EP1987015A2 - Benzoylsubstituierte alanine - Google Patents

Benzoylsubstituierte alanine

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EP1987015A2
EP1987015A2 EP07704414A EP07704414A EP1987015A2 EP 1987015 A2 EP1987015 A2 EP 1987015A2 EP 07704414 A EP07704414 A EP 07704414A EP 07704414 A EP07704414 A EP 07704414A EP 1987015 A2 EP1987015 A2 EP 1987015A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
phenyl
formula
aminocarbonyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07704414A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Matthias Witschel
Cyrill Zagar
Eike Hupe
Toralf KÜHN
William Karl Moberg
Liliana Parra Rapado
Frank Stelzer
Andrea Vescovi
Robert Reinhard
Bernd Sievernich
Klaus Grossmann
Thomas Ehrhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP07704414A priority Critical patent/EP1987015A2/de
Publication of EP1987015A2 publication Critical patent/EP1987015A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to benzoyl-substituted alanines of the formula I.
  • R 1 is halogen, cyano, -C 6 alkyl, -C 6 haloalkyl or -C 6 haloalkoxy;
  • R 2, R 3, R 4, R 5 is hydrogen, halogen, cyano, Ci -C 6 -alkyl, C-6 haloalkyl, -C 6 - alkoxy or Ci-C 6 haloalkoxy;
  • R 6 , R 7 is hydrogen, hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy
  • R 8 Ci-C 6 alkyl, Ci-C4-cyanoalkyl or Ci-C 6 haloalkyl
  • R 9 is hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • R 10 is hydrogen, d-C ⁇ -alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 kinyl -alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 - C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, Ci-C 6 cyanoalkyl, C 2 -C 6 - cyanoalkenyl, C 2 -C 6 -Cyanoalkinyl, Ci-C 6 hydroxyalkyl, C 2 -C 6 -Hydroxyalkenyl, C 2 -C 6 -Hydroxyalkinyl, C3-C6 cycloalkyl, C3-C6 cycloalkenyl, 3- to 6-membered heterocyclyl, wherein said precede said cycloalkyl, cycloalkenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl radicals may be partially or fully halogenated and / or one
  • C 1 -C 6 -alkoxy amino, C 1 -C 6 -alkylamino, di (C 1 -C 6 -alkyl) amino, C 1 -C 6 -alkylsulfonylamino, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonylamino, (C 1 -C 6 -alkylamino) -carbonylamino, di (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonylamino, aryl and aryl (C 1 -C 6 -alkyl);
  • Ci-C4-alkyl Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 alkoxy, -C 4 - alkylthio, di (Ci-C 4 alkyl) amino , C 1 -C 4 -alkyl-C 1 -C 6 -alkoxycarbonylamino, hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, Di (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl or C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy;
  • R 12 is hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl, C 3 -C 6 - haloalkenyl, C 3 -C 6 - Haloalkynyl, hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy;
  • the invention relates to processes and intermediates for the preparation of compounds of formula I, compositions containing them and the use of these derivatives or agents containing them for controlling harmful plants.
  • herbicidal agents were found which contain the compounds I and have a very good herbicidal activity.
  • methods for the preparation of these compositions and methods for controlling undesired plant growth with the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I contain two or more chiral centers and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention provides both the pure enantiomers or diastereomers and mixtures thereof.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, wherein the type of salt generally does not matter.
  • the salts of those cations or the acid addition salts of those acids come into consideration whose cations, or anions, do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I.
  • the cations used are, in particular, ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and also ammonium, in which case, if desired, one to four hydrogen atoms Ci-C 4 -AlkVl,
  • Hydroxy-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or benzyl may be replaced, preferably ammonium , Dimethyl ammonium, Diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2- (2-hydroxyeth-1-oxy) eth-1-ylammonium, di- (2-hydroxyeth-1-yl) -ammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tris ( C 1 -C 4 -alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C 1 -C 4 -alkyl) sulfoxonium.
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of Ci-C4-alkanoic acids, preferably formate, acetate, propionate and butyrate.
  • the organic moieties mentioned for the substituents R 1 -R 13 or as radicals on phenyl, heterocyclyl, aryl, heteroaryl or heterocyclic rings represent collective terms for individual listings of the individual group members.
  • All hydrocarbon chains ie all alkyl, alkylsilyl Alkenyl, alkynyl, cyanoalkyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxyalkyl, alkylcarbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl , Alkylamino, alkylsulfonylamino, haloalkylsulfonylamino, alkylalkoxycarbonylamino, alkylaminocarbonyl, alkeny
  • halogenated substituents preferably carry one to five identical or different halogen atoms.
  • the meaning halogen in each case stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Ci-C 6 alkoxy-Ci-C4-alkyl alkoxy-Ci-C4, Ci-C 6 alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6 alkenyloxy-Ci-C 4 - alkyl, C 2 -C 6 - alkynyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C 6 haloalkoxy-Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 6 - Haloalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-haloalkynyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C 6 -alkylthio-C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenylthio-Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkynylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C
  • C 4 -alkyl formylamino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonylamino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonylamino-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl- (C 1 -C 6 -alkyl) alkylamino) -C-C 4 -alkyl, hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C ⁇ -halo-alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C ⁇ -alkylcarbonyloxy -C 1 -4 -alkyl, aminocarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylaminocarbony
  • C 4 -alkyl [(C 1 -C 6 -alkyl) amino-carbonylamino] C 1 -C 4 -alkyl, [di (C 1 -C 6 -alkyl) amino-carbonylamino] C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonylamino-C 1 -C 4 -alkyl C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl- (C 1 -C 6 -alkylamino) -Ci-C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyloxy-C 1 -C 4 -alkyl, [di (C 1 -C 6 -alkylamino) carbonyloxy] C 1 -C 4 alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, heteroarylcarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl
  • C 4 -alkyl heteroaryloxy-C 1 -C 4 -alkyl, heteroarylthio-C 1 -C 4 -alkyl, heteroarylsulfinyl-C 1 -C 4 -alkyl, heteroarylsulfonyl-C 1 -C 4 -alkyl, and aryl (C 1 -C 4 -alkyl): eg methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl and 1, 1-dimethylethyl;
  • C 1 -C 4 -alkylcarbonyl for example methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl or 1, 1-dimethylethylcarbonyl; C 1 -C 6 -alkylcarbonyl and the alkylcarbonyl radicals of C 1 -C 6 -alkylcarbonyl-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyloxy-C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonylamino-C 1 -C 4 -alkyl, phenylcyclo C ⁇ -alkylcarbonyl and heterocyclyl-C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl- (C 1 -C 6
  • C 3 -C 6 -cycloalkyl and the cycloalkyl parts of C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl monocyclic, saturated hydrocarbon having 3 to 6 ring members, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • C3-C6 cycloalkenyl e.g. 1-Cyclopropenyl, 2-cyclopropenyl, 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 1, 3-cyclopentadienyl, 1, 4-cyclopentadienyl, 2,4-cyclopentadienyl, 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl, 1, 4-cyclohexadienyl, 2,5-cyclohexadienyl;
  • C2-C6-alkenyl and also the alkenyl moieties of C2-C6-alkenylcarbonyl, C2-C6-alkenyloxy Ci-C4 alkyl, C2-C6 alkenylthio-Ci-C4-alkyl, phenyl-C 2 -C 4 alkenyl, heteroaryl C 2 -C 4 alkenyl: C 3 -C 6 alkenyl as mentioned above and ethenyl;
  • cyanoalkyl for example, cyanomethyl, 1-cyanoeth-1-yl, 2-cyanoeth-1-yl, 1-cyano-prop-1-yl, 2-cyanoprop-1-yl, 3-cyanoprop-1 -yl, 1-cyanoprop-2-yl, 2-cyanoprop-2-yl, 1-cyanobut-1-yl, 2-cyanobut-1-yl, 3-cyanobut-1-yl, 4-cyanobut-1-yl , 1-cyano-but-2-yl, 2-cyanobut-2-yl, 1-cyanobut-3-yl, 2-cyanobut-3-yl, 1-cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2 Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-cyano-2-methyl-prop-3-yl and 2-cyano-methyl-prop-2-yl;
  • C 1 -C 8 -hydroxyalkyl C 1 -C 4 -hydroxyalkyl as mentioned above, as well as e.g. 1-hydroxy-pent-5-yl, 2-hydroxy-pent-5-yl, 3-hydroxy-pent-5-yl, 4-hydroxy-pent-5-yl,
  • C3-C6-haloalkenyl a C3-C6-alkenyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 2-chloro-prop-2-en-1-yl, 3-chloroprop-2-en-1-yl, 2,3-dichloroprop-2-en-1-yl, 3,3-dichloroprop-2-ene 1-yl, 2,3,3-trichloro-2-en-1-yl, 2,3-dichlorobut-2-en-1-yl, 2-bromoprop-2-en-1-yl, 3
  • C2-C6 cyanoalkenyl e.g. 2-cyanovinyl, 2-cyanoallyl, 3-cyanoallyl, 2,3-dicyanoallyl, 3,3-dicyanoallyl, 2,3,3-tricyanoallyl, 2,3-dicyanobut-2-enyl;
  • C3-C6-haloalkynyl a C3-C6-alkynyl radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, e.g. 1, 1-
  • C2-C6 cyanoalkynyl e.g. 1,1-dicyano-prop-2-yn-1-yl, 3-cyano-prop-2-yn-1-yl, 4-cyano-but-2-yn-1-yl, 1,1-dicyanobutyl 2-yn-1-yl, 4-cyanobut-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-3-yn-1-yl, 5-cyanopent-4-yn-1-yl, 6-cyanohex-4- in-1-yl or 6-cyanohex-5-yn-1-yl;
  • C 2 -C 6 -hydroxyalkynyl and the hydroxy parts of phenyl-C 2 -C 4 -hydroxyalkynyl e.g. 1, 1-dihydroxy-prop-2-yn-1-yl, 3-hydroxyprop-2-yn-1-yl, 4-hydroxy-but-2-yn-1-yl, 1, 1-dihydroxybutyl 2-yn-1-yl, 4-hydroxybut-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-3-yn-1-yl, 5-hydroxypent-4-yn-1-yl, 6-hydroxyhex-4 in-1-yl or 6-hydroxyhex-5-yn-1-yl;
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl (C 1 -C 6 -alkyl-S (OO) -) and the C 1 -C 6 -alkylsulfinyl parts of C 1 -C 6 -alkylsulfinyl-C 1 -C 4 -alkyl: for example methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethylethylsulfinyl, pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1 - Ethylpropy
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfinyl and the Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl parts of Ci-C ⁇ - haloalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl Ci-C ⁇ -Alkylsulfinylrest as mentioned above, which partially or completely by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine is substituted, for example, fluoromethylsulfinyl, difluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfinyl, chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, 2-fluoroethylsulfinyl, 2-chloroethylsulfinyl, 2-bromoethylsulfinyl, 2-iodoethylsulfinyl, 2,2-difluoroethylsulf
  • 2-bromoethylsulfinyl 4-fluorobutylsulfinyl, 4-chlorobutylsulfinyl, 4-bromobutylsulfinyl, nonafluorobutylsulfinyl, 5-fluoropentylsulfinyl, 5-chloropentylsulfinyl, 5-bromopentylsulfinyl, 5-iodo-pentylsilvenylyl, undecafluoropentylsulfinyl, 6-fluorohexylsulfinyl, 6 Chlorhexylsulfinyl, 6-bromohexylsulfinyl, 6-iodohexylsulfinyl and tridecafluorohexylsulfinyl;
  • C 1 -C 6 -alkylsulfonyl (C 1 -C 6 -alkyl-S (O) 2 -) and the C 1 -C 6 -alkylsulfonyl parts of C 1 -C 6 -alkylsulfonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonylamino, Ci-C 6 - alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-alkylsulfonyl (Ci-C6-alkylamino) -C-C4-alkyl: for example methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, Butylsulfo- nyl, 1- Methylpropylsulfonyl, 2-methyl-propy
  • Methylpentylsulfonyl 1, 1-dimethylbutylsulfonyl, 1, 2-dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-dimethylbutylsulfonyl, 2,2-dimethylbutylsulfonyl, 2,3-dimethylbutylsulfonyl, 3,3-dimethylbutylsulfonyl, 1-ethylbutylsulfonyl, 2-ethylbutylsulfonyl, 1, 1, 2-trimethyl-propylsulfonyl, 1, 2,2-trimethylpropylsulfonyl, 1-ethyl-1-methylpropylsulfonyl and 1-ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
  • Chloropentylsulfonyl 5-bromopentylsulfonyl, 5-iodopentylsulfonyl, 6-fluorohexylsulfonyl, 6-bromohexylsulfonyl, 6-iodohexylsulfonyl and tridecafluorohexylsulfonyl;
  • Ci-C4-haloalkoxy a Ci-C4-alkoxy radical as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, thus e.g. Fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromomethoxy, 2-iodoethoxy,
  • Methylethoxy) butyl 4- (butoxy) butyl, 4- (1-methylpropoxy) butyl, 4- (2-methylpropoxy) butyl and 4- (1, 1-dimethylethoxy) butyl;
  • Ci-C ⁇ -alkoxycarbonyl and the Alkoxycarbonylmaschine of Ci-C ⁇ -alkoxycarbonyl-Ci- C ⁇ -alkoxy and Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkoxycarbonyl, as mentioned above, as well as e.g.
  • Pentoxycarbonyl 1-methylbutoxycarbonyl, 2-methylbutoxycarbonyl, 3-methylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-ethylpropoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, 1, 1-dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-dimethylpropoxycarbonyl, 1-methylpentoxycarbonyl, 2 Methylpentoxycarbonyl, 3
  • Methylpentoxycarbonyl 4-methylpentoxycarbonyl, 1,1-dimethylbutoxycarbonyl, 1,2-dimethylbutoxycarbonyl, 1,3-dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-dimethylbutoxycarbonyl, 1-ethylbutoxycarbonyl, 2- Ethylbutoxycarbonyl, 1, 1, 2-trimethylpropoxycarbonyl, 1, 2,2-trimethylpropoxycarbonyl, 1-ethyl-1-methyl-propoxycarbonyl or 1-ethyl-2-methyl-propoxycarbonyl; - C 1 -C 4 -alkylthio and the C 1 -C 4 -alkylthio moieties of C 1 -C 6 -haloalkyl-C 1 -C 4 -thioalkyl, C 1 -C 6 -haloalkenyl-C 1 -C -thioalkyl, C
  • C 1 -C 4 -alkylthio as mentioned above, and also, for example, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2 Methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1 , 1-dimethylbutylthio,
  • Methylpropylamino 2-methylpropylamino, 1, 1-dimethylethylamino, pentylamino, 1-methylbutylamino, 2-methylbutylamino, 3-methylbutylamino, 2,2-dimethylpropylamino, 1-ethylpropylamino, hexylamino, 1, 1-dimethylpropylamino, 1, 2 Dimethylpropylamino, 1-methylpentylamino, 2-methylpentylamino, 3-methylpentylamino, 4-methylpentylamino, 1, 1-dimethylbutylamino, 1, 2-dimethylbutylamino, 1, 3-dimethylbutylamino, 2,2-dimethylbutylamino, 2,3- Dimethylbutylamino, 3,3-dimethylbutylamino, 1-ethylbutylamino, 2-ethylbutylamino, 1, 1, 2-trimethylpropylamino, 1, 2,2-trimethylpropy
  • N-dimethylamino N, N-diethylamino, N 1 N-dipropylamino, N 1 N -di (1-methylethyl) amino, N, N-dibutylamino, N 1 N-di- (I-methylpropyl) amino, N, N-di- (2-methylpropyl) amino, N 1 N-di (1, 1-dimethylethyl) - amino, N-ethyl-N-methylamino , N-methyl-N-propylamino, N-methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-butyl-N-methylamino, N-methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-N-
  • N-methyl-N-pentylaminocarbonyl N-methyl-N- (1-methylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N- (2-methylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N- (3-methylbutyl) aminocarbonyl, N-methyl-N- (2,2-dimethylpropyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N- (1-ethyl-propyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N-hexylaminocarbonyl, N-methyl-N- (1, 1-dimethylpropyl ) -aminocarbonyl, N-methyl-N- (1, 2-dimethylpropyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N- (1-methylpentyl) -aminocarbonyl, N-methyl-N- (2-methylpentyl) -aminocarbonyl, N- Methyl N- (3-methylpentyl) -amino
  • Dipentylaminocarbonyl N-propyl-N-hexylaminocarbonyl, N-butyl-N-hexylaminocarbonyl, N-pentyl-N-hexylaminocarbonyl or N, N-dihexylaminocarbonyl;
  • Di (C 1 -C 6 -alkyl) aminothiocarbonyl for example N, N-dimethylaminothiocarbonyl, N 1 N-
  • three- to six-membered heterocyclyl monocyclic, saturated or partially unsaturated hydrocarbons having three to six ring members as mentioned above which, besides carbon atoms, have one to four nitrogen atoms, or one to three nitrogen atoms and one oxygen or sulfur atom, or one to three oxygen atoms, or may contain one to three sulfur atoms, and which may be linked via a C atom or an N atom, eg
  • Isoxazolyl eg isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, isoxazol-5-yl
  • isothiazolyl eg isothiazol-3-yl, isothiazol-4-yl, isothiazol-5-yl
  • imidazolyl eg imidazole-2 -yl, imidazol-4-yl
  • oxazolyl eg, oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl
  • thiazolyl eg, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl, thiazole-5 -yl
  • oxadiazolyl eg 1, 2,3-oxadiazol-4-yl, 1, 2,3-oxadiazol-5-yl, 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, 1, 2,4, - Oxadiazol-5-yl, 1, 3,4-
  • Oxadiazol-2-yl thiadiazolyl (eg 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 1, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1, 2, 4-thiadiazol-5-yl, 1, 3,4-thiadiazolyl-2-yl), triazolyl (eg, 1, 2,3-triazol-4-yl, 1, 2,4-triazol-3-yl), tetrazole -5-yl, pyridyl (eg pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridin-4-yl), pyrazinyl (eg pyridazin-3-yl, pyridazin-4-yl), pyrimidinyl (eg pyrimidine) 2-yl, pyrimidin-4-yl, pyrimidin-5-yl), pyrazine-2-yl, triazinyl
  • Tetrazinyl eg 1, 2,4,5-tetrazine-3-yl
  • Bicyclic as the benzanellated derivatives of the abovementioned monocycles, for example quinolinyl, isoquinolinyl, indolyl, benzothienyl, benzofuranyl, Benzoxazolyl, Benzthiazo- IyI, Benzisothiazolyl, Benzimidazolyl, Benzopyrazolyl, Benzthiadiazolyl, Benzotriazo- IyI.
  • variables of the benzoyl-substituted alanines of the formula I have the following meanings, these considered individually and in combination with one another representing particular embodiments of the compounds of the formula I:
  • R 1 is halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably halogen or Ci-C ⁇ -haloalkyl; especially preferably halogen or C 1 -C 4 -haloalkyl; most preferably fluorine, chlorine or CF3; means.
  • R 4 is hydrogen, halogen, Ci-C 4 alkyl or Ci-C 4 haloalkyl; particularly preferably hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -alkyl; especially preferably hydrogen or halogen; most preferably hydrogen; means.
  • R 6 is hydrogen; means.
  • R 8 is C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl; particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl; especially preferably C 1 -C 4 -alkyl; most preferably CH 3; means.
  • R 9 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl; preferably hydrogen or CH3; especially preferably hydrogen; means.
  • Alkylamino carbonylamino, di- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonylamino, aryl and aryl (C 1 -C 6 -alkyl).
  • benzoyl-substituted alanines of the formula I in which
  • R 10 is hydrogen, C i -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 -alkyl kinyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -
  • Ci-C 6 alkyl particularly preferably hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 kinyl Al, C d 6 haloalkyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 6 hydroxyalkyl, Ci-C 6 alkoxy-Ci-C 4 - alkyl, Ci-C 6 haloalkoxy-Ci-C 4 -alkyl, hydroxycarbonyl-Ci-C 4 alkyl, -C 6 - alkoxycarbonyl-Ci-C 4 alkyl, C -C 6 -alkylcarbonyloxy-Ci-C 4 -alkyl, CrC 6 -
  • C 1 -C 6 -haloalkyl C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, [di (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl-oxy] C 1 -C 4 -alkyl, formylamino-C 1 -C 4 -alkyl;
  • C 1 -C 6 -alkyl C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, formylamino-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl; means means.
  • Ci-C are also preferred 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, C 3 -C 6 - haloalkenyl, C 3 -C 6 -haloalkynyl, formyl, Ci-C ⁇ alkyl-carbonyl, C 3 -C 6 -
  • alkyl, cycloalkyl and alkoxy radicals may be partially or completely halogenated and / or may carry one to three of the following groups: cyano, hydroxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy
  • Ci-C4 alkyl Ci ⁇ -alkoxy-Ci ⁇ -alkoxy-Ci ⁇ -alkyl, Ci-C 4 alkoxy, -C 4 - alkylthio, di (Ci-C 4 alkyl) amino, Ci-C 4 - Alkyl-C 1 -C 6 -alkoxycarbonylamino, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, hydroxycarbonyl, Aminocarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, di (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl or C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy; Phenyl, phenyl-C 1 -C 6 -alkyl, phenylcarbonyl-C 1 -C 6 -alkyl, phenoxycarbonyl, phenylaminocarbonyl, phenylsulfonylaminocarbonyl, N- (
  • Ci-C are also preferred 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl -alkyl, formyl, -C 6 - alkylcarbonyl, Ca-C ⁇ Alkenylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, N- (C 1 -C 6 -alkoxy) - N- (C 1 -C 6 -alkyl) aminocarbonyl, di- (C 1 -C 6 -alkyl) -aminothoicarbonyl, C 1 -C
  • Ci -C 6 alkyl-Al particularly preferably hydrogen, Ci -C 6 alkyl-Al, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 kinyl Al,
  • benzoyl-substituted alanines of the formula I in which R 11 is hydrogen, C i -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl, formyl, CrC 6 -
  • Alkylcarbonyl C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, C3-C6 cycloalkylcarbonyl, CrC 6 - alkoxycarbonyl, CRCE alkylaminocarbonyl, di- (CrC 6 alkyl) aminocarbonyl, N-
  • benzoyl-substituted alanines of the formula I in which R 11 is hydrogen, -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 -alkyl kinyl, formyl, CrC 6 are -
  • R 1 is fluorine, chlorine or CF 3 ;
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen
  • R 8 is C 1 -C 4 -alkyl, particularly preferably CH 3 ;
  • R 9 is hydrogen;
  • R 10 is hydrogen, C -C alkyl 6 -alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 halo-alkenyl, Ci-C6 hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-Ci-C4- alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl; and
  • R 11 is hydrogen, formyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 4 -alkylcarbonyl)
  • R 12 is hydrogen; mean.
  • Equally extraordinarily preferred compounds of the formula lg especially the compounds of formula lg1 to lg210 that la1 differ from the corresponding compounds of formula to La.210 characterized in that R 3 and R 4 represent fluorine:
  • benzoyl-substituted alanines of the formula I are obtainable in various ways, for example by the following processes:
  • Alanine derivatives of the formula V are first reacted with benzoic acid (derivatives) n of the formula IV to give corresponding benzoyl derivatives of the formula III, which subsequently react with amines of the formula II to give the desired benzoyl-substituted alanines of the formula I:
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkyl, onyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid, propanephosphonic anhydride, bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride (BOPCI) or sulphonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • condensing agents e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimi
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N-methylpyrrolidone
  • the bases used are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide.
  • organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration.
  • Particularly preferred are sodium hydroxide,
  • the bases are generally used in equimolar amounts. But they can also be used in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use IV in an excess relative to V.
  • reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall z. T. in the form of viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N Methylpyrroli
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-
  • Particularly preferred are sodium hydroxide, triethylamine and pyridine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts. But they can also be used in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use IV in an excess relative to V.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the alanine derivatives of the formula V can first be reacted with amines of the formula II to give the corresponding amides, which then react with benzoic acid (derivatives) n of the formula IV to give the desired benzoyl-substituted alanines of the formula I.
  • the benzoic acid (derivatives) of the formula IV required for the preparation of the benzoyl derivatives of the formula III can be purchased or can be prepared analogously to the literature procedure using a Grignard reaction from the corresponding halide [eg Chang-Ling Liu et al., J. of Fluorine Chem. (2004), 125 (9), 1287-1290; Manfred Schlosser et al., Europ. J. of Org. Chem. (2002), (17), 2913-2920; Hoh-Gyu Hahn et al., Agricult. Chem. And Biotech. (English Edition) (2002), 45 (1), 37-42; Jonatan O Smith et al., J.
  • Suitable activating reagents are condensing agents, e.g. polystyrene-bonded dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, chlorocarbonic acid esters such as methyl chloroformate, ethyl chloroformate, isoropyl chloroformate, isobutyl chloroformate, sec-butyl chloroformate or allyl chloroformate, pivaloyl chloride, polyphosphoric acid,
  • Propanephosphonic anhydride bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride (BOPCI) or sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • BOPCI bis (2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphoryl chloride
  • sulfonyl chlorides such as methanesulfonyl chloride, toluenesulfonyl chloride or benzenesulfonyl chloride.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and
  • Bases generally include inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, Alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are sodium hydroxide, triethy
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use II in an excess relative to IM.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-alkanes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • chloride chloroform and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butylmethyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran (THF), nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol , n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, and dimethyl sulfoxide, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA) and N-methylpyrrolidone (NMP) or in water, particularly preferred are methylene chloride, THF, methanol, ethanol and water.
  • DMF dimethylformamide
  • DMA dimethylacetamide
  • NMP
  • the reaction may optionally be carried out in the presence of a base.
  • bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, as well as organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N-methylmorpholine, and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethyl-aminopyridine and bicyclic
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use Il in an excess relative to IM.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the amines of the formula II required for the preparation of the benzoyl-substituted alanines of the formula I can be purchased.
  • R x is R 11 or a removable protecting group such as C 1 -C 6 -alkyloxycarbonyl (eg tert-butyloxycarbonyl), C 1 -C 6 -alkylsulfinyl (eg tert-butylsulfinyl) or arylsulfinyl optionally substituted by C 1 -C 6 -alkyl (eg toluylsulfinyl ).
  • C 1 -C 6 -alkyloxycarbonyl eg tert-butyloxycarbonyl
  • C 1 -C 6 -alkylsulfinyl eg tert-butylsulfinyl
  • arylsulfinyl optionally substituted by C 1 -C 6 -alkyl (eg toluylsulfinyl ).
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 2 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy, halogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkyl, onyl, phosphoryl or iso-ureyl.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-alkanes, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, alkali metal amides such as lithium diisopropylamide and lithium hexamethyldisilazide, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyl lithium, butyllithium and phenyllithium, and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium - Methoxide, sodium, potassium, potassium tert-butoxide, potassium tert-pentoxide and Dimethoxymagnesium, also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or the imino compounds VII in an excess relative to the glycine derivatives VIII.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example for hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 3 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example halogen, hydroxy, or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-alkanes, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, tertiary
  • nitriles such as acetonitrile and propinonitrile
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone
  • alcohols such as m
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyl lithium and phenyllithium, alkylmagnesium halides such as methylmagnesium chloride and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate, potassium
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, Diisopropylethy- lamin and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration.
  • Particularly preferred are sodium hydroxide, sodium hydride and triethylamine.
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or IX in an excess based on IM or I.
  • L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy.
  • L 4 represents a nucleophilically displaceable leaving group, for example halogen, such as chlorine or bromine.
  • the reaction of the nitro compound XI with the glycine derivative XII is usually carried out at a temperature of -100 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably at -80 ° C to 20 ° C, in an inert organic solvent in the presence of a base (see. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether , tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol,
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, alkali metal and alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride and Calcium hydride, alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide and potassium amide, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate and alkali metal hydrogencarbonates such as sodium bicarbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium and phenyllithium, alkylmylmesiumhalogenide such as methylmagnesium chloride and alkali metal and Alkaline earth metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium ethanol
  • the bases are generally used in equimolar amounts, but they can also be used catalytically, in excess or, if appropriate, as solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous to use the base and / or XI in an excess based on XII.
  • the workup and isolation of the products can be done in a conventional manner.
  • the reduction of the nitro-aniline derivatives of the formula X is usually carried out at a temperature of -100 ° C to the boiling point of the reaction mixture, preferably -80 ° C. to 20 ° C, in an inert organic solvent with a reducing agent (see Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and mixtures of Cs-Cs-Al kanen, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether , tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol,
  • Suitable reducing agents are transition metal catalysts (e.g., Pd / C or Raney Ni) in combination with hydrogen.
  • the workup and isolation of the product can be carried out in a conventional manner.
  • R 1 to R 6 and R 9 to R 12 have the meanings given above and L 1 is a nucleophilically displaceable leaving group, for example hydroxy or C 1 -C 6 -alkoxy, are also an object of the present invention.
  • R 1 is fluorine, chlorine or CF 3 ;
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen, fluorine or chlorine;
  • R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen;
  • R 9 is hydrogen
  • R 10 is hydrogen, C i -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -
  • Haloalkenyl C 1 -C 6 -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl;
  • R 11 is hydrogen, formyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 4 -alkyl)
  • the benzoyl-substituted alanines of the formula I and their agriculturally useful salts are suitable - both as mixtures of isomers and in the form of pure isomers - as herbicides.
  • the compounds of the formula I containing herbicidal agents control plant growth on non-crop areas very well, especially at high application rates. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions containing them can be used in a further number of crop plants for the removal of unwanted plants.
  • the following cultures may be considered:
  • the compounds of formula I may also be used in cultures tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering.
  • the compounds of formula I can also be used in cultures tolerant by breeding including genetic engineering against insect or fungal attack.
  • the compounds of the formula I or the herbicidal compositions containing them can be used, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, even high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersants.
  • the forms of application depend on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions contain a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and auxiliaries customary for the formulation of crop protection agents.
  • Suitable inert auxiliaries are essentially:
  • Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents, e.g. Amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • Paraffins etrahydronaphthalene
  • alkylated naphthalenes and their derivatives alkylated benzenes and their derivatives
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol
  • ketones such as cyclohexanone
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding
  • Water to be prepared Water to be prepared.
  • the substrates as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers.
  • wetting agents wetting, adhesion, dispersing or emulsifying agent and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethyl noctylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphen
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules for example coated, impregnated and homogeneous granules, can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour
  • the concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use formulations can be varied within wide limits.
  • the formulations contain from about 0.001 to 98 wt .-%, preferably 0.01 to 95 wt .-%, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • an active compound of the formula I 20 parts by weight of an active compound of the formula I are well mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel and ground in a hammer mill.
  • the mixture By finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water to obtain a spray mixture containing 0.1 wt .-% of the active ingredient of the formula I.
  • the application of the compounds of the formula I or of the herbicidal compositions can be carried out in the preemergence or postemergence process. If the active ingredients are less compatible with certain crops, application techniques may be used in which the herbicidal agents are sprayed with the help of the sprayers so as not to hit the leaves of the sensitive crops as far as possible, while the active ingredients on the leaves below grow undesirable plants or the uncovered soil surface (post-directed, lay-by).
  • the application rates of compound of the formula I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0, kg / ha of active substance (see above).
  • the benzoyl-substituted alanines of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or growth-regulating active ingredient groups and applied together.
  • the culture vessels used were plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate.
  • the seeds of the test plants were sown separately by species.
  • the active substances suspended or emulsified in water were applied directly after sowing by means of finely distributing nozzles.
  • the jars were lightly rained to promote germination and growth and then covered with clear plastic hoods until the plants had grown. These Cover causes a uniform germination of the test plants, if this was not affected by the active ingredients.
  • test plants were grown depending on the growth form only to a stature height of 3 to 15 cm and only then treated with the suspended or emulsified in water agents.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for postemergence treatment was 0.5 or 1.0 kg / ha a.s. (active substance).
  • the plants were kept species-specific at temperatures of 10 to 25 0 C and 20 to 35 0 C.
  • the trial period lasted for 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for, and their response to each treatment was evaluated.
  • the rating was based on a scale of 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the above-ground parts and 0 no damage or normal growth course.
  • the plants used in the greenhouse experiments were composed of the following species:

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft benzoylsubstituierte Alanine der Formel (I) in der die Variablen R1 bis R12 die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sowie die Verwendung dieser Verbindungen oder diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.

Description

Benzoylsubstituierte Alanine
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft benzoylsubstituierte Alanine der Formel I
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
R1 Halogen, Cyano, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl oder CrC6-Halogenalkoxy;
R2, R3, R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci -C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl, CrC6- Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R6, R7 Wasserstoff, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R8 Ci-C6-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl;
R9 Wasserstoff oder Ci-C6-Al kyl;
R10 Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2- C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, C2-C6- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, CrC6- Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di(CrC6- alkyl)amino, CrC6-Alkylsulfonylamino, CrCe-Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonylamino, (CrC6-Alkylamino)carbonylamino, Di(CrC6- alkyl)aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6-alkyl) tragen können; CrC6-Alkoxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-CrC4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC4-alkyl,
C2-C6-Halogenalkinyloxy-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-CrC4-alkyl, Cr C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-CrC4- alkyl, CrCδ-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl, C^Cδ-Halogenalkenyl-Ci^-thioalkyl, Ca-Ce-Halogenalkinyl-Ci^-thioalkyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl-Ci-CU-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci-CU-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-CrC4-alkyl, C 1 -C6-Al ky I am in 0-CrC4- alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrCe-Alkylsulfonylamino-Ci^-alkyl, Cr C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Hydroxycar- bonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di(Cr C6-alkyl)aminocarbonyl, Formylamino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkoxycarbonylamino- CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-CrC6-alkyl, Hydroxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-
Alkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6- Alkylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Aminocarbonyl-CrC4-alkyl, Ci -C6-Al kylamino- carbonyl-CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-Alkyl- carbonylamino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-CrC4-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, Di(CrC6-alkyl)aminocarbonyloxy-Cr
C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]CrC4-alkyl, [Di(CrC6-alkyl)amino- carbonylamino]CrC4-alkyl;
Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-CrC4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, Phe- nyl-CrC4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Phenyl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Phenylcarbonyl-CrC4-alkyl, Phe- nyloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Phenyloxy-CrC4-alkyl, Phenylthio-CrC4-alkyl, Phe- nylsulfinyl-CrC4-alkyl, Phenylsulfonyl-CrC4-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl, Heteroaryl-CrC4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Hetero- aryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-CrC4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl oxy-CrC4-a I ky I, Heteroarylthio-CrC4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-CrC4-alkyl, He- teroarylsulfonyl-CrC4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Hydroxy, d-C-6- Hydroxyalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Cr C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-CrC6-alkoxy, CrC6-Alkoxycarbonyl-
CrC6-alkoxy, Amino, CrC6-Alkylamino, Di(CrC6-alkyl)amino, CrC6-Alkyl- sulfonylamino, CrCe-Halogenalkylsulfonylamino, (CrC6-Alkylamino)- carbonylamino, Di-(CrC6-alkyl)-aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6- alkyl) tragen können;
Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, CrC6-Alkylcarbonyl, C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, Ca-Cδ-Alkenylcarbonyl, Ca-Cδ-Alkinylcarbonyl, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl, Cs-Cδ-Alkenyloxycarbonyl, Cs-Cδ-Alkinyloxycarbonyl, Aminocar- bonyl, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, C3-C6- Alkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino- carbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-
(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-AIkJnVl)-N-(Ci-C6- alkoxy)-aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl, (Ci-Cβ- Alkyl)cyanoimino, (Amino)cyanoimino, [(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, Di(d-C6- alkyl)aminocyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-
Cβ-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N-[Di(Ci-C6-alkyl)amino]imino- d-Cβ-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy-
Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4- Alkylthio, Di(Ci-C4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C6-alkoxycarbonylamino, Hydroxycarbonyl, Aminocar- bonyl, Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl oder d- C4-Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phe- nylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R13;
R12 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R13 Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Ci-C6-Alkyl, d-
C6-Halogen-alkyl oder Ci-C6-Alkoxy;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze. Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.
2,ω-Diaminocarbonylverbindungen mit herbizider Wirksamkeit werden u.a. in WO 03/045878 beschrieben.
Weiterhin sind aus der Literatur (z.B. WO 05/061464 und WO 05/061443) heteroaroyl- sowie benzoyl-substituierte Phenylalanine bekannt, welche in ß-Position eine gegebe- nenfalls substituierte Aminogruppe tragen können.
Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen bzw. die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen.
Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden.
Demgemäß wurden die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I sowie deren herbi- zide Wirkung gefunden.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, welche die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I enthalten je nach Substitutionsmuster zwei oder mehr Chiralitätszentren und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereo- meren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammoni- um, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Ci-C4-AIkVl,
Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Phe- nyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2-(2- Hydroxyeth-1-oxy)eth-1-ylammonium, Di-(2-hydroxyeth-1-yl)-ammonium, Trimethyl- benzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4alkyl)- sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die für die Substituenten R1-R13 oder als Reste an Phenyl-, Heterocyclyl, Aryl- Hetero- aryl- oder Hetrocyclylringen genannten organischen Molekülteile stellen Sammelbegrif- fe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Alkylsilyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cyanoalkyl-, HaIo- genalkyl-, Halogenalkenyl-, Halogenalkinyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkylcarbonyl-, Alkenylcarbonyl-, Alkinylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxycarbonyl-, Alkinyloxycarbonyl-, Alkylamino-, Alkylsulfonylamino-, Halogenal- kylsulfonylamino-, Alkylalkoxycarbonylamino-, Alkylaminocarbonyl-, Alkenylaminocar- bonyl-, Alkinylaminocarbonyl-, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl-, N- Alkenyl-N-alkylaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkylamino-carbonyl-, N-Alkoxy-N- alkylaminocarbonyl-, N-Alkenyl-N-alkoxyaminocarbonyl-, N-Alkinyl-N-alkoxyamino- carbonyl-, Dialkylaminothiocarbonyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkoximinoalkyl-, N- (Alkylamino)-iminoalkyl, N-(Dialkylamino)-iminoalkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino]-Ci-C4-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)cyanoimino, [(Ci-Cβ- Alkyl)amino]cyanoimino, [Di(Ci-C6-alkyl)amino]cyanoimino, Phenylalkyl-, Phenylcarbo- nylalkyl-, N-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl-, Phenylalkylcarbonyl-, Arylalkyl-, Heterocyc- lylcarbonylalkyl-, N-Alkyl-N-heterocyclylaminocarbonyl-, Heterocyclylalkylcarbonyl-, Alkylthio- und Alkylcarbonyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein.
Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht je- weils für Fluor, Chlor, Brom oder lod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
- Ci-C4-Alkyl sowie die Alkylteile von Tri-Ci-C4-alkylsilyl, Ci-C4-Alkylcarbonyloxy, d- C4-alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino, Ci-C6-Alkyliminooxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4-
Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C4- alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkoxy- Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl-Ci-Gralkyl, Ci-C6-Halogenalkyl- sulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci-Gralkyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl-Ci- C4-alkyl, Amino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-Alkyl)amino-Ci-
C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Halogen- alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Aminocarbonyl-Ci- C4-alkyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyl-Ci-
C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino- carbonylamino]Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyloxy-Ci-C4- alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl- carbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci-
C4-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci- C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, und Aryl(Ci-C4-alkyl): z.B. Methyl, Ethyl, n- Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1 ,1- Dimethylethyl;
- Ci-Cβ-Alkyl sowie die Alkylteile von Ci-Cβ-Cyanoalkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6- alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-Cβ-Alkylsulfonylaminocarbonyl, N-(C3-C6- AlkenyO-N^Ci-Ce-alkyO-aminocarbonyl, (C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-Ci-Ce-alkyl, Ci-Ce-Al koxyimino-Ci-Ce-a I kyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)- imino-Ci-Ce-alkyl, N-(Di-Ci-Ce-alkyl-amino)-imino-Ci-Ce-alkyl, (Ci-Ce-Alkyl)- cyanoimino, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N- phenylaminocarbonyl, Heterocyclyl-Ci-Cδ-alkyl, Hetrocyclyl-carbonyl-Ci-C6-alkyl und N-(Ci-C6-Alkyl)-N-heterocyclylaminocarbonyl: Ci-C4-Al kyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. n-Pentyl, 1-Methyl-butyl, 2-
Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1- Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di- methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl-butyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-3- methylpropyl;
- Ci-C4-Alkylcarbonyl: z.B. Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1-Methyl- ethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylcarbonyl; - Ci-Cδ-Alkylcarbonyl sowie die Alkylcarbonylreste von Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6- alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl und Heterocyclyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkylcarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylcarbonyl, 1-
Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 2,2- Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, Hexylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- propylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methyl- pentylcarbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1 ,1-Dimethyl- butylcarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutylcarbonyl, 2,2-Di- methylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutylcarbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1- Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1 ,2,2- Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-i-methylpropylcarbonyl oder 1-Ethyl-2-methyl- propylcarbonyl;
- C3-C6-Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile von C3-C6-Cycloalkylcarbonyl: monocyc- lischer, gesättigter Kohlenwasserstoff mit 3 bis 6 Ringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
- C3-C6-Cycloalkenyl: z.B. 1-Cyclopropenyl, 2-Cyclopropenyl, 1-Cyclobutenyl, 2- Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 1 ,3-Cyclopentadienyl, 1 ,4- Cyclopentadienyl, 2,4-Cyclopentadienyl, 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3- Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl, 1 ,4-Cyclohexadienyl, 2,5-Cyclohexadienyl;
- C3-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkenyl- aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl und N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)aminocarbonyl: z.B. 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methyl- ethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, A- Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1 -Methyl-2- butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1 -pentenyl, 2-Methyl-1 -pentenyl, 3-Methyl-1 -pentenyl, 4-Methyl-1 -pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pente- nyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3- pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl- 4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1- Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl,
2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3- Dimethyl-3-butenyl, 3, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1- butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2- methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
- C2-C6-Alkenyl sowie die Alkenylteile von C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkenyloxy- Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Heteroary-C2-C4- alkenyl: C3-C6-Alkenyl wie voranstehend genannt sowie Ethenyl;
- C3-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von Cs-Cδ-Alkinyloxycarbonyl, C3-C6- Alkinylaminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-
C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxyaminocarbonyl: z.B. 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1- butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl,
2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3- butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2- propinyl;
- C2-C6-Alkinyl sowie die Alkinylteile von C2-C6-Alkinylcarbonyl, C2-C2-Alkinyloxy-Ci- C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl: C3-C6-Alkinyl wie voranstehend genannt sowie Ethinyl;
- Ci-C4-Cyanoalkyl: z.B. Cyanomethyl, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyanoeth-1-yl, 1-Cyano- prop-1-yl, 2-Cyanoprop-1-yl, 3-Cyanoprop-1-yl, 1-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2- yl, 1-Cyanobut-1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyanobut-1-yl, 4-Cyanobut-1-yl, 1-Cyano- but-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 1-Cyanobut-3-yl, 2-Cyanobut-3-yl, 1-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl und 2-Cyano- methyl-prop-2-yl;
- Ci-C4-Hydroxyalkyl sowie die Ci-C4-Hydroxyalkyl-Teile von Phenyl-Ci-C4- hydroxyalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl: z.B. Hydroxymethyl, 1-Hydroxyeth-1-yl, 2-Hydroxyeth-1-yl, 1-Hydroxyprop-1-yl, 2-Hydroxyprop-1-yl, 3-Hydroxyprop-1-yl, 1-
Hydroxyprop-2-yl, 2-Hydroxyprop-2-yl, 1-Hydroxybut-1-yl, 2-Hydroxybut-1-yl, 3- Hydroxybut-1-yl, 4-Hydroxybut-1-yl, 1-Hydroxybut-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 1- Hydroxybut-3-yl, 2-Hydroxybut-3-yl, 1-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy -2- methyl-prop-3-yl, 3-Hydroxy -2-methyl-prop-3-yl und 2-Hydroxymethyl-prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxyethyl, 1 ,2-Dihydroxyprop-3-yl, 2,3-Dihydroxyprop-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy- prop-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-4-yl, 2,3-Diydroxybut-4-yl, 3,4-Diydroxybut-4-yl, 1 ,2- Diydroxybut-2-yl, 1 ,2-Diydroxybut-3-yl, 2,3-Diydroxybut-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2- methyl-prop-3-yl , 2 ,3-Di hyd roxy-2-methyl-prop-3-yl ;
Ci-Cδ-Hydroxyalkyl: Ci-C4-Hydroxyalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 1- Hydroxy-pent-5-yl, 2-Hydroxy-pent-5-yl, 3-Hydroxy-pent-5-yl, 4-Hydroxy-pent-5-yl,
5-Hydroxy-pent-5-yl, 1-Hydroxypent-4-yl, 2-Hydroxypen-4-tyl, 3-Hydroxypent-4-yl, 4- Hydroxypent-4-yl, 1-Hydroxy-pent-3-yl, 2-Hydroxy-pent-3-yl, 3-Hydroxy-pent-3-yl, 1- Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-but-3- yl, 1-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2-methyl- but-4-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-3- methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-but-4-yl, 1- Hydroxy-hex-6-yl, 2-Hydroxy-hex-6-yl, 3-Hydroxy-hex-6-yl, 4-Hydroxy-hex-6-yl, 5- Hydroxy-hex-6-yl, 6-Hydroxy-hex-6-yl, 1-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2- methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 5- Hydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 1-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-3-methyl- pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-3- methyl-pent-5-yl, 1-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3- Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-4-methyl- pent-5-yl, 1-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-5- methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 5-Hydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 1-
Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 1 ,2-Di hydroxy-pent-5-yl, 2,3- Di hydroxy-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-pent-5-yl, 1 ,2- Diydroxypent-4-yl, 2,3-Diydroxypent-4-yl, 3,4-Diydroxypent-4-yl, 4,5-Diydroxypent-4- yl, 1 ,2-Dihydroxy-pent-3-yl, 2,3-Dihydroxy-pent-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-3- yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-3-yl, 2-Hydroxy-2- hdroxymethyl-but-3-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-but- 4-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-but-4-yl, 1 ,2-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 2,3- Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3- hydroxymethyl-but-4-yl, 1 ,2-Diydroxy-hex-6-yl, 2,3-Diydroxy-hex-6-yl, 3,4-Diydroxy- hex-6-yl, 4,5-Diydroxy-hex-6-yl, 5,6-Diydroxy-hex-6-yl, 1 ,2-Dihydroxy-2-methyl-pent- 5-yl, 2,3-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 4,5- Dihydroxy-2-methyl-pent-5-yl, 2-Hydroxy-2-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Dihydroxy- 3-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-3-methyl-pent- 5-yl, 4,5-Dihydroxy-3-methyl-pent-5-yl, 3-Hydroxy-3-hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-
Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 3,4-Dihydroxy-4- methyl-pent-5-yl, 4,5-Dihydroxy-4-methyl-pent-5-yl, 4-Hydroxy-4-hdroxymethyl-pent- 5-yl, 1 ,2-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-pent-5-yl, 3,4- Di hyd roxy-5-methyl-pent-5-yl , 4 ,5-Di hyd roxy-5-methyl-pent-5-yl , 5-Hyd roxy-5- hdroxymethyl-pent-5-yl, 1 ,2-Diydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2,3-Diydroxy-2,3- dimethyl-but-4-yl, 3,4-Dihydroxy-2,3-dimethyl-but-4-yl, 2-Hydroxy-2-hydroxymethyl- 3-methyl-but-4-yl, 3-Hydroxy-3-hydroxymethyl-2-methyl-but-4-yl; - Ci-C4-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Heteroaryl-Ci-C4-halogenalkyl: ein Ci-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl,
Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, Brommethyl, lodmethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-lodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2- fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2- Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-
Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1-(Chlormethyl)-2- chlorethyl, 1-(Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl, Nonafluorbutyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl und 1-Trifluormethyl-1 ,2,2,2-tetrafluorethyl;
- Ci-Cβ-Halogenalkyl sowie die Halogenalkylteile von Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl- amino, Ci-C6-Halogenalkyl-Ci-C4-thioalkyl,: Ci-C4-Halogenalkyl wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl, 5-lodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-lodhexyl und Tridecafluorhexyl;
- C3-C6-Halogenalkenyl: ein C3-C6-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlor- prop-2-en-1-yl, 3-Chlorprop-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorprop-2-en-1-yl, 3,3-Dichlorprop-2- en-1-yl, 2,3,3-Trichlor-2-en-1-yl, 2,3-Dichlorbut-2-en-1-yl, 2-Bromprop-2-en-1-yl, 3-
Bromprop-2-en-1-yl, 2,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 3,3-Dibromprop-2-en-1-yl, 2,3,3- Tribrom-2-en-1 -yl oder 2,3-Dibrombut-2-en-1 -yl;
- C2-C6-Halogenalkenyl sowie die C2-C6-Halogenalkenyl-Teile von C2-C6- Halogenalkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl,: ein C2-C6-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 2-Chlorvinyl, 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3- Dichlorallyl, 2,3,3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromvinyl, 2-Bromallyl, 3- Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrombut-2- enyl;
- C2-C6-Cyanoalkenyl: z.B. 2-Cyanovinyl, 2-Cyanoallyl, 3-Cyanoallyl, 2,3-Dicyanoallyl, 3,3-Dicyanoallyl, 2,3,3-Tricyanoallyl, 2,3-Dicyanobut-2-enyl;
- C2-C6-Hydroxyalkenyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkenyl: z.B. 2-Hydroxyvinyl, 2-Hydroxyallyl, 3- Hydroxyallyl, 2,3-Dihydroxyallyl, 3,3-Dihydroxyallyl, 2,3,3-Trihydroxyallyl, 2,3- Dihydroxybut-2-enyl;
- C3-C6-Halogenalkinyl: ein C3-C6-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1-
Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2in-1-yl, 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Halogenalkinyl sowie die C2-C6-Halogenalkinyl-Teile von C2-C6-
Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4-thioalkyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkinyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl: ein C2-C6-Alkinylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, z.B. 1 ,1-Difluor-prop-2-in-1-yl, 3-lod-prop-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1- yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl, 1 ,1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-lodbut-3-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-
1-yl, 5-lodpent-4-in-1-yl, 6-Fluorhex-4-in-1-yl oder 6-lodhex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Cyanoalkinyl: z.B. 1 ,1-Dicyano-prop-2-in-1-yl, 3-Cyano -prop-2-in-1-yl, 4- Cyano-but-2-in-1-yl, 1 ,1-Dicyanobut-2-in-1-yl, 4-Cyanobut-3-in-1-yl, 5-Cyanopent-3- in-1-yl, 5-Cyanopent-4-in-1-yl, 6-Cyanohex-4-in-1-yl oder 6-Cyanohex-5-in-1-yl;
- C2-C6-Hydroxyalkinyl sowie die Hydroxy-Teile von Phenyl-C2-C4-hydroxyalkinyl: z.B. 1 ,1-Dihydroxy-prop-2-in-1-yl, 3-Hydroxy -prop-2-in-1-yl, 4-Hydroxy-but-2-in-1-yl, 1 ,1- Dihydroxybut-2-in-1-yl, 4-Hydroxybut-3-in-1-yl, 5-Hydroxypent-3-in-1-yl, 5- Hydroxypent-4-in-1-yl, 6-Hydroxyhex-4-in-1-yl oder 6-Hydroxyhex-5-in-1-yl;
- Ci-C6-Alkylsulfinyl (Ci-C6-Alkyl-S(=O)-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfinyl-Teile von Ci-C6-Alkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1- Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropyl-sulfinyl, 1 ,1-Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methyl- butylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1 — Ethylpropyl-sulfinyl, 1 ,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1- Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methylpentylsulfinyl, 4-Methyl pentylsulfinyl, 1 ,1— Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2— Ethylbutylsulfinyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfinyl und 1— Ethyl— 2— methylpropylsulfinyl;
- Ci-Cδ-Halogenalkylsulfinyl sowie die Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl: Ci-Cδ-Alkylsulfinylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Chlordiflu- ormethylsulfinyl, Bromdifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-lodethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl- sulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-di- fluorethylsulfinyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, Pentafluorethylsulfinyl, 2-Fluor- propylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2-Chlorpropylsulfinyl, 3-Chlorpropyl-sulfinyl, 2- Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 2,2-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluor- propylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trichlor- propylsulfinyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylsulfinyl, Heptafluorpropylsulfinyl, 1-(Fluor- methyl)-2-fluorethylsulfinyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethylsulfinyl, i-(Brommethyl)-
2-bromethylsulfinyl, 4— Fluorbutylsulfinyl, 4— Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl, Nonafluorbutylsulfinyl, 5-Fluorpentylsulfinyl, 5-Chlorpentyl-sulfinyl, 5- Brompentylsulfinyl, 5— lod pentylsu If i ny I , Undecafluorpentylsulfinyl, 6-Fluorhexyl- sulfinyl, 6-Chlorhexylsulfinyl, 6-Bromhexylsulfinyl, 6-lodhexylsulfinyl und Tride- cafluorhexylsulfinyl;
- Ci-Ce-Alkylsulfonyl (Ci-C6-Alkyl-S(O)2-) sowie die Ci-C6-Alkylsulfonyl-Teile von Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci^-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-C6- Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl: z.B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, Butylsulfo- nyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl-propylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Di-methylpropylsulfonyl, 2,2- Di methyl propylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1- Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methyl pentylsulfonyl, 4-
Methylpentylsulfonyl, 1 ,1-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,3- Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3- Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2— Ethylbutylsulfonyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfonyl und 1-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl;
- Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl sowie die Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonyl-Teile von Ci-Cβ- Halogenalkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfonylamino: einen Ci-Cβ- Alkylsulfonylrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch FIu- or, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethylsulfonyl, Difluor- methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluor- methylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethylsulfonyl, 2- lodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethyl-sulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2- fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, Pentafluorethylsulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-
Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlor-propylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2- Brompropylsulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3- Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3- Trichlorpropylsulfonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor-propylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, A- Brombutylsulfonyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-
Chlorpentylsulfonyl, 5-Brompentylsulfonyl, 5-lod-pentylsulfonyl, 6- Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6-lodhexylsulfonyl und Tridecafluorhexyl- sulfonyl;
Ci-C4-AIkOXy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, C1-C4-
Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl und C1-C4- alkyl-Ci-C4-alkoxycarbonylamino: z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methyl-ethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methyl propoxy und 1 ,1-Dimethylethoxy;
- Ci-Cδ-Alkoxy sowie die Alkoxyteile von Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-Cβ-
Alkoxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci- C6-alkoxy)-aminocarbonyl und Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl: Ci-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxy, 1-Methyl-butoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methoxylbutoxy, 1 ,1-Dimethyl-propoxy, 1 ,2-Dimethyl-propoxy,
2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1-Di-methylbutoxy,1 ,2-Dimethyl-butoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethyl-butoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Tri-methylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethyl-propoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy und 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
- Ci-C4-Halogenalkoxy: ein Ci-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brommethoxy, 2-lodethoxy,
2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluor- ethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluor- propoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3- Brompropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 3,3,3- Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy,
Heptafluorpropoxy, 1-(Fluormethyl)-2-fluorethoxy, 1-(Chlormethyl)-2-chlorethoxy, 1-(Brommethyl)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluorbutoxy;
- Ci-Cδ-Halogenalkoxy sowie die Ci-Cδ-Halogenalkoxy-Teile von Ci-Cβ-
Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl: C1-C4- Halogenalkoxy wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5- Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy und Tridecafluorhexoxy;
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alky sowie die Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl-Teile von Ci-Cβ- Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl I: durch Ci-Cβ-Alkoxy wie vorstehend genannt substituiertes Ci-C4-AIkVl, also z.B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, (I-Methylethoxy)methyl, Butoxymethyl, (I-Methylpropoxy)methyl, (2-Methyl-propoxy)methyl, (1 ,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2- (Ethoxy)ethyl, 2-(Propoxy)ethyl, 2-(1-Methylethoxy)ethyl, 2-(Butoxy)ethyl, 2-(1- Methylpropoxy)-ethyl, 2-(2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)ethyl, 2-
(Methoxy)-propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(Propoxy)propyl, 2-(1-Methylethoxy)propyl, 2-(Butoxy)propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1 ,1- Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)-propyl, 3-(Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)-propyl, 3-(Butoxy)propyl, 3-(1-Methylpropoxy)propyl, 3-(2- Methylpropoxy)propyl, 3-(1 ,1-Dimethylethoxy)propyl, 2-(Methoxy)-butyl, 2-
(Ethoxy)butyl, 2-(Propoxy)-butyl, 2-(1-Methylethoxy)butyl, 2-(Butoxy)butyl, 2-(1- Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylpropoxy)butyl, 2-(1 ,1-Dimethylethoxy)butyl, 3- (Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)-butyl, 3-(Propoxy)butyl, 3-(1-Methylethoxy)butyl, 3- (Butoxy)-butyl, 3-(1-Methyl-propoxy)butyl, 3-(2-Methylpropoxy)butyl, 3-(1 ,1- Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)-butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(Propoxy)butyl, 4-(1-
Methylethoxy)butyl, 4-(Butoxy)butyl, 4-(1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2- Methylpropoxy)butyl und 4-(1 ,1-Dimethylethoxy)-butyl;
- Ci-C4-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von Ci-C4-Alkoxycarbonyl-Ci- C4-alkoxy, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxycarbonyl und Di-(Ci-C4-alkyl)-amino-Ci-C4- alkoxycarbonyl: z.B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, 1- Methylethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylprop- oxycarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethoxycarbonyl;
- Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl sowie die Alkoxycarbonylteile von Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl-Ci- Cβ-alkoxy und Ci-C6-Alkoxycarbonylamino-Ci-C4-alkyl: Ci-C4-Alkoxycarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentoxycarbonyl, 1-Methylbutoxycarbonyl, 2- Methylbutoxycarbonyl, 3-Methyl-butoxycarbonyl, 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1- Ethylpropoxycarbonyl, Hexoxy-carbonyl, 1 ,1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1 ,2- Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methyl-pentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-
Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl-pentoxycarbonyl, 1 ,1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutoxycarbonyl, 1 ,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2- Dimethylbutoxycarbonyl, 2,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethyl-1-methyl-propoxycarbonyl oder 1 -Ethyl-2- methyl-propoxycarbonyl; - Ci-C4-Alkylthio sowie die Ci-C4-Alkylthio-Teile von Ci-C6-Halogenalkyl-Ci-C4- thioalkyl, Ca-Cδ-Halogenalkenyl-Ci^-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkinyl-Ci-C4- thioalkyl: z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1 ,1-Dimethylethylthio;
- Ci-C6-Alkylthio sowie die Ci-C6-Alkylthio-Teile von Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl: Ci- C4-Alkylthio wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2- Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1 — Ethylpropylthio, He- xylthio, 1 ,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2- Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1 ,1— Dimethylbutylthio,
1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl-thio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethyl butyl-th io , 1 ,1 ,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-1-methylpropyl-thio und 1- Ethyl-2-methylpropylthio;
- Ci-Cδ-Alkylamino sowie die Ci-C6-Alkylaminoreste von N(Ci-C6-Alkylamino)imino- Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-(Ci-C6-alkylamino)- Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, [(Ci-C6- Alkyl)amino]cyanoimino und Ci-C6-Alkylaminocarbonyloxy-Ci-C4-alkyl: z.B. Methy- lamino, Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1-
Methylpropylamino, 2-Methylpropylamino, 1 ,1-Dimethylethylamino, Pentylamino, 1- Methylbutylamino, 2-Methylbutylamino, 3-Methylbutylamino, 2,2-Dimethylpropyl- amino, 1-Ethylpropylamino, Hexylamino, 1 ,1-Dimethylpropylamino, 1 ,2- Dimethylpropylamino, 1-Methylpentylamino, 2-Methylpentylamino, 3-Methyl- pentylamino, 4-Methylpentylamino, 1 ,1-Dimethylbutylamino, 1 ,2-Dimethylbutyl- amino, 1 ,3-Dimethylbutylamino, 2,2-Dimethylbutylamino, 2,3-Dimethylbutylamino, 3,3-Dimethylbutylamino, 1-Ethylbutylamino, 2-Ethylbutylamino, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylamino, 1 ,2,2-Trimethylpropylamino, 1-Ethyl-1-methylpropylamino oder 1- Ethyl-2-methylpropylamino;
- Di(Ci-C4-alkyl)amino: z.B. N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N1N- Dipropylamino, N1N-Di-(I -methylethyl)-amino, N,N-Dibutylamino, N1N-Di-(I- methylpropyl)amino, N,N-Di-(2-methylpropyl)-amino, N1N-Di-(1 ,1-dimethylethyl)- amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N-(1- methylethyl)amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N-(1-methylpropyl)amino, N-
Methyl-N-(2-methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl-ethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N- propylamino, N-Ethyl-N-(1-methylethyl)amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N-(1- methylpropyl)amino, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-amino, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, N-(1- Methylpropyl)-N-propylamino, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-(1 -methylethyl-)amino, N-(1 -Methylethyl)-N-(1 - methylpropyl)amino, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methyl-propyl)amino, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-(1 -methylethyl)amino, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(2- methylpropyl)amino, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl-ethyl)amino, N-(1-Methylpropyl)-N-(2- methylpropyl)amino, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)amino und N-(1 ,1-Di- methylethyl)-N-(2-methylpropyl)amino;
- Di(Ci-C6-alkyl)amino sowie die Dialkylaminoreste von N-(Di-Ci-C6-alkylamino)- imino-Ci-Ce-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C4-alkyl, [Di(CrC6- alkylamino)cabonyloxy]-Ci-C4-alkyl und [Di(Ci-C6-alkyl)amino]cyanoimino: Di(CrC4- alkyl)amino wie voranstehend genannt sowie: z.B. N,N-Dipentylamino, N1N- Dihexylamino, N-Methyl-N-pentylamino, N-Ethyl-N-pentylamino, N-Methyl-N- hexylamino und N-Ethyl-N-hexylamino;
- (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C4-Alkylamino)carbonylamino: z.B. Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Pro- pylaminocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, 1-Methyl- propylaminocarbonyl, 2-Methylpropylaminocarbonyl oder 1 ,1-Dimethylethylamino- carbonyl;
- Di(CrC4-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonylamino: z.B. N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethyl- aminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminocarbonyl, N,N-Dipropylaminocarbonyl, N,N-Dibutylaminocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)aminocarbonyl, N,N-Di-(2- methylpropyl)aminocarbonyl, N1N-Di-(1 ,1-dimethylethyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N- methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methyl- ethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1-methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethyl- ethyl)-N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1- dimethylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N- propylaminocarbonyl, N-(1 -Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(2-Methyl- propyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N- Butyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)- aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1 -methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1 -methylpropyl)- aminocarbonyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethyl- ethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl oder N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(2- methylpropyl)aminocarbonyl;
- (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl sowie die (Ci-C6-Alkylamino)carbonyl-Teile von (Ci- C6-Alkylamino)carbonylamino, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl-CrC4-alkyl und [(CrCβ- Alkyl)aminocarbonylamino]Ci-C4-alkyl: (Ci-C4-Alkylamino)carbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2- Methyl-butylaminocarbonyl, 3-Methylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylpropylamino- carbonyl, 1-Ethylpropylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, 1 ,1-Dimethylpropyl- aminocarbonyl, 1 ,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbonyl, 2-
Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylamino- carbonyl, 1 ,1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 ,3- Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-Dimethylbutyl- aminocarbonyl, 3,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2- Ethylbutylaminocarbonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1 ,2,2-Trimethyl- propylaminocarbonyl, 1-Ethyl-i-methylpropylaminocarbonyl oder 1 -Ethyl-2- methylpropylaminocarbonyl;
Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl sowie die Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Teile von Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-Ci-C4-alkyl und
[Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonylamino]Ci-C4-alkyl: Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl, wie voranstehend genannt, sowie z.B. N-Methyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl- N-(1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(3- methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N- Methyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,2- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- amino-carbonyl, N- Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(i-ethyl-butyl)- aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,1 ,2- trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-amino- carbonyl, N-Methyl-N-(1 -ethyl-1 -methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Methyl-N-(1 - ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminocarbonyl, N- Ethyl-N-(3-methylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-ethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 ,2-dimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-
Ethyl— N— (1 ,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)- aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-amino-carbonyl, N-Ethyl- N-(2-ethylbutyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethyl-propyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 -ethyl-1 - methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-ethyl-2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminocarbonyl, N-Butyl-N-pentylaminocarbonyl, N1N-
Dipentylaminocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl-aminocarbonyl, N-Butyl-N- hexylaminocarbonyl, N-Pentyl-N-hexylaminocarbonyl oder N,N-Dihexylamino- carbonyl;
Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl: z.B. N,N-Dimethylaminothiocarbonyl, N1N-
Diethylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylethyl)aminothiocarbonyl, N,N-Dipropyl- aminothiocarbonyl, N,N-Dibutylaminothiocarbonyl, N1N-Di-(I -methylpropyl)-amino- thiocarbonyl, N,N-Di-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N1N-Di-(1 ,1-dimethyl- ethyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-propyl- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N- methylaminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(2-methylpropyl)aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N- methylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 - methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl,
N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)-aminothiocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminothiocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N- propylaminothiocarbonyl, N-(2-Methylpropyl)-N-propylamino-thiocarbonyl, N-(1 ,1- Dimethylethyl)-N-propylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(i-methylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1-
Methylethyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1- methylethyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- Butyl-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-(1 ,1-dimethylethyl)- aminothiocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N- (1 ,1-Dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N-
(2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N- Methyl-N-(1-methylbutyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(2-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2,2-dimethylpropyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N-(i-ethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-hexyl-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1- dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 -methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (2-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3-methylpentyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(4-methylpentyl)-aminothio-carbonyl, N-Methyl-N- (1 ,1-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl- N-(2,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2,3-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(3,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl- N-(1-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N- (1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-1-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Methyl-N-(1-ethyl-2-methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-
Ethyl-N-pentyl-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2-methylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1- ethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Ethyl-N- (1 ,1-dimethyl-propyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2- methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(4-methylpentyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1-dimethylbutyl)- amino-thiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2-dimethylbutyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl- N-(1 ,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(2,2-dimethylbutyl)-aminothio- carbonyl, N-Ethyl-N-(2,3-dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(3,3- dimethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N- Ethyl-N-(2-ethylbutyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,1 ,2-trimethylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 ,2,2-trimethylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl- N-(1 -ethyl-1 -methylpropyl)-aminothiocarbonyl, N-Ethyl-N-(1 -ethyl-2-methylpropyl)- aminothiocarbonyl, N-Propyl-N-pentylaminothiocarbonyl, N-Butyl-N- pentylaminothiocarbonyl, N,N-Dipentylaminothiocarbonyl, N-Propyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl, N-Butyl-N-hexylaminothiocarbonyl, N-Pentyl-N-hexyl- aminothiocarbonyl oder N,N-Dihexylaminothiocarbonyl;
drei- bis sechsgliedriges Heterocyclyl: monocyclische, gesättigte oder partiell ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit drei bis sechs Ringgliedern wie voranstehend genannt, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome, oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder ein bis drei Sau- erstoffatome, oder ein bis drei Schwefelatome enthalten können, und welche über ein C-Atom oder ein N-Atom verknüpft sein können, z.B.
z.B. 2-Oxiranyl, 2-Oxetanyl, 3-Oxetanyl, 2-Aziridinyl, 3-Thiethanyl, 1-Azetidinyl, 2- Azetidinyl,
z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetra- hydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5- Isoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl,
1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thia- diazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-5-yl;
z.B. 1-Pyrrolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 2-lsothiazolidinyl, 1-Pyrazolidinyl, 3-Oxazoli- dinyl, 3-Thiazolidinyl, 1-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Triazolidin-1-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-2- yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-4-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-4-yl, 1 ,2,3,4-Tetrazolidin-1-yl,
z.B. 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-
3-yl, 4,5-Dihydropyrrol-2-yl, 4,5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5- Dihydropyrrol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Di- hydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isoxazol-5-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-3-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-3-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol-4-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydro- isothiazol -5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4- yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-
Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-3-yl ,2,3-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4,5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 4,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Di- hydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl,
3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-3-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Di- hydrothiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl, 3,4-Dihydro- thiazol-5-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-3-yl, 3,4-Dihydrothiazol-4-yl,
z.B. 4,5-Dihydropyrrol-1-yl, 2,5-Dihydropyrrol-1-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-2-yl, 2,3-
Dihydroisoxazol-1-yl, 4,5-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Dihydroisothiazol-1-yl, 2,3-Di- hydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydro- imidazol-1-yl, 4,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,5-Dihydroimidazol-1-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 3,4-Dihydrothiazol-2-yl;
z.B. 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-2-yl 1 ,3-Dioxan-4-yl, 1 ,3- Dioxan-5-yl, 1 ,4-Dioxan-2-yl, 1 ,3-Dithian-2-yl, 1 ,4-Dithian-3-yl, 1 ,3-Dithian-4-yl, 1 ,4- Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2- Tetrahydrothiopyranyl, 3-Tetrahydrothiopyranyl, 4-Tetrahydro-thiopyranyl 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, A-
Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexa- hydrotriazin-2-yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl, Tetrahydro-1 ,3-oxazin-2-yl, Tetra- hydro-1 ,3-oxazin-6-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 1 ,3,5-Trioxan-2-yl;
z.B. 1-Piperidinyl, 1-Hexahydropyridazinyl, 1-Hexahydropyrimidinyl, 1-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydrotriazin-1-yl, 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-1-yl, Tetrahydro-1 ,3-oxazin-1-yl,
1-Morpholinyl;
z.B. 2H-Pyran-2-yl, 2H-Pyran-3-yl, 2H-Pyτan-4-yl, 2H-Pyran-5-yl, 2H-Pyran-6-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-2-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-3-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-4-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-5-yl, 3,6-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-3-yl,
3,4-Dihydro-2H-pyran-4-yl, 3,4-Dihydro-2H-pyran-6-yl, 2H-Thiopyran-2-yl, 2H- Thiopyran-3-yl, 2H-Thiopyτan-4-yl, 2H-Thiopyran-5-yl, 2H-Thiopyran-6-yl, 5,6- Dihydro-4H-1 ,3-oxazin-2-yl;
- Aryl sowie der Arylteil von Aryl(Ci-C4-alkyl): ein- bis dreikerniger aromatischer Car- bocyclus mit 6 bis 14 Ringgliedern, wie z.B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
- Heteroaryl sowie die Heteroarylreste in Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4- alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-Ci-C4- halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl,
Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4- alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl : mono- oder bicyclisches aromatisches Heteroaryl mit 5 bis 10 Ringgliedern, welches neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome, oder 1 bis 3 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthält, z.B. Monocyclen wie Furyl (z.B. 2-Furyl, 3-Furyl), Thienyl (z.B. 2-Thienyl, 3-Thienyl), Pyrrolyl (z.B. Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl), Pyrazolyl (z.B. Pyrazol-3-yl, Pyrazol-4-yl),
Isoxazolyl (z.B. lsoxazol-3-yl, lsoxazol-4-yl, lsoxazol-5-yl), Isothiazolyl (z.B. lsothiazol-3-yl, lsothiazol-4-yl, lsothiazol-5-yl), Imidazolyl (z.B. lmidazol-2-yl, lmidazol-4-yl), Oxazolyl (z.B. Oxazol-2-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol-5-yl), Thiazolyl (z.B. Thiazol-2-yl, Thiazol-4-yl, Thiazol-5-yl), Oxadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Oxadiazol- 4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4,-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4-
Oxadiazol-2-yl), Thiadiazolyl (z.B. 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl-2-yl), Triazolyl (z.B. 1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl), Tetrazol-5-yl, Pyridyl (z.B. Pyridin-2- yl, Pyridin— 3— yl, Pyridin— 4— yl), Pyrazinyl (z.B. Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl), Pyri- midinyl (z.B. Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl), Pyrazin-2-yl, Triazinyl
(z.B. 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4-Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl), Tetrazinyl (z.B. 1 ,2,4,5-Tetrazin-3-yl); sowie Bicyclen wie die benzanellierten Derivate der vorgenannten Monocyclen, z.B. Chi- nolinyl, Isochinolinyl, Indolyl, Benzthienyl, Benzofuranyl, Benzoxazolyl, Benzthiazo- IyI, Benzisothiazolyl, Benzimidazolyl, Benzopyrazolyl, Benzthiadiazolyl, Benzotriazo- IyI.
In einer besonderen Ausführungsform haben die Variablen der benzoylsubstituierten Alanine der Formel I folgende Bedeutungen, wobei diese für sich allein betrachtet als auch in Kombination miteinander besondere Ausgestaltungen der Verbindungen der Formel I darstellen:
Bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R1 Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Halogen oder Ci-Cδ-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Halogen oder Ci-C4-Halogenalkyl; außerordentlich bevorzugt Fluor, Chlor oder CF3; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R2 und R3 unabhängig voneinander
Wasserstoff, Halogen, CrC4-AIkVl oder Ci-Cβ-Halogenalkyl; sehr bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder Ci-C4-Halogenalkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CF3; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff, Fluor oder Chlor; sehr außerordentlich bevorzugt Wasserstoff oder Fluor; bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R4 Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder Ci-C4-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Halogen; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R5 Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen oder Ci-C4-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Halogen; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet. Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R7 Wasserstoff oder Hydroxy; besonders bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R6 Wasserstoff; und R7 Wasserstoff oder Hydroxy; besonders bevorzugt Wasserstoff; bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R8 Ci-Ce-Alkyl oder Ci-C6-Halogenalkyl; besonders bevorzugt Ci-Cβ-Alkyl; insbesondere bevorzugt Ci -C4-Al kyl; außerordentlich bevorzugt CH3; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R9 Wasserstoff oder Ci-C4-Al kyl; bevorzugt Wasserstoff oder CH3; insbesondere bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I in der R10 Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2- Cδ-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-Cβ-Cyanoalkyl, C2-Cδ- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-Cβ-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, Ca-Cβ-Cycloalkyl, Ca-Cβ-Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, Ci-Cβ- Al kyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-Cβ-Alkylamino, Di(Ci-Cβ- alkyl)amino, Ci-Cδ-Alkylsulfonylamino, Ci-Cδ-Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonylamino, (CrC6-Alkylamino)carbonylamino, Di(d-C6- alkyl)aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(Ci-C6-alkyl) tragen können; Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-Ci-C4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy-CrC4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Cr
C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4- alkyl, CrCδ-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl-CrC4-thioalkyl, Ca-Ce-Halogenalkinyl-Ci^-thioalkyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl-Ci-C^alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl-Ci^-alkyl, CrC6- Halogenalkylsulfonyl-CrC4-alkyl, Amino-CrC4-alkyl, Ci -C6-Al kylamino-Ci -C4- alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrCe-Alkylsulfonylamino-Ci^-alkyl, Cr C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6-alkyl)amino-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Hydroxycar- bonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di(Cr C6-alkyl)aminocarbonyl, Formylamino-CrC4-alkyl, CrCe-Alkoxycarbonylamino- CrC4-alkyl, CrCe-Alkylcarbonyl-d-Ce-alkyl, CrC6-
Alkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-CrC4-alkyl, CrCδ- Alkylcarbonyloxy-CrC4-alkyl, Aminocarbonyl-CrC4-alkyl, CrC6-Alkylamino- carbonyl-CrC4-alkyl, Di^rCe-alkylJaminocarbonyl-Ci^-alkyl, CrCδ-Alkyl- carbonylamino-CrC4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-(Ci-C6-alkylamino)-CrC4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyloxy-CrC4-alkyl, [(CrC6-Alkyl)amino- carbonylamino]CrC4-alkyl, [Di^rCe-alkylJamino-carbonylaminolCi^-alkyl; Phenyl-CrC4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-CrC4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkinyl, Phe- nyl-CrC4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Phenyl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Phe- nyloxycarbonyl-CrC4-alkyl, Phenyloxy-CrC4-alkyl, Phenylthio-CrC4-alkyl, Phe- nylsulfinyl-CrC4-alkyl, Phenylsulfonyl-CrC4-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl-C2-C4- alkinyl, Heteroaryl-CrC4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkenyl, Hetero- aryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-CrC4-hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci^-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci^-alkyl, Heteroaryl oxy-CrC4-a I ky I, Heteroarylthio-CrC4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-CrC4-alkyl, He- teroarylsulfonyl-CrC4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Cr Ce-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, Hydroxy, CrC-e-Hydroxyalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, CrCδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-CrCe- alkoxy, Ci-Ce-Alkoxycarbonyl-CrCδ-alkoxy, Amino, CrC6-Alkylamino, Di(CrC6-alkyl)- amino, CrC6-Alkylsulfonylamino, CrCe-Halogenalkylsulfonylamino, (CrCδ-
Alkylamino)carbonylamino, Di-(CrC6-alkyl)-aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(CrC6- alkyl) tragen können. Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der
R10 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-
C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-
Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Ci-C6-Alkyl, CrC6- Halogenalkyl, Hydroxycarbonyl und Ci-C6-Alkoxycarbonyl tragen können;
Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-Ci-C4- alkyl, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, d- C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, CrC6- Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, [(Ci-C6-
Alkyl)aminocarbonylamino]Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-Alkyl)aminocarbonylamino-Ci- C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl; Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-Ci-C4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Pheny- loxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfo- nyl-Ci-C4-alkyl;
Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryloxy- Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl oder Hete- roarylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, CrC6- Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfonylamino und CrC6- Halogenalkylsulfonylamino tragen können;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, d- C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, CrC6- Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, CrC6-
Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2- C4-Alkinyl, Phenyl-Ci-C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-d- C4-hydroxyalkyl, Phenyloxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl- d-C4-alkyl oder Phenylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe CrC6- Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxy- carbonyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino und Ci-Ce-Halogenalkylsulfonylamino tragen können;
insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Ci-Cδ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,
Ci-Cδ-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbo- nyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl- oxy]Ci-C4-alkyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl;
Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl oder Phe- nylthio-Ci-C4-alkyl;
außerordentlich bevorzugt Wasserstoff, d-Cδ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-Cβ- Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, Formylamino-Ci-C4- alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl; bedeutet, bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R11 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6- Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, C3-C6-
Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, Cs-Cδ-Alkenyloxycarbonyl, Cs-Cδ-Alkinyloxycarbonyl, CrC6- Alkylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkenylaminocarbonyl, Cs-Ce-Alkinylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-carbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-^i-Ce-AlkoxyJ-N-^i-Ce-alkylJ-amino-carbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)- aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl, (Ci-Ce-Alkyljcyanoimino, (A- mino)cyanoimino, [(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, Di(Ci-C6-alkyl)amino- cyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-
(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N-fDi^i-Ce-alkylJaminolimino-Ci-Ce-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cδ-Alkoxy-
Ci-C4-alkyl, Ci^-Alkoxy-Ci^-alkoxy-Ci^-alkyl, Ci-C4-Alkoxy, CrC4- Alkylthio, Di(Ci-C4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C6-alkoxycarbonylamino, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Aminocar- bonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di(Ci-C4-alkyl)aminocarbonyl oder d- C4-Alkylcarbonyloxy; Phenyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phe- nylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R13;
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R11 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, Ca-Cδ-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C6- Alkoxycarbonyl, d-Ce-Alkylaminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothicarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, wobei die genannten Alkyl, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, d- C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4- alkyl)-aminocarbonyl, oder Ci-C4-Alkylcarbonyloxy;
Phenyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl oder Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano,
Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R13
besonders bevorzugt Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl,
Formyl, Ci-Cβ-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, d- Cδ-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(Ci-C6- Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl oder Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halo- geniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl oder C1-C4- Alkylcarbonyloxy;
Phenyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenylsulfonyl-aminocarbonyl oder Phenyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R13;
insbesondere bevorzugt Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl,
Formyl, d-Cδ-Alkyl-carbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, Di- (Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminothiocarbonyl, Phenyl-d-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-CrC6- alkyl oder Phenyl-CrCδ-alkylcarbonyl wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Halogenalkoxy; oder SO2R13; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R11 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6-
Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, N-
(CrC6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-aminocarbonyl, Di-(d-Ce-alkyl)- aminothiocarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-CrC6-alkyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Grup- pen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, C1-C4-
Alkylthio, Di-(CrC4-alkyl)-amino, CrC4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cr C4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrC4-Alkylaminocarbonyl, Di-(d-C4- alkyl)-aminocarbonyl oder CrC4-Alkylcarbonyloxy; oder SO2R13; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der R11 Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, Formyl, CrC6-
Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Di-(CrC6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(CrC6-alkyl)-amino-carbonyl, insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder CrC4-Alkyl; wobei die genannten Alkyl-,und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, CrC4-Alkoxy, CrC4-Alkylaminocarbonyl oder Di-(d-C4- alkyl)-aminocarbonyl;
Phenyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl-CrC6-alkyl, Phenylaminocarbonyl oder N- (CrC6-AI kyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, wobei der Phenylring partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C1-C4- Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl; oder SO2R13;
besonders bevorzugt Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4- Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N- (Ci-C4-Alkyl)-N-(phenyl)-aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); bedeuten.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R12 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Methyl; außerordentlich bevorzugt Wasserstoff; bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R13 Ci-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder durch Ci-C4-Alkyl substituiert sein kann; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Phenyl; insbesondere bevorzugt Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl. bedeutet.
Ebenso bevorzugt sind die heteroaroyl-substituierten Alanine der Formel I, in der R13 Ci-Ce-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell halogeniert sein kann und/oder durch C1-C4- Alkyl substituiert sein kann; besonders bevorzugt Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl oder Phenyl; insbesondere bevorzugt Methyl, Trifluormethyl oder Phenyl. bedeutet.
Besonders bevorzugt sind die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I, in der
R1 Fluor, Chlor oder CF3;
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor;
R4, R5, R6 und R7 Wasserstoff;
R8 Ci-C4-Alkyl, besonders bevorzugt CH3;
R9 Wasserstoff; R10 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogen- alkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl; und R11 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-
Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(CI -C4-alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, SO2CH3, SO2CF3 oder SO2(C6H5); R12 Wasserstoff; bedeuten.
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel La. (entspricht Formel I mit R1= CF3, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9 und R12 = H; R8 = CH3), insbesondere die Verbindungen der Formel l.a.1 bis l.a.210 der Tabelle 1 , wobei die Definitionen der Variablen R1 bis R12 nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch jeweils für sich allein betrachtet für die erfi re Rolle spielen.
Tabelle 1
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.b, insbesondere die Verbindungen der Formel l.b.1 bis l.b.210, die sich von den entsprechenden Ver- bindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R2 für Fluor steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.c, insbesondere die Verbindungen der Formel I.e.1 bis I.e.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R3 für Fluor steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ld, insbesondere die Verbindungen der Formel Ld.1 bis Ld.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R4 für Fluor steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Le, insbesondere die Verbindungen der Formel l.e.1 bis I.e.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R2 für Chlor steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Lf, insbesondere die Verbindungen der Formel l.f.1 bis l.f.210, die sich von den entsprechenden Verbin- düngen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R3 für Chlor steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.g, insbesondere die Verbindungen der Formel l.g.1 bis l.g.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R3 und R4 für Fluor stehen:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.h, insbesondere die Verbindungen der Formel l.h.1 bis l.h.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R1 für Chlor und R2 für CF3 steht:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Lj, insbesondere die Verbindungen der Formel Lj.1 bis Lj.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R1 und R2 für Chlor stehen:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel l.k, insbesondere die Verbindungen der Formel l.k.1 bis l.k.210, die sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel l.a.1 bis La.210 dadurch unterscheiden, daß R1 und R3 für Chlor stehen:
Die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:
Verfahren A
Alaninderivate der Formel V werden zunächst mit Benzoesäure(derivate)n der Formel IV zu entsprechenden Benzoylderivaten der Formel IM umgesetzt, welche anschlie- ßend mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I reagieren:
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy. L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsu If onyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl.
Die Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Benzoesäure(derivate)n der Formel IV, wobei L2 für Hydroxy steht, zu Benzoylderivaten der Formel IM erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 11 O0C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur, in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. K. C. Nicolaou et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2005), 127(31 ), 11 176-1 1 183; Shu-Sin Chng et al., Tetrahedron Lett. (2004), 45(52), 9501-9504; Werner W. K. R. Mederski et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14 (23), 5817-5822; Romano Silvestri et al., J. of Med. Chem. (2004), 47(15), 3892-3896; P. Rzepecki et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(16), 5168-5178; Justin Bower et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(15), 2455-2458; JiII Arrowsmith et al., J. of Med. Chem. (2002), 45(25), 5458-5470; Ashraf Briket al., Chemistry and Biology (2002), 9(8), 891-896; Andrew D.Abell et al., Tetrahedron Lett. (2002), 43(20), 3673-3675; John F. Okonya et al., J. of Org. Chem. (2002), 67(4), 1102-1 108; George R. Pettit et al., J. of Org. Chem. (1985), 50(15), 2654-2659].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebundenes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkohlensäureester wie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobu- tylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, PoIy- phosphorsäure, Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)- phosphorylchlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsul- fonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolar Mengen eingesetzt. Sie können aber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, IV in einem Überschuß bezogen auf V einzusetzen.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Die Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Benzoesäure(derivate)n der Formel IV, wobei L2 für Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, Phosphoryl oder Isoureyl steht, zu Benzoylderivaten der Formel IM erfolgt in Gegenwart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 0C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel [vgl. K. C. Nicolaou et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2005), 127(31 ), 11 176-1 1 183; Shu-Sin Chng et al., Tetrahedron Lett. (2004), 45(52), 9501-9504; Werner W. K. R. Mederski et al., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14 (23), 5817-5822; Romano Silvestri et al., J. of Med. Chem. (2004), 47(15), 3892-3896; P. Rzepecki et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(16), 5168-5178; Justin Bower et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(15), 2455-2458; JiII Arrowsmith et al., J. of Med. Chem. (2002), 45(25), 5458-5470; Ashraf Briket al., Chemistry and Biology (2002), 9(8), 891-896;
Andrew D.Abell et al., Tetrahedron Lett. (2002), 43(20), 3673-3675; John F. Okonya et al., J. of Org. Chem. (2002), 67(4), 1 102-1 108; George R. Pettit et al., J. of Org. Chem. (1985), 50(15), 2654-2659]. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-
Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolar Mengen eingesetzt. Sie können aber auch im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, IV in einem Überschuß bezogen auf V einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Natürlich können auch in analoger Weise zunächst die Alaninderivate der Formel V mit Aminen der Formel Il zu den entsprechenden Amiden umgesetzt werden, welche dann mit Benzoesäure(derivate)n der Formel IV zu den gewünschten benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I reagieren.
Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel IM benötigten Alaninderivate der Formel V (z.B. mit L1 = Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy) sind, auch in enantiomeren- und diastereomerenreiner Form, in der Literatur bekannt oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden:
1. Kondensation von dem Enolat eines Glycin-Derivates mit einem Imin-Derivat [vgl. Franklin A. Davis et al., Org. Lett. (2004), 6(14), 2397-2399; Alma Viso et al., J. of Org. Chem. (2004), 69(5), 1542-1547; Luca Bernardi et al., J. of Org. Chem. (2003), 68(7), 2583-2591 ; Ivanka K. Kavrakova et al, J. of Chem. Res., Synopses (1993), (5), 186-187.]
2. Reduktion eines Azids
[vgl. Mark E. Bunnage et al., Organ, and Biomol. Chem. (2003), 1 (21 ), 3708-3715; Anthony J.Burke et al., Synlett (1996), (7), 621-622.]
3. Nucleophile Öffnung eines Aziridins [vgl. Michael A. Letavic et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(19), 3243-3246;
Tushar K.Chakraborty et al., Chem. Lett. (2003), 32(1 ), 82-83; K.-D. Lee et al.,
Tetrahedron (2001), 57(39), 8267-8276; Luciano Antolini et al., J. of Org. Chem.
(1997), 62(25), 8784-8789; Johan Legters et al., Rec. des Trav. Chim. Pays-Bas
(1992), 1 1 1 (2), 59-68 ]
4. Addition von Nitroenolaten an Glycinimine und anschließende Reduktion:
[vgl. Nagatoshi Nishiwaki et al., Angew. Chem., Int. Ed. (2001 ), 40(16), 2992-2995; Kristian Rahbek Knudsen et al., J. of the Am. Chem. Soc. (2001), 123(24), 5843-5844]
5. Hydrierung von Diaminoacrylaten
[vgl. Andrea J.Robinson et al., J. of Org. Chem. (2001 ), 66(12), 4148-4152;
Ryoichi Kuwano et al., Tetrahedron Asym. (1998), 9(16), 2773-2775;
Hiroyuki Setoi et al., Chem. and Pharm. Bull. (1989), 37(4), 1 126-1 127;
Piedad Fernandez-Resa et al., J. of the Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1989), (1 ), 67-71]
6. Oxidative Diaminierung von Acrylaten
[vgl. Guigen Li et al., Tetrahedron Lett. (2000), 41 (45), 8699-8703]
7. Öffnung von Imidazolinen [vgl. Tamio Hayashi et al., Tetrahedron Lett. (1996), 37(28), 4969-4972; Peter J. Dünn et al., J. of Org. Chem. (1990), 55(17), 5017-5025.]
8. Addition eines N-Nucleophils an ein Aminoacrylat
[vgl. B. Narasimhulu Naidu et al., J. of Org. Chem. (2003), 68(26), 10098-10102; Daeock Choi et al., Tetrahedron Lett. (1995), 36(41 ), 7371-7374; Montserrat Perez et al., Tetrahedron (1995), 51 (30), 8355-8362 ; Rolf Meyer et al., Justus Liebigs Ann. Chem. (1977), (7), 1183-1 193.] Die für die Herstellung der Benzoylderivate der Formel IM benötigten Benzoesäure- (derivate) der Formel IV können käuflich erworben werden oder können analog zu lite- raturbekannten Vorschrift über eine Grignard-Reaktion aus dem entsprechenden HaIo- genid hergestellt werden [z.B. Chang-Ling Liu et al., J. of Fluorine Chem. (2004), 125(9), 1287-1290; Manfred Schlosser et al., Europ. J. of Org. Chem. (2002), (17), 2913-2920; Hoh-Gyu Hahn et al., Agricult. Chem. and Biotech. (English Edition) (2002), 45(1 ), 37-42; Jonatan O Smith et a., J. of Fluorine Chem. (1997), Vol. 1996- 1997, 81 (2), 123-128 ; Etsuji Okada et al., Heterocycles (1992), 34(4), 791-798; Aliyu B.Abubakar et al., J. of Fluorine Chem. (1991 ), 55(2), 189-198; J. Leroy, J of Fluorine Chem. (1991 ), 53(1 ), 61-70; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1990), 27(2), 243-245; Len F. Lee et al., J. of Heterocyclic Chem. (1985), 22(6), 1621-1630; Jacques Leroy et al., Synthesis (1982), (4), 313-315 ]
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel IM mit L1 = Hydroxy bzw. deren Salze mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel I erfolgt in Gegenwart eines Aktivierungsreagenz und gegebenenfalls in Ge- genwart einer Base üblicherweise bei Temperaturen von 0 °C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel, [vgl. Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al., Synthesis (3), 285-287 (1992) ; Gupta, A. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 191 1 (1990); Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Geeignete Aktivierungsreagenzien sind Kondensationsmittel wie z.B. polystyrolgebundenes Dicyclohexylcarbodiimid, Diisopropylcarbodiimid, Carbonyldiimidazol, Chlorkohlensäureester wie Methylchloroformiat, Ethylchloroformiat, Isoropylchloroformiat, Isobutylchloroformiat, sec-Butylchloroformiat oder Allylchloroformiat, Pivaloylchlorid, Polyphosphorsäure,
Propanphosphonsäureanhydrid, Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)-phosphorylchlorid (BOPCI) oder Sulfonylchloride wie Methansulfonylchlorid, Toluolsulfonylchlorid oder Benzolsulfonylchlorid.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetall- carbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalime- tallhydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N- Methylmorpholin, und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N- methylmorpholin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können a- ber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein Il in einem Überschuß bezogen auf IM einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel IM mit L1 = Ci-Cδ-Alkoxy mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten benzoylsubstituierten Serin-Amiden der Formel I erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 0 °C bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise O0C bis 1000C, besonders bevorzugt bei Raumtemperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart einer Base [vgl. Kawahata, N. H. et al., Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlo- rid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran (THF), Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMA) und N-Methylpyrrolidon (NMP) oder auch in Wasser, besonders bevorzugt sind Methylenchlorid, THF, Methanol, Ethanol und Wasser.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Gegenwart einer Base erfolgen. Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar- bonate wie Natriumhydrogencarbonat, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, N-Methylmorpholin, und N- Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethyl- aminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Triethylamin, Ethyldiisopropylamin, N-methylmorpholin und Pyridin.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, Il in einem Überschuß bezogen auf IM einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die für die Herstellung der benzoylsubstituierten Alanine der Formel I benötigten Amine der Formel Il können käuflich erworben werden.
Verfahren B Benzoylderivate der Formel IM mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff können auch erhalten werden, indem acylierte Glycin-Derivate der Formel VIII, wobei die Acylgruppe eine abspaltbare Schutzgruppe wie Benzyloxycarbonyl (vgl. Villa mit Σ = Benzyl) oder tert- Butyloxycarbonyl (vgl. Villa mit Σ = tert-Butyl) sein kann, mit Iminoverbindungen VII zu entsprechenden Aldolprodukten VI mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff kondensiert wird. Anschließend wird die Schutzgruppe abgespalten und die so entstandenen AIa- ninderivate der Formel V mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff mit Benzoesäu- re(derivate)n der Formel IV acyliert.
Analog kann auch ein acyliertes Glycin-Derivat der Formel VIII, wobei die Acylgruppe ein substituierter Benzoylrest (vgl. VIIIb) ist, unter Baseneinfluß mit einer Iminoverbin- dung VII zum Benzoylderivat IM mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff umgesetzt werden:
Villa VI V mit R11 = Rx und R12 = H mit R11 = Rx und R12 = H
VIIIb mit R11 = Rx und R12 = H
Rx steht für R11 oder für eine abspaltbare Schutzgruppe wie Ci-Cδ-Alkyloxycarbonyl (z.B. tert. -Butyloxycarbonyl), Ci-Cβ-Alkylsulfinyl (z.B. tert.-Butylsulfinyl) oder gegebenenfalls durch Ci-Cβ-Alkyl substituiertes Arylsulfinyl (z.B. Toluylsulfinyl).
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L2 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy, Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Ci -C4-Al kylsu If onyl, Phosphoryl oder Iso- ureyl. Die Umsetzung der Glycinderivate VIII mit Iminoverbindungen VII zum entsprechenden Aldolprodukt VI mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff bzw. Benzoylderivat IM mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von -1000C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -8O0C bis 2O0C, insbesondere bevorzugt - 8O0C bis -2O0C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert-
Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, sowie Dimethylsulfoxid, Di- methylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiumdiisopropylamid und Lithiumhexamethyldisilazid, metall- organische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyl lithium, Butylli- thium und Phenyllithium, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate wie Natrium- methanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat, Kalium-tert.- Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyri- din, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyc- lische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydrid, Lithiumhexamethyldisilazid und Lithiumdiisopropylamid.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auch katalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder die Iminoverbindungen VII in einem Über- schuß bezogen auf die Glycinderivate VIII einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die für die Herstellung der Benzoylderivate IM mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff benötigten Glycinderivate der Formel VIII können käuflich erworben werden, sind in der Lite- ratur bekannt [z.B. H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437 (2002] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die Abspaltung der Schutzgruppe Σ zu Alaninderivaten der Formel V mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff erfolgt nach literaturbekannten Methoden [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998) ); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; im Fall von Σ = Benzyl durch Hydrogenolyse, bevorzugt durch Wasserstoff und Pd/C in Methanol;im Fall von Σ = tert.-Butyl durch Säure, bevorzugt Salzsäure in Dioxan.
Die Umsetzung der Alaninderivate V mit R11 = Rx und R12= Wasserstoff mit Benzoe- säure(derivate)n IV zu Benzoylderivaten IM mit R11 = Rx und R12 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A genannten Umsetzung der Alaninderivate der Formel V mit Benzoesäure(derivate)n der Formel IV zu Benzoylderivaten IM.
Die, falls Rx für eine abspaltbare Schutzgruppe steht, gegebenenfalls notwendige Abspaltung dieser Schutzgruppe Rx erfolgt nach literaturbekannten Methoden [vgl. J. -F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998) ); J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; im Fall von Σ = Benzyl durch Hydrogenolyse, bevorzugt durch Wasser- stoff und Pd/C in Methanol; im Fall von Σ = tert.-Butyl durch Säure, bevorzugt Salzsäure in Dioxan.
Die auf diesem Weg erhältlichen Benzoylderivate der Formel IM mit R11 und R12 = Wasserstoff lassen sich anschließend mit Aminen der Formel Il analog zu Verfahren A zu den gewünschten benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I mit R11 und R12 = Wasserstoff umsetzen, welche dann mit Verbindungen der Formel IX zu benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I mit R12 = Wasserstoff derivatisiert werden können [vgl. z.B. Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001 ); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)].
Ebenso können die Benzoylderivate der Formel IM mit R11 und R12 = Wasserstoff zunächst mit Verbindungen der Formel IX zu weiteren Benzoylderivaten der Formel IM mit R12 = Wasserstoff derivatisiert werden [vgl. z.B. Jung-Hui Sun et al., Heterocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. and Pharm. Bull. (1985), 33(2), 509- 514; J. R Piper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025] und anschließend analog zu Verfahren A mit Aminen der Formel Il zu den gewünschten benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I mit R12 = Wasserstoff umgesetzt werden: mit R1 1 und R12 = H mit R11 und R12 = H
I mit R12 = H mit R12 = H
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L3 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Halogen, Hydroxy, oder Ci-Cδ-Alkoxy.
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel IM (mit R12 = Wasserstoff und gegebe- nenfalls mit R11 = Wasserstoff) mit Aminen der Formel Il zu benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I (mit R12 = Wasserstoff und gegebenenfalls mit R11 = Wasserstoff) erfolgt üblicherweise analog der unter Verfahren A geschilderten Umsetzung der Benzoylderivate der Formel III mit Aminen der Formel II.
Die Umsetzung der Benzoylderivate der Formel IM mit R11 und R12 = Wasserstoff bzw. der benzoylsubstituierten Alanine der Formel I mit R11 und R12 = Wasserstoff mit Verbindungen der Formel IX zu Benzoylderivaten der Formel IM mit R12 = Wasserstoff bzw. benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I mit R12 = Wasserstoff erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von O0C bis 1000C, vorzugsweise 1 O0C bis 5O0C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. z.B. Jung-Hui Sun et al., He- terocycles (2004), 63(7), 585-1599; Christian Lherbet et al., Bioorg. and Med. Chem. Lett. (2003), 13(6), 997-1000; Masami Otsuka et al., Chem. and Pharm. Bull. (1985), 33(2), 509-514; J. R Piper et al., J. of Med. Chem. (1985), 28(8), 1016-1025]. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, ChIo- roform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert-
Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevor- zugt Dichlormethan, tert.-Butylmethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiuma- mid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Li- thiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetall- hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Al- kylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, KaIi- um- tert.-Butanolat, Kalium-tert.-Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethy- lamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Natriumhydrid und Triethylamin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auchkatalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder IX in einem Überschuß bezogen auf IM bzw. I einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfol- gen. Verfahren C
Benzoylderivate der Formel IM mit R11 und R12 = Wasserstoff können auch erhalten werden, indem Glycin-Derivate der Formel XII mit einer Nitroverbindung der Formel Xl zu Nitro-Anilinderivaten der Formel X umgesetzt und anschließend reduziert werden:
Reduktion
mit R11 und R12 = H
L1 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy.
L4 steht für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. Halogen wie Chlor oder Brom.
Die Umsetzung der Nitroverbindung Xl mit dem Glycin-Derivat XII erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von -100°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt bei -80°C bis 20°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetra hydrofu ran, Nitrile wie Acetonitril und Propi- onitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dichlormethan, tert.-Butylmethylether, Dioxan und Tetra hydrofu ran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calci- umhydroxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calci- umoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhyd- rid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calciumhydrid, Alkalimetallamide wie Lithiuma- mid, Natriumamid und Kaliumamid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalimetall- hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Al- kylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdal- kalimetallalkoholate wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium- tert.-Butanolat, Kalium-tert.-Pentanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethy- lamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Natriumhydrid und Triethylamin.
Die Basen werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen eingesetzt, sie können aber auchkatalytisch, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet wer- den.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann vorteilhaft sein, die Base und/oder Xl in einem Überschuß bezogen auf XII einzusetzen.
Die Aufarbeitung und Isolierung der Produkte kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Die benötigten Nitroverbindung der Formel Xl können käuflich erworben werden.
Die benötigten Glycin-Derivate der Formel XII können analog literaturbekannter Methoden (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070) erhalten werden.
Die Reduktion der Nitro-Anilinderivate der Formel X erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von -100°C bis zum Siedepunkt der Reaktionsmischung, bevorzugt -80°C bis 20°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Reduktionsmittel, (vgl. Vicky A. Burgess et al., Aust. J. of Chem. (1988), 41 (7), 1063-1070).
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Gemische von Cs-Cs-Al kanen, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert- Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Toluol, Methylenchlorid oder tert. Butylmethylether.
Geeignete Reduktionsmittel sind Übergangsmetall-Katalysatoren (z.B. Pd/C oder Ra- ney-Ni) in Kombination mit Wasserstoff.
Die Aufarbeitung und Isolierung des Produkts kann in an sich bekannter Weise erfolgen.
Benzoylderivate der Formel
wobei R1 bis R6 sowie R9 bis R12 die voranstehend genannten Bedeutungen haben und L1 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z.B. für Hydroxy oder Ci-Cβ- Alkoxy steht, sind ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Reste R1 bis R6 sowie R9 bis R12 der Formel I.
Besonders bevorzugt werden Benzoylderivate der Formel IM, in der R1 Fluor, Chlor oder CF3; R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor; R4, R5 und R6 Wasserstoff;
R9 Wasserstoff;
R10 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C2-C6-Alkenyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-C6-
Halogenalkenyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl; und
R11 Wasserstoff, Formyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C4-
Alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-(CI -C4-alkyl)-N-(phenyl)- aminocarbonyl, SO2CH31 SO2CF3 oder SO2(C6H5); und R12 Wasserstoff; bedeuten.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1 N-(2-Amino-3,3,3-trifluor-1-methylcarbamoyl-propyl)-4-fluor-2-trifluormethyl-benzamid (Nr. 3.4)
Zu einer Suspension von 5 g (0.018 mol) 4-Fluor-N-methylcarbamoylmethyl-2- trifluormethyl-benzamid in 250 ml CCU wurde unter Bestrahlung (250 W-Glühlampe) unter Rückfluss 2.6 g (0.016 mol) Brom zugetropft. Es wurde weitere 30 min unter Rückfluss belichtet, abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Man erhielt die Titelverbindung (6.6 g Rohprodukt), die ohne weitere Reinigung auf der nächsten Stufe eingesetzt wurde.
1H-NMR (CDCI3): δ = 2.90 (d, 3H), 6.45 (m, 1 H), 6.65 (d, 1 H), 7.35 (m, 1 H), 7.45 (m, 1 H), 7.60 (m, 2H). 1.2) 4-Fluor-2-trifluormethyl-N-(3,3,3-trifluor-1 -methylcarbamoyl-2-nitro-propyl)- benzamid
Bei - 78 °C wurden 7.2 g (0.017 mol) n-Butyllithium (15 %ig in Hexan) zu einer Lösung von 2.2 g (0.017 mol) 1 ,1 ,1-Trifluor-2-nitroethan und 0.5 g (0.004 mol) DMPU in 50 ml THF getropft, und es wurde 30 min bei 0 °C gerührt. Anschließend wurde bei - 78 °C eine Lösung von 2 g (0.056 mol) N-(Brom-methylcarbamoyl-methyl)-4-fluor-2- trifluormethyl-benzamid in 5 ml THF zugetropft und noch weitere 4 h bei - 78 °C gerührt. Es wurde mit verd. HCl auf pH 1 gestellt und mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Na2SÜ4 getrocknet, im Vakuum eingeengt und an Kieselgel chromatographisch (Cyclohexan/Ethylacetat 4:1 ) gereinigt. Das Pro- dukit wurde nochmals mit Diethylether verrührt, abfiltriert und getrocknet. Es wurden 0.45 g (20 % der Theorie) Titelverbindung (Diastereomerenverhältnis 1 :1 ) als farbloser Feststoff mit dem Fp. 224 °C erhalten.
1H-NMR (CDCI3, Diastereomerenverhältnis 1 :1): δ = 2.75 (d), 2.80 (d) [3H], 5.55 (dd), 5.65 (dd) [1 H], 5.85 (m), 5.95 (m) [1 H], 7.35 (m, 1 H), 7.45 (m, 1 H), 7.55 (m, 1 H), 7.85 (m), 8.10 (m) [1 H], 9.05 (d), 9.20 (d) [1 H].
1.3) N-(2-Amino-3,3,3-trifluor-1 -methylcarbamoyl-propyl)-4-fluor-2-trifluormethyl- benzamid (Nr. 3.4)
Eine Lösung von 1.0 g (2.47 mmol) 4-Fluor-2-trifluormethyl-N-(3,3,3-trifluor-1- methylcarbamoyl-2-nitro-propyl)-benzamid in 70 ml Methanol wurde mit 1.0 g Raney- Nickel (feucht) versetzt und unter leichtem Wasserstoffüberdruck 16 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde mit Stickstoff gespült, über NaaSCu filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Man erhielt 0.84 g (91 % der Theorie) Titelverbindung (Diastereomerengemisch) als farblosen Feststoff.
1H-NMR (d4-MeOH, Diastereomerengemisch): δ = 2.80 (d, 3H), 3.70 (m), 3.90 (m) [1 H], 4.80 (d), 5.00 (d) [1 H], 7.45 (m, 1 H), 7.55 (m, 1 H), 7.70 (m, 1 H). Beispiel 2 N-(2-Acetylamino-3,3,3-trifluor-1-methylcarbamoyl-propyl)-4-fluor-2-trifluorinethyl- benzamid (Nr. 3.6)
Zu einer Lösung von 120 mg (0.32 mmol) N-(2-Amino-3,3,3-trifluor-1-methylcarbamoyl- propyl)-4-fluor-2-trifluormethyl-benzamid in 5 ml CH2CI2 wurden 49 mg (0.48 mmol) Triethylamin und 30 mg (0.38 mmol) Acetylchlorid gegeben, und es wurde 16 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit verdünnter Salzsäure und gesättigter NaHCθ3-Lösung gewaschen, über Na2SO4 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Es wurden 50 mg (37 % der Theorie) Titelverbindung als farbloser Feststoff isoliert. LC-MS (ESI): 440 [M + Na]+, 418 [M + H]+.
In den nachfolgenden Tabellen 2 und 3 werden neben den voranstehenden Verbin- düngen noch weitere Benzoylderivate der Formel IM sowie benzoylsubstituierte Alanine der Formel I aufgeführt, die in analoger Weise nach den voranstehend beschriebenen Verfahren hergestellt wurden oder herstellbar sind.
, R2, R4, R5, R6, R7, R9 = H;
Tabelle 3
Ol 00
Ol CO
O
Biologische Wirksamkeit
Die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen I- someren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctori- us, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineen- sis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hor- deum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Pha- seolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccha- rum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen Insekten- oder Pilzbefall tolerant sind, verwandt werden.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dis- persionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht:
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyc- lische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexa- non, stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pas- ten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von
Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutyl- naphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octa- decanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethyle- noctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tribu- tylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettal koholethy- lenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenal- kylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N- monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in
100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
II. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooc- tylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
IM. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O0C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungs- Produktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält. IV. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
V. 3 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen fein- teiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs der Formel I enthält.
VI. 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der Formel I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpoly- glykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil eines Wirkstoffs der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooc- tylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil eines Wirkstoffs der Formel I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen WettolR EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, wäh- rend die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1 ,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.). Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die benzoylsubstituierten Alanine der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1 ,2,4- Thiadiazole, 1 ,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1 ,3- cyclohe- xandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, meta-CF3-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexeno- noximetherderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofu- rane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imi- dazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyrida- zine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der benzoylsubstituierten Alanine der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirk- Stoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehand- lung betrug 0,5 bzw. 1 ,0 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 250C bzw. 20 bis 350C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behand- lungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:
Bei Aufwandmengen von 0,5 kg/ha zeigte die Verbindung 3.27 (Tabelle 3) im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen die unerwünschten Pflanzen Amaranthus retroflexus und Chenopodium album.
Weiterhin bekämpften Verbindungen 3.18, 3.20, 3.21 , 3.22, 3.24, 3.25, 3.26, 3.32 und 3.44 (Tabelle 3) im Nachauflauf bei Aufwandmengen von 1 ,0 kg/ha die Schadpflanzen Amaranthus retroflexus und Chenopodium album sehr gut.

Claims

Patentansprüche:
1. Benzoylsubstituierte Alanine der Formel I
in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
R1 Halogen, Cyano, Ci -C6-Al kyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder CrC6-
Halogenalkoxy;
R2, R3, R4, R5 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C6-Al kyl, d-Ce-Halogenalkyl, d-Ce-Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy;
R6, R7 Wasserstoff, Hydroxy oder d-Ce-Alkoxy;
R8 d-Ce-Alkyl, Ci-C4-Cyanoalkyl oder d-Ce-Halogenalkyl;
R9 Wasserstoff oder Ci-C6-Al kyl;
R10 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl,
C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, C2-C6- Cyanoalkenyl, C2-C6-Cyanoalkinyl, Ci-C6-Hydroxyalkyl, C2-C6- Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6-gliedrigen Heterocyclylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Oxo, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy,
Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di(Ci-C6-alkyl)amino, Ci-C6-Alkyl- sulfonylamino, Ci-C6-Halogenalkylsulfonylamino, Aminocarbonyl- amino, (Ci-C6-Alkylamino)carbonylamino, Di(Ci-C6-alkyl)amino- carbonylamino, Aryl und Aryl(Ci-C6-alkyl) tragen können; Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyloxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkinyloxy-
Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy- Ci-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkinyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, C2-C6-Alkenylthio-Ci-C4- alkyl, C2-C6-Alkinylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl-Ci^-thioalkyl, C2- C6-Halogenalkenyl-Ci-C4-thioalkyl, C^Cδ-Halogenalkinyl-Ci^-thioalkyl, Ci-Ce-Alkylsulfinyl-Ci-C^alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfinyl-Ci-CU-alkyl, d-
C6-Alkylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Ce-Halogenalkylsulfonyl-Ci-CU-alkyl, Ami- no-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylamino-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)amino-Ci-C4- alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl(Ci-C6- alkyl)amino-Ci-C4-alkyl, d-Cδ-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, Ci-Cβ- Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, d-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di(d-C6- alkyl)aminocarbonyl, Formylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl- amino-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Hydroxycarbonyl-Ci- C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkoxycarbonyl- Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Aminocarbonyl-Ci-C4- alkyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl-
Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl- (Ci-C6-alkylamino)-Ci-C4-alkyl, (Ci-C6-Alkyl)aminocarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, [(Ci-C6-Alkyl)amino- carbonylamino]Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkyl)amino-carbonylamino]Ci-C4- alkyl;
Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-d- C4-halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-C2-C4- halogenalkinyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Phenyl-C2-C4-hydroxyalkinyl, Phenylcarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenylcarbony- loxy-Ci-C4-alkyl, Phenyloxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Phenyloxy-Ci-C4-alkyl,
Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfonyl-Ci-C4- alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-C2-C4-alkenyl, Heteroaryl- C2-C4-alkinyl, Heteroaryl-Ci-C4-halogenalkyl, Heteroaryl-C2-C4- halogenalkenyl, Heteroaryl-C2-C4-halogenalkinyl, Heteroaryl-Ci-C4- hydroxyalkyl, Heteroaryl-C2-C4-hydroxyalkenyl, Heteroaryl-C2-C4- hydroxyalkinyl, Heteroarylcarbonyl-Ci-C/i-alkyl, Heteroarylcarbonyloxy-Ci- C4-alkyl, Heteroaryloxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryloxy-Ci-C4-alkyl, He- teroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfonyl- Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Hy- droxy, Ci-Cβ-Hydroxyalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-Ci-Cδ- alkoxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkoxy, Amino, Ci-Cβ- Alkylamino, Di(Ci-C6-alkyl)amino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-Cβ- Halogenalkylsulfonylamino, (Ci-Ce-Alkylaminojcarbonylamino, Di- (Ci-Ce-alkylJ-aminocarbonylamino, Aryl und Aryl(Ci-C6-alkyl) tragen können;
R11 Wasserstoff, Ci -C6-Al kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl,
C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, Ca-Cε-Alkinylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-C6-Alkinyloxy- carbonyl, Aminocarbonyl, Ci-Ce-Alkylaminocarbonyl, C3-C6- Alkenylaminocarbonyl, Cs-Cδ-Alkinylaminocarbonyl, CrC6-
Alkylsulfonylaminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminocarbonyl, N-(C3-C6- Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6-alkyl)- aminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkoxy)-N-(Ci-C6-alkyl)-amino-carbonyl, N-(C3- C6-Alkenyl)-N-(Ci-C6-alkoxy)-aminocarbonyl, N-(C3-C6-Alkinyl)-N-(Ci-C6- alkoxy)-aminocarbonyl, Di(Ci-C6-alkyl)aminothiocarbonyl, (Ci-C6-
Alkyl)cyanoimino, (Amino)cyanoimino, [(Ci-C6-Alkyl)amino]cyanoimino, Di(Ci-C6-alkyl)aminocyanoimino, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, CrC6- Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, N-(Ci-C6-Alkylamino)-imino-Ci-C6-alkyl, N- [Di(Ci-C6-alkyl)amino]imino-Ci-C6-alkyl oder Tri-Ci-C4-alkylsilyl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Hydroxy, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, d- C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Di(Ci-C4-alkyl)amino, Ci-C4-Alkyl-Ci-C6- alkoxycarbonylamino, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, CrC4-
Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Di(Cr C4-alkyl)aminocarbonyl oder Ci-C4-Alkylcarbonyloxy; Phenyl, Phenyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cδ-alkyl, Phenoxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenylsulfonylaminocarbonyl, N-(Ci-C6-Alkyl)-N- (phenyl)aminocarbonyl, Phenyl-Ci-Cδ-alkylcarbonyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder CrC4- Halogenalkoxy; oder SO2R13;
R12 Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Al kinyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Hydroxy oder Ci-C6-Alkoxy;
R13 Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl oder Phenyl, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: CrC6- Alkyl, d-Ce-Halogen-alkyl oder Ci-C6-Alkoxy; sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. Benzoylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß Anspruch 1 , wobei R1 für HaIo- gen oder Ci-Cδ-Halogenalkyl steht.
3. Benzoylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cβ- Halogenalkyl stehen.
4. Benzoylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R4, R5, R6, R7, R9 und R12 für Wasserstoff stehen.
5. Benzoylsubstituierte Alanine der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei R10 für Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Al kinyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C2-
Cδ-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Ci-C6-Cyanoalkyl, Ci-Cδ-Hydroxyalkyl, C2-C6-Hydroxyalkenyl, C2-C6-Hydroxyalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl, 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl, wobei die voranstehen genannten Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder 3- bis 6- gliedrigen Heterocyclyl reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Rest aus der Gruppe Oxo, Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cβ- Halogenalkyl, Hydroxycarbonyl und Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl tragen können, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C4- alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino-Ci-C4- alkyl, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl-d-Cralkyl, d-
C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-Cβ- Alkylcarbonyloxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonylamino-Ci-C4-alkyl, Di(d-C6- Alkyl)carbonylamino-Ci-C4-alkyl, [Di(Ci-C6-alkylamino)carbonyloxy]Ci-C4-alkyl, {Di[di(Ci-C6-alkyl)amino]carbonyloxy}Ci-C4-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Phenyl-C2-C4-alkenyl, Phenyl-C2-C4-alkinyl, Phenyl-Ci-C4- halogenalkyl, Phenyl-C2-C4-halogenalkenyl, Phenyl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Pheny- loxy-Ci-C4-alkyl, Phenylthio-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Phenylsulfo- nyl-Ci-C4-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-hydroxyalkyl, Heteroaryloxy- Ci-C4-alkyl, Heteroarylthio-Ci-C4-alkyl, Heteroarylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl- sulfonyl-Ci-C4-alkyl, wobei die vorstehend genannten Phenyl- und Heteroarylreste oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei Reste aus der Gruppe Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, d- Cδ-Halogenalkoxy, Hydroxycarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbo- nyl-Ci-Cδ-alkoxy, Ci-Cδ-Alkylsulfonylamino und Ci-Cβ- Halogenalkylsulfonylamino tragen können; steht. Verfahren zur Herstellung von benzoylsubstituierten Alaninen der Formel I gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet dass Alaninderivate der Formel V
wobei R6, R9, R10, R11 und R12 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht,
mit Benzoesäure(deriva
wobei R1 bis R5 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L2 für Hydroxy, Halogen, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, Phosphoryl oder Isoureyl steht,
zu entsprechenden Benzoylderivaten der Formel
wobei R1 bis R6 und R9 bis R12 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht,
und anschließend die erhaltenen Benzoylderivate der Formel IM mit einem Amin der Formel Il
HNR7R8 I I, wobei R7 und R8 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umgesetzt werden.
7. Benzoylderivate der Formel
wobei R1 bis R6 und R9 bis R12 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder Ci-Cδ-Alkoxy steht.
8. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines benzoyl- substituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
9. Verfahren zur Herstellung von Mitteln gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines benzoyl- substituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel mischt.
10. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines ben- zoylsubstituierten Alanins der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
1 1. Verwendung der benzoylsubstituierten Alanine der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Herbizide.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2024327A1 (de) * 2006-05-19 2009-02-18 Basf Se Benzoylsubstituierte alanine
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
BRPI0914398A2 (pt) * 2008-10-31 2015-08-11 Basf Se Método para o aperfeiçoamento da saúde de um planta, uso de ao menos um composto (a) da fórmula i ou um sal agricolamente útil do mesmo, frutos produzidos e sementes tratadas
US20110318470A1 (en) * 2008-10-31 2011-12-29 Klaus Grossmann Method For Improving Plant Health
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
PL2545182T4 (pl) 2010-03-08 2017-11-30 Monsanto Technology Llc Cząsteczki polinukeotydu do regulacji genów w roślinach
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
EP2755988B1 (de) 2011-09-13 2018-08-22 Monsanto Technology LLC Verfahren und zusammensetzungen zur unkrautbekämpfung
MX377067B (es) 2011-09-13 2025-03-07 Monsanto Technology Llc Métodos y composiciones para el control de malezas.
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2848680C (en) 2011-09-13 2020-05-19 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
WO2013040117A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UA115535C2 (uk) 2011-09-13 2017-11-27 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
PE20141996A1 (es) 2011-11-02 2014-11-28 Bayer Ip Gmbh Compuestos con actividad nematicida
AR091143A1 (es) 2012-05-24 2015-01-14 Seeds Ltd Ab Composiciones y metodos para silenciar la expresion genetica
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
CN105358695B (zh) 2013-01-01 2019-07-12 A.B.种子有限公司 将dsRNA引入植物种子以调节基因表达的方法
EP2971185A4 (de) 2013-03-13 2017-03-08 Monsanto Technology LLC Verfahren und zusammensetzungen zur unkrautbekämpfung
UA121846C2 (uk) 2013-03-13 2020-08-10 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та гербіцидна композиція для контролю видів рослини роду lolium
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX359191B (es) 2013-07-19 2018-09-18 Monsanto Technology Llc Composiciones y métodos para controlar leptinotarsa.
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
UY35817A (es) 2013-11-04 2015-05-29 Us Agriculture ?composiciones y métodos para controlar infestaciones de plagas y parásitos de los artrópodos?.
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
EP3116303B1 (de) 2014-01-15 2020-07-22 Monsanto Technology LLC Verfahren und zusammensetzungen zur bekämpfung von unkraut unter verwendung von epsps-polynukleotiden
EP3420809A1 (de) 2014-04-01 2019-01-02 Monsanto Technology LLC Zusammensetzungen und verfahren zur bekämpfung von insektenbefall
AU2015280252A1 (en) 2014-06-23 2017-01-12 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via RNA interference
WO2015200539A1 (en) 2014-06-25 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
WO2016018887A1 (en) 2014-07-29 2016-02-04 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
PL3256589T3 (pl) 2015-01-22 2022-02-21 Monsanto Technology Llc Kompozycje i sposoby kontrolowania leptinotarsa
CN105985991B (zh) * 2015-02-11 2020-08-18 上海医药工业研究院 一种苯基取代的烷基胺的制备方法和纯化方法
EP3302053B1 (de) 2015-06-02 2021-03-17 Monsanto Technology LLC Zusammensetzungen und verfahren zur abgabe eines polynukleotids in eine pflanze
EP3302030A4 (de) 2015-06-03 2019-04-24 Monsanto Technology LLC Verfahren und zusammensetzungen zum einführen von nukleinsäuren in pflanzen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050085516A1 (en) * 2001-11-29 2005-04-21 Costin Rentzea 2-W-diaminocarboxylic acid compounds
BRPI0417813A (pt) * 2003-12-19 2007-03-27 Basf Ag composto, processo para preparar o mesmo, agente, processos para preparar o mesmo, e para combater vegetação indesejada, e, uso de compostos
MXPA06005989A (es) * 2003-12-19 2006-08-23 Basf Ag Fenilalanina-amidas sustituidas por benzoilo.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007093539A3 *

Also Published As

Publication number Publication date
IL193052A0 (en) 2009-02-11
WO2007093539A2 (de) 2007-08-23
BRPI0707909A2 (pt) 2011-05-17
JP2009526806A (ja) 2009-07-23
US20090036311A1 (en) 2009-02-05
WO2007093539A3 (de) 2007-10-11

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