vollständig umgibt. Die exakte Form einer derartigen Verpackung ist nicht kritisch und kann den Gebrauchsgegebenheiten weitgehend angepaßt werden. Es kommen beispielsweise zu verschiedenen Formen (wie Schläuchen, Kissen, Zylindern, Flaschen, Scheiben o.ä.) gearbeitete verarbeitete Kunststoff-Folien oder -Platten, Kapseln und andere denkbare Formen in Frage. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpackungen wie Schläuchen, Kissen o. ä. verklebt und/oder versiegelt werden können, nachdem sie mit Teilportionen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen befüllt wurden.
Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß aufgrund der ausgezeichnet den gewünschten physikalischen Bedingungen anpaßbaren Eigenschaften Kunststoff-Folienverpackungen aus wasserlöslichen Folien. Derartige Folien sind prinzipiell aus dem Stand der Technik bekannt. Sie können besonders bevorzugt den Gruppen (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate und Mischungen der genannten Materialien zugehören.
Polyvinylalkohole (abgekürzt PVAL) sind Polymere der allgemeinen Struktur [-CH2-CH(OH)-]n die in geringen Mengen auch Struktureinheiten des Typs [-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2-] enthalten. Da das entsprechend Monomer (Vinylalkohol) in freier Form nicht beständig ist, werden Polyvinylalkohole über polymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen, vorzugsweise mit Methanol, erhalten. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbestimmten Restanteil an Acetat-Gruppen enthalten.
Handelsübliche PVAL (z.B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500 bis 2500 (entsprechend Molmassen von ca. 20.000 bis 100.000 g/mol) in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Polyvinylacetate mit einem Restgehalt an Acetyl-Gruppen von ca. 1 bis 2 bzw. 11 bis 13 Mol-%.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben:
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PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon hergestellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500 bis 750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel H-[O-CH2-CH2]n-OH die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200 bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis >100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis >250.000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen, deren Verpackung aus wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus besteht.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000 bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000 bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1200 Glucose-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1,6-Bindung zu einem astähnlichen Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke sind zur Herstellung wasserlöslicher Umfassungen der Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.
Bevorzugte Umfassungen aus wasserlöslicher Folie bestehen aus einem Polymer mit einer Molmasse zwischen 5000 und 500.000 Dalton, vorzugsweise zwischen 7500 und 250.000 Dalton und insbesondere zwischen 10.000 und 100.000 Dalton. Die wasserlösliche Folie, die die Umfassung bildet, weist vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 150 µm, vorzugsweise von 2 bis 100 µm, besonders bevorzugt von 5 bis 75 µm und insbesondere von 10 bis 50 µm, auf.
Diese wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herstellverfahren hergestellt werden. Hier sind prinzipiell Blas-, Extrusions- und Gießverfahren zu nennen. Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen. Bei dem Extrusionsverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdüst. Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdüsungen eine Trocknung anzuschließen. Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockenwalze gegeben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen. Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder während des Abziehens zusätzlich abgepudert.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohol-Folien als Umfassung für die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur in einem Bereich löslich sind, die dem Temperaturbereich des Waschgangs oder Reinigungsgangs entspricht, in dem die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eingesetzt wird. Dies ist beispielsweise in dem Fall, in dem die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den Hauptspülgang einer Geschirrspülmaschine ist, die Temperatur des Hauptspülgangs, beispielsweise im Bereich von > etwa 20 bis etwa 55 °C, bevorzugt > 25 °C bis unter 45 °C, weiter bevorzugt eine Temperatur oberhalb von 30 °C bis beispielsweise 40 °C. In dem Fall, in dem die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den Nachspülgang einer Geschirrspülmaschine ist, liegt die Temperatur, bei der die Folie wasserlöslich ist, der Temperatur des Nachspülgangs und liegt beispielsweise > 45 °C, z. B. im Bereich von 50 bis 55 °C oder sogar höher. In Abstimmung mit den Erfordernissen und üblichen Einstellungen der Geräte gelten für Waschverfahren in Waschmaschinen andere Temperaturbereiche, beispielsweise bis etwa 25 °C für die Vorwäsche, bis etwa 90 °C für die Hauptwäsche und bis etwa 30 °C für die Nachwäsche. Selbstverständlich können die Temperaturen, bei denen sich die wasserlösliche Folie löst, in weiten Bereichen eingestellt werden bzw. sind Folienmaterialien im Handel erhältlich (vgl. die oben angegebenen Folien des MOWIOL®-Typs oder die oben angegebenen Folien des SOLUBLON®-Typs), die auf einen bestimmten Bereich der Temperatur der Wasserlöslichkeit eingestellt sind; der Fachmann kann solche Folien dann entsprechend den Erfordernissen auswählen.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß das wasserlösliche Material, das die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfaßt, eine wasserlösliche Kapsel ist. Solche Kapseln sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt. Sie können beispielsweise, ohne daß dies als Beschränkung zu verstehen ist, Kapseln aus PVAL, Gelatine oder ähnlichen Materialien sein. Solche Kapseln sind im Handel erhältlich und werden im Zusammenhang mit pharmazeutischen Zubereitungen oder Lebensmittel-Zusatzstoffen in weitem Umfang verwendet. Besonders bewährt haben sich Kapseln aus Hartgelatine oder Weichgelatine, und sie sind daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material ein wasserlösliches Coating. Solche Coatings oder Hüllsubstanzen werden zum Umhüllen waschaktiver Substanzen bereits im Stand der Technik verwendet und lassen sich - vergleichbar den Folienmaterialien - hinsichtlich ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften wie beispielsweise hinsichtlich der Wasserlöslichkeit, des Schmelzpunktes oder Schmelzbereichs genau auf bestimmte technische Erfordernisse einstellen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind zum Umhüllen waschaktiver Zubereitungen Coatings, die im engeren Sinn wasserlöslich sind, genauso gut geeignet wie Coatings, die sich in wäßriger Umgebung bei Einstellen bestimmter physikalischer oder chemischer Bedingungen wie beispielsweise bei einer bestimmten Temperatur oder einem bestimmten pH-Wert auflösen, weil sie beispielsweise schmelzen und die Hüllsubstanzen dann in Wasser dispergiert werden und die vorher mit der Umhüllung bzw. Umfassung versehenen Inhaltsstoffe freisetzen.
In diesem Sinn umfaßt der Begriff "wasserlöslich" im Rahmen der vorliegenden Erfindung generell nicht nur die Eigenschaft der Umfassungen der waschaktiven Zubereitungen, von einem wäßrigen Medium (im engeren Sinn) aufgelöst zu werden, sondern auch die Eigenschaft (im weiteren Sinn), sich bei Einstellen bestimmter physikalischer oder chemischer Bedingungen in der wäßrigen Umgebung so zu verändern, daß die physikalische Integrität verlorengeht und die Umfassung die Inhaltsstoffe in die wäßrige Phase freisetzt. Das Schmelzen und anschließende Dispergieren des Materials der Umfassung in wäßriger Phase ist dafür ein typisches (nicht jedoch beschränkendes) Beispiel.
Grundsätzlich sollten die Coatings oder Hüllsubstanzen einen Schmelzbereich in einem solchen Temperaturbereich aufweisen, bei dem die zu umhüllenden waschaktiven Stoffe keiner zu hohen thermischen Belastung ausgesetzt werden. Andererseits muß der Schmelzbereich ausreichend hoch sein, um bei zumindest leicht erhöhter Temperatur noch einen ausreichenden Schutz für die eingeschlossenen waschaktiven Stoffe zu bieten. Bevorzugt weisen die Substanzen der Coatings oder die Hüllsubstanzen Schmelzbereiche auf, die zwischen etwa 45 °C und etwa 75 °C liegen. Der Ausdruck "Schmelzbereich" bedeutet in diesem Fall, daß der Schmelzbereich innerhalb des genannten Temperaturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs. Als besonders wirksam haben sich in diesem Zusammenhang Coatings aus Wachsen erwiesen, wenn sie direkt auf die waschaktive Zubereitung oder ihre Einzelkomponenten aufgebracht werden, und solche Coatings sind daher wegen der leichten Aufbringbarkeit und der Möglichkeit, die Wasserlöslichkeit exakt einzustellen und damit auf die Gegebenheiten optimal abzustimmen, besonders bevorzugt. Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe verstanden, die in der Regel über 40 °C ohne Zersetzung schmelzen und schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit auf.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, nämlich natürliche Wachse, chemisch modifizierte Wachse und synthetische Wachse.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Candelillawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozokerit (Erdwachs) oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen Hartwachse wie Montanesterwachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse.
Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglykolwachse verstanden.
Als Hüllmaterialien oder Coatings einsetzbar sind auch Verbindungen aus anderen Stoffklassen, die die oben angegebenen Erfordernisse hinsichtlich des Erweichungspunktes erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohexylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Firma Bayer AG) erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyltartrat, das unter dem namen Cosmacol® ETLP (Firma Condea) erhältlich ist. Umgekehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt beispielsweise das Produkt Tegin® 90 (Firma Goldschmidt), ein Glycerinmono-stearat-palmitat. Auch Schellack-KPS-Dreiring-SP (Firma Kalkhoff GmbH) ist efindungsgemäß als Hüllmaterial bzw. Coating einsetzbar.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von Wachsestem höhermolekularer Fettsäuren ("Wachssäuren") als Hauptbestandteil vieler natürlicher Wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind Lignocerylalkohol (1-Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melissylalkohol. Die Umhüllung der waschaktiven Zubereitungen kann gegebenenfalls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Stero-idalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Argowax® (Firma Pamentier & Co.) erhältlich ist. Ebenfalls zumindest anteilig als Hüllmaterial einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Fettsäureglycerinester oder Fettsäurealkanolamide, aber gegebenenfalls auch wasserunlösliche oder nur wenig wasserlösliche Polyalkylengly-kol-Verbindungen.
Bevorzugt enthält in den erfindungsgemäß verwendeten Coatings die Hüllsubstanz überwiegend Paraffinwachs. Weiter bevorzugt sind wenigstens 50 Gew.-% der insgesamt enthaltenen Hüllsubstanzen, noch mehr bevorzugt noch mehr, Paraffinwachse. Besonders geeignet sind Paraffinwachs-Gehalte (bezogen auf die gesamte Hüllsubstanz) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80 Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-% besonders bevorzugt sind. In einer ganz besonderen Ausführungsform der Erfindung besteht die Gesamtmenge der eingesetzten Hüllsubstanz aus Paraffinwachs. Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten natürlichen Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Vorteil auf, daß in einer alkalischen Wasch- oder Reinigungsmittel-Umgebung keine Hydrolyse der Wachse stattfindet, wie sie beispielsweise bei Wachsestem zu erwarten ist, da Paraffinwachs keine hydrolysierbaren Gruppen enthält.
Paraffinwachse bestehen hauptsächlich aus Alkanen sowie niedrigen Anteilen an Iso- und Cycloalkanen. Die bevorzugt zu verwendenden Paraffinwachse weisen im wesentlichen keine Bestandteile mit einem Schmelzpunkt von mehr als 70 °C auf, besonders bevorzugt mehr als 60 °C. Anteile hochschmelzender Alkane im Paraffinwachs können bei Unterschreitung der Schmelztemperatur in der Wasch- oder Reinigungsmittelflotte nicht erwünschte Wachsrückstände auf der zu waschenden Wäsche oder dem zu reinigenden Gut hinterlassen. Solche Wachsrückstände führen zu einem unschönen Aussehen von Wäsche oder Reinigungsgut und sollten daher vermieden werden. Die Hüllsubstanzen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, enthalten ein Paraffinwachs mit einem Schmelzereich von 50 °C bis 60 °C.
Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umgebungstemperatur (etwa 10 bis etwa 30 °C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cycloalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Mit zunehmendem Anteil an festen Wachsbestandteilen steigt die Belastbarkeit der mit dem Hüllmaterial gecoateten Partikel gegenüber Stößen und Reibung an anderen Oberflächen, was zu einem besseren Schutz der in den Partikeln enthaltenen waschaktiven Substanzen führt.
Die Hüllsubstanz kann neben Paraffinwachsen als Hauptbestandteil noch ein oder mehrere der oben genannten Wachse oder wachsartigen Substanzen enthalten. Grundsätzlich sollte das die Hüllsubstanz bzw. das Coating bildende Gemisch so beschaffen sein, daß die damit umhüllten Partikel wenigstens weitgehend wasserunlöslich sind. Die Löslichkeit in Wasser sollte bei einer Temperatur von 30 °C etwa 10 mg/l nicht übersteigen und sollte vorzugsweise bei 5 mg/l liegen. In jedem Fall sollte die Umhüllung eine möglichst geringe Wasserlöslichkeit auch in Wasser bei erhöhten Temperaturen aufweisen, um eine von der Temperatur unabhängige Freisetzung der waschaktiven Substanzen möglichst weitgehend zu vermeiden.
Das vorstehend genannte Prinzip dient der verzögerten Freisetzung von waschaktiven Zubereitungen zu einem bestimmten Zeitpunkt im Wasch- oder Reinigungsgang und läßt sich besonders vorteilhaft anwenden, wenn beispielsweise beim Geschirrspülen im Hauptgang mit relativ niedrigerer Temperatur (beispielsweise 45 °C) gespült wird, so daß die waschaktive Substanz aus den ein Klarspülmittel umfassenden gecoateten Partikeln erst im Klarspülgang bei höheren Temperaturen (z. B. > 55 °C) freigesetzt wird.
Im Rahmen der Erfindung bevorzugt verwendete Hüllsubstanzen bzw. Coatings umfassen einen oder mehrere Stoffe mit einem Schmelzbereich von 40 °C bis 75 °C in Mengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchengewicht.
Unabhängig von der speziellen Ausführungsform des wasserlöslichen Materials, das die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfaßt und damit verhindert, daß diese vorzeitig in die Flotte abgegeben wird, ist es besonders bevorzugt, daß dieses Material ein nicht kaltwasserlösliches Material ist. Damit kann verhindert werden, daß die zweite waschaktive Zubereitung in die Flotte gelangt, bevor die Temperatur des Wasch- bzw. Reinigungsgangs die für den Hauptwaschgang bzw. Hauptspülgang erforderliche Temperatur (in dem Fall, daß die zweite waschaktive Zubereitung für den Hauptwaschgang oder Hauptspülgang gedacht ist) oder die für den Nachwaschgang bzw. Nachspülgang erforderliche Temperatur (in dem Fall, daß die zweite waschaktive Zubereitung für den Nachwaschgang bzw. Nachspülgang gedacht ist) erreicht.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, daß auch die erste und gegebenenfalls die dritte und sogar weitere (vierte, fünfte usw.) waschaktive Zubereitungen, die in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten sind, einzeln (d. h. die erste oder die dritte oder ....) oder jeweils (d. h. die erste und die dritte und ....) oder auch teilweise (d. h. die erste und die dritte oder die erste und die vierte oder ....) von einem wasserlöslichen Material oder von wasserlöslichen Materialien umfaßt sind. Diese Materialien können der gleichen physikalischen Gruppe (Folie, Kapsel, Coating etc.) oder chemischen Gruppe (PVAL-Folien; PVP-Folien, PEOX-Folien etc.) oder jeweils verschiedenen Gruppen angehören. Für ihre Zusammensetzung gelten die obigen Ausführungen sinngemäß. Mit anderen Worten: Der Fachmann kann in Analogie zu der oben für die Umfassung der zweiten abgemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung angegebenen Offenbarung auch eine Umfassung für die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung und/oder eine Umfassung für die gegebenenfalls vorhandene dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung und/oder auch eine Umfassung für gegebenenfalls vorhandene weitere abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen wählen, wobei er in erster Linie zu beachten hat, welche Komponenten die jeweiligen waschaktiven Zubereitungen als Teilportionen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten, wann (und bei welchen Temperaturen) sie in die Flotte abgegeben werden sollen und gegebenenfalls wie schnell dies geschehen soll. Die oben angegebenen Kriterien gelten für die weiteren wasserlöslichen Materialien sinngemäß.
So entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, worin zusätzlich die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem ersten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses erste wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserlösliches Material ist. Die Temperatur ist im Fall, daß die erste waschaktive Zubereitung eine Zubereitung für den Vorwaschgang oder Vorspülgang ist, die Maximaltemperatur eines Vorwaschgangs bzw. Vorspülgangs und ist üblicherweise die Temperatur des kalten Wassers. In dem Fall, daß die erste waschaktive Zubereitung eine Zubereitung für den Hauptwaschgang oder Hauptspülgang ist, die Maximaltemperatur eines Hauptwaschgangs bzw. Hauptspülgangs und ist beim Spülen üblicherweise eine Temperatur unterhalb von 45 °C, besonders bevorzugt eine Temperatur im Bereich von 30 bis 45 °C.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, daß zusätzlich die dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem dritten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses dritte wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur oberhalb der zweiten Temperatur wasserlösliches Material ist. Beispiele hierfür sind aus Vor-, Haupt- und Nachwasch- bzw. -spülkomponente bestehende Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung. In diesem Fall ist das die dritte waschaktive Zubereitung für den Nachwaschgang bzw. Nachspülgang umfassende wasserlösliche Material bei hoher Temperatur löslich, für den Fall des Spülens beispielsweise bei > 45 °C, besonders bevorzugt bei 50 bis 55 °C, aber auch hinauf bis zu 65 °C.
Gemäß Anspruch 1 liegen die ersten und die zweiten und gegebenenfalls die dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen in Form miteinander verbundener, separat von dem ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten wasserlöslichen Material umfaßter Teil-Portionspackungen vor. Dabei sind die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen nicht auf insgesamt zwei oder gegebenenfalls drei waschaktive Zubereitungen und diese jeweils einzeln umfassende wasserlösliche Materialien beschränkt, sondern können genauso gut auch vier oder fünf oder mehr Teil-Portionspackungen umfassen, die zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion verbunden sind. Die einzelnen waschaktiven Zubereitungen können jeweils von dem wasserlöslichen Material umfaßt sein, dessen Wasserlöslichkeit genau auf die Bedingungen (beispielsweise die Temperaturbedingungen) eingestellt ist, bei denen sich eine optimale und zügige Löslichkeit des die jeweilige Zubereitung umfassenden wasserlöslichen Materials in der Flotte einstellen und damit den Inhalt der jeweiligen Teil-Portion in die Flotte abgeben soll. Die zwei, drei oder mehr Teil-einheiten sind zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung verbunden.
Die Teileinheiten der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion können beispielsweise aus Beuteln aus zwei, gegebenenfalls auch drei oder mehr, unterschiedlichen Foliensorten oder Kapseln mit zwei, gegebenenfalls auch drei oder mehr, Kammern aus Materialien unterschiedlicher Zusammensetzung bestehen. Die verschiedenen Foliensorten der Beutel oder die verschiedenen Materialien der Kammern der Kapseln werden auf eine Löslichkeit in Wasser bei unterschiedlichen Bedingungen, beispielsweise bei unterschiedlichen Temperaturen oder bei verschiedenen Verweilzeiten in der wäßrigen Flotte, eingestellt. Sie setzen dann ihren jeweiligen Inhalt, d. h. die ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten und weitere waschaktive Zubereitungen in die Flotte frei, wenn die Bedingungen eintreten, auf deren Wasserlöslichkeit die jeweiligen Materialien eingestellt sind. Dies sind bevorzugt die Temperaturen der jeweiligen Waschgänge bzw. Spülgänge, können jedoch genauso gut andere, im Wasch- oder Spülgang reproduzierbar einstellbare Bedingungen sein.
In den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung sind bevorzugt die ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen jeweils unabhängig voneinander formkörperartige, pulverförmige, gelförmige oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen. Dabei können formkörperartige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen vorliegen als Granulate, Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe oder andere Formkörper; insbesondere Tabletten, Blöcke oder Briketts können einheitlich geformte Körper oder Körper sein, die Vertiefungen, Aussparungen, Rillen o. ä. aufweisen, die zur Unterbringung besonderer Komponenten der Zubereitungen dienen oder auch für anwendungstechnische Zwecke auf- oder angebracht wurden. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen können Lösungen, Suspensionen oder andere, für Wasch- und Reinigungszwecke bekannte flüssige Systeme sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Farb- und Duftstoffe sowie - in dem Fall, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen - Binde- und Desintegrationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkem- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobemsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Ten-sid(e), enthalten, jeweils bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittel-Portion.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschränkungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, enthalten
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nicht-ionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Figure 00450001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
Figure 00450002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen. Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt als Waschleistungsbooster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew.-% enthalten.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Waschmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirrspülmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw. Geschirrspülmitteln nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 ·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5 · yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O · (1-n)K2O · Al2O3 · (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofem ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.
.Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise E-thylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel weitere in Wasch- oder Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Siliconöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren Korrosionsinhibitoren und Klarspültenside enthalten.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy-capronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido-peroxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper-succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.
Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomple-xe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Enzyme werden nach dem Stand der Technik in erster Line einer Reinigungsmittel-Zubereitung zugesetzt, insbesondere einem Geschirrspülmittel zugesetzt, das für den Hauptspülgang bestimmt ist. Nachteil war dabei, daß das Wirkungsoptimum verwendeter Enzyme die Temperaturwahl beschränkte und auch Probleme bei der Stabilität der Enzyme im stark alkalischen Milieu auftraten. Mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ist es möglich, Enzyme auch im Vorspülgang zu verwenden und damit den Vorspülgang zusätzlich zum Hauptspülgang für eine Enzymeinwirkung auf Verschmutzungen des Spülguts zu nutzen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist also, der für den Vorspülgang vorgesehenen waschaktiven Zubereitung oder Teilportion einer Reinigungsmittel-Portion Enzyme zuzusetzen und eine derartige Zubereitung dann - weiter bevorzugt - mit einem bereits bei niedriger Temperatur wasserlöslichen Material zu umfassen, um beispielsweise die enzymhaltige Zubereitung vor einem Wirkungsverlust durch Umgebungsbedingungen zu schützen. Die Enzyme sind weiter bevorzugt für den Einsatz unter den Bedingungen des Vorspülgangs, also beispielsweise in kaltem Wasser, optimiert.
Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen dann sein, wenn die Enzymzubereitungen flüssig vorliegen, wie sie teilweise im Handel angeboten werden, weil dann eine schnelle Wirkung erwartet werden kann, die bereits im (relativ kurzen und in kaltem Wasser durchgeführten) Vorspülgang eintritt. Auch wenn - wie üblich - die Enzyme in fester Form eingesetzt werden und diese mit einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material versehen sind, das bereits in kaltem Wasser löslich ist, können die Enzyme bereits vor dem Hauptwaschgang bzw. Hauptreinigungsgang ihre Wirkung entfalten. Vorteil der Verwendung einer Umfassung aus wasserlöslichem Material, insbesondere aus kaltwasserlöslichem Material ist, daß das Enzym/die Enzyme in kaltem Wasser nach Auflösen der Umfassung schnell zur Wirkung kommt/kommen. Damit kann deren Wirkungszeit ausgedehnt werden, was dem Wasch- bzw. Spülergebnis zugute kommt.
.Die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Additive, wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw. Reinigungsmittel-Zubereitungen bekannt sind. Diese können entweder einer oder mehreren, im Bedarfsfall auch allen Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden oder - wie in der parallel anhängigen Patentanmeldung Nr. 199 29 098.9 mit dem Titel "Wirkstoff-Portionspackung" beschrieben - in die wasserlöslichen, die waschaktiven Zubereitungen umfassenden Materialien, also beispielsweise in die wasserlöslichen Folien, aber auch in die erfindungsgemäßen Kapseln oder Coatings eingearbeitet werden.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendeter Additive sind optische Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird, oder werden einer Teil-Portion (waschaktiven Zubereitung) eines Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flüssiger Form zugesetzt. Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4, 4'-Bis(2-anilino-4-morpholino1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolamino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV-Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV-Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.
Weitere denkbare und in speziellen Ausführungsformen bevorzugte Additive sind Tenside, die insbesondere die Löslichkeit der wasserlöslichen Folie beeinflussen können, aber auch deren Benetzbarkeit und die Schaumbildung beim Auflösen steuern können, sowie Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Verpackungen von Kindern verhindern können.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt-anmutung in Wasch- und Reinigungsmittel üblicherweise eingesetzt werden. Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungsgemäß in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen von unter 0,01 Gew.-% zugegen.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copolymere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage. Sind dies Polymere, die auf Fasern oder harte Oberflächen aufziehen und dort einer Wederanschmutzung entgegenwirken. Einschlägige Verbindungen dieser Art sind dem Waschmittelfachmann bekannt. Es handelt sich um Polyester der Terephthalsäure und des Ethylenglykols, die teilweise mit Sulfonsäuregruppen modifiziert sind.
Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspülmittel oder Waschmittel. Verwendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit stickstoffhaltigen Liganden.
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischer organischer Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann geläufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegenständen beim Reinigungsprozeß zu verhindern.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte Soil Repellents. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxyprop-oxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.
Eine weitere Gruppe von Additiven sind Klarspültenside. Solche Klarspültenside liegen in flüssiger Form vor und sind im Stand der Technik breit beschrieben. Ihre Aufgabe besteht vornehmlich darin, Kalkflecken und Beläge auf dem gereinigten Geschirr zu verhindern. Klarspültenside sind üblicherweise schwachschäumenden Niotenside.
Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, zugesetzt. Wie bereits gesagt, kann der Zusatz auch zu einem Material einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschaktive(n) Zubereitung(en) umfaßt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann daher möglich, das Kunststoffmaterial für die Umfassung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt der gemäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten. Dies ist jedoch weniger bevorzugt.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspülergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenz-ylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsali-cylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether. Zu den Aldehyden zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileal und Bourgeonal.
Zu den Ketonen zählen die Ionone, α-Isomethylionon, und Methylcedrylketon. Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschie-dener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskatöl, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion.
Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Dabei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden.
Die Parfüm- und Duftstoffe können grundsätzlich in jeder der Teil-Portionen (waschaktive Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein. Besonders bevorzugt ist es jedoch, daß sie in einem Waschmittel in einer für den Nachwaschgang oder Weichspülgang vorgesehenen Teil-Waschmittel-Portion bzw. in einem Reinigungsmittel, besonders in einem Geschirrspülmittel, in einer für den Nachspülgang bzw. Klarspülgang vorgesehenen Teil-Reinigungsmittel-Portion, speziell Teil-Spülmittel-Portion, enthalten sind. Sie müssen daher erfindungsgemäß von einem nur bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) des Nachwaschgangs bzw. Nachspülgangs wasserlöslichen, bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) der vorangehenden Waschgänge bzw. Spülgänge wasserunlöslichen Material, insbesondere von einer entsprechenden Folie oder Kapsel umfaßt sein. Erfindungsgemäß ist dies beispielsweise mit einem aus mehreren Kammern bestehenden Beutel aus Folien unterschiedlicher Wasserlöslichkeit machbar.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können in einer ganzen Reihe von unterschiedlichen Ausgestaltungen vorliegen. Derartige Ausgestaltungen können von den im einzelnen verwendeten Komponenten abhängen, insbesondere von den waschaktiven Zubereitungen, können jedoch auch in gewissen Grenzen frei wählbar sein.
So liegen zahlreiche waschaktive Zubereitungen in Form von Pulvern oder Pulvermischungen vor, so daß es sich anbietet Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung als Kombinationen pulverförmiger Komponenten vorzusehen, beispielsweise als Kombinationen pulverförmiger Komponenten in Folienbeuteln mit mehreren Kammern oder Schichten oder als Kombinationen pulverförmiger Komponenten in Kapseln. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung können die festen, beispielsweise pulverförmigen, Komponenten zu Granulaten oder Perlen verarbeitet vorliegen und in Form von Granulaten oder Perlen - vergleichbar den Pulvern - in Beutel aus Folie mit mehreren Schichten oder Kammern oder in Kapseln verpackt sein, in welcher Form sie dann unmittelbar zum Waschen oder Reinigen zum Einsatz kommen.
Einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Efindung entsprechend können die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch in Form von zu Körpern verpreßten Feststoffen vorliegen, die jede beliebige Form haben können; derartige Formkörper (wie Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe o. ä.) sind aus dem Stand der Technik bekannt und können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden. Insbesondere können derartige Formkörper auch Vertiefungen, Mulden, Einschnitte o.ä. aufweisen, die speziellen Zwecken der Unterbringung einzelner waschaktiver Zubereitungen dienen. Selbstverständlich sind auch Formkörper in Kombination mit Pulvern, in Kombination mit Flüssigkeiten (letztere beispielsweise dann in einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material gemäß der Erfindung) oder in Kombination mit einer in eine schmelzbare Matrix eingebetteten waschaktiven Zubereitung im Rahmen der vorliegenden Erfindung.
Die Erfindung umfaßt abschließend auch ein Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen, worin man eine Waschmittel-Portion gemäß der oben genauer ausgeführten Beschreibung in einer Waschmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Waschmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Waschmittel-Teilportion in die Waschflotte freisetzt, während die anderen Waschmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Waschflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden, sowie ein Reinigungsverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr, worin man eine Reinigungsmittel-Portion nach einem der obigen detaillierten Beschreibung in einer Geschirrspülmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Reinigungsmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Reinigungsmittel-Teilportion in die Reinigungsflotte freisetzt, während die anderen Reinigungsmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Reinigungsflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden. Um letzteres zu erreichen, ist es efindungsgemäß bevorzugt, daß man die Reinigungsmittel-Portion, wie sie oben im einzelnen beschrieben wurde, in die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine oder im wasserumspülten Innenraum einer Geschirrspülmaschine plaziert.
Die Efindung wird nachfolgend durch die Beispiele näher erläutert, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein.
Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiel
Die Reinigungsleistung verschiedener Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung beim Reinigen von Geschirr wurde nach einem Standard-Verfahren untersucht. In einer Geschirrspülmaschine der Firma Miele (Typenbezeichnung: G 593 SC) wurden Standard-Anschmutzungen (100 g frozen cube) von Geschirr gemäß der Aufstellung in der nachfolgenden Tabelle 1 im Hauptspülgang (Programm Universal 55°C) bei einer Wasserhärte von 16 °d gespült.
Nr. Anschmutzung
1 Tee-Flecken
2 Milch
3 Hackfleisch (eingebrannt)
4 Hackfleisch (angebacken) (DIN)
5 Weichei (Abtrag)
6 Ei + Milch
7 Hafer (DIN)
8 Stärke-Mischung (Abtrag)
Die Reiniger-Zubereitung wurde in Komponenten-Gruppen bzw. Einzelkomponenten K0 bis K4 nach der in Tabelle 2 angegebenen Mengenverteilung aufgeteilt.
Komponente Gew.-% Menge [g]
K0 K1 K2 K3 K4
Natriumtripolyphosphat 55,0 13,8 - - - -
Calc. Soda 22,6 5,7 - - - -
Silicat 5,0 1,3 - - - -
Perborat 10,0 - 2,5 - - -
TAED 2,0 - - - 0,5 -
Amylase 2,0 - - 0,5 - -
Protease 1,4 - - 0,4 - -
C12/14 -Fettalkoholcarboxylat
(EO5/PO4) 2,0 - - - - 0,5
Anmerkung:
Die Gew.-%-Angabe ist auf das Gesamtgewicht der Reiniger-Komponenten bezogen. "K0", "K1", "K2" usw. bezeichnen die Nummer der Reiniger-Komponente bzw. Gruppe von Reiniger-Komponenten in Tabelle 3.
Die in Tabelle 2 aufgeführten Reiniger-Komponenten K0 bis K4 wurden in der aus Tabelle 3 ersichtlichen Weise eingeschweißt in
  • kaltwasserlösliche PVAL-Folie: kwl;
  • bei 40 °C wasserlösliche PVAL-Folie: 40; bzw.
  • bei 60 °C wasserlösliche PVAL-Folie: 60.
Die PVAL-Folien waren SOLUBLON-Folien der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH & Co. der Typen KA30 (kwl), BP (40) und LA (60).
Alle Reinigungsmittel-Teilportionen wurden zu einer Reinigungsmittel-Portion kombiniert und im Geschirrspül-Hauptgang mit einem Temperaturprofil zwischen 15 °C und 60 °C verwendet. Als Vergleich diente eine Reinigungsmittel-Portion aus den gleichen Komponenten wie in Tabelle 2 (Gesamtgewicht: 25,2 g, d. h. dieselben Mengen aller Komponenten), die nicht in eine PVAL-Folie verpackt war.
Die in der nachfolgenden Tabelle 3 angegebenen Meßdaten der Beispiele 1 bis 4 und des Vergleichsbeispiels (Vgl.) sind der Mittelwert aus jeweils 6 Messungen derselben Anschmutzung. Es wurden folgende Bewertungen zugrundegelegt:
  • 1. Tee-Flecken: Bewertungsskala 1 bis 10; 1 = kaum entfernt; 10 = vollständig entfernt
  • 2. Milch: siehe 1.
  • 3. Hackfleisch (eingebrannt): siehe 1.
  • 4. Hackfleisch (angebacken) (DIN): siehe 1.
  • 5. Weichei (Abtrag): Abtrag der Anschmutzung in %.
  • 6. Ei + Mitch: siehe 1.
  • 7. Hafer (DIN): siehe 1.
  • 8. Stärke-Mischung (Abtrag): Abtrag der Anschmutzung in %.
    • Anschmutzung / Bewertung der Reinigungsleistung
    Bsp. Folie Komponente 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8
    kwl K0
    1 kwl K1 6,5 7,3 8,5 9,2 70 10,0 8,0 95
    40 K2
    40 K3
    60 -
    kwl K0
    2 kwl K1 7,2 8,0 8,0 9,2 61 10,0 8,5 99
    40 K3
    40 -
    60 K2
    kwl K0
    3 kwl K2 5,8 9,0 7,0 9,2 84 10,0 8,2 98
    40 K1
    40 K3
    60 -
    kwl K0
    4 kwl K2 6,8 7,8 7,5 9,2 83 10,0 8,0 96
    40 K1
    40 -
    60 K3
    Vgl. - - 6,3 8,5 7,7 9,2 86 10,0 7,2 98
    Die in Tabelle 3 angegebenen Ergebnisse zeigen, daß bei den meisten Anschmutzungen unabhängig von der temperaturbedingten Reihenfolge, mit der die waschaktiven Zubereitungen zugesetzt wurden, ein gutes, mit dem Stand der Technik vergleichbares Reinigungsergebnis erzielt werden konnte. In einigen Fällen (Anschmutzung 7) wurden sogar in allen Fällen bessere Ergebnisse erzielt.
    Bei einer Anschmutzung des Geschirrs mit Weichei war das Ergebnis signifikant besser in all den Fällen, in denen die enzymhaltige Zubereitung (Komponente K2) vor dem Bleichmittel Eingang in die wäßrige Phase fand (Beispiele 3 und 4), beispielsweise dadurch, daß das Bleichmittel in einer wasserlöslichen Folie eingeschlossen war, die bei der Temperatur noch nicht wasserlöslich geworden war, bei der die Enzym-Zubereitung bereits in die wäßrige Phase übertrat.

    Claims (35)

    1. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, enthaltend
      eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer ersten Temperatur in die wäßrige Phase übergeht;
      eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur unterhalb oder gleich einer zweiten Temperatur, die oberhalb der ersten Temperatur liegt, in die wäßrige Phase übergeht;
      wobei die ersten und die zweiten und gegebenenfalls die dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen in Form miteinander verbundener, separat von dem ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten wasserlöslichen Material umfaßter Teil-Portionspackungen vorliegen, und wobei wenigstens ein wenigstens eine der abgemessenen Mengen umfassendes Material bei einer definierten Temperatur wasserlöslich ist.
    2. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1, worin zumindest die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem bei einer Temperatur oberhalb der ersten Temperatur wasserlöslichen Material umfaßt ist.
    3. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, zusätzlich umfassend eine dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die bei einer Temperatur oberhalb der zweiten Temperatur in die wäßrige Phase übergeht.
    4. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material eine wasserlösliche Verpackung, vorzugsweise eine wasserlösliche Polymerfolie, weiter bevorzugt eine Polyvinylalkohol-Folie, noch weiter bevorzugt eine bei Temperaturen oberhalb von 30 °C wasserlösliche Polyvinylalkohol-Folie ist.
    5. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material eine wasserlösliche Kapsel ist, bevorzugt eine Gelatine-Kapsel ist, weiter bevorzugt eine Kapsel aus Weichgelatine ist.
    6. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das die zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassende wasserlösliche Material ein Coating ist, bevorzugt ein Coating aus einem oder mehreren Wachs(en) ist, weiter bevorzugt ein Coating aus einem oder mehreren, bei einer Temperatur oberhalb von 30 °C schmelzenden, bei einer darunter liegenden Temperatur nicht wasserlöslichen Wachs(en) ist.
    7. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 4 bis 6, worin das wasserlösliche Material ein nicht kaltwasserlösliches Material ist, bevorzugt ein nicht bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserlösliches Material ist.
    8. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin zusätzlich die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem ersten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses erste wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserlösliches Material ist.
    9. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 2 bis 8, worin die dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem dritten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses dritte wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur oberhalb der zweiten Temperatur wasserlösliches Material ist.
    10. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 8 und 9, worin die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem ersten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses erste wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserlösliches Material ist und worin zusätzlich die dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung von einem dritten wasserlöslichen Material umfaßt ist und dieses dritte wasserlösliche Material ein bei einer Temperatur oberhalb der zweiten Temperatur wasserlösliches Material ist.
    11. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 10, worin die ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen von einem bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserlöslichen Material umgeben sind.
    12. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 11, worin die zweite und gegebenenfalls dritte abgemessene Menge waschaktiver Zubereitungen neben der ersten Menge einer waschaktiven Zubereitung in einer Form vorliegen, die deren Übergang in die wäßrige Phase retardiert, bevorzugt in löseverzögerter Form oder in einer von einem bei einer Temperatur unterhalb oder gleich der ersten Temperatur wasserunlöslichen Material umfaßten Form.
    13. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 11 oder 12, worin die ersten, zweiten und/oder gegebenenfalls dritten und/oder weiteren abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen waschaktive Zubereitungen sind, die alle oder zumindest zum Teil bei gleichen Temperaturen oder bei aufeinanderfolgenden Temperaturen desselben Wasch- oder Reinigungsgangs in die wäßrige Phase übergehen.
    14. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 13, worin das zweite wasserlösliche Material und gegebenenfalls das erste und das dritte wasserlösliche Material, die die zweite abgemessene Menge und gegebenenfalls die erste und die dritte abgemessene Menge waschaktiver Zubereitungen umfassen, Materialien ähnlicher chemischer Zusammensetzung sind, die eine unterschiedliche Wasserlöslichkeit haben.
    15. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 14, worin das zweite wasserlösliche Material und gegebenenfalls das erste und das dritte wasserlösliche Material wasserlösliche Polymerfolien, weiter bevorzugt Polyvinylalkohol-Folien, noch weiter bevorzugt bei den Temperaturen des jeweiligen Schritts des Wasch- oder Reinigungsvorgangs wasserlösliche Polyvinylalkohol-Folien, umfassen.
    16. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 15, worin die ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitungen jeweils unabhängig voneinander formkörperartige, pulverförmige, gelförmige oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen sind.
    17. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, umfassend
      eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Vorreinigungsgang oder Vorwaschgang; und
      eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Hauptreinigungsgang oder Hauptwaschgang.
    18. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, umfassend
      eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Vorreinigungsgang oder Vorwaschgang;
      eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Hauptreinigungsgang oder Hauptwaschgang; und
      eine dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Klarspülgang oder Nachwaschgang.
    19. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, umfassend
      eine erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Hauptreinigungsgang oder Hauptwaschgang; und
      eine zweite abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung für einen Klarspülgang oder Nachwaschgang.
    20. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 16, umfassend
      (a) eine erste und eine zweite abgemessene Menge und gegebenenfalls weitere Mengen waschaktiver Zubereitungen für einen der Gänge Vorwasch-/-reinigungsgang, Hauptwasch-/-reinigungsgang oder Nachwasch-/-reinigungsgang; und gegebenenfalls
      (b) eine oder mehrere weitere abgemessene Mengen einer oder mehrerer waschaktiver Zubereitungen für einen oder mehrere Wasch- oder Reinigungsgänge, in denen die unter (a) genannten abgemessenen Mengen waschaktiver Zubereitung(en) nicht in die wäßrige Phase übergehen.
    21. Waschmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 20, umfassend
      (a) gegebenenfalls eine abgemessene Menge eines Vorwaschmittels, die gegebenenfalls von einem ersten wasserlöslichen Material umfaßt ist;
      (b) eine abgemessene Menge eines Waschmittels, die von einem zweiten wasserlöslichen Material umfaßt ist; und gegebenenfalls
      (c) eine abgemessene Menge eines Nachwaschmittels, die gegebenenfalls von einem dritten wasserlöslichen Material umfaßt ist.
    22. Waschmittel-Portion nach Anspruch 21, worin
      (a) das gegebenenfalls vorhandene erste wasserlösliche Material unterhalb der Maximal-temperatur des Kaltwaschgangs einer Waschmaschine wasserlöslich ist;
      (b) das zweite wasserlösliche Material oberhalb der Maximaltemperatur des Kaltwaschgangs und unterhalb der Maximaltemperatur des Hauptwaschgangs einer Waschmaschine wasserlöslich ist; und
      (c) das gegebenenfalls vorhandene dritte wasserlösliche Material bei der Temperatur des Nachwaschgangs einer Waschmaschine wasserlöslich ist.
    23. Waschmittel-Portion nach einem der Ansprüche 21 und 22, worin die Maximaltemperatur des Kaltwaschgangs 20 °C ist, die Temperatur des Hauptwaschgangs > 20 bis 90 °C ist und die Temperatur des Nachwaschgangs etwa 30 °C ist.
    24. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 20, umfassend
      (a) gegebenenfalls eine abgemessene Menge eines Vorreinigungsmittels, die gegebenenfalls von einem ersten wasserlöslichen Material umfaßt ist;
      (b) eine abgemessene Menge eines Reinigungsmittels, die von einem zweiten wasserlöslichen Material umfaßt ist; und gegebenenfalls
      (c) eine abgemessene Menge eines Nachreinigungsmittels, die gegebenenfalls von einem dritten wasserlöslichen Material umfaßt ist.
    25. Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 24, worin
      (a) das gegebenenfalls vorhandene erste wasserlösliche Material unterhalb der Maximal-temperatur des Kaltreinigungsgangs einer Spülmaschine wasserlöslich ist;
      (b) das zweite wasserlösliche Material oberhalb der Maximaltemperatur des Kaltreinigungsgangs und unterhalb der Maximaltemperatur des Reinigungsgangs einer Spülmaschine wasserlöslich ist; und
      (c) das gegebenenfalls vorhandene dritte wasserlösliche Material bei der Temperatur des Klarspülgangs einer Spülmaschine wasserlöslich ist.
    26. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 24 oder 25, worin die abgemessene Menge des Reinigungsmittels, die von dem zweiten wasserlöslichen Material umgeben ist, zumindest eine Komponente enthält, in der ein Nachbehandlungs-Additiv enthalten ist, das erst bei Temperaturen > 50 °C, bevorzugt beim Temperaturen > 55 °C, in die Reinigungsflotte übergeht und als Nachbehandlungsmittel wirkt.
    27. Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 26, worin das Nachbehandlungs-Additiv mit einem temperaturempfindlichen Coating, mit einer bei einer bestimmten Temperatur schmelzenden Substanz oder einem bei einer bestimmten Temperatur wasserlöslichen Überzug versehen ist, das/die/der den Übergang in die Reinigungsflotte bei der eingestellten Temperatur erlauben.
    28. Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 24 oder Anspruch 25, worin das Nachbehandlungsmittel ein Formkörper ist, der infolge seiner Abmessungen das Sieb der Laugenpumpe einer Geschirrspülmaschine nicht passieren kann.
    29. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 24 bis 28, worin die erste abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die von einem kaltwasserlöslichen Material umgeben ist, ein Vorbehandlungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen ist, bevorzugt ein Alkalisiermittel, ein kaltwasserlösliches Enzym, ein Säuerungsmittel, ein alkalischer Chlorträger, ein Bleichmittel, eine Tensidzubereitung, eine saure Bleichzusammensetzung und/oder ein antibakterielles Mittel, weiter bevorzugt ein kaltwasserlösliches Enzym.
    30. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 24 bis 29, worin die zweite oder die dritte abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung, die von einem bei höherer Temperatur wasserlöslichen Material umfaßt ist, ein Nachbehandlungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen ist, bevorzugt eine ein oder mehrere Klarspültensid(e) und/oder eine ein oder mehrere Parfüm(s) umfassende Zubereitung ist.
    31. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 24 bis 30, worin die erste Temperatur die Maximal-Temperatur der Kaltwasser-Phase eines Reinigungsprogramms ist und/oder worin die zweite Temperatur bei 45 °C liegt, vorzugsweise bei 30 °C liegt.
    32. Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 24 bis 30, worin die erste Temperatur bei 45 °C liegt, vorzugsweise bei 30 °C liegt und/oder die zweite Temperatur über der ersten Temperatur liegt, vorzugsweise über 45 °C liegt.
    33. Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen, worin man eine Waschmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 23 in einer Waschmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Waschmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Waschmittel-Teilportion in die Waschflotte freisetzt, während die anderen Waschmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Waschflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden.
    34. Reinigungsverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr, worin man eine Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 20 und 24 bis 32 in einer Geschirrspülmaschine plaziert und durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf den Temperaturwert, bei dem sich das die jeweilige Reinigungsmittel-Teilportion umfassende wasserlösliche Material löst, die Reinigungsmittel-Teilportion in die Reinigungsflotte freisetzt, während die anderen Reinigungsmittel-Teilportionen vor einem Kontakt mit der Reinigungsflotte geschützt sind und bei anderen Temperaturen freigesetzt werden.
    35. Reinigungsverfahren nach Anspruch 34, in dem man die Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 21 und 24 bis 32 in die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine oder im wasserumspülten Innenraum einer Geschirrspülmaschine plaziert.
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