EP1537088A2 - Substituierte pyridine oder pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Substituierte pyridine oder pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

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Publication number
EP1537088A2
EP1537088A2 EP03790900A EP03790900A EP1537088A2 EP 1537088 A2 EP1537088 A2 EP 1537088A2 EP 03790900 A EP03790900 A EP 03790900A EP 03790900 A EP03790900 A EP 03790900A EP 1537088 A2 EP1537088 A2 EP 1537088A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
cycloalkyl
alkenyl
formula
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03790900A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marion Beckmann
Uwe Döller
Gerhard Krautstrunk
Wolfgang Schaper
Daniela Jans
Waltraud Hempel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1537088A2 publication Critical patent/EP1537088A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Definitions

  • the invention relates to heterocyclic hydroxamic acid derivatives, processes for their preparation, compositions containing them and their use for controlling animal pests, in particular arthropods, such as insects and arachnids, and helminths, for example nematodes.
  • arthropods such as insects and arachnids
  • helminths for example nematodes.
  • insecticides or repellents Because of the enormous damage that insects cause, for example, by eating crops, food stores, wood and textiles or also by transmitting disease to humans, pets and crops, the use of insecticides or repellents is still indispensable.
  • Insecticides are an important part of integrated pest control and make a decisive contribution to crop yield and continuity of harvests all over the world.
  • WO-A-01/09104 discloses trifluoromethylpyri (mi) din-hydroxamic acid derivatives as pesticides.
  • the general formula of the described compounds also includes pyri (mi) din-N-acyl-hydroxamic acid derivatives. Pyri (mi) din-N-aryl-acylhydroxamic acid derivatives and pyri (mi) din-N- (methyl) benzoyl-hydroxamic acid derivatives are specifically disclosed.
  • the invention therefore relates to compounds of the formula (I) and their salts,
  • R 2 , R 3 are independently hydrogen, (CrC 6 ) alkyl, (CrC 6 ) -
  • Haloalkyl or halogen where one or two CH 2 groups can be replaced by -O- or -S- or -N (C- ⁇ -C 6 ) alkyl, with the proviso that heteroatoms must not be adjacent;
  • R 4 is hydrogen, (C ⁇ -C10) alkyl, (C 3 -C ⁇ 0) -alkenyl, (C 3 -C ⁇ 0) -alkynyl,
  • Radicals can optionally be substituted one or more times
  • R ° is hydrogen, (CrC 10 ) alkyl, (C 3 -C 10 ) alkenyl, (C 3 -C ⁇ 0 ) alkynyl,
  • R 6 and R 7 are independently of one another -C (W) R 8 , -C (W) OR 8 , -C (W) SR 8 ,
  • R 8 is the same or different hydrogen, (CC 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl,
  • R 4 is preferably hydrogen, (-CC 6 ) alkyl, one or more times
  • R 5 is preferably (CC 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -
  • R 6 and R 7 are preferably, independently of one another, -C (W) R 8 , -C (W) OR 8 , -SO 2 OR 8 , -S (O) R 8 , -S (O) 2 R 8 , -PWR 8 2 or -PW (OR 8 ) 2 ;
  • R 8 is the same or different, preferably hydrogen, (d-C ⁇ J-alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 6 - C ⁇ 4 ) aryl, (C 3 -
  • X CH-
  • R 1 is -CF 3 ,
  • R 2 and R 3 are hydrogen
  • R 4 is hydrogen, -C (W) R 8 , -S (O) R 8 or -S (O) 2 R 8 ;
  • R 5 is (d-CeJ-alkyl, (C 3 -C 6 ) alkenyl, (C 3 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 6 -C 14 ) aryl, (C3-C ⁇ o) heterocyclyl with a total of one to three
  • R 8 is the same or different, preferably hydrogen, (CrC 6 ) alkyl,
  • X CH-
  • R 1 is -CF 3 ,
  • R 2 and R 3 are hydrogen
  • R 4 is -C (W) R 8 and especially hydrogen
  • R 5 is -C (W) R 8 .
  • R 8 is the same or different hydrogen, (Ci (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (C 6 -C ⁇ 4 ) aryl, (C 3 -C 10 ) heterocyclyl with a total of one to three nitrogen, oxygen and / or sulfur ring atoms, it being possible for the radicals mentioned to be mono- or polysubstituted.
  • R 9 is the same or different R 0 or two radicals R 9 together with the atoms to which they are attached form a three- to eight-membered, saturated or unsaturated ring system which is optionally substituted by one or more radicals R 10 and which optionally heteroatoms, preferably contains O, N, S, SO and / or SO 2 ;
  • R 10 is the same or different R 8 , R 11 , -C (W) R 8 , -C (W) OR 8 , -C (W) SR 8 ,
  • cyclic part of the fourteen last-mentioned radicals optionally by one or more radicals from Halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, thio group, (CC 4 ) alkyl, (CC 4 ) haloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (CC 4 ) alkoxy, (CC 4 ) haloalkoxy , (-C-C 4 ) -Alkylthio, (-C-C 4 ) -Haloalkylthio, (CC) -Alkylamino, (CrC 4 ) -Haloalkylamino, formyl and (CrC 4 ) -alkanoyl is substituted.
  • Alkanoyl (CC 6 ) alkoxy, (CC 6 ) haloalkyloxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl (C 1 -C 4 ) alkoxy, (CC 6 ) Mono- or dialkylcarbamoyl, (CrC 6 ) -alkoxycarbonyl, (CC 6 ) -haloalkoxycarbonyl, (CC 6 ) -alkylthio, (CC 6 ) -haloalkylthio, (C 3 -C 8 ) -cycloalkylthio, (CC 6 ) -
  • Residues are optionally substituted by one or more radicals from the group halogen, nitro, (-CC 4 ) alkyl, (CC 4 ) -haloalkyl, (-C-C 4 ) alkoxy and (C- ⁇ -C) -haloalkoxy ,
  • Halogen includes fluorine, chlorine, bromine and iodine. Preferably chlorine or fluorine.
  • - S (halogen) 5 includes the groups -Sl 5 , -SBr 5 , -SCI 5 and in particular -SF 5 .
  • alkyr is an unbranched or branched hydrocarbon radical having one to six carbon atoms, such as the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2nd Methylpropyl, tert-butyl-1-pentyl, 2-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl or 1-hexyl radical.
  • alkyl radicals with a larger range of carbon atoms are understood to mean an unbranched or branched saturated hydrocarbon radical, which contains a number of carbon atoms that corresponds to this range.
  • (CrCeJ-Haloalkyl) is to be understood as an alkyl group mentioned under the expression “(-C-C 6 ) -alky", in which one or more hydrogen atoms are replaced by the same number of identical or different halogen atoms, preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl, the 1-fluoroethyl, the 2,2,2-trifluoroethyl, the chloromethyl, fluoromethyl, the difluoromethyl and the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group.
  • halogen atoms preferably chlorine or fluorine, such as the trifluoromethyl, the 1-fluoroethyl, the 2,2,2-trifluoroethyl, the chloromethyl, fluoromethyl, the difluoromethyl and the 1, 1, 2,2-tetrafluoroethyl group.
  • (Ci-C ⁇ J-alkoxy) is to be understood as an alkoxy group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(-C-C 6 ) alkyl”. Alkoxy groups are to be understood accordingly, which comprise a larger range of carbon atoms ,
  • alkenyl and alkynyl with a prefixed range of carbon atoms mean a straight-chain or branched hydrocarbon radical with a number of carbon atoms corresponding to this range, which contains at least one multiple bond, which may be located at any position of the unsaturated radical in question.
  • (C 2 -C) alkenyl thus stands for example for the vinyl, allyl, 2-methyl-2-propene or 2-butenyl group
  • (C 2 -C 6 ) -Alkeny1 stands for the abovementioned radicals and, for example, for the pentenyl, 2-methylpentenyl or the hexenyl group.
  • (C 2 -C 4 ) alkynyl stands for example for the ethynyl, propargyl, 2-methyl-2-propyne or 2-butynyl group.
  • (C 2 -C 6 ) alkynyl are the radicals mentioned above and, for example, the 2-pentynyl or 2-hexynyl group and under "(C 2 -C 6o) alkynyl 'the radicals mentioned above and, for example, the Understand 2-octynyl or the 2-decynyl group.
  • Cycloalkyl stands for monocyclic alkyl radicals, such as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl radical, and for bicyclic alkyl radicals, such as the norbornyl radical.
  • (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl- (C ⁇ -C 4 ) -alkyl is, for example, the cyclopropylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl and cyclohexylbutyl radical and the expression "(C ⁇ -C 6 ) -alkyl- (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, for example 1-methyl-cyclopropyl-, 1-methyl-cyclopentyl-, 1-methyl-cyclohexyl, 3-hexyl-cyclobutyl- and 4-tert-butyl- understand cyclohexyl radical.
  • (-C-C 4 ) alkoxy (-C-C 6 ) alkyloxy means an alkoxy group as defined above, which is substituted by a further alkoxy group, such as 1-ethoxy-ethoxy.
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy or "(C 3 -C 8 ) cycloalkylthio” is one of the (C 3 -C 8 ) cycloalkyl radicals mentioned above which is linked via an oxygen or sulfur atom , to understand.
  • (C 3 -C 8 ) cycloalkyl (CrC 6 ) alkoxy means, for example, the cyclopropylmethoxy, cyclobutylmethoxy, cyclopentylmethoxy, cyclohexylmethoxy, cyclohexylethoxy or the cyclohexylbutoxy group;
  • (CrC 4 ) alkyl (C 3 -C 8 ) cycloalkoxy stands for example for the methylcyclopropyloxy, methylcyclobutyloxy or the butylcyclohexyloxy group.
  • (C 1 -C 6 ) -Alkylthio stands for an alkylthio group whose hydrocarbon radical has the meaning given under the expression "(CC 6 ) -alkyl”.
  • Analogously mean “(-C-C 6 ) alkylsulfinyl” for example the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butylsulfinyl group and "(-C-C 6 ) -Alkylsulfonyl ", for example the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butylsulfonyl group.
  • (-C-C 6 ) alkylamino represents a nitrogen atom which is substituted by one or two, identical or different alkyl radicals of the above definition.
  • (CrC 6 ) mono- or dialkylcarbamoyl means a carbamoyl group with one or two hydrocarbon radicals which have the meaning given under the expression “(-C 6 alkyl)” and which, in the case of two hydrocarbon radicals, are the same or different could be.
  • (CrC 6 ) -dihaloalkylcarbamoyl means a carbamoyl group which has two (-C-C 6 ) -haloalkyl radicals as defined above or one (-C-C 6 ) -haloalkyl radical and one (-C-C 6 ) -alkyl radical according to the above Definition carries.
  • (CrC 6 ) alkanoy stands for example for the formyl, acetyl, propionyl, butyryl or 2-methylbutyryl group;
  • aromatic radical having 6 to 14, in particular 6 to 12 carbon atoms such as phenyl, naphthyl or biphenyl, preferably phenyl.
  • Aroyl thus means an aryl radical as defined above which is bonded via a carbonyl group, such as e.g. the benzoyl group.
  • (C 3 -C ⁇ o) heterocyclyl stands for a cyclic radical which has three to ten carbon atoms, which can be completely saturated, partially unsaturated or completely unsaturated or aromatic and which can be replaced by one or more identical or different atoms from the group nitrogen, sulfur or oxygen is interrupted, but not two oxygen atoms directly may be adjacent and at least one carbon atom must be present in the ring, such as a residue of thiophene, furan, pyrrole, thiazole, oxazole, imidazole, isothiazole, isoxazole, pyrazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 3,4 -Thiadiazole, 1, 3,4-triazole, 1, 2,4-oxadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,4-triazole, 1, 2,3-triazole, 1, 2,3,4 -Tetrazole, benzo [b] thiophene, benzo [b] furan, ind
  • Heterocyclyl preferably means a saturated, partially saturated or aromatic ring system with 3 to 6 ring members and 1 to 4 heteroatoms from the group O, S and N, where at least one carbon atom must be present in the ring.
  • Heterocyclyl very particularly preferably denotes a radical of pyridine, pyrimidine, (1, 2,4) -oxadiazole, (1, 3,4) -oxadiazole, pyrrole, furan, thiophene, oxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, isoxazole, 1, 2,4-triazole, tetrazole, pyrazine, pyridazine, oxazoline, thiazoline, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, morpholine, piperidine, piperazine, pyrroline, pyrrolidine, oxazolidine, thiazolidine, oxirane and oxetane.
  • Aryl- (CrC 4 ) alkoxy stands for an aryl radical linked via a (CC 4 ) alkoxy group, for example the benzyloxy, phenylethoxy, phenylbutoxy or naphthylmethoxy radical.
  • Arylthio means an aryl radical linked via a sulfur atom, for example the phenylthio or the 1- or 2-naphthylthio radical.
  • aryloxy means, for example, the phenoxy or 1- or 2-naphthyloxy radical.
  • Aryl- (-C-C) alkylthio stands for an aryl radical which is linked via an alkylthio radical, e.g. the benzylthio, naphthylmethylthio or the phenylethylthio radical.
  • (CrC 6 ) -trialkylsilyl means a silicon atom which bears three identical or different alkyl radicals having one to six carbon atoms as defined above.
  • aryl- (-C-C 6 ) -dialkylsilyl for a silicon atom which carries an aryl radical and two identical or different alkyl radicals having one to six carbon atoms as defined above
  • diaryl- (CrC 6 ) -alkylsilyl for Silicon atom bearing an alkyl radical having one to six carbon atoms and two identical or different aryl radicals as defined above
  • triarylsilyl for a silicon atom bearing three identical or different aryl radicals having one to six carbon atoms as defined above.
  • the substituents with which the various aliphatic, aromatic and heterocyclic ring systems can be provided preferably include halogen, nitro, cyano, di (C 1 -C 4 ) alkylamino, (CC 4 ) alkyl, (CC 4 ) trialkylsilyl , (CC 4 ) alkoxy, (CC 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (CC 2 ) alkoxy- [CH 2 CH 2 ] ⁇ , 2 -ethoxy, (CC 4 ) - alkylthio , (CC) -alkylsulfinyl, (CC 4 ) -alkylsulfonyl, phenyl, benzyl, phenoxy, phenylthio, halophenoxy, (CC) -alkylthiophenoxy, (CC) -alkoxyphenoxy, (Cr C) -alkylthiophenoxy, phenylthio, hetero
  • substituents are, in particular in the case of cyclic systems, halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, thio, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, ( CC 4 ) alkoxy, (CC) haloalkoxy, (CC 4 ) alkylthio, (C r C 4 ) - Haloalkylthio, (CrC) alkylamino, (CrC 4 ) haloalkylamino, formyl and (CC 4 ) alkanoyl.
  • the compounds of the general formula (I) have acidic or basic properties and can form salts. If the compounds of the general formula (I) carry, for example, groups such as hydroxyl, carboxy or other groups which induce acidic properties, these compounds can be reacted with bases to form salts.
  • bases are, for example, hydroxides, carbonates, hydrogen carbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and
  • the compounds of the general formula (I) can have an asymmetric sulfur atom and / or one or more asymmetric carbon atoms or stereoisomers on double bonds. Enantiomers or diastereomers can therefore occur.
  • the invention encompasses both the pure isomers and their mixtures.
  • the mixtures of diastereomers can be prepared using conventional methods, e.g. be separated into the isomers by selective crystallization from suitable solvents or by chromatography. Racemates can be separated into the enantiomers by customary methods.
  • the compounds according to the invention can be prepared under reaction conditions which are known and suitable for the reactions mentioned. It is also possible to use variants which are known per se and are not mentioned here Make use. If desired, the starting materials can also be formed in situ, in such a way that they are not isolated from the reaction mixture, but instead are immediately reacted further to give the compounds of the formula (I).
  • Hydroxamic acid derivatives of the general formula (I), in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , X, Y and n have the meanings given above, can be obtained from the reaction of activated acid derivatives of the formula (II) with hydroxylamine derivatives of formula (III) obtained according to the scheme below.
  • Z in formula (II) can be a halogen such as chlorine or bromine.
  • the compounds according to the invention can also be obtained by derivatization of the unsubstituted hydroxamic acid ((I); R 4 and R 5 is hydrogen) or by substitution when R 4 or R 5 is hydrogen.
  • R 4 and R 5 is hydrogen
  • General regulations for the preparation of substituted hydroxamic acids can be found in D. Döpp and H. Döpp in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Volume E5 II, p.1141, Thieme Verlag, Stuttgart, 1984.
  • Possible halogenation reagents are, for example, oxalyl chloride, POCI 3 , PCI 3 , PCI 5 , SOCI 2 or SO 2 CI 2 .
  • Suitable bases are e.g. Alkali or alkaline earth metal hydroxides, carbonates or bicarbonates or organic bases such as trialkylamines or pyridines.
  • Solid-phase bound bases such as e.g.
  • the acid can also be reacted directly with hydroxylamine derivatives with the aid of coupling reagents such as carbonyldiimidazole (CDI), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) or N-ethyl-N '- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDAC) (literature: D. Geffken, G. Zimmer, Chem. Ber. (1973) 106, 2246; M. Miller et al., J. Amer. Chem. Soc. (1980), 120, 7026).
  • Substituted hydroxamic acids in which R 5 is hydrogen can also be obtained, for example, by hydrogenation with, for example, hydrogen from compounds (I) in which R 5 is a benzylic substituent.
  • the resulting substituted hydroxamic acids (I) in which R 4 or R 5 or R 4 and R 5 are hydrogen can be alkylated or acylated using methods known per se (as described, for example, in RC Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Weinheim) be converted into the target compounds (I).
  • the hydroxamic acid (I, R 4 or R 5 or R 4 and R 5 is hydrogen) is reacted with acid chlorides in the presence of a base.
  • Suitable bases are, for example, alkali or alkaline earth metal hydroxides, carbonates or bicarbonates or organic bases, such as, for example, trialkylamines or pyridines. Solid-phase-bound bases, such as the examples mentioned above, can also be used.
  • the reaction is advantageously carried out in an inert solvent at temperatures between 0 ° C. and 100 ° C., preferably between 20 ° C. and 50 ° C. Examples of inert solvents are listed above.
  • the invention also relates to a process for the preparation of the compounds of the formula (I) defined above,
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , X, Y and n have the meaning given above and at least one of the radicals R 4 or R 5 -C (W) R 8 , -C (W) OR 8 , -C (W) SR 8 , -C (W) NR 8 2, -C (W) NR 8 -NR 8 2 , -C (W) NR 8 -NR 8 [C (W) R 8 ] , -SO 2 NR 8 2 , -SO 2 OR 8 , - S (O) R 8 , -S (O) 2 R 8 , -PW 2 R 8 or -PWR 8 , by reacting a compound of formula (I ), in which R 4 and R 5 are hydrogen, with a compound of the formula (IV), wherein Hai is a halogen atom and R 12 is a radical which is selected from the group consisting of -C (W) R 8 , -C (
  • oxidation can be carried out on pyridine nitrogen (see, for example, Houben-Weyl, 4th edition (1992), vol. E 7b, G. Thieme, Stuttgart).
  • Suitable oxidizing agents are, for example, organic peracids, such as 3-chloroperbenzoic acid, and hydrogen peroxide.
  • the acid of the formula (II), in which X is -CH and R 1 is CF 3 , is described as a substance and is commercially available, for example from Aldrich (Steinheim, Germany).
  • pyridines as well as the pyrimidines can be prepared by methods known from the literature (see, for example, D. Spitzner “Methods of Organic Chemistry”, Houben-Weyl, 4th Edition (1992) Vol. E 7b, G. Thieme, Stuttgart; MG Hoffmann, A Nowak, M. Müller, Houben-Weyl, 4th edition (1998), Vol. E 9b / Part 1).
  • the processes according to the invention are preferably suitable for carrying out the reaction in parallel.
  • Collections of compounds of formula (I) which are synthesized according to the above-mentioned scheme can also be produced in a parallelized manner, this being possible in a manual, partially automated or fully automated manner. It is possible, for example, to automate the reaction, the work-up or the cleaning of the products or intermediate stages. Overall, this is understood to mean a procedure as described, for example, by SH DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Publisher Escom 1997, pages 69 to 77.
  • a number of commercially available devices can be used for the parallel reaction and processing, for example from the companies Stern Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germany or the company Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England.
  • Chromatography apparatuses are available, for example, from ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA for the parallelized purification of compounds of the general formula (I) or of intermediates obtained in the preparation.
  • Automation systems of this type can be obtained, for example, from Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
  • the present invention also relates to libraries which contain at least two compounds of the formula (I).
  • the compounds of the formula (I) are suitable, with good plant tolerance and favorable warm-blood toxicity, for combating animal pests, in particular insects, arachnids, helminths and molluscs, very particularly preferably for combating insects and arachnids which are used in agriculture, in animal husbandry, in Forest, in the protection of stocks and materials and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,.
  • Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,.
  • Chori . Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp .. From the order of the Isopoda, for example Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio scaber.
  • Symphyla for example, Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phoralonosiphum, spp.
  • Nephotettix cincticeps Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp ..
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp ..
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
  • Arachnida for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
  • helminths for example Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris and Heterakis as well as Fasciola.
  • Gastropoda e.g. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp ..
  • Bivalva e.g. Dreissena spp ..
  • Protozoa such as Eimeria can also be controlled.
  • the plant-parasitic nematodes that can be controlled according to the invention include, for example, the root-parasitic soil nematodes, such as those of the genera Meloidogyne (root-bile nematodes, such as Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla and Meloidogyne javanica), Heterodera and Globodera (cyst-forming nematodes, such as Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii), such as Radisopolate, such as Radophenolholatus, such as Radophenolatheus, such as Radophenolus, such as Radophenolatheus, such as Radophenolatheus, such as Radophenolus, such as Radophenolus, such as Radophenolate, such as Radophenolate, such as Radophenolate, such as Radophenolate, such as Radophenolate, such as Radophenolate
  • the compounds according to the invention can also be used to combat the nematode genera Ditylenchus (stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi) and Anguina (flower nematodes such as Anguina tritici).
  • Ditylenchus stem parasites such as Ditylenchus dipsaci and Ditylenchus destructor
  • Aphelenchoides leaf nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi
  • Anguina flower nematodes such as Anguina tritici
  • the compounds according to the invention are preferably suitable for controlling sucking insects, such as aphids (eg Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Dysaphis plantaginea, Eriosoma spp., Rhopalosiphum padi, Acyrthosiphon pisum, Pemphigus bursarius, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Myzus euphorbiae, Phylloxera spp., Toxoptera spp, Brevicoryne brassicae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiaisionnioniodionodiiaphonia, iodoniae, iodonono, iodonia, iodonia, iodoniae,
  • the invention also relates to compositions, for example crop protection agents, preferably insecticides, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • crop protection agents preferably insecticides, acaricidal, ixodicidal, nematicidal, molluscicidal or fungicidal, particularly preferably insecticidal and acaricidal compositions which contain one or more compounds of the formula (I) in addition to suitable formulation auxiliaries.
  • the agents according to the invention generally contain 1 to 95% by weight of the active compounds of the formula (I).
  • the active ingredient and the other additives are combined and brought into a suitable form of use.
  • the agents according to the invention generally contain from 1 to 95% by weight of the active compounds of the formulas (I). They can be formulated in different ways, depending on how it is specified by the biological and / or chemical-physical parameters. Possible formulation options include:
  • WP Wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • SC oil or water-based dispersions
  • SE suspoemulsions
  • DP dusts
  • mordants mordants
  • WG water-dispersible granules
  • ULV formulations microcapsules, waxes or baits.
  • the necessary formulation aids i.e. Carrier and / or surface-active substances, such as inert materials, surfactants, solvents and other additives, are also known and are described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's,
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active ingredient, contain wetting agents, e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • wetting agents e.g. polyoxethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, alkyl or alkylphenol sulfonates and dispersants, e.g. sodium lignosulfonate, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium.
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more emulsifiers.
  • organic solvent for example butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or also higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • emulsifiers may be used, for example: calcium alkylarylsulfonates such as Ca dodecylbenzenesulfonate, or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or Polyoxethylensorbitester.
  • calcium alkylarylsulfonates such as Ca dodecylbenzenesulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester or Polyox
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays, such as kaolin, bentonite, pyrophillite or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of
  • Carriers such as sand and kaolinite, or of granulated inert material. Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • the active ingredient concentration in wettable powders is usually about 10 to 90% by weight, the remainder to 100% by weight consists of customary formulation components. In the case of emulsifiable concentrates, the active substance concentration can be approximately 5 to 80% by weight. Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 2 to 20% by weight. In the case of granules, the active ingredient content depends in part on whether the active compound is in liquid or solid form and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, solvents, fillers or carriers.
  • the concentrates present in the commercially available form are optionally diluted in the customary manner, for example in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and in some cases also in the case of microgranules, using water. Dust-like and granulated preparations as well as sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the required application rate varies. It can fluctuate within wide limits, e.g. between 0.0005 and 10.0 kg / ha or more of active substance, but it is preferably between 0.001 and 5 kg / ha of active substance.
  • the active compounds according to the invention can be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with other active compounds, such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the invention therefore also relates to an agent with insecticidal, acaricidal, ixodiziner, nematicidal and / or molluscicidal activity which, in addition to a compound of the formula (I), comprises at least one further active ingredient from the group
  • the pesticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, formamidines, tin compounds and substances produced by microorganisms.
  • Preferred mix partners are:
  • alanycarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-butylphenylmethylcarbamate (BPMC), carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, benfuracarb, ethiofencarb, furathiocarb, HCN-801, isoprocarb, methomyl, 5-methyl -m- cumenylbutyryl (methyl) carbamate, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, 1-methylthio (ethylideneamino) -N-methyl-N- (morpholinothio) carbamate (UC 51717), triazamate;
  • BPMC 2-sec-butylphenylmethylcarbamate
  • fungicides which can be combined with the compounds of the formula (I) according to the invention are, for example to name the following products:
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can be from 0.00000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.00001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the invention therefore also relates to a method for controlling pests of plants, the plants and / or the pests being treated with an effective amount of a compound of the formula (I).
  • the invention also relates to the use of a compound of the formula (I) for controlling pests on plants.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling endoparasites and ectoparasites in the human and veterinary medicine field or in the field of animal husbandry.
  • the use of the active compounds according to the invention happens here in a known manner such as by oral use in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, granules, by dermal use in the form of, for example, diving (dipping), spraying (spraying), pouring on (pour-on and spot-on) and Powdering and parenteral use in the form of, for example, injection.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can accordingly also be used particularly advantageously for the treatment of warm-blooded animals, in particular in livestock farming (e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.).
  • livestock farming e.g. cattle, sheep, pigs and poultry such as chickens, geese, etc.
  • the compounds if appropriate in suitable formulations and if appropriate with the drinking water or feed, are administered to the animals orally. Since excretion in the feces is effective, it is very easy to prevent the development of insects in the feces of the animals.
  • the appropriate dosages and formulations depend in particular on the type and stage of development of the farm animals and also on the infestation pressure and can be easily determined and determined using the customary methods.
  • the compounds can e.g. in doses of 0.01 to 1 mg / kg body weight.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention have an outstanding systemic action.
  • the active substances can therefore also be introduced into the plants via parts of plants, both underground and above ground (e.g. roots, stolons, stems, stems, leaves), if the active substances are in liquid or solid form on, in and / or in the immediate vicinity of the plant be applied (e.g. granules in the soil application, application in flooded rice fields, stem injection in trees, stem bandages in perennial plants, star painting, e.g. in hops.
  • the active compounds according to the invention can be used in a particular way for the treatment of vegetative and generative plant propagation material, such as, for example, seed of for example cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants.
  • vegetative and generative plant propagation material such as, for example, seed of for example cereals, vegetables, cotton, rice, sugar beet and other crops and ornamental plants, onions, cuttings and tubers of other vegetatively propagated crops and ornamental plants.
  • the treatment for this can take place before the sowing or the planting process (for example using special techniques of 'seed coating', by dressing in liquid or solid form or as a 'seedbox treatment'), during the sowing process or planting or after the sowing. or planting process using special application techniques (e.g. seed row treatment).
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range depending on the application. In general, the application rates are between 1 g and 10
  • Propagation material and the plant propagation material thus treated are further objects of the invention.
  • the compounds of formula (I) can also be used to control harmful plants in crops of known or still to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are generally distinguished by particularly advantageous properties, for example resistance to certain crop protection agents, resistance to plant diseases or pathogens causing plant diseases, such as certain insects or microorganisms, such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality, storability, composition and special ingredients.
  • Transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • transgenic crops of useful and ornamental plants for example cereals, such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn, or else crops of sugar beet, cotton, soybeans, rape, potatoes, Tomato, pea and other vegetables.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice, cassava and corn, or else crops of sugar beet, cotton, soybeans, rape, potatoes, Tomato, pea and other vegetables.
  • effects which are specific to the application in the respective transgenic culture for example an altered or specially expanded pest spectrum which can be controlled or changed application rates that can be used for the application.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) for controlling harmful organisms in transgenic crop plants, and to a process for controlling pests of transgenic plants, in which the transgenic plant and / or the pests are treated with an effective amount of a Compound of formula (I) treated.
  • the compounds of the formula (I) are also notable for a pronounced repellent effect.
  • Repellent in the sense of the connection is a substance or mixture of substances that has a defensive or expelling effect on other living beings, in particular pests and nuisances.
  • the term also includes effects such as the antifeeding effect, with food intake being disturbed or prevented (antagonistic effect),
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula (I) in order to achieve the effects mentioned, in particular in the pests mentioned in the biological examples.
  • the invention also relates to a method for protecting or expelling harmful organisms, one or more compounds of the formula (I) being applied at the location from which the harmful organisms are to be kept or distributed.
  • spreading can mean, for example, treating the plant or the seed.
  • the compounds of the formula (I) are notable for the fact that, if one wishes to take advantage of the effects mentioned above, the agent is applied at an earlier point in time than is customary in the case of direct control. The effect often lasts for a long time, so that a duration of action of more than 2 months is achieved.
  • the use of the compounds according to the invention includes any other application in which compounds of the formula (I) act on the pests.
  • Such indirect applications can be, for example, the use of compounds which, for example in the soil, the plant or the pest, decompose or break down into compounds of the formula (I).
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of active ingredient and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of active ingredient, 65 parts by weight of kaolin-containing quartz as inert substance, 10 parts by weight of lignosulfonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium as the and dispersant mixes and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is easily dispersible in water is prepared by mixing 40 parts by weight of active compound with 7 parts by weight of a sulfosuccinic acid half-ester, 2 parts by weight of a lignosulfonic acid sodium salt and 51 parts by weight of water and in a attritor ground to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate can be prepared from 15 parts by weight of active ingredient, 75 parts by weight of cyclohexane as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol (10 EO) as emulsifier.
  • Granules can be produced from 2 to 15 parts by weight of active ingredient and an inert granule carrier material such as attapulgite, pumice granules and / or quartz sand.
  • a suspension of the wettable powder from example b) with a solids content of 30% is expediently used and sprayed onto the surface of an attapulgite granulate, dried and mixed intimately.
  • the proportion by weight of the wettable powder is approximately 5% and that of the inert carrier material approximately 95% of the finished granulate.
  • compounds are considered to be active if they have an effect on the harmful organisms of 50% or more at a concentration of 500 ppm (based on the active substance content) or less.
  • Germinated field bean seeds Vicia faba
  • germ roots were transferred to amber glass bottles filled with tap water and then coated with about 100 black bean aphids (Aphis fabae). Plants and aphids were then immersed in an aqueous solution of the compound to be tested and formulated for 5 seconds. After draining, the plants and animals were stored in a climatic chamber (16 hours light / day, 25 ° C, 40-60% RH). After 3 and 6 days of storage, the compound mortality was determined on the aphids.
  • the compounds according to the following examples were active: 1, 2, 5 to 11, 13 to 15.

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Abstract

Beschrieben werden Verbindungen der Formel (I) wobei die Symbole und Indizes die in der Beschreibung angegeben Bedeutungen haben. Diese eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen.

Description

Beschreibung
Substituierte Pyridine oder Pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
Die Erfindung betrifft heterocyclische Hydroxamsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Arthropoden, wie Insekten und Spinnentiere, und Helminthen, beispielsweise Nematoden.
Wegen des enormen Schadens, den Insekten beispielsweise durch Fraß an Nutzpflanzen, Lebensmittelvorräten, Holz und Textilien oder auch durch Krankheitsübertragung auf Mensch, Haustiere und Nutzpflanzen verursachen, ist die Verwendung von Insektiziden oder Repellentien nach wie vor unverzichtbar.
Insektizide sind ein wichtiger Bestandteil der integrierten Schädlingskontrolle und tragen entscheidend zu Ernteertrag und Kontinuität der Ernten in aller Welt bei.
Aus der WO-A-01/09104 sind Trifluormethylpyri(mi)din-Hydroxamsäurederivate als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt. Die allgemeine Formel der beschriebenen Verbindungen umfaßt auch Pyri(mi)din-N-acyl-hydroxamsäurederivate. Konkret offenbart werden Pyri(mi)din-N-Aryl-acylhydroxamsäurederivate und Pyri(mi)din-N- (methyl)benzoyl-hydroxamsäurederivate.
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Insektizide laufend erhöhen, beispielsweise was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Insektizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen. Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel (I), gegebenenfalls auch als Salze, ein gutes Wirkungsspektrum gegenüber tierischen Schädlingen bei gleichzeitig guter Pflanzenverträglichkeit und günstigen toxikologischen Eigenschaften gegenüber Säugetieren und aquatischen Lebewesen aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen der Formel (I) und deren Salze,
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
X ist =CH- oder =N-; Y ist =O oder =S; n ist 0 oder 1 ; R1 ist (CrC6)-Alkyl, (CrC6)-Haloalkyl, -S(Halogen)5 oder Halogen, wobei eine oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -S- oder -N(Cι-Ce)-Alkyl ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Heteroatome nicht benachbart sein dürfen;
R2, R3 sind unabhängig voneinander Wasserstoff , (CrC6)-Alkyl, (CrC6)-
Haloalkyl oder Halogen, wobei eine oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -S- oder -N(C-ι-C6)-Alkyl ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Heteroatome nicht benachbart sein dürfen;
R4 ist Wasserstoff, (Cι-C10)-Alkyl, (C3-Cι0)-Alkenyl, (C3-Cι0)-Alkinyl,
(C3-Cιo)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C8-Cι0)-Cycloalkinyl,
(C6-Cι )-Aryl, (C3-Cιo)-Heterocyclyl oder R6, wobei die genannten
Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können;
R° ist Wasserstoff, (CrC10)-Alkyl, (C3-C10)-Alkenyl, (C3-Cι0)-Alkinyl,
(C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C8-Cι0)-Cycloalkinyl, (C6-C14)-Aryl, (C3-C10)-Heterocyclyl oder R7, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können;
R6 und R7 sind unabhängig voneinander -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8,
-C(W)NR8 2, -C(W)NR8-NR8 2, -C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -SO2NR8 2, -SO2OR8, -S(O)R8, -S(O)2R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2;
W ist =O, =S, =NOR8 oder =NNR8 2;
R8 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (C C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl,
(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(CrC4)-Alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C2-C4)-Alkenyl, (C-i-
C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2- C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl, (C2- C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3-Cι0)-Heterocyclyl, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können und gegebenenfalls zwei Reste R8 zusammen ein Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R4 oder R5 eine der für R6 oder R7 definierten Bedeutungen besitzt, und daß, falls R5 -C(=O)Ra ist, wobei Ra (C C6)-Alkyl oder (C6-Cι4)-Aryl bedeutet und wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können, R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes (C3-C10)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl, (C3-C10)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (Cs-C-ιo)-Cycloalkinyl oder R6 bedeutet.
Bevorzugt haben die Symbole und Indizes in Formel (I) folgende Bedeutungen:
X ist vorzugsweise =CH-;
Y ist vorzugsweise =O; n ist vorzugsweise 0; R1 ist vorzugsweise (Cι-C6)-Haloalkyl oder -SF5 , insbesondere ein- oder mehrfach durch F und/oder Cl substituiertes (C C6)-Alkyl, besonders bevorzugt CF3, CHF2 oder CF2CI, ganz besonders bevorzugt CF3; R2, R3 sind vorzugsweise Wasserstoff, Halogen, (Cι-C6)-Alkyl, (CrC6)-Alkoxy,
NH(C C6)-Alkyl, N(C C6)2-Alkyl, besonders bevorzugt Wasserstoff;
R4 ist vorzugsweise Wasserstoff, (Cι-C6)-Alkyl, ein- oder mehrfach durch
F und/oder Cl substituiertes (CrC6)-Alkyl, besonders bevorzugt Wasserstoff oder CH3> oder R6;
R5 ist vorzugsweise (C C6)-Alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-
C8)-Cycloalkyl, (C6-C14)-Aryl oder (C3-C10)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefel ringatomen oder ganz besonders bevorzugt R7, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können;
R6 und R7 sind vorzugsweise unabhängig voneinander -C(W)R8, -C(W)OR8, -SO2OR8, -S(O)R8, -S(O)2R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2;
W ist vorzugsweise =O;
R8 ist gleich oder verschieden vorzugsweise Wasserstoff, (d-CβJ-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3-
Cιo)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), für die die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben:
X ist =CH-,
Y ist =O; n ist 0,
R1 ist -CF3,
R2 und R3 sind Wasserstoff,
R4 ist Wasserstoff, -C(W)R8, -S(O)R8 oder -S(O)2R8;
R5 ist (d-CeJ-Alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-C14)-Aryl, (C3-Cιo)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei
Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, -C(W)R8, -S(O)R8 oder -S(O)2R8; R8 ist gleich oder verschieden vorzugsweise Wasserstoff, (CrC6)-Alkyl,
(C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3- Cιo)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können; wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
Ganz besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), für die die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben:
X ist =CH-,
Y ist =O; n ist O,
R1 ist -CF3,
R2 und R3 sind Wasserstoff,
R4 ist -C(W)R8 und insbesondere Wasserstoff;
R5 ist -C(W)R8, und
R8 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (Ci (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3-C10)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
Als Substituenten an den Resten R4, R5 und R8 sind bevorzugt Gruppen R9, mit der folgenden Bedeutung:
R9 ist gleich oder verschieden R 0 oder zwei Reste R9 bilden zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, ein drei- bis achtgliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten R10 substituiertes Ringsystem, das gegebenenfalls Heteroatome, vorzugsweise O, N, S, SO und/oder SO2, enthält; R10 ist gleich oder verschieden R8, R11, -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8,
-C(W)NR8 2l -OC(W)R8, -OC(W)OR8, -OC(W)SR8, -OC(W)NR8 2, - SC(W)R8, -SC(W)OR8, -SC(W)SR8, -SC(W)NR8 2, -NR8C(W)R8, - N[C(W)R8]2, -NR8C(W)OR8, -NR8C(W)SR8, -C(W)NR8-NR8 2, - C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -NR8-C(W)NR8 2, -NR8-NR8C(W)R8, -NR8-
N[C(W)R8]2, -N[(CW)R8]-NRβ 2, -NR8[(CW)NR8 2], -NR8(C=NR8)R8, -NR8(C=NR8)NR8 2, -O-NR82, -O-NR8(CW)R8, -SO2NR8 2, -NR8SO2R8, - SO2OR8, -OSO2R8, -OR8, -NR8 2, -SR8, -SiR8 3, -PR8 2> -P(W)R8 2, -SOR8, -SO2R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2; oder zwei Reste R10 sind zusammen (W), (=N-R8), (= CR8 2), (=CHR8), oder (=CH2); W und R8 die oben definierte Bedeutung besitzen; R11 ist gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio,
Amino, Formyl, (C C6)-Alkanoyl, (C C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Alkinyloxy, (CrC6)-Haloalkyloxy, (C3-C6)-Haloalkenyloxy, (C3-
C6)-Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C -C8)-Cycloalkenyloxy, (C3- C8)-Halocycloalkoxy, (C4-C8)-Halocycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C1-C4)-Alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C C4)-Alkoxy, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C2-C4)-Alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C2-C4)-Alkenyloxy, (CrC6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy,
(C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C C6)-Alkyl-(C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C C4)- Alkoxy-(Cι-C6)-Alkoxy, (CrC4)-Alkoxy-(C3-C6)-Alkenyloxy, Carbamoyl, (CrC6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (C C6)-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)-Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (C
C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (Cι-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (CrC6)-Haloalkoxycarbonyl, (C-ι-C6)- Haloalkanoyloxy, (CrCβJ-Alkanamido, (CrC6)-Haloalkanamido, (C2- C6)-Alkenamido, (C3-C8)-Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)- Alkanamido, (CrC6)-Alkylthio, (C3-C6)-Alkenylthio, (C3-C6)-Alkinylthio,
(CrC6)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Haloalkenylthio, (C3-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)- Halocycloalkthio, (C4-C8)-Halocycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Cr C4)-Alkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C C4)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C3-C4)-Alkenylthio, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylthio, (C C6)- Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2- C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C C6)-Alkyl-(C4-C8)-
Cycloalkenylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (Cι-C6)- Alkylsulfinyl, (C3-C6)-Alkenylsulfinyl, (C3-C6)-Alkinylsulfinyl, (CrC6)- Haloalkylsulfinyl, (C3-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C3-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)- Halocycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfιnyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl-(C C4)-Alkylsulfιnyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C C4)- Alkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-Alkenylsulfinyl, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylsulfinyl, (CrC6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)- Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C C6)-Alkyl-(C4-C8)-
Cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C C6)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Alkenylsulfonyl, (C3-C6)-Alkinylsulfonyl, (C C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C3-C6)- Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Halocycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-
Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-Alkylsulfonyl, (C4- C8)-Cycloalkenyl-(C C4)-Alkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)- Alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylsulfonyl, (C C6)- Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C C6)-
Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenylsulfonyl, (Cι-C6)-Dialkylamino, (Cι-C6)-Alkylamino, (C3-C6)- Alkenylamino, (C3-C6)-Alkinylamino, (C2-C6)-Haloalkylamino, (C3-C8)- Haloalkenylamino, (C3-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C -C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C -C8)-
Halocycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Cι-C )-Alkylamino, (C -C8)- Cycloalkenyl-(C C4)-Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C )- Alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylamino, (CrCβ)- Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C C6)-Alkyl- (C -C8)-Cycloalkenylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylamino, (CrC6)-Trialkylsilyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aryl-(C C )-
Alkoxy, Aryl-(C3-C4)-Alkenyloxy, Aryl-(C C4)-Alkylthio, Aryl-(C2-C4)- Alkenylthio, Aryl-(Cι-C )-Alkylamino, Aryl-(C3-C )-Alkenylamino, Aryl- (CrC6)-Dialkylsilyl, Diaryl-(C C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6- gliedriges Heterocyclyl .wobei der cyclische Teil der vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (C C4)- Alkyl, (C C4)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C C4)-Alkoxy, (C C4)- Haloalkoxy, (Cι-C4)-Alkylthio, (Cι-C4)-Haloalkylthio, (C C )-Alkylamino, (CrC4)-Haloalkylamino, Formyl und (CrC4)-Alkanoyl substituiert ist.
ist bevorzugt gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, (C Ce)-
Alkanoyl, (C C6)-Alkoxy, (C C6)-Haloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)-Alkoxy, (C C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (CrC6)-Alkoxycarbonyl, (C C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C C6)-Alkylthio, (C C6)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (C C6)-
Alkylsulfinyl, (CrC6)-Haloalkylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C C6)-Alkylsulfonyl, (C C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (CrCβJ-Dialkylamino, (CrC6)-Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C C6)-Trialkylsilyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-(CrC )-alkyl, Arylamino, Aryl-(CrC )-Alkoxy, wobei der cyclische Teil der sechs letztgenannten
Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, (Cι-C4)-Alkyl, (C C4)-Haloalkyl, (Cι-C4)-Alkoxy und (C-ι-C )-Haloalkoxy substituiert ist.
ung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und lod. Vorzugsweise handelt hlor oder um Fluor. Die Bezeichnung ,,-S(Halogen)5" umfasst die Gruppen -Sl5, -SBr5, -SCI5 und insbesondere -SF5.
Unter dem Ausdruck "(Cι-C6)-Alkyr ist ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl-, tert.-Butyl- 1-Pentyl, 2-Methylbutyl-, 1 ,1-Dimethylpropyl- oder 1-Hexylrest zu verstehen. Entsprechend ist unter Alkylresten mit einem größeren Bereich an Kohlenstoffatomen ein unverzweigter oder verzweigter gesättigter Kohlenwasserstoffrest zu verstehen, der eine Anzahl an Kohlenstoffatomen enthält, die dieser Bereichsangabe entspricht.
Unter "(CrCeJ-Haloalkyl" ist eine unter dem Ausdruck "(Cι-C6)-Alky ' genannte Alkylgruppe zu verstehen, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch die gleiche Anzahl gleicher oder verschiedener Halogenatome, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sind, wie die Trifluormethyl-, die 1-Fluorethyl-, die 2,2,2-Trifluorethyl-, die Chlormethyl-, Fluormethyl-, die Difluormethyl- und die 1 ,1 ,2,2-Tetrafluor- ethylgruppe.
Unter "(Ci-CβJ-Alkoxy" ist eine Alkoxygruppe zu verstehen, deren Kohlenwasser- Stoffrest die unter dem Ausdruck "(Cι-C6)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat. Sinngemäß sind Alkoxygruppen zu verstehen, die einen größeren Bereich an Kohlenstoffatomen umfassen.
Die Bezeichnungen "Alkenyl" und "Alkinyl" mit einer vorangestellten Bereichsangabe von Kohlenstoffatomen bedeuten einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer dieser Bereichsangabe entsprechenden Kohlenstoffatomzahl, der mindestens eine Mehrfachbindung beinhaltet, wobei sich diese an beliebiger Position des betreffenden ungesättigten Restes befinden kann. "(C2-C )-Alkenyl" steht demnach z.B. für die Vinyl-, Allyl-, 2-Methyl-2-propen- oder 2-Butenyl-Gruppe; "(C2-C6)-Alkeny1" steht für die vorstehend genannten Reste sowie z.B. für die Pentenyl-, 2-Methylpentenyl- oder die Hexenyl-Gruppe. "(C2-C4)-Alkinyl" steht z.B. für die Ethinyl-, Propargyl-, 2-Methyl-2-propin- oder 2-Butinyl-Gruppe. Unter "(C2-C6)-Alkinyl" sind die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Pentinyl- oder die 2-Hexinyl-Gruppe und unter "(C2-Cιo)-Alkiny ' die vorstehend genannten Reste sowie z.B. die 2-Octinyl- oder die 2-Decinyl-Gruppe zu verstehen.
"(C3-C8)-Cycloalkyl" steht für monocyclische Alkylreste, wie den Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctylrest und für bicyclische Alkylreste, wie den Norbornylrest.
Unter dem Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl-(Cι-C4)-alkyl " ist beispielsweise der Cyclopropylmethyl-, Cyclopentylmethyl-, Cyclohexylmethyl-, Cyclohexylethyl- und Cyclohexylbutyl-Rest und unter dem Ausdruck "(Cι-C6)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkyl beispielsweise der 1-Methyl-cyclopropyl-, 1-Methyl-cyclopentyl-, 1-Methyl-cyclohexyl, 3-Hexyl-cyclobutyl- und 4-tert.-Butyl-cyclohexyl-Rest zu verstehen.
"(Cι-C4)-Alkoxy-(Cι-C6)-alkyloxy" bedeutet eine wie vorstehend definierte Alkoxy- Gruppe, die durch eine weitere Alkoxy-Gruppe substituiert ist, wie z.B. 1-Ethoxy- ethoxy.
Unter "(C3-C8)-Cycloalkoxy" oder "(C3-C8)-Cycloalkylthio" ist einer der oben angeführten (C3-C8)-Cycloalkyl-Reste, der über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom verknüpft ist, zu verstehen.
"(C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC6)-alkoxy" bedeutet z.B. die Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy-, Cyclopentylmethoxy-, Cyclohexylmethoxy-, Cyclohexylethoxy- oder die Cyclohexylbutoxy-Gruppe;
Der Ausdruck "(CrC4)-Alkyl-(C3-C8)-cycloalkoxy" steht z.B. für die Methylcyclopropyloxy-, Methylcyclobutyloxy- oder die Butylcyclohexyloxy-Gruppe.
"(C-ι-C6)-Alkylthio" steht für eine Alkylthiogruppe, deren Kohlenwasserstoffrest die unter dem Ausdruck "(C C6)-Alkyl" angegebene Bedeutung hat. Analog bedeuten "(Cι-C6)-Alkylsulfinyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfinyl-Gruppe und "(Cι-C6)-Alkylsulfonyl" z.B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylsulfonyl-Gruppe.
"(Cι-C6)-Alkylamino" steht für ein Stickstoffatom, das durch ein oder zwei, gleiche oder verschiedene Alkylreste der obigen Definition substituiert ist. Der Ausdruck "(CrC6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl" bedeutet eine Carbamoylgruppe mit einem oder zwei Kohlenwasserstoffresten, die die unter dem Ausdruck "(Cι-C6-Alkyl)" angegebene Bedeutung haben und die im Fall von zwei Kohlenwasserstoffresten gleich oder verschieden sein können.
Analog bedeutet "(CrC6)-Dihaloalkylcarbamoyl" eine Carbamoylgruppe, die zwei (Cι-C6)-Haloalkylreste gemäß der obigen Definition oder einen (Cι-C6)-Haloalkylrest und einen (Cι-C6)-Alkylrest gemäß der obigen Definition trägt.
"(CrC6)-Alkanoy steht z.B. für die Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl- oder 2- Methylbutyryl-Gruppe;
Unter dem Ausdruck "(C6-Cι )-Aryr' ist ein carbocyclischer, d.h. aus
Kohlenstoffatomen aufgebauter, aromatischer Rest mit 6 bis 14, insbesondere 6 bis 12 C-Atomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Biphenyl, vorzugsweise Phenyl, zu verstehen.
"Aroyl" bedeutet demnach einen wie vorstehend definierten Arylrest, der über eine Carbonyl-Gruppe gebunden ist, wie z.B. die Benzoyl-Gruppe.
Der Ausdruck ,,(C3-Cιo)-Heterocyclyl" steht für einen cyclischen Rest, der drei bis zehn C-Atome aufweist, der vollständig gesättigt, teilweise ungesättigt oder vollständig ungesättigt bzw. aromatisch sein kann und der durch ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Atome aus der Gruppe Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff unterbrochen ist, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein dürfen und noch mindestens ein Kohlenstoffatom im Ring vorhanden sein muß, wie z.B. ein Rest von Thiophen, Furan, Pyrrol, Thiazol, Oxazol, Imidazol, Isothiazol, Isoxazol, Pyrazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,4-Triazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,3,4-Tetrazol, Benzo[b]thiophen, Benzo[b]furan, Indol, Benzo[c]thiophen, Benzo[c]furan, Isoindol, Benzoxazol, Benzothiazol, Benzimidazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Benzopyrazol, Benzothiadiazol, Benzotriazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Pyridin, Pyrazin, Pyrimidin, Pyridazin, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,4,5-Tetrazin, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Chinazolin, Cinnolin, 1 ,8-Naphthyridin, 1 ,5-Naphthyridin, 1 ,6-Naphthyridin, 1 ,7-Naphthyridin, Phthalazin, Pyridopyrimidin, Purin, Pteridin, 4H-Chinolizin, Piperidin, Pyrrolidin, Oxazolin, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Isoxazolidin, Isoxazolin, Thiazolin, Morpholin, Piperazin, Oxiran, Oxetan oder Thiazolidin. Der Ausdruck "Heteroaromat" umfaßt demnach von den vorstehend unter "Heterocyclyl" genannten Bedeutungen jeweils die vollständig ungesättigten aromatischen heterocyclischen Verbindungen.
Heterocyclyl bedeutet bevorzugt ein gesättigtes, teilgesättigtes oder aromatisches Ringsystem mit 3 bis 6 Ringgliedern und 1 bis 4 Heteroatomen aus der Gruppe O, S und N, wobei mindestens ein Kohlenstoffatom im Ring vorhanden sein muß.
Ganz besonders bevorzugt bedeutet Heterocyclyl ein Radikal des Pyridin, Pyrimidin, (1 ,2,4)-Oxadiazol, (1 ,3,4)-Oxadiazol, Pyrrol, Furan, Thiophen, Oxazol, Thiazol, Imidazol, Pyrazol, Isoxazol, 1 ,2,4-Triazol, Tetrazol, Pyrazin, Pyridazin, Oxazolin, Thiazolin, Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Pyrrolin, Pyrrolidin, Oxazolidin, Thiazolidin, Oxiran und Oxetan.
"Aryl-(CrC4)-alkoxy" steht für einen über eine (C C4)-Alkoxygruppe verknüpften Arylrest, z.B. den Benzyloxy-, Phenylethoxy-, Phenylbutoxy- oder Naphthylmethoxy- Rest. "Arylthio" bedeutet einen über ein Schwefelatom verknüpften Arylrest, z.B. den Phenylthio- oder den 1- oder 2-Naphthylthio-Rest. Analog bedeutet "Aryloxy" z.B. den Phenoxy- oder 1- oder 2-Naphthyloxy-Rest.
"Aryl-(Cι-C )-alkylthio" steht für einen Arylrest, der über einen Alkylthiorest verknüpft ist, z.B. der Benzylthio-, Naphthylmethylthio- oder die Phenylethylthio-Rest.
Der Ausdruck "(CrC6)-Trialkylsilyl" bedeutet ein Siliciumatom, das drei gleiche oder verschiedene Alkylreste mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen gemäß der obigen Definition trägt. Analog stehen "Aryl-(Cι-C6)-Dialkylsilyl" für ein Siliciumatom, das einen Arylrest und zwei gleiche oder verschiedene Alkylreste mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen gemäß der obigen Definition trägt, "Diaryl-(CrC6)-Alkylsilyl" für ein Siliciumatom, das einen Alkylrest mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen und zwei gleiche oder verschiedene Arylreste gemäß der obigen Definition trägt, und "Triarylsilyl" für ein Siliciumatom, das drei gleiche oder verschiedene Arylreste mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen gemäß der obigen Definition trägt.
Zu den Substituenten, mit denen die verschiedenen aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Ringsysteme versehen sein können, zählen bevorzugt Halogen, Nitro, Cyano, Di-(Cι-C4)-alkylamino, (C C4)-Alkyl, (C C4)-Trialkylsilyl, (C C4)-Alkoxy, (C C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C C2)-Alkoxy-[CH2CH2]ι,2-ethoxy, (C C4)- Alkylthio, (C C )-Alkylsulfinyl, (C C4)-Alkylsulfonyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Phenylthio, Halogenphenoxy, (C C )-Alkylthiophenoxy, (C C )-Alkoxyphenoxy, (C-r C )-Alkylthiophenoxy, Phenylthio, Heterocyclyl, Heterocylylthio, Heterocyclyloxy, Halogenheterocyclyloxy, Alkylheterocyclyloxy oder Alkoxyheterocyclyloxy, wobei in den Alkylresten und den davon abgeleiteten Resten eines oder mehrere Wasserstoffatome, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor, ersetzt sein können.
Besonders bevorzugte Substituenten sind, insbesondere bei cyclischen Systemen, Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (Cι-C4)-Alkyl, (Cι-C )-Haloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkyl, (C C4)-Alkoxy, (C C )-Haloalkoxy, (C C4)-Alkylthio, (CrC4)- Haloalkylthio, (CrC )-Alkylamino, (CrC4)-Haloalkylamino, Formyl und (C C4)- Alkanoyl.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und
Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (C1-C4)- Alkylresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (CrC4)-Alkanolen. Tragen die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) beispielsweise Gruppen wie Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz-, Schwefel- und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure, und saure Salze, wie NaHSO und KHSO . Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls insektizide, akarizide und mitizide Eigenschaften auf.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ein asymmetrisches Schwefelatom und/oder eines oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen aufweisen. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diastereomeren können nach gebräuchlichen Methoden, z.B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Isomeren aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann unter Reaktionsbedingungen erfolgen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, und zwar derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel (I) umsetzt.
Hydroxamsäurederivate der allgemeinen Formel (I), worin R1, R2, R3, R4, R5, X, Y und n die oben angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich aus der Reaktion von aktivierten Säurederivaten der Formel (II) mit Hydroxylaminderivaten der Formel (III) gemäß dem nachfolgenden Schema erhalten. Z in Formel (II) kann ein Halogen, wie Chlor oder Brom, sein.
(0)„ (il) (III)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch durch Derivatisierung der unsubstituierten Hydroxamsäure ((I); R4 und R5 ist Wasserstoff) oder durch Substitution, wenn R4 oder R5 Wasserstoff ist, erhalten werden. Allgemeine Vorschriften zur Darstellung von substituierten Hydroxamsäuren findet man bei D. Döpp und H. Döpp in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, Band E5 II, S.1141 , Thieme Verlag, Stuttgart, 1984.
Für die Aktivierung der Säure ((II); Z = Hydroxyl) kann die Umsetzung zum
Säurehalogenid ((II), Z = Halogenid) benutzt werden. Mögliche Halogenierungs- reagenzien sind beispielsweise Oxalylchorid, POCI3, PCI3, PCI5, SOCI2 oder SO2CI2.
Die so erhaltenen Säurehalogenide können dann weiter mit Hydroxylamin ((III), R4, R5 = Wasserstoff) oder auch mit Hydroxylaminderivaten (III) umgesetzt werden
(Literatur: Jenks, J. Armer. Chem. Soc. (1958), 80, 4585; Beckmann, Chem. Ber.
(1993), 26, 2625). Als typische Methode wird das Säurehalogenid ((II); Z =
Halogenid) mit Hydroxylaminderivaten (III) in Gegenwart einer Base umgesetzt.
Geeignete Basen sind z.B. Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, - carbonate oder -hydrogencarbonate oder organische Basen, wie z.B.Trialkylamine oder Pyridine.
Eingesetzt werden können auch Festphasen-gebundene Basen, wie z.B.
S-Trisamine von Agilent oder Polystyrene AM NH2 von Rapp. Die Reaktion wird vorteilhaft in einem inerten Lösemittel, wie z.B. Dichlormethan, Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Diethylether oder Tetrahydrofuran, oder auch in Gemischen dieser Lösemittel in einemTemperaturbereich zwischen 0°C und
100°C, vorzugsweise 20°C bis 50°C durchgeführt.
Alternativ kann die Säure auch direkt unter Zuhilfenahme von Kupplungsreagenzien, wie Carbonyldiimidazol (CDI), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) oder N-Ethyl-N'-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride (EDAC) mit Hydroxylaminderivaten umgesetzt werden (Literatur: D. Geffken, G. Zimmer, Chem. Ber. (1973) 106, 2246; M. Miller et al., J. Amer. Chem. Soc. (1980), 120, 7026). Möglich ist auch eine direkte Umsetzung der Ester ((II), X = OR) mit den Hydroxylaminderivaten (III).
Substituierte Hydroxamsäuren, in denen R5 gleich Wasserstoff ist, können z.B. auch durch Hydrierung mit z.B. Wasserstoff von Verbindungen (I) in denen R5 ein benzylischer Substituent ist, erhalten werden. Die entstehenden substituierten Hydroxamsäuren (I), in denen R4 oder R5 oder R4 und R5 gleich Wasserstoff sind, können durch Alkylierung oder Acylierung nach an sich bekannten Methoden (wie z.B. in R.C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, VCH Weinheim beschrieben) in die Zielverbindungen (I) übergeführt werden. Als typische Methode wird die Hydroxamsäure (I, R4 oder R5 oder R4 und R5 gleich Wasserstoff) mitSäurechloriden in Gegenwart einer Base umgesetzt. Geeignete Basen sind z.B. Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, - carbonate oder -hydrogencarbonate oder organische Basen, wie z.B.Trialkylamine oder Pyridine. Eingesetzt werden können auch Festphasen-gebundene Basen, wie die oben erwähnten Beispiele. Die Reaktion wird vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 50°C durchgeführt. Beispiele für inerte Lösungsmittel sind weiter oben aufgeführt.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten Verbindungen der Formel (I),
worin R1, R2, R3, R4, R5, X, Y und n die weiter oben angegebene Bedeutung haben und mindestens einer der Reste R4 oder R5 -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8, -C(W)NR82, -C(W)NR8-NR8 2, -C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -SO2NR8 2, -SO2OR8, - S(O)R8, -S(O)2R8,-PW2R8 oder -PWR8 bedeutet, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (I), worin R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, mit einer Verbindung der Formel (IV), worin Hai ein Halogenatom ist und R12 ein Rest ist, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8, -C(W)NR8 2, -C(W)NR8- NR8 2, -C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -SO2NR8 2, -SO2OR8, -S(O)R8, -S(O)2R8, -PWR8 2 und -PW(OR8)2, worin W und R8 die weiter oben definierte Bedeutung besitzen.
Zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), in denen n 1 bedeutet, kann am Pyridin-Stickstoff oxidiert werden (siehe z.B. Houben-Weyl, 4. Auflage (1992), Bd. E 7b, G. Thieme, Stuttgart). Geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise organische Persäuren, wie 3-Chlorperbenzoesäure, und Wasserstoffperoxid.
Die Säure der Formel (II), worin X -CH= ist und R1 CF3 bedeutet, ist als Substanz beschrieben und käuflich, von z.B. Aldrich (Steinheim, Deutschland), erhältlich.
Andere Pyridine wie auch die Pyrimidine können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden (siehe z.B. D. Spitzner „Methoden der Organischen Chemie", Houben-Weyl, 4. Auflage (1992) Bd. E 7b, G.Thieme, Stuttgart; M.G. Hoffmann, A. Nowak, M. Müller, Houben-Weyl, 4. Auflage (1998), Bd. E 9b/Part 1 ).
Die erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich vorzugsweise zur parallelisierten Reaktionsdurchführung.
Kollektionen aus Verbindungen der Formel (I), die nach oben genannten Schema synthetisiert werden, können auch in parallelisierter Weise hergestellt werden, wobei dies in manueller, teilweise automatisierter oder vollständig automatisierter Weise geschehen kann. Dabei ist es beispielsweise möglich, die Reaktionsdurchführung, die Aufarbeitung oder die Reinigung der Produkte oder Zwischenstufen zu automatisieren. Insgesamt wird hierunter eine Vorgehensweise verstanden, wie sie beispielsweise durch S.H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1 , Verlag Escom 1997, Seite 69 bis 77 beschrieben ist. Zur parallelisierten Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung können eine Reihe von im Handel erhältlichen Geräten verwendet werden, wie sie beispielsweise von den Firmen Stern Corporation, Woodrolfe road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England oder H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, Deutschland oder der Firma Radleys, Shirehill, Saffron Waiden, Essex, England, angeboten werden. Für die parallelisierte Aufreinigung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder von bei der Herstellung anfallenden Zwischenprodukten stehen unter anderem Chromatographieapparaturen zur Verfügung, beispielsweise von der Firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Die aufgeführten Apparaturen führen zu einer modularen Vorgehensweise, bei der die einzelnen Arbeitsschritte automatisiert sind, zwischen den Arbeitsschritten jedoch manuelle Operationen durchgeführt werden müssen. Dies kann durch den Einsatz von teilweise oder vollständig integrierten Automationssystemen umgangen werden, bei denen die jeweiligen Automationsmodule beispielsweise durch Roboter bedient werden. Derartige Automationssysteme können zum Beispiel von der Firma Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA, bezogen werden.
Neben den hier beschriebenen kann die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vollständig oder partiell durch Festphasen-unterstützte
Methoden erfolgen. Zu diesem Zweck werden einzelne oder alle Zwischenstufen der Synthese oder einer für die entsprechende Vorgehensweise angepaßten Synthese an ein Syntheseharz gebunden. Festphasen-unterstützte Synthesemethoden sind in der Fachliteratur hinreichend beschrieben, z.B. Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998.
Die Verwendung von Festphasen-unterstützten Synthesemethoden erlaubt eine Reihe von literaturbekannten Protokollen, die wiederum manuell oder automatisiert ausgeführt werden können. Zum Beispiel kann die "Teebeutelmethode" (Houghten, US 4,631 ,211 ; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, 5131-5135) mit Produkten der Firma IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA teilweise automatisiert werden. Die Automatisierung von Festphasen- unterstützten Parallelsynthesen gelingt beispielsweise durch Apparaturen der Firmen Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA oder MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Wirten, Deutschland.
Die Herstellung gemäß der hier beschriebenen Verfahren liefert Verbindungen der Formel (I) in Form von Substanzkollektionen, die Bibliotheken genannt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Bibliotheken, die mindestens zwei Verbindungen der Formel (I) enthalten.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.. Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus aselus, Armadium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes pp., Damalinea spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Klasse der Helminthen z.B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z.B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus wie Radopholus similis, Pratylenchus wie Pratyglenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus; Tylenchulus wie Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus wie Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus wie Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus wie Belonoaimus longicaudatus, Longidorus wie Longidorus elongatus, Trichodorus wie Trichodorus primitivus und Xiphinema wie Xiphinema index.
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematoden- gattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Bevorzugt eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von saugenden Insekten, wie Aphiden (z. B. Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis gossypii, Aphis nasturtii, Dysaphis plantaginea, Eriosoma spp., Rhopalosiphum padi, Acyrthosiphon pisum, Pemphigus bursarius, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Myzus euphorbiae, Phylloxera spp., Toxoptera spp, Brevicoryne brassicae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Nasonovia ribisnigri, Sitobion avenae, Brachycaudus helychrysii oder Phorodon humuli), Zikaden (Idioscopus clypealis, Scaphoides titanus, Empoasca onuki, Empoasca vitis, Empoasca devastans, Empoasca libyca, Empoasca biguttula, Empoasca facialis, oder Erythroneura spp), Thrips (Hercinothrips femoralis, Scirtothrips aurantii, Scirtothrips dorsalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Kakothrips spp., Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci) oder Weiße Fliege (Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aleurodes proletella).
Die Erfindung betrifft auch Mittel, beispielsweise Pflanzenschutzmittel, vorzugsweise Insektizide, akarizide, ixodizide, nematizide, molluskizide oder fungizide, besonders bevorzugt insektizide und akarizide Mittel, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel gibt man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen und bringt sie in eine geeignete Anwendungsform.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln (I) im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%. Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemischphysikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL),
Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel, d.h. Träger- und/oder oberflächenaktive Stoffe, wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's,
"Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'- disulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca- dodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren, wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von
Trägerstoffen, wie Sand und Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration üblicherweise etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.- % an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe. Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha Wirkstoff.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Mittel mit insektizider, akarizider, ixodiziner, nematizider und/oder molluskizider Wirkung, welches neben einer Verbindung der Formel (I) mindestens einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe
Insektizide, Akarizide, Nematizide, Fungizide, Herbizide und wachstumsregulierende Stoffe enthält.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen und durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe.
Bevorzugte Mischungspartner sind:
1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Cadusafos (F-67825), Chlorethoxyphos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methyl sulfon, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosthiazate, Heptenophos, Isazophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion,
Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosphocarb (BAS-301), Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tebupirimfos.Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
2. aus der Gruppe der Carbamate Alanycarb (OK-135), Aldicarb, 2-sec-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, HCN-801 , Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m- cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl-N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717), Triazamate;
3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
Acrinathrin, Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1 R)-cis-2,2-di- methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Beta-Cyfluthrin, alpha-Cypermethrin, Beta-Cypermethrin, Bioallethrin, Bioallethrin((S)- cyclopentylisomer), Bioresmethrin, Bifenthrin, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2- pyridyl)methyl-(1 RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2-dimethylcyclopropane- carboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D-Isomer), Imiprothrin (S-41311 ), Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Phenothrin ((R)-Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Theta-Cypermethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Zeta-Cypermethrin (F-56701);
4. aus der Gruppe der Amidine Amitraz, Chlordimeform;
5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
6. Sonstige
Abamectin, ABG-9008, Acequinocyl, Azadirachtin, Acetamiprid, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, AL-9811 , ANS-118, Azadirachtin, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, Bensultap, Bifenazate (D-2341 ), Binapacryl, BJL-932, Bromopropylate, BAJ-2740 (Spirodiclofen), BSN 2060 (Spiromesifen), BTG-504, BTG-505, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfenapyr, Chlorfluazuron, 2-(4-Chlorphenyl)-4,5- diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Chloproxyfen, Chromafenozide (ANS- 118), A-184699, Clothianidin, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, CM-002X, DBI-3204, Diacloden (Thiamethoxam), Diafenthiuron, DBI-3204, N-(3,5-Dichlor-4-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluor-1- propyloxy)phenyl)-carbamoyl)-2-chlorbenzcarboximid-säureethylester, DDT, Dicofol, Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1 ,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dihydroxymethyl-dihydroxypyrrolidin, Dinobuton, Dinocap, Diofenolan, DPX-062, Emamectin-Benzoate (MK-244), Endosulfan, Ethiprole (Sulfethiprole), Ethofenprox, Etoxazole (YI-5301), Fenazaquin, Fenoxycarb, Fipronil, Flonicamid (IKI 220),
Fluazuron, Flumite (Flufenzine, SZI-121 ), 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)-4-methyl-1- pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulöse- und Kernpolyederviren, Fenpyroximate, Fenthiocarb, Fluacrypyrim, Flufenzine, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Flufenprox (ICI-A5683), Flufenzine, Fluproxyfen, FMC- F6028, Gamma-HCH, Halofenozide (RH-0345), Halofenprox (MTI-732),
Hexaflumuron (DE_473), Hexythiazox, HOI-9004, Hydramethylnon (AC 217300), Lufenuron, L-14165, Imidacloprid, Indoxacarb (DPX-MP062), Kanemite (AKD- 2023), M-020, MTI-446, Ivermectin, M-020, IKA-2000, MKI-245, Methoxyfenozide (Intrepid, RH-2485), Milbemectin, NC-196, Neemgard, Nitenpyram (TI-304), 2- Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thiazin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2-Nitromethylene-1 ,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Novaluron, NC-196, NNI-0001 , Nidintefuran, Propargite, Pyriproxyfen (S-71639), Pirydaryl, Protrifenbute, Pyriproxyfen, NC-196, NC-1111 , NNI-9768, Novaluron (MCW-275), OK-9701 , OK-9601 , OK-9602, OK-9802, Propargite, Pymethrozine, Pyridaben, Pyrimidifen (SU-8801), R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S- 1833, SB7242, SI-8601 , Silafluofen, Silomadine (CG-177), Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, SU-9118, Tebufenozide, Tebufenpyrad (MK-239), Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiacloprid, Thiocyclam, Thiamethoxam, TI-435, Tolfenpyrad (OMI-88), Triazamate (RH-7988), Triflumuron, Triethoxyspinosyn A, Verbutin, Vertalec (Mykotal), YI-5301 und Yi-6101.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 12. Auflage, British Crop Protection Council, Farnham 2000, beschrieben sind.
Als Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Produkte zu nennen:
Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazot, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentinhydroxide, Ferimzone (TF164), Fluazinam, Fluobenzimine, Flouxastrobin, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil,.FIuthafol, Folpet, Fosetylaluminium.Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651 ), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferver- bindungen wie Cu-oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecyl- sulfonat, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkoholethersulfonat, Natrium- cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl- naphthalene-sulfonat, Natrium-methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl- ammonium-chlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quartemierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1-Hydroxyethyl-2-alkyl- imidazolin.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen von Pflanzen, wobei man die Pflanzen und/oder die Schädlinge mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (I) behandelt. Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) zur Bekämpfung von Schädlingen von Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem human- und veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können demgemäß auch besonders vorteilhaft zur Behandlung von Warmblütlern, insbesondere in der Viehhaltung (z.B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die Verbindungen können bei Rindern z.B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.
Neben den bisher genannten Applikationsverfahren zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eine hervorragende systemische Wirkung. Die Wirkstoffe können daher auch über Pflanzenteile, unterirdische wie oberirdische (z.B. Wurzel, Stolonen, Stengel, Stamm, Blatt), in die Pflanzen eingebracht werden, wenn die Wirkstoffe in flüssiger oder fester Form auf, in und/oder in die direkte Umgebung der Pflanze appliziert werden (z.B. Granulate in der Erdapplikation, Applikation in gefluteten Reisfeldern, Stamminjektion bei Bäumen, Stengelbandagen bei perenierenden Pflanzen, Stern painting, z.B. bei Hopfen.
Daneben sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, gegebenfalls in Coformulierung mit Fungiziden, in besonderer Weise zur Behandlung von vegetativem und generativem pflanzlichen Vermehrungsmaterial einsetzbar, wie z.B. von Saatgut von beispielsweise Getreide, Gemüse, Baumwolle, Reis, Zuckerrübe und anderen Kultur- und Zierpflanzen, von Zwiebeln, Stecklingen und Knollen weiterer vegetativ vermehrter Kultur- und Zierpflanzen. Die Behandlung hierfür kann vor der Saat bzw. dem Pflanzvorgang erfolgen (z.B. durch spezielle Techniken des 'Seed Coatings', durch Beizung in flüssiger oder fester Form oder als 'Seedbox Treatment'), während des Saatvorgangs bzw. des Pflanzens oder nach dem Saat- bzw. Pflanzvorgang durch spezielle Applikationstechniken (z.B. Saatreihenbehandlung). Die angewandte Wirkstoffmenge kann entsprechend der Anwendung in einem größerem Bereich schwanken. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche. Die Behandlungsverfahren für pflanzliches
Vermehrungsmaterial und das so behandelte pflanzliche Vermehrungsmaterial sind weitere Gegenstände der Erfindung.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pflanzenschutzmitteln, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten, wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen, wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt ist die Anwendung in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z.B. von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis, Maniok und Mais, oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Bei der Anwendung in transgenen Kulturen, insbesondere mit Insektenresistenzen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadorganismen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Schädlingsspektrum, das bekämpft werden kann oder veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von Schadorganismen in transgenen Kulturpflanzen, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen von transgenen Pflanzen, bei dem man die transgene Pflanze und/oder die Schädlinge mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (I) behandelt.
Neben lethaler Wirkung auf Schädlingen zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) auch durch einen ausgeprägten Repellenteffekt aus.
Repellent im Sinne der Verbindung ist ein Stoff oder Stoffgemisch, das abwehrend oder vertreibend auf andere Lebewesen, insbesondere Schädlinge und Lästlinge wirkt. Der Begriff umfaßt dabei auch Effekte wie den Antifeeding-Effekt, wobei die Nahrungsaufnahme gestört oder verhindert wird (fraßabweisender Effekt),
Unterdrückung der Eiablage oder eine Beeinflussung der Populationsentwicklung.
Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Erzielung der genannten Effekte, insbesondere bei den in den biologischen Beispielen benannten Schädlingen.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Abwehr oder Vertreibung von Schadorganismen, wobei man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) an dem Ort ausbringt, von dem die Schadorganismen ferngehalten oder vertrieben werden sollen. Ausbringen kann im Falle einer Pflanze beispielsweise eine Behandlung der Pflanze aber auch des Saatguts bedeuten.
Es ist, was die Beeinflussung von Populationen angeht von Interesse, daß die Effekte auch hintereinander bei der Entwicklung einer Population beobachtet werden, wobei sie sich aufaddieren können. Hierbei kann der Einzeleffekt selbst nur einen Wirkungsgrad deutlich unter 100 %ige haben und insgesamt am Ende doch eine 100 % Wirkung erreicht werden.
Außerdem zeichnen sich die Verbindungen der Formel (I) dadurch aus, daß man - will man die oben angeführten Effekte ausnutzen - zu einem früheren Zeitpunkt als bei einer direkten Bekämpfung üblich das Mittel appliziert. Der Effekt hält häufig lange Zeit an, so daß eine Wirkungsdauer von mehr als 2 Monaten erreicht wird.
Die Effekte treten bei Insekten, Spinnentieren und den anderen der oben erwähnten Schädlinge auf.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen beinhaltet neben direkter Applikation auf die Schädlinge jede andere Applikation, bei der Verbindungen der Formel (I) auf die Schädlinge wirken. Solche indirekten Applikationen können beispielsweise in der Anwendung von Verbindungen liegen, die, beispielsweise im Boden, der Pflanze oder dem Schädling, zu Verbindungen der Formel (I) zerfallen oder abgebaut werden.
Auf den Inhalt der deutschen Patentanmeldung 102 39 905.0, deren Priorität die vorliegende Anmeldung beansprucht, sowie der beiliegenden Zusammenfassung wird ausdrücklich Bezug genommen; er gilt durch Zitat als Bestandteil dieser Beschreibung.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Chemische Beispiele
Beispiel 1 :
0,25 g (0,0012 mol) 4-Trifluormethyl-nikotinhydroxamsäure wurden in 10 ml Dichlormethan gelöst. 0,17 ml (0,0012 mol) Triethylamin wurden dazugegeben und die Reaktionsmischung 5 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden 0,13 ml (0,0012 mol) iso-Butyrochlorid gelöst in 3 ml Dichlormethan tropfenweise dazugegeben und die Lösung dann 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktion wurde durch Zugabe von Wasser und Extraktion mit Dichlormethan aufgearbeitet. Nach Trocknen über MgSO wurde filtriert und das Lösungsmittel entfernt. Man erhielt 0,35 g eines hellen Öls. Dieses wurde über Chromatographie mit Heptan und Essigester gereinigt. Ausbeute: 0,2 g (58%) helles Öl.
1H NMR 300MHz (CDCI3): 9,38 (br s 1H NH), 8,90 (m, 2H, 2-H Pyridin), 7,66 (d, J=6Hz, 1H, 5-H Pyridin), 2,84 (m, 1 H, CH), 1 ,32 (m, 6H, CH3)
In analoger Weise wurden die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Tabelle 1
1) 1H NMR 300MHz (CDCI3): 9,72 (br s 1 H NH); 8,99 (m, 1 H, 2-H Pyridin); 8,61 (s, 1 H, 6-H Pyridin); 7,54 (d, J=6Hz, 1 H, 5-H Pyridin); 7,36 (tr, J=8Hz, 2H, 3', 5'H
Phenyl); 7,08 (tr, J=8Hz, 1 H, 4'H Phenyl); 6,99 (tr, J=8Hz, 2H, 2', 6'H Phenyl); 4,68 (s, 2H, CH2)
2) 1H NMR 300MHz (CDCI3): 9,06 (s, 1 H, 2-H Pyridin); 8,84 (d, J=6Hz, 1 H, 6-H Pyridin); 7,65 (dd, J=6/2Hz, Phenyl); 7,32-7,52 (m, 3H, Phenyl); 6,80-6,96 (m, 3H, Phenyl); 6,82 (d, J=8Hz, 1 H, Phenyl); 3,84 (s, 3H, CH3); 3,79 (s, 2H, CH2)
3) 1H NMR 300MHz (CDCI3): 8,99 (s, 1 H, 2-H Pyridin); 8,83 (d, J=6Hz, 1 H, 6-H Pyridin); 8,12 (m, 1 H, 6'-H Phenyl); 7,61 (d, J=6Hz, 1 H, 5H Pyridin); 7,24 (m, 1 H, 3'H Phenyl); 7,08 (m, 1 H, 5Η Phenyl) 4» 1H NMR 300MHz (CDCI3): 8,94 (s, 1H, 2-H Pyridin); 8,88 (d, J=6Hz, 1H, 6-H Pyridin); 8,08 (m, 1H, 6'-H Phenyl); 7,66 (d, J=6Hz, 1 H, 5H Pyridin); 7,51 (m, 2H, 4', 5Η Phenyl); 7,39 (m, 4H, 2', 6'H Phenyl)
5) 1H NMR 300MHz (CDCI3): 9,92 (br s, 1 H, NH); 8,96 (s, 1 H, 2-H Pyridin); 8,90 (d, J=6Hz, 1H, 6-H Pyridin); 8,02 (m, 2H, Phenyl); 7,66 (d, J=6Hz, 1H, 5H Pyridin); 7,30 (m, 2H, Phenyl); 2,44 (s, 3H, CH3)
6) 1H NMR 300MHz (CDCI3): 9,38 (br s, 1 H, NH); 8,90 (m, 2H, 6-H, 2-H Pyridin); 7,66 (d, J=6Hz, 1 H, 5-H Pyridin); 2,84 (m, 1 H, CH); 1 ,32 (s, 6H, CH3)
7) H NMR 300MHz (CDCI3): 8,98 (d, J=6Hz; 1 H, 6-H Pyridin); 8,63 (s, 1 H, 2-H Pyridin); 7,61 (d, J=6Hz, 1 H, 5-H Pyridin); 2,40 (s, 3H, CH3); 2,20 (s, 3H, CH3)
B. Formulierungsbeispiele
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobemsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30 % und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5 % und der des inerten Trägermaterials ca. 95 % des fertigen Granulats.
C. Biologische Beispiele
In den folgenden Beispielen werden Verbindungen als aktiv angesehen, wenn sie bei einer Konzentration von 500 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) oder weniger eine Wirkung auf die Schadorganismen von 50% oder mehr aufweisen.
Angekeimte Ackerbohnen-Samen (Vicia faba) mit Keimwurzeln wurden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschchen übertragen und anschließend mit ca. 100 schwarzen Bohnenblattläusen (Aphis fabae) belegt. Pflanzen und Blattläuse wurden dann für 5 Sekunden in eine wäßrige Lösung den zu prüfenden und formulierten Verbindung getaucht. Nach dem Abtropfen wurden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25°C, 40-60% RF). Nach 3 und 6 Tagen Lagerung wurde die Mortalität den Verbindung auf die Blattläuse festgestellt. Die Verbindungen gemäß der folgenden Beispiele waren aktiv: 1, 2, 5 bis 11 , 13 bis 15.

Claims

Patentansprüche
Verbindungen der Formel (I) und deren Salze,
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: X ist =CH- oder =N-; Y ist =O oder =S; n ist 0 oder 1 ;
R1 ist (Ci-CβJ-Alkyl, (Ci-CβJ-Haloalkyl, -S(Halogen)s oder Halogen, wobei eine oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -S- oder -N(C1-Ce)-Alkyl ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Heteroatome nicht benachbart sein dürfen; R2, R3 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C C6)-Alkyl, (CrC6)-Haloalkyl oder Halogen, wobei eine oder zwei CH2-Gruppen durch -O- oder -S- oder -
N(C C6)-Alkyl ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Heteroatome nicht benachbart sein dürfen; R4 ist Wasserstoff, (d-doJ-Alkyl, (C3-Cιo)-Alkenyl, (C3-Cι0)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C8-C10)-Cycloalkinyl, (C6-d4)-Aryl, (C3-Cιo)- Heterocyclyl oder R6, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können; R5 ist Wasserstoff, (Cι-Cιo)-Alkyl, (C3-Cι0)-Alkenyl, (C3-Cι0)-Alkinyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C8-C10)-Cycloalkinyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3-C10)- Heterocyclyl oder R7, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können; R6, R7 sind unabhängig voneinander -C(W)R8, =C(W)OR8, -C(W)SR8, -C(W)NR8 2, -C(W)NR8-NR8 2, -C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -S02NR8 2, -S02OR8, -S(0)R8, - S(0)2R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2; W ist =0, =S, =NOR8 oder =NNR8 2; R8 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (Cι-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl,
(C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (d-C4)-Alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(d-C4)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- Alkenyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C2-C4)-Alkenyl, (d-C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- Cycloalkyl, (d-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-
Cycloalkenyl, (C6-Cι4)-Aryl, (C3-Cι0)-Heterocyclyl, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können und gegebenenfalls zwei Reste R8 zusammen ein Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R4 oder R5 eine der für R6 oder R7 definierten Bedeutungen besitzt, und daß, falls R5 -C(=0)Ra ist, wobei Ra
(d-C6)-Alkyl oder (C6-C14)-Aryl bedeutet und wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können, R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes (C3-Cιo)-Alkenyl, (C3-C10)-Alkinyl, (C3-Cι0)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C8-Cιo)- Cycloalkinyl oder R6 bedeutet.
2. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin X =CH- ist.
3. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin Y =0 ist.
4. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin n = 0 ist.
5. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin R1 CF3 ist. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin R2 und
R >3 Wasserstoff sind.
7. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin R4 Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, ein- oder mehrfach durch F und/oder Cl substituiertes (d-C6)-Alkyl oder R6 bedeutet.
8. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin R5 (C C6)-Alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-Cι4)-Aryl oder (C3-Cιo)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen oder ganz besonders bevorzugt R7 bedeutet, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
9. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , worin R6 und R7 unabhängig voneinander -C(W)R8, -C(W)OR8, -S02OR8, -S(0)R8, -S(0)2R8, - PWR8 2 oder -PW(OR8)2 bedeuten, W =0 ist und R8 gleich oder verschieden (d- C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-d4)-Aryl, (C3-Cι0)- Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen ist, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
10. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1 , wobei die
Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: X ist =CH-,
Y ist =0; n ist O,
R1 ist -CF3,
R2 und R3 sind Wasserstoff, R4 ist Wasserstoff, -C(W)R8, -S(O)R8 oder -S(O)2R8;
R5 ist (C C6)-Alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-C14)- Aryl, (C3-Cιo)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, -C(W)R8, -S(0)R8 oder -S(0)2R8; wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
11. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 10, worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben:
R4 ist -C(W)R8 und insbesondere Wasserstoff;
R5 ist -C(W)R8, und
R8 ist gleich oder verschieden Wasserstoff, (d-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-
C6)-Alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C6-C14)-Aryl, (C3-C10)-Heterocyclyl mit insgesamt ein bis drei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelringatomen, wobei die genannten Reste gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein können.
12. Verbindungen der Formel (I) und deren Salze nach Anspruch 1, wobei die Substituenten an den Resten R4, R5 und R8 Gruppen R9 mit der folgenden
Bedeutung sind:
R9 ist gleich oder verschieden R10 oder zwei Reste R9 bilden zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, ein drei- bis achtgliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Resten R10 substituiertes Ringsystem, das gegebenenfalls Heteroatome, vorzugsweise
O, N, S, SO und/oder S02, enthält; R10 ist gleich oder verschieden R8, R11 , -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8,
-C(W)NR8 2, -OC(W)R8, -OC(W)OR8, -OC(W)SR8, -OC(W)NR8 2, -SC(W)R8, -SC(W)OR8, -SC(W)SR8, -SC(W)NR8 2, -NR8C(W)R8, -N[C(W)R8]2, -NR8C(W)OR8, -NR8C(W)SR8, -C(W)NR8-NR8 2> -C(W)NR8-NR8[C(W)R8],
-NR8-C(W)NR82, -NR8-NR8C(W)R8, -NR8-N[C(W)R8]2, -N[(CW)R8]-NR8 2, -NR8[(CW)NR8 2], -NR8(C=NR8)R8, -NR8(C=NR8)NR8 2, -0-NR8 2, -O- NR8(CW)R8, -S02NR8 2, -NR8S02R8, -SO2OR8, -OS02R8, -OR8, -NR8 2, -SR8, -SiR8 3, -PR8 2, -P(W)R82, -SOR8,.-S02R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2; oder zwei Reste R10 sind zusammen (W), (=N-R8), (= CR2 8), (=CHR8), oder
(=CH2); W und R8 besitzen die Definitionen gemäß Anspruch 1 , ist gleich oder verschieden Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Thio, Amino, Formyl, (d-C6)-Alkanoyl, (C C6)-Alkoxy, (C3-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)- Alkinyloxy, (CrC6)-Haloalkyloxy, (C3-C6)-Haloalkenyloxy, (C3-C6)- Haloalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C3-C8)- Halocycloalkoxy, (C4-C8)-Halocycloalkenyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Cι-C4)-
Alkoxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(Cι-C4)-Alkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C4)- Alkenyloxy, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C2-C4)-Alkenyloxy, (C C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)- Cycloalkoxy, (C C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenyloxy, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)- Cycloalkenyloxy, (d-C4)-Alkoxy-(Cι-C6)-Alkoxy, (Cι-C4)-Alkoxy-(C3-C6)-
Alkenyloxy, Carbamoyl, (Cι-C6)-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, (CrCβJ-Mono- oder Dihaloalkylcarbamoyl, (C3-C8)-Mono- oder Dicycloalkylcarbamoyl, (Cι-C6)-Alkoxycarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (Cι-C6)-Alkanoyloxy, (C3-C8)-Cycloalkanoyloxy, (CrC6)-Haloalkoxycarbonyl, (Cι-C6)- Haloalkanoyloxy, (CrC6)-Alkanamido, (Cι-C6)-Haloalkanamido, (C2-C6)-
Alkenamido, (C3-C8)-Cycloalkanamido, (C3-C8)-Cycloalkyl-(CrC4)- Alkanamido, (C C6)-Alkylthio, (C3-C6)-Alkenylthio, (C3-C6)-Alkinylthio, (Cι-C6)- Haloalkylthio, (C3-C6)-Haloalkenylthio, (C3-C6)-Haloalkinylthio, (C3-C8)- Cycloalkylthio, (C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C3-C8)-Halocycloalkthio, (C4-C8)- Halocycloalkenylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C C4)-Alkylthio, (C4-C8)-
Cycloalkenyl-(d-C4)-Alkylthio, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-Alkenylthio, (C4-C8)- Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylthio, (d-C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)- Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylthio, (Cι-C6)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylthio, (CrC6)-Alkylsulfinyl, (C3-C6)-Alkenylsulfιnyl, (C3-C6)-Alkinylsulfinyl, (Ci-Ce)-
Haloalkylsulfinyl, (C3-C6)-Haloalkenylsulfinyl, (C3-C6)-Haloalkinylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfιnyl, (C3-C8)- Halocycloalkylsulfinyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (d-C4)-Alkylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(d-C4)-Alkylsulfinyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C3-C4)-Alkenylsulfinyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylsulfinyl,
(CrC6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)- Cycloalkylsulfinyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (CrC6)-Alkyl- (C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfinyl, (d-CeJ-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Alkenylsulfonyl, (C3-C6)-Alkinylsulfonyl, (Cι-C6)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)-Haloalkenylsulfonyl, (C3-C6)-Haloalkinylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)- Halocycloalkylsulfonyl, (C4-C8)-Halocycloalkenylsulfonyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-
(Cι-C4)-Alkylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C C4)-Alkylsulfonyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(C3-C4)-Alkenylsulfonyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)- Alkenylsulfonyl, (d-C6)-Alkyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl- (C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (C2-C6)-Alkinyl-(C3-C8)-Cycloalkylsulfonyl, (d-C6)- Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylsulfonyl, (C2-C6)-Alkenyl-(C4-C8)-
Cycloalkenylsulfonyl, (Cι-C6)-Dialkylamino, (d-C6)-Alkylamino, (C3-C6)- Alkenylamino, (C3-C6)-Alkinylamino, (C2-C6)-Haloalkylamino, (C3-C6)- Haloalkenylamino, (C3-C6)-Haloalkinylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino, (C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C3-C8)-Halocycloalkamino, (C4-C8)- Halocycloalkenylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(d-C4)-Alkylamino, (C -C8)-
Cycloalkenyl-(C1-C4)-Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C3-C4)-Alkenylamino, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C3-C4)-Alkenylamino, (C C6)-Alkyl-(C3-C8)- Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkenyl-(C3-C8)-Cycloalkylamino, (C2-C6)-Alkinyl-(C3- C8)-Cycloalkylamino, (d-C6)-Alkyl-(C4-C8)-Cycloalkenylamino, (C2-C6)- Alkenyl-(C4-C8)-Cycloalkenylamino, (d-C6)-Trialkylsilyl, Aryl, Aryloxy, Arylthio,
Arylamino, Aryl-(d-C4)-Alkoxy, Aryl-(C3-C4)-Alkenyloxy, Aryl-(d-C4)-Alkylthio, Aryl-(C2-C4)-Alkenylthio, Aryl-(CrC4)-Alkylamino, Aryl-(C3-C4)-Alkenylamino, Aryl-(Cι-C6)-Dialkylsilyl, Diaryl-(d-C6)-Alkylsilyl, Triarylsilyl und 5- oder 6- gliedriges Heterocyclyl, wobei der cyclische Teil der vierzehn letztgenannten Reste gegebenenfalls durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Thio, (Cι-C4)-Alkyl, (C C4)-Haloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C C4)-Alkoxy, (d-C4)-Haloalkoxy, (C C4)-Alkylthio, (CrC4)-Haloalkylthio, (CrC4)-Alkylamino, (Cι-C4)-Haloalkylamino, Formyl und (d-C4)-Alkanoyl substituiert ist.
13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 umfassend die Umsetzung von aktivierten Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel (II) ist mit Hydroxylaminderivaten der Formel (III), worin R1, R2, R3, R4, R5, X, Y und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben
(0)„ (II) (III)
14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1
(0)„ worin R1, R2, R3, R4, R5, X, Y und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und mindestens einer der Reste R4 oder R5 -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8, -C(W)NR 2, -C(W)NR )8-NR°2, -C(W)NR °-NR >8ö[rC(W)R°], -S02NRö 2,.-S02ORö,
-S(O)R8, -S(0)2R8, -PWR8 2 oder -PW(OR8)2_bedeutet, umfassend die Umsetzung e eiinneerr VVeerrbbiinndduunngg ddeerr FFoorrmmeell (I), worin R4 und R5 Wasserstoff bedeuten, mit einer Verbindung der Formel (IV),
R12-Hal (IV) worin Hai ein Halogenatom ist und R12 ein Rest ist, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus -C(W)R8, -C(W)OR8, -C(W)SR8, -C(W)NR8 2, -C(W)NR8- NR8 2, -C(W)NR8-NR8[C(W)R8], -SO2NR8 2, -SO2OR8, -S(O)R8, -S(O)2R8, -PWR8 2 und -PW(OR8)2, worin W und R8 die in Anspruch 1 definierte Bedeutung besitzen.
15. Mittel mit insektizider, akarizider, ixodizider, nematizider und/oder molluskizider Wirkung gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer Salze nach Anspruch 1.
16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es einen weiteren Wirkstoff aus der Gruppe Akarizide, Fungizide, Herbizide, Insektizide, Nematizide oder wachstumsregulierende Stoffe enthält.
17. Verfahren zur Bekämpfung, Abwehr oder Vertreibung von Schädlingen und/oder Lästlingen von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzen und/oder Schädlinge/Lästlinge mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer Salze nach Anspruch 1 behandelt.
18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei es sich bei der Pflanze um eine transgene Kulturpflanze handelt.
19. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze nach Anspruch 1 zur Bekämpfung, Abwehr oder Vertreibung von Schädlingen und/oder Lästlingen von Pflanzen.
20. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder ihrer Salze nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Arzneimittels zur Bekämpfung von von Endo- und Ektoparasiten.
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