EP1641950B1 - Beta-titanlegierung, verfahren zur herstellung eines warmwalzproduktes aus einer solchen legierung und deren verwendungen - Google Patents
Beta-titanlegierung, verfahren zur herstellung eines warmwalzproduktes aus einer solchen legierung und deren verwendungen Download PDFInfo
- Publication number
- EP1641950B1 EP1641950B1 EP04740562A EP04740562A EP1641950B1 EP 1641950 B1 EP1641950 B1 EP 1641950B1 EP 04740562 A EP04740562 A EP 04740562A EP 04740562 A EP04740562 A EP 04740562A EP 1641950 B1 EP1641950 B1 EP 1641950B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- titanium alloy
- beta titanium
- hot
- alloy
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C14/00—Alloys based on titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/16—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
- C22F1/18—High-melting or refractory metals or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/16—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
- C22F1/18—High-melting or refractory metals or alloys based thereon
- C22F1/183—High-melting or refractory metals or alloys based thereon of titanium or alloys based thereon
Definitions
- Beta-titanium alloys with high vanadium contents are characterized by good strength and at the same time good toughness and ductility. They are usually processed in a thermoforming process into semi-finished products, such as sheets, rods, hollow or solid sections, wires, from which then high-quality lightweight components are produced.
- beta titanium alloys generally contain V, Nb, Ta, Mo, Fe and Cr as the main alloying elements stabilizing the Krz ⁇ mixed crystal, as well as certain contents of Zr, Sn, Al and additions of Si.
- a beta titanium alloy and a method for producing components made of this alloy are also known from DD 281 422 A5 known.
- the contents of Cr and V are in total 1.5 to 4.5 mass%.
- the content of Cr is limited to less than 2.5 mass%.
- the known alloy contains less than 2.0 mass% Fe, 3.8-4.8 mass% Al, 1.5-4.5 mass% Mo and 1.5-2.5 mass% Sn , 2.8-4.8 mass% Zr and less than 0.3 mass% Si.
- a melt of this type is cast into ingots, which are then thermoformed into a component in a two-stage process.
- the obtained component is subjected to a heat treatment in which its temperature is 10 ° C to 40 ° C under a in the DD 281 422 A5 held "transus ⁇ " real value, brought into solid solution. After this heat treatment, the part is held between 550 ° C to 650 ° C for four to twelve hours.
- the parts thus treated have a yield strength R p0.2 of at least 1100 MPa and a tensile strength R m of at least 1200 MPa.
- beta titanium alloys are in the AT-PS 272 677 , of the EP 0 408 313 B1 and the EP 0 600 -579 B1 given.
- Common to the prior art documented in these documents is the desire to provide a titanium alloy which is as cast as possible, which at the same time has good mechanical properties and can be produced cost-effectively.
- the invention therefore an object of the invention to provide a high-strength beta-titanium alloy with good plastic properties before curing for the purpose of good formability and high fatigue strength after curing, which can be produced inexpensively.
- a procedure should be specified become, with which from such an alloy heavy-duty components can be produced inexpensively.
- this object is achieved by a beta titanium alloy containing (in% by mass) V: 10-17%, Fe: 2-5%, Al: 2-5%, Mo: 0.1-3 %, and optionally one or more alloying elements from the group Sn, Si, Cr, Nb, Zr according to the following proviso: Sn: 0.1-3%, Si: 0.1 ⁇ 2%, Cr: ⁇ 2%, Nb: ⁇ 2%, Zr: ⁇ 2, and the remainder contains Ti and unavoidable impurities.
- a beta-titanium alloy composed according to the invention certainly achieves a yield strength R p0.2 of at least 1400 MPa, a tensile strength R m of at least 1500 MPa and a plastic strain ⁇ p0.2 of more than 4%.
- Their density ⁇ does not exceed 4.8 g / cm 3 , so that not only extremely solid but also weight-optimized components can be produced with a beta titanium alloy according to the invention.
- the alloy according to the invention has vanadium contents which are markedly higher than those provided in the prior art in beta titanium alloys.
- the high V contents stabilize the ⁇ -phase of the microstructure and increase the heat resistance. Therefore, the V content in an alloy according to the invention is preferably in the range of 12-17% by mass, in particular in the range of 13-17% by mass.
- the effect of the iron in the composite titanium alloy according to the invention consists in a stabilization of the ⁇ -phase of the structure, an increase in the heat resistance and an improvement of the mixed crystal formation.
- Molybdenum in contents of 0.1 to 3 mass%, preferably at least 0.5 mass%, is contained in a titanium material according to the invention in order to stabilize the ⁇ -phase of the microstructure and to increase the heat resistance.
- a beta titanium alloy according to the invention additionally contains one or more alloying elements from the group Sn, Si, Cr, Nb, Zr.
- the Sn contents are preferably in the range of 0.5 to 3 mass%.
- Silicon increases the heat resistance and the oxidation resistance in an alloy according to the invention.
- Chromium can be added to the alloy to stabilize the ⁇ -phase of the microstructure and increase the heat resistance.
- niobium has a favorable influence on the heat resistance and the oxidation resistance of the alloy.
- the alloy according to the invention may contain further constituents, as long as they do not adversely affect the properties achieved according to the invention.
- contents of carbon and contents of elements belonging to the group of lanthanides are to be mentioned in this connection.
- Optimum properties of the beta-titanium alloys according to the invention are obtained when the above-mentioned limit values are exactly adhered to at least two decimal places.
- the hot forming can be performed for the production of strips or sheets as hot rolls, which can be followed, if necessary, a reel.
- the Ti alloy according to the invention can be produced particularly cost-effectively by alloying the alloying elements V, Fe and Al in a manner known per se not individually but in the form of a master alloy.
- Such master alloys are commercially available.
- the hot end product obtained by the process according to the invention after thermoforming consists of single-phase, metastable beta titanium whose transus temperature T B is about 788 ° C.
- T B transus temperature
- the hot end product is produced by hot rolling, it has stretched crystals in the rolling direction and has a partially dynamically recrystallized structure.
- V acuum A rc R emelt - Oven acuum A rc R emelt - Oven
- the precursor can be, for example, round blocks, which are then hot-formed in the course of hot forming into billets or blanks.
- Billets of this type are typically square-shaped with edge lengths of, for example, 70 mm or round with a diameter of, for example, 60 mm.
- Hot-end forming is typically performed at forming temperatures that range from 950 ° C to 1150 ° C to provide effective Cross-section reduction and a homogenization of the composition and the structure to achieve.
- the hot forming is carried out as hot rolling, provides an advantageous embodiment of the method according to the invention that the final product is solution-annealed after the final heat deformation.
- the solution annealing is followed by cold forming.
- Solution annealing is typically carried out at 875 ° C for 30 minutes.
- the optionally solution-annealed final product is subjected to recrystallization annealing.
- the temperatures during this annealing treatment are typically in the range of 775 ° C to 875 ° C with hold times of 20 to 40 minutes.
- the final product obtained after cold working has a yield strength R p0.2 of at least 870 MPa to 900 MPa, a tensile strength R m which is 890 MPa to 944 MPa, and a plastic elongation of 14-17%.
- the product obtained has a yield strength R p0.2 of at least 1400 MPa, a yield strength R m of at least 1500 MPa and an elongation ⁇ p1 of at least 4%.
- the typical temperature of the curing treatment is about 480 ° C. In compliance with these time and temperature specifications, an optimal range of properties of the end products according to the invention is established.
- semi-finished products such as blanks, sheets, rods, profiles or wires can be produced, which, because of their property profile, are outstandingly suitable for components which are highly resilient.
- the semi-finished products can be produced inexpensively, in particular by using the method according to the invention.
- Beta-titanium alloys according to the invention prove to be particularly suitable as a construction material for the production of components used in rail-bound or road-bound vehicles as well as in the aerospace industry.
- axle springs, connecting rods, piston pins, high-strength screws, brake pistons and discs are mentioned.
- beta-titanium alloys according to the invention due to their special properties, are particularly suitable for the production of components used in the field of general mechanical engineering, apparatus engineering, plant engineering, container construction, cryogenics, vehicle construction or sports.
- beta-titanium alloys according to the invention are particularly suitable for the production of components which are used in the temperature range of -196 ° C to 300 ° C.
- the billets are hot rolled into wire at hot rolling temperatures ranging from 1100 ° C to 950 ° C, and then coiled into coils.
- the wire had single-phase metastable ⁇ -titanium (transus temperature T ⁇ about 788 ° C.) with crystallites stretched in the direction of the wire axis and partially dynamically recrystallized microstructure.
- the wire was solution annealed at 875 ° C for 30 minutes. After the solution annealing the cold forming of the wire took place. After cold working, the wire was recrystallized at temperatures ranging from 775 ° C to 875 ° C with a holding period ranging from 20 minutes to 40 minutes.
- the as-annealed wire had a yield strength R p0.2 between 870 MPa and 900 MPa, a tensile strength R m between 890 MPa - 944 MPa, and an elongation A between 14% -17 %.
- the recrystallization annealing was followed by a curing treatment in which the wire was held at 480 ° C for 5 hours.
- the thus finished wire had at room temperature a yield strength R p0.2 of more than 1400 MPa, a tensile strength R m of more than 1500 MPa and an elongation A which was at least in the range of 4% to 5%.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Forging (AREA)
- Metal Rolling (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Heat Treatment Of Nonferrous Metals Or Alloys (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
- Beta-Titanlegierungen mit hohen Vanadiumgehalten zeichnen sich durch gute Festigkeiten bei gleichzeitig guter Zähigkeit bzw. Duktilität aus. Sie werden üblicherweise in einem Warmformgebungsverfahren zu Halbzeugen, wie Blechen, Stäben, Hohl- oder Vollprofilen, Drähten, verarbeitet, aus denen dann hochwertige Leichtbaukomponenten hergestellt werden.
- Die Grundlagen der Herstellung und Eigenschaften von Beta-Titanlegierungen sind in U. Zwicker "Titan- und Titanlegierungen", Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1974 erläutert. Neben Titan als Matrixmetall enthalten demnach Beta-Titanlegierungen als den krz β-Mischkristall stabilisierende Hauptlegierungselemente üblicherweise V, Nb, Ta, Mo, Fe und Cr sowie gewisse Gehalte an Zr, Sn, Al und Zusätze an Si.
- Eine Beta-Titanlegierung und ein Verfahren zur Herstellung von Bauteilen aus dieser Legierung sind auch aus der
bekannt. Bei der bekannten Legierung betragen die Gehalte an Cr und V in Summe 1,5 - 4,5 Masse-%. Gleichzeitig ist der Gehalt an Cr auf weniger als 2,5 Masse-% beschränkt. Zusätzlich enthält die bekannte Legierung weniger als 2,0 Masse-% Fe, 3,8 - 4,8 Masse-% Al, 1,5 - 4,5 Masse-% Mo sowie 1,5 - 2,5 Masse-% Sn, 2,8 - 4,8 Masse-% Zr und weniger als 0,3 Masse-% Si. Gemäß dem bekannten Verfahren wird eine derart zusammengesetzte Schmelze zu Barren vergossen, die anschließend in einem zweistufig durchgeführten Vorgang zu einem Bauteil warmverformt werden. Das erhaltene Bauteil wird durch eine Wärmebehandlung, bei der seine Temperatur 10 °C bis 40 °C unter einem in derDD 281 422 A5 "transus β"-Echtwert bezeichneten Wert gehalten wird, in feste Lösung gebracht. Nach dieser Wärmebehandlung wird das Teil für vier bis zwölf Stunden zwischen 550 °C bis 650 °C gehalten. Die so behandelten Teile weisen eine Dehngrenze Rp0,2 von mindestens 1100 MPa und Zugfestigkeit Rm von mindestens 1200 MPa auf.DD 281 422 A5 - Weitere Beispiele für Beta-Titanlegierungen sind in der
, derAT-PS 272 677 EP 0 408 313 B1 und derEP 0 600 -579 B1 gegeben. Dem in diesen Druckschriften dokumentierten Stand der Technik gemeinsam ist das Bestreben, eine möglichst gut vergießbare Titanlegierung zur Verfügung zu stellen, die gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften besitzt und sich kostengünstig erzeugen lässt. - Die Praxis zeigt jedoch, dass die bekannten Legierungen einerseits hinsichtlich ihrer Festigkeiten und andererseits hinsichtlich ihres Dehnungsverhaltens die von den Verarbeitern und Verwendern gestellten Anforderungen nicht ausreichend erfüllen.
- Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine hochfeste Beta-Titanlegierung mit guten plastischen Eigenschaften vor der Aushärtung zum Zwecke einer guten Umformbarkeit sowie hoher Dauerfestigkeit nach der Aushärtung zu schaffen, die sich kostengünstig erzeugen lässt. Darüber hinaus sollte ein Verfahren angegeben werden, mit dem sich aus einer solchen Legierung hochbelastbare Bauteile kostengünstig herstellen lassen.
- In Bezug auf den Werkstoff wird diese Aufgabe durch eine Beta-Titanlegierung gelöst, die (in Masse-%) V: 10 - 17 %, Fe: 2 - 5 %, Al: 2 - 5 %, Mo: 0,1 - 3 %, sowie optional eines oder mehrere Legierungselemente aus der Gruppe Sn, Si, Cr, Nb, Zr gemäß folgender Maßgabe: Sn: 0,1 - 3 %, Si: 0,1 ≤ 2 %, Cr: ≤ 2 %, Nb: ≤ 2 %, Zr: ≤ 2, und als Rest Ti und unvermeidbare Verunreinigungen enthält.
- Eine erfindungsgemäß zusammengesetzte Beta-Titanlegierung erreicht bei Raumtemperatur sicher eine Dehngrenze Rp0,2 von mindestens 1400 MPa, eine Zugfestigkeit Rm von mindestens 1500 MPa und eine plastische Dehnung εp0,2 von mehr als 4 %. Dabei übersteigt ihre Dichte ρ 4,8 g/cm3 nicht, so dass sich mit einer erfindungsgemäßen Beta-Titanlegierung nicht nur extrem feste, sondern auch gewichtsoptimierte Bauteile erzeugen lassen.
- Dies wird zum einen dadurch erreicht, dass die erfindungsgemäße Legierung Vanadium-Gehalte aufweist, die deutlich über denen liegen, die beim Stand der Technik in Beta-Titanlegierungen vorgesehen sind. Durch die hohen V-Gehalte wird die β-Phase des Gefüges stabilisiert und die Warmfestigkeit erhöht. Daher liegt der V-Gehalt in einer erfindungsgemäßen Legierung bevorzugt im Bereich von 12 - 17 Masse-%, insbesondere im Bereich von 13 - 17 Masse-%.
- Gehalte von 2 - 5 Masse-% Aluminium stabilisieren die α-Phase des Gefüges und bewirken eine effektive Mischkristallhärtung.
- Die Wirkung des Eisens in der erfindungsgemäß zusammengesetzten Titanlegierung besteht in einer Stabilisierung der β-Phase des Gefüges, einer Erhöhung der Warmfestigkeit und einer Verbesserung der Mischkristallbildung.
- Molybdän in Gehalten von 0,1 - 3 Masse-%, bevorzugt mindestens 0,5 Masse-%, ist in einem erfindungsgemäßen Titanwerkstoff enthalten, um die β-Phase des Gefüges zu stabilisieren und die Warmfestigkeit zu erhöhen.
- Optional enthält eine erfindungsgemäße Beta-Titanlegierung darüber hinaus eines oder mehrere Legierungselemente aus der Gruppe Sn, Si, Cr, Nb, Zr.
- Die Anwesenheit von Zinn wirkt sich dabei günstig auf die Mischkristallhärtung und die Warmfestigkeit aus. Daher liegen die Sn-Gehalte bevorzugt im Bereich von 0,5 - 3 Masse-%.
- Silizium erhöht in einer erfindungsgemäßen Legierung die Warmfestigkeit und die Oxidationsresistenz.
- Chrom kann der Legierung zugegeben werden, um die β- Phase des Gefüges zu stabilisieren und die Warmfestigkeit zu erhöhen.
- Zugaben an Niob haben darüber hinaus einen günstigen Einfluss auf die Warmfestigkeit und die Oxidationsresistenz der Legierung.
- Schließlich kann es zur Verbesserung der Mischkristallbildung und der Oxidationsresistenz auch vorteilhaft sein, der erfindungsgemäßen Legierung Zirconium zuzugeben.
- Neben den voranstehend hinsichtlich ihrer Wirkung im Einzelnen erläuterten Bestandteilen kann die erfindungsgemäße Legierung weitere Bestandteile enthalten, solange diese die erfindungsgemäß erzielten Eigenschaften nicht negativ beeinflussen. In diesem Zusammenhang zu nennen sind insbesondere Gehalte an Kohlenstoff und Gehalte an Elementen, die der Gruppe der Lanthaniden zugeordnet sind.
- Optimale Eigenschaften der erfindungsgemäßen Beta-Titanlegierungen stellen sich dann ein, wenn die voranstehend angegebenen Grenzwerte auf mindestens zwei Dezimalstellen genau eingehalten werden.
- In Bezug auf das Verfahren wird die oben angegebene Aufgabe dadurch gelöst, dass bei der Herstellung eines aus einer Beta-Titanlegierung erzeugten Produktes folgende Arbeitsschritte durchlaufen werden:
- Erschmelzen einer erfindungsgemäß beschaffenen Beta-Titan-Schmelze zu einem blockförmigen Vorprodukt,
- Warmumformen des Vorprodukts,
- Warmendumformen des warmumgeformten Vorprodukts zu einem Warmendprodukt,
- Lösungsglühen des Warmendproduktes,
- Kaltumformen des Warmendproduktes zu einem Endprodukt,
- Aushärtungsbehandlung des Endproduktes.
- Dabei kann die Warmumformung für die Herstellung von Bändern oder Blechen als Warmwalzen ausgeführt werden, an das sich erforderlichenfalls ein Haspeln anschließen kann.
- Besonders kostengünstig lässt sich die erfindungsgemäße Ti-Legierung dadurch erzeugen, dass die Legierungselemente V, Fe und Al in an sich bekannter Weise nicht einzeln, sondern in Form einer Vorlegierung zulegiert werden. Derartige Vorlegierungen sind im Handel erhältlich.
- Das durch das erfindungsgemäße Verfahren nach der Warmendumformung erhaltene Warmendprodukt besteht aus einphasigem, metastabilen Beta-Titan, dessen Transustemperatur TB bei ca. 788 °C liegt. Wird das Warmendprodukt durch Warmwalzen erzeugt, so weist es in Walzrichtung gestreckte Kristalle auf und besitzt ein teilweise dynamisch rekristallisiertes Gefüge.
- Das im Zuge des erfindungsgemäßen Verfahrens verarbeitete blockförmige Vorprodukt wird durch ein Umschmelzen gewonnen. Dazu kann in an sich bekannter Weise ein Vakuumumschmelzofen ("Vacuum Arc Remelt - Ofen") eingesetzt werden.
- Bei dem Vorprodukt kann es sich beispielsweise um Rundblöcke handeln, die dann im Zuge der Warmumformung zu Knüppeln oder Platinen warmumgeformt werden. Knüppel dieser Art sind typischerweise vierkantförmig mit Kantenlängen von beispielsweise 70 mm oder rund mit einem Durchmesser von beispielsweise 60 mm ausgebildet.
- Die Warmendumformung wird typischerweise bei Umformtemperaturen durchgeführt, die im Bereich von 950 °C bis 1150 °C liegen, um eine effektive Querschnittsreduzierung und eine Homogenisierung der Zusammensetzung und des Gefüges zu erreichen.
- Für den Fall, dass die Warmendumformung als Warmwalzen durchgeführt wird, sieht eine vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens vor, dass das Warmendprodukt nach der Warmendumformung lösungsgeglüht wird. An die Lösungsglühung schließt sich die Kaltumformung an. Die Lösungsglühung erfolgt typischerweise für 30 Minuten bei 875 °C.
- Zur weiteren Steigerung der Werte der mechanischen Eigenschaften wird das ggf. lösungsgeglühte Warmendprodukt rekristallisierend geglüht. Die Temperaturen während dieser Glühbehandlung liegen bei Haltezeiten von 20 bis 40 Minuten typischerweise im Bereich von 775 °C bis 875 °C.
- Anschließend erfolgt die Kaltumformung, beispielsweise durch Kaltwalzen. Das nach der Kaltumformung erhaltene Endprodukt besitzt eine Dehngrenze Rp0,2 von mindestens 870 MPa bis 900 MPa, eine Zugfestigkeit Rm, die 890 MPa bis 944 MPa beträgt, sowie eine plastische Dehnung von 14 - 17 %.
- Nachdem das rekristallisierend geglühte Walzprodukt dann einer Aushärtungsbehandlung unterzogen worden ist, weist das erhaltene Produkt eine Dehngrenze Rp0,2 von mindestens 1.400 MPa, eine Streckgrenze Rm von mindestens 1.500 MPa und eine Dehnung εp1 von mindestens 4 % auf. Bei einer Behandlungsdauer von typischerweise 5 Stunden liegt die typische Temperatur der Aushärtungsbehandlung bei ca. 480 °C. Bei Einhaltung dieser Zeit- und Temperaturvorgaben stellt sich ein optimales Eigenschaftsspektrum der erfindungsgemäß erzeugten Endprodukte ein.
- Aus einer erfindungsgemäß beschaffenen Beta-Titanlegierung lassen sich Halbzeuge, wie Platinen, Bleche, Stäbe, Profile oder Drähte herstellen, die sich aufgrund ihres Eigenschaftsprofils hervorragend zu hoch belastbaren Bauelementen eignen. Dabei lassen sich die Halbzeuge insbesondere durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens kostengünstig erzeugen.
- Als besonders geeignet erweisen sich erfindungsgemäße Beta-Titanlegierungen als Konstruktionswerkstoff für die Fertigung von Komponenten, die bei schienen- oder straßengebundenen Fahrzeugen sowie in der Luft- und Raumfahrt eingesetzt werden. Als Beispiele für diese Verwendung sind Achsfedern, Pleuel, Kolbenbolzen, hochfeste Schrauben, Bremskolben und -scheiben zu nennen.
- Ebenso eignen sich erfindungsgemäße Beta-Titanlegierungen aufgrund ihrer besonderen Eigenschaften besonders gut zur Herstellung von Komponenten, die im Bereich des allgemeinen Maschinenbaus, des Apparatebaus, des Anlagenbaus, des Behälterbaus, der Kryogentechnik, des Fahrzeugbaus oder im Bereich des Sports eingesetzt werden.
- Dabei hat sich gezeigt, dass sich erfindungsgemäß beschaffene Beta-Titanlegierungen insbesondere für die Herstellung von Bauteilen eignen, die im Temperaturbereich von -196 °C bis 300 °C eingesetzt werden.
- Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispieles näher erläutert.
- In einem VAR-Ofen sind Rundblöcke, die (Angaben in Masse-%) 15 % V, 4 % Fe, 3 % Al, 1 % Mo, 1 % Sn und 0,3 % Si, Rest Ti und unvermeidbare Verunreinigungen enthielten, erschmolzen worden, die anschließend in einer Schmiedeoperation zu vierkantförmigen Knüppeln warmverformt worden sind. Beim Legieren der Schmelze sind die Legierungsbestandteile V, Fe und Al in Form einer kostengünstig erhältlichen Vorlegierung gemeinsam dem Matrixwerkstoff Ti zugegeben worden.
- Nach dem Schmieden sind die Knüppel bei Warmwalztemperaturen, die im Bereich von 1100 °C bis 950 °C lagen, zu Draht warmgewalzt und anschließend zu Coils gehaspelt worden. Nach dem Warmwalzen wies der Draht einphasiges metastabiles β-Titan (Transustemperatur Tβ ca. 788 °C) mit in Richtung der Drahtachse gestreckten Kristalliten und teilweise dynamisch rekristallisiertem Gefüge auf.
- Im Anschluss an das Haspeln ist der Draht bei 875 °C für 30 Minuten lösungsgeglüht worden. Im Anschluss an die Lösungsglühung erfolgte die Kaltumformung des Drahtes. Nach der Kaltumformung ist der Draht bei Temperaturen, die zwischen 775 °C und 875 °C lagen, bei einer Haltedauer, die im Bereich von 20 Minuten bis 40 Minuten lag, rekristallisierend geglüht worden. Der derart geglühte Draht wies eine zwischen 870 MPa und 900 MPa liegende Dehngrenze Rp0,2, eine zwischen 890 MPa - 944 MPa liegende Zugfestigkeit Rm und eine zwischen 14 % - 17 % liegende Dehnung A auf. An die Rekristallisationsglühung schloss sich eine Aushärtungsbehandlung an, bei der der Draht für 5 Stunden bei 480 °C gehalten worden ist.
- Der derart fertig behandelte Draht wies bei Raumtemperatur eine Dehngrenze Rp0,2 von mehr als 1400 MPa, eine Zugfestigkeit Rm von mehr als 1500 MPa und eine Dehnung A auf, die mindestens im Bereich von 4 % bis 5 % lag.
Claims (22)
- Beta-Titanlegierung enthaltend (in Masse-%)
sowie optional eines oder mehrere Legierungselemente aus der Gruppe Sn, Si, Cr, Nb, Zr gemäß folgender Maßgabe:V: 10 - 17 %, Fe: 2 - 5 %, Al : 2 - 5 %, Mo: 0,1 - 3 %, und als Rest Ti und unvermeidbare Verunreinigungen.Sn: 0,1 - 3 %, Si: 0,1 ≤ 2 %, Cr: ≤ 2 %, Nb: ≤ 2 %, Zr: ≤ 2, - Beta-Titanlegierung enthaltend (in Masse-%)
sowie optional eines oder mehrere Legierungselemente aus der Gruppe Sn, Si, Cr, Nb, Zr gemäß folgender Maßgabe:V: 10,00 - 17,00 %, Fe: 2,00 - 5,00 %, Al: 2,00 - 5, 00 %, Mo: 0,10 - 3,00 %, und als Rest Ti und unvermeidbare Verunreinigungen.Sn: 0,10 - 3,00 %, Si: 0,10 - 2,00 %, Cr: ≤ 2,00 %, Nb: ≤ 2, 00 %, Zr: ≤ 2,00, - Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, enthaltend 12 - 17 Masse-% V.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, enthaltend 0,5 - 3 Masse-% Mo.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, enthaltend 0,5 - 3 Masse-% Sn.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie bei Raumtemperatur eine Dehngrenze Rp0,2 von mindestens 1400 MPa aufweist.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie bei Raumtemperatur eine Zugfestigkeit Rm von mindestens 1500 MPa aufweist.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie bei Raumtemperatur eine plastische Dehnung εp0,2 von mehr als 4 % besitzt.
- Beta-Titanlegierung nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ihre Dichte ρ 4,8 g/cm3 nicht übersteigt.
- Verfahren zum Herstellen eines aus einer Beta-Titanlegierung erzeugten Produktes umfassend folgende Arbeitsschritte:- Erschmelzen einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titan-Schmelze zu einem blockförmigen Vorprodukt,- Warmumformen des Vorprodukts,- Warmendumformen des warmumgeformten Vorprodukts zu einem Warmendprodukt,- Lösungsglühen des Warmendproduktes,- Kaltumformen des Warmendproduktes zu einem Endprodukt,- Aushärtungsbehandlung des Endproduktes.
- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Warmendumformung als Warmwalzen ausgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sich an das Warmwalzen ein Haspeln anschließt.
- Verfahren nach Anspruch 10 bis 12,- dadurch gekennzeichnet, dass die Legierungselemente V, Fe und Al in Form einer Vorlegierung zulegiert werden.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorprodukt Rundblöcke sind, die im Zuge der Warmumformung zu Knüppeln oder Platinen warmumgeformt werden.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Warmendprodukt ein Draht oder ein Blech ist.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Warmendprodukt nach dem Haspeln lösungsgeglüht wird.
- Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das lösungsgeglühte Warmendprodukt kaltverformt wird.
- Halbzeug hergestellt aus einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titanlegierung.
- Verwendung einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titanlegierung für die Herstellung von Bauteilen, die im Temperaturbereich von -196 °C bis 300 °C eingesetzt werden.
- Verwendung einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titanlegierung für die Herstellung von Fahrzeugkomponenten.
- Verwendung einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titanlegierung für die Herstellung von im Anlagen- oder Apparatebau eingesetzten Komponenten.
- Verwendung einer gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beschaffenen Beta-Titanlegierung für die Herstellung von Sportgeräten.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10329899A DE10329899B8 (de) | 2003-07-03 | 2003-07-03 | Beta-Titanlegierung, Verfahren zur Herstellung eines Warmwalzproduktes aus einer solchen Legierung und deren Verwendungen |
| PCT/EP2004/007201 WO2005003399A1 (de) | 2003-07-03 | 2004-07-02 | Beta-titanlegierung, verfahren zur herstellung eines warmwalzproduktes aus einer solchen legierung und deren verwendungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP1641950A1 EP1641950A1 (de) | 2006-04-05 |
| EP1641950B1 true EP1641950B1 (de) | 2008-06-18 |
Family
ID=33521276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP04740562A Expired - Lifetime EP1641950B1 (de) | 2003-07-03 | 2004-07-02 | Beta-titanlegierung, verfahren zur herstellung eines warmwalzproduktes aus einer solchen legierung und deren verwendungen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070175552A1 (de) |
| EP (1) | EP1641950B1 (de) |
| JP (1) | JP2007527466A (de) |
| KR (1) | KR20060111895A (de) |
| CN (1) | CN100478472C (de) |
| AT (1) | ATE398686T1 (de) |
| DE (2) | DE10329899B8 (de) |
| WO (1) | WO2005003399A1 (de) |
| ZA (1) | ZA200510297B (de) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4939740B2 (ja) * | 2004-10-15 | 2012-05-30 | 住友金属工業株式会社 | β型チタン合金 |
| DE102005052918A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-16 | Hempel Robert P | Kaltverformbare Ti-Legierung |
| CN100460541C (zh) * | 2007-06-21 | 2009-02-11 | 上海交通大学 | 复合强化耐热钛合金 |
| US9440272B1 (en) | 2011-02-07 | 2016-09-13 | Southwire Company, Llc | Method for producing aluminum rod and aluminum wire |
| CN102259254A (zh) * | 2011-07-20 | 2011-11-30 | 宝鸡市三立有色金属有限责任公司 | 用于制造压力传感器的材料及压力传感器的制备方法 |
| CN103320672B (zh) * | 2013-06-25 | 2015-07-22 | 汕头经济特区超艺螺丝工业有限公司 | 一种减震功能性钛合金紧固连接单元 |
| CN104018028B (zh) * | 2014-06-23 | 2016-06-29 | 北京科技大学 | 一种高铝高硅铸造钛合金 |
| CN105624466A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-01 | 安徽同盛环件股份有限公司 | 一种钛合金薄壁环件及其锻造成形方法 |
| RU2614356C1 (ru) * | 2016-04-13 | 2017-03-24 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Сплав на основе титана и изделие, выполненное из него |
| CN105803261B (zh) * | 2016-05-09 | 2018-01-02 | 东莞双瑞钛业有限公司 | 高尔夫球头用的高韧性铸造钛合金材料 |
| CN106435264A (zh) * | 2016-06-08 | 2017-02-22 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种中强高韧耐蚀可焊接合金及其制备方法 |
| CN107904443A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-04-13 | 燕山大学 | 一种中强超高塑性钛合金 |
| CN108504897B (zh) * | 2018-07-05 | 2019-02-19 | 西安航空学院 | 一种近β型钛合金及该钛合金棒材的锻造方法 |
| CN109295342A (zh) * | 2018-08-22 | 2019-02-01 | 北京理工大学 | 一种Ti-Al-Mo-Sn-Zr-Si-V合金及其制备方法 |
| CN109055817A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-21 | 北京理工大学 | 一种Ti-Al-V-Fe-Zr-Si合金及其制备方法 |
| CN109082561A (zh) * | 2018-09-27 | 2018-12-25 | 燕山大学 | 一种高塑性钛合金及其制备方法 |
| CN112779437B (zh) * | 2019-10-23 | 2022-12-27 | 大田精密工业股份有限公司 | 高尔夫球杆头钛合金材料及高尔夫钛合金球杆头 |
| CN110846535A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-02-28 | 江苏威拉里新材料科技有限公司 | 一种钛合金粉末 |
| CN112899522B (zh) * | 2021-01-15 | 2022-04-05 | 西安稀有金属材料研究院有限公司 | 超低弹性模量超高加工硬化率Ti-Al-Mo-Cr系β钛合金及其热处理工艺 |
| CN118406932B (zh) * | 2024-04-30 | 2024-12-24 | 南昌航空大学 | 一种高强韧钛合金及其制备方法和应用 |
| CN118668097B (zh) * | 2024-08-22 | 2024-10-22 | 中国科学院力学研究所 | 一种低成本高阻尼钛合金及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1098217A (en) * | 1965-05-24 | 1968-01-10 | Crucible Steel Co America | Titanium-base alloys |
| US3615378A (en) * | 1968-10-02 | 1971-10-26 | Reactive Metals Inc | Metastable beta titanium-base alloy |
| US3986868A (en) * | 1969-09-02 | 1976-10-19 | Lockheed Missiles Space | Titanium base alloy |
| SU443090A1 (ru) * | 1972-10-09 | 1974-09-15 | Предприятие П/Я Г-4361 | Сплав на основе титана |
| FR2614040B1 (fr) * | 1987-04-16 | 1989-06-30 | Cezus Co Europ Zirconium | Procede de fabrication d'une piece en alliage de titane et piece obtenue |
| DE69024418T2 (de) * | 1989-07-10 | 1996-05-15 | Nippon Kokan Kk | Legierung auf Titan-Basis und Verfahren zu deren Superplastischer Formgebung |
| FR2676460B1 (fr) * | 1991-05-14 | 1993-07-23 | Cezus Co Europ Zirconium | Procede de fabrication d'une piece en alliage de titane comprenant un corroyage a chaud modifie et piece obtenue. |
| US5294267A (en) * | 1992-12-04 | 1994-03-15 | Titanium Metals Corporation | Metastable beta titanium-base alloy |
| JPH09316572A (ja) * | 1996-06-03 | 1997-12-09 | Mitsubishi Materials Corp | Ti合金鋳物の熱処理方法 |
-
2003
- 2003-07-03 DE DE10329899A patent/DE10329899B8/de not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-07-02 WO PCT/EP2004/007201 patent/WO2005003399A1/de not_active Ceased
- 2004-07-02 AT AT04740562T patent/ATE398686T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-07-02 DE DE502004007396T patent/DE502004007396D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-02 US US10/560,977 patent/US20070175552A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-02 JP JP2006518094A patent/JP2007527466A/ja active Pending
- 2004-07-02 CN CNB2004800190087A patent/CN100478472C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-02 EP EP04740562A patent/EP1641950B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-07-02 KR KR1020067000188A patent/KR20060111895A/ko not_active Ceased
-
2005
- 2005-12-19 ZA ZA200510297A patent/ZA200510297B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE502004007396D1 (de) | 2008-07-31 |
| CN1902331A (zh) | 2007-01-24 |
| CN100478472C (zh) | 2009-04-15 |
| US20070175552A1 (en) | 2007-08-02 |
| KR20060111895A (ko) | 2006-10-30 |
| JP2007527466A (ja) | 2007-09-27 |
| ATE398686T1 (de) | 2008-07-15 |
| DE10329899B8 (de) | 2005-05-19 |
| DE10329899B3 (de) | 2005-01-20 |
| ZA200510297B (en) | 2007-01-31 |
| EP1641950A1 (de) | 2006-04-05 |
| WO2005003399A1 (de) | 2005-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1641950B1 (de) | Beta-titanlegierung, verfahren zur herstellung eines warmwalzproduktes aus einer solchen legierung und deren verwendungen | |
| EP3314031B1 (de) | Hochfestes und gut umformbares almg-band sowie verfahren zu seiner herstellung | |
| DE3024645C2 (de) | ||
| EP2770071B9 (de) | Aluminiumlegierung zur Herstellung von Halbzeugen oder Bauteilen für Kraftfahrzeuge, Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumlegierungsbands aus dieser Aluminiumlegierung sowie Aluminiumlegierungsband und Verwendungen dafür | |
| DE3621671C2 (de) | ||
| DE69509432T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Produkten aus Titanlegierung | |
| EP2449145B1 (de) | AlMgSi-Band für Anwendungen mit hohen Umformungsanforderungen | |
| EP1247873B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von AlMn-Bändern oder -Blechen | |
| EP3176275B2 (de) | Aluminium-silizium-druckgusslegierung, verfahren zur herstellung eines druckgussbauteils aus der legierung und karosseriekomponente mit einem druckgussbauteil | |
| EP1683882A1 (de) | Abschreckunempfindliche Aluminiumlegierung sowie Verfahren zum Herstellen eines Halbzeuges aus dieser Legierung | |
| DE3852092T2 (de) | Hochfester Titanwerkstoff mit verbesserter Duktilität und Verfahren zur Herstellung dieses Werkstoffs. | |
| DE2606632C2 (de) | Verwendung von Kohlenstoff-Stahl als superplastischer Wirkstoff und Verfahren zu dessen Wärmebehandlung | |
| EP0352597A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Warmband oder Grobblechen | |
| EP1017867B1 (de) | Legierung auf aluminiumbasis und verfahren zu ihrer wärmebehandlung | |
| EP1918403B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Stahl-Flachprodukten aus einem ein martensitisches Gefüge bildenden Stahl | |
| EP1398390B1 (de) | Ferritisch/martensitischer Stahl mit hoher Festigkeit und sehr feinem Gefüge | |
| EP1453984B1 (de) | Verfahren zum herstellen von warmband oder -blech aus einem mikrolegierten stahl | |
| DE1290727B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nioblegierungen hoher Festigkeit | |
| EP1945827B1 (de) | Kaltverformbare t -leg erung | |
| EP0963453A1 (de) | Nickelfreie, austenitische kobaltbasislegierung | |
| EP1748088B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Halbzeugs oder Bauteils von Fahrwerk- oder Strukturanwendungen im Kraftfahrzeug | |
| EP2924135B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bandes aus einer hochumformbaren, mittelfesten Aluminiumlegierung für Halbzeuge oder Bauteile von Kraftfahrzeugen | |
| DE4423462C2 (de) | Wärmebehandlungsverfahren zur Verbesserung der Duktilität des überwiegend ferritischen Gefügeanteils von Stählen | |
| DE973259C (de) | Verfahren zur Verhinderung grobkoerniger Rekristallisation bei Aluminiumlegierungen der Gattung Al-Cu-Mg | |
| WO1985004194A1 (fr) | Procede d'extrusion a froid d'aluminium ou d'alliages d'aluminium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 20051209 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
| DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
| RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: MAX-PLANCK-INSTITUET FUER EISENFORSCHUNG GMBH Owner name: THYSSENKRUPP TITANIUM GMBH |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20070619 |
|
| GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
| GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 502004007396 Country of ref document: DE Date of ref document: 20080731 Kind code of ref document: P |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: SE Ref legal event code: TRGR |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: PL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 |
|
| NLV1 | Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act | ||
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20081118 Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080929 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FD4D |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080731 |
|
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080918 |
|
| 26N | No opposition filed |
Effective date: 20090319 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080731 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080731 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080702 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080731 Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20081219 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080618 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20080919 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 20100714 Year of fee payment: 7 Ref country code: DE Payment date: 20100723 Year of fee payment: 7 Ref country code: FR Payment date: 20100805 Year of fee payment: 7 Ref country code: IT Payment date: 20100723 Year of fee payment: 7 Ref country code: SE Payment date: 20100715 Year of fee payment: 7 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20100722 Year of fee payment: 7 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: SE Ref legal event code: EUG |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20110702 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 398686 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20110702 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST Effective date: 20120330 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20120201 Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20110801 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 502004007396 Country of ref document: DE Effective date: 20120201 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20110702 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20110702 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20110702 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20110703 |