EP3655393A1 - Substituierte 5-(het-)arylpyrazolamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents

Substituierte 5-(het-)arylpyrazolamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe

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EP3655393A1
EP3655393A1 EP18737309.7A EP18737309A EP3655393A1 EP 3655393 A1 EP3655393 A1 EP 3655393A1 EP 18737309 A EP18737309 A EP 18737309A EP 3655393 A1 EP3655393 A1 EP 3655393A1
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EP
European Patent Office
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methyl
alkyl
chloro
fluorophenyl
compounds
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP18737309.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jörg Tiebes
Joachim Telser
Guido Bojack
Michael Charles MCLEOD
Ling Ma
Hansjörg Dietrich
Elmar Gatzweiler
Anu Bheemaiah MACHETTIRA
Christopher Hugh Rosinger
Dirk Schmutzler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP3655393A1 publication Critical patent/EP3655393A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Definitions

  • the invention relates to the technical field of crop protection agents, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and grass weeds in crops.
  • this invention relates to substituted 5- (het) arylpyrazolamides and their salts, to processes for their preparation and to their use as herbicides.
  • Some of the known active compounds can not be produced economically on the industrial scale because of difficultly accessible precursors and reagents or have only insufficient chemical stabilities. For other active ingredients the effect depends too much on environmental conditions, such as weather and soil conditions.
  • Arylpyrazolamides having an N-alpha-cyanobenzyl group having an N-alpha-cyanobenzyl group. In contrast, called
  • the present invention thus provides substituted 5- (het) arylpyrazolamides of the general formula (I) or salts thereof
  • each ring system being optionally substituted on the carbon atoms with one to the maximum possible number of substituents from the group R 4, is oxygen or sulfur, for -C "(R 6 ) (R 7 ) - where n is 0, 1, 2 or 3, is an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C 3 -C 10) -cycloalkyl or (C 3 -C 10) -cycloalkenyl, each being Ring or each ring system is optionally substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ,
  • Substituents from the group R 5 can be substituted, for (Ci-C 6 ) alkyl, (Ci-C 6 ) haloalkyl, (Ci-C 6 ) -cyanoalkyl, (Ci-C 6 ) -Hydroxyalkyl, (Ci C 3 ) -alkoxy- (C 1 -C 6 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heterocyclyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - halocycloalkyl, (C 3 C 6) -Halocycloalkyl- (Ci-C 6 ) alkyl, (C
  • R 4 and R 5 are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-Cs) - alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C3-C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 5) haloalkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio - (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8 ) -alkylsulfmyl (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8 ) -alkylsulfonyl- (Ci-C 8 ) -alkyl, (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl,
  • (Ci-C8) -haloalkyl (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) - haloalkoxyalkyl, (Ci- C 8 ) -alkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl , (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci-C 8) - haloalkylcarbonyl, (C 3 -C 8) cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8) alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8) - haloal
  • R 6 and R 7 together form a (C 1 -C 3 ) -alkylidene radical or C 1 -C 3 -haloalkylidene radical.
  • R 8 represents hydrogen, amino, hydroxyl, cyano, formyl, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -cyanoalkyl, (C 1 -C 8 ) -hydroxyalkyl, ( C 1 -C 8 ) -alkoxy- (C 1 -C 8 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, heterocyclyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C3-C10) - cycloalkyl, (C 3 -Cio) cycloalkyl- (Ci-C 8) alkyl, (C 3 -C 8) halocycloalkyl, (C 3 -C 8) - Halocycloalkyl- (Ci-C
  • the compounds of general formula (I) can be prepared by addition of a suitable organic compound.
  • inorganic or organic acid such as mineral acids, such as HCl, HBr, H2SO4, HsPO i or HNO 3, or organic acids, e.g. Carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid, or sulfonic acids, such as p-toluenesulfonic acid, to a basic group, e.g. Amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts. These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion. Suitable substituents which are in deprotonated form, e.g. Sulfonic acids, certain
  • Sulfonklareamide or carboxylic acids may form internal salts with their turn protonatable groups, such as amino groups. Salt formation can also be due to the action of a base
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine and pyridine and ammonium, alkali or
  • Potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and sodium and potassium bicarbonate are compounds in which the azide hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture, for example metal salts, in particular alkali metal salts or
  • Alkaline earth metal salts in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts, for example with cations of the formula
  • R a to R d are each independently an organic radical, in particular alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl. Also suitable are alkylsulfonium and
  • Alkylsulfoxoniumsalze such as (Ci-C4) -trialkylsulfonium and (Ci-C4) -Trialkylsulfoxoniumsalze.
  • the substituted arylpyrazoles of the formula (I) according to the invention depending on external conditions, such as pH, solvent and temperature, may be present in various tautomeric structures, all of which are intended to be encompassed by the general formula (I).
  • the preferred subject of the invention are compounds of the general formula (I) in which Q represents the groups Q1 to Q-14 represents oxygen or sulfur, n is -C (R 6) (R 7) -, in which n is 0, 1, 2 or 3, an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C3-Cio) cycloalkyl or (C3 - Cio) -Cycloalkenyl, wherein each ring or each ring system is optionally substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ,
  • R 1 is (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -cyanoalkyl, (C 1 -C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 3) -alkoxy- (C 1 -C 4 -alkyl) 6) alkyl, aryl (Ci-C 6) alkyl, heteroaryl (Ci-C 6) alkyl, heterocyclyl (Ci- C6) alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C3 -C 6) -cycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, (C 3 -C 6) - halocycloalkyl, (C 3 C 6) -Halocycloalkyl- (Ci-C 6) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C
  • R 2 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, (C 1 -C 6 ) -
  • R 3 is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) - alkynyl, (Ci-C 6 ) Alkoxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkoxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylthio (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (Ci -C 6) alkylsulfonyl (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) - alkylcarbonyl, (Ci-C6) haloalkylcarbonyl, (C 3 -C 6) cycloalkylcarbonyl, (Ci-Ce)
  • R 41, R 42, R 43, R 44 and R 45 are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) -alkynyl, (C2-C4) - haloalkenyl, (C 3 -C 5) haloalkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl , (C 1 -C 8 ) -alkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) - Alkylsulfonyl (Ci-C8) alkyl, (C
  • R 5 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) alkynyl , (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 5) -Haloalkmyl, (Ci-C8) - alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio (C -C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C8) alkylsulfonyl (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl,
  • (Ci-C8) -haloalkyl (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) - haloalkoxyalkyl, (Ci- C 8 ) -alkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylsulfonyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl , (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci-C 8) - haloalkylcarbonyl, (C3-C8) cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8) alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8) - haloalkoxy
  • R 6 and R 7 together form a (C 1 -C 3) -alkylidene radical or (C 1 -C 3) -haloalkylidene radical and R 8 represents hydrogen, amino, hydroxyl, cyano, formyl, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -haloalkyl, (C 1 -C 8) -cyanoalkyl, (C 1 -C 8) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 4) Alkoxy- (Ci-Cg) -alkyl, aryl- (Ci-Cg) -alkyl, heteroaryl- (Ci-Cg) -alkyl, heterocyclyl- (Ci-Cg) -alkyl, (C3-C10) -cycloalkyl, ( C 3 -C 10) -cycloalkyl, ( C 3 -C 10) -cycloalkyl- (Ci-Cg
  • Particularly preferred subject of the invention are compounds of general formula (I), wherein
  • W is oxygen or sulfur
  • X is -C n (R 6 ) (R 7 ) -, where n is 0, 1, 2 or 3,
  • Z is an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C 3 -C 10) -cycloalkyl or (C 3 -)
  • Cio -cycloalkenyl, each ring or ring system being optionally substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ,
  • R 1 is (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -cyanoalkyl, (C 1 -C 4 ) -hydroxyalkyl, (C 1 -C 3 ) -alkoxy- (C 1 -C 4 ) -alkoxyalkyl, C 3 ) -alkyl, heterocyclyl- (C 1 -C 3 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) - Cycloalkyl- (Ci-C 3) alkyl, (C 3 -C 6) halocycloalkyl, (C 3 -C 6) -Halocycloalkyl- (Ci-C 3) - alkyl, (C 3 -C 6) alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl
  • R 2 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -
  • R 3 is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) - alkynyl, (Ci-C 6 ) Alkoxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkoxyalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylthio (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkylsulfmyl (C 1 -C 6 ) -alkyl, (Ci -C 6) alkylsulfonyl (Ci-C 6) alkyl, (Ci-C 6) alkylcarbonyl, (Ci-C6) haloalkylcarbonyl, (C 3 -C 6) cycloalkylcarbonyl, (CI-C ⁇ ) - al
  • R 41 , R 42 , R 43 , R 44 and R 45 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro,
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 6) -alkyl,
  • (Ci-Cg) -haloalkyl (C 2 -Cg) -alkenyl, (C 2 -Cg) -alkynyl, (Ci-Cg) -alkoxyalkyl, (Ci-Cg) - haloalkoxyalkyl, (Ci-Cg) -alkylthio- (Ci-Cg) -alkyl, (Ci-Cg) -alkylsulfmyl (Ci-Cg) -alkyl,
  • R 7 may together form a 3- to 6-membered carbocyclic ring or a 3- to 6-membered saturated heterocyclic ring having up to 2 oxygen atoms,
  • R 6 and R 7 together form a (Ci-C 3 ) -Alkylidenrest.
  • R 8 represents hydrogen, amino, hydroxyl, cyano, formyl, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 6) -haloalkyl, (C 1 -C 6) -alkylcarbonyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 2 - Cg) alkynyl.
  • W is oxygen or sulfur, for -C n (R 6 ) (R 7 ) -, where n is 0, 1, 2 or 3, is an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C3-Cio) -cycloalkyl or (C 3 - Cio) -cycloalkenyl wherein each ring or ring system is optionally substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ;
  • R is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) - alkynyl, (Ci-C6) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 6) -haloalkylcarbonyl, (C 1 -C 6) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 6) -haloalkoxycarbonyl, (C 1 -C 6) -alkylsulfonyl, (C 1 -C 6) -haloalkylsulfonyl, R, R, R, R, R and R are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 3 -
  • R 5 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) alkynyl , (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 5) -Haloalkmyl, (Ci-C8) - alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio (C -C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C8) alkylsulfonyl (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl,
  • R 6 and R 7 together form a (C 1 -C 3) -alkylidene radical.
  • Q stands for the previously specifically mentioned groupings Ql to Q-10; W is oxygen or sulfur,
  • X is -C n (R 6) (R 7) -, in which n is 0, 1, 2 or 3,
  • Z is an optionally substituted aryl, heteroaryl, (C 3 -C 4) -cycloalkyl, where each ring or each ring system is optionally substituted by up to 5 substituents from the group R 5 ,
  • R 1 is (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (Ci-C 4) cyanoalkyl, (Ci-C 3) alkoxy (Ci-C 3) - alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C3-C6) cycloalkyl (Ci-C 3) alkyl, (C 3 -C 6) -alkenyl, (C 3 -C 6) - alkynyl, (C 3 - C 6 ) haloalkenyl,
  • R 2 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -
  • Cyanoalkyl (C 1 -C 3 ) -alkoxy- (C 1 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, hydroxycarbonyl, (C 1 -C 6) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 6) -haloalkoxycarbonyl, (C 3 - C6) alkenyloxycarbonyl,
  • R is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (Ci-C 6) alkylcarbonyl,
  • R 41, R 42, R 43 and R 44 are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) - alkenyl, (C3-C8) -alkynyl, (C 2 -C 4) - haloalkenyl, (C3-C 5) haloalkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (C -C 8) alkylthio (Ci-C8) alkyl, (Ci-C 8) -Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - alkylsulfonyl (Ci-C 8) - alkyl, (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci-
  • R 45 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 3 -C 5) alkynyl , (C 2 -C 4 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 5 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxyalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxyalkyl,
  • R 5 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) alkynyl , (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 5) -Haloalkmyl, (Ci-C8) - alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio (C -C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C8) alkylsulfonyl (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, hydroxyl, halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl,
  • R 6 and R 7 together form a (C 1 -C 3) -alkylidene radical.
  • Q is the previously specifically mentioned groupings Q-1, Q-2, Q-5, Q-6 or Q-7, W is oxygen,
  • X is -C n (R 6) (R 7) -, in which n is 0, 1 or 2,
  • Z is an optionally substituted aryl, heteroaryl, cyclo-pentyl or cyclohexyl, where each ring or each ring system is optionally substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ,
  • R 1 is (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) -haloalkyl, (Ci-C 3) cyanoalkyl, (Ci-C2) alkoxy- (Ci-C2) - alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 2 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -haloalkenyl,
  • R 2 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 1 -C 4 ) -
  • Cyanoalkyl (C 1 -C 3 ) -alkoxy- (C 1 -C 3 ) -alkyl, (C 2 -C 6) -alkenyl, hydroxycarbonyl, (C 1 -C 6) -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 6) -haloalkoxycarbonyl, (C 3 - C6) alkenyloxycarbonyl,
  • Hydroxycarbonylmethyl (C 1 -C 6) -alkoxycarbonylmethyl
  • R is hydrogen, formyl, (Ci-C 6) -alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (Ci-C 6) alkoxycarbonyl, (Ci-C 6) alkylsulfonyl, (Ci-C 6) - Haloalkylsulfonyl stands,
  • R 41, R 42, R 43 and R 44 are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) - alkenyl, (C3-C8) -alkynyl, (C 2 -C 4) - haloalkenyl, (C3-C 5) haloalkynyl, (Ci-C 8) alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (C -C 8) alkylthio (Ci-C8) alkyl, (Ci-C 8) -Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - alkylsulfonyl (Ci-C 8) - alkyl, (Ci-C 8) alkylcarbonyl, (Ci-
  • R 45 represents halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 3 -C 5) -alkynyl, ( C 2 -C 4 ) -haloalkenyl, (C 3 -C 5 ) -haloalkyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxyalkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxyalkyl,
  • R 5 is hydrogen, halogen, cyano, nitro, formyl, (Ci-C 8) -alkyl, (Ci-C8) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 3 -C 8) alkynyl , (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C 3 -C 5) -Haloalkmyl, (Ci-C8) - alkoxyalkyl, (Ci-C 8) -Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8) alkylthio (C -C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylsulfmyl- (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C8) alkylsulfonyl (Ci-C 8) alkyl, (Ci-C 8) - Alkylcarbonyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkoxycarbonyl, (C 4 -C 8 ) -cycloalkoxycarbonyl, (C 2 -C 8 ) -alkylaminocarbonyl, (C3-C10) - Dialkylaminocarbonyl, (Ci-Cg) alkoxy, wherein R 6 and R 7 together oxirane, oxetane or Dioxolanring can form, or R 6 and R 7 together form methylene or ethylidene.
  • Q is the previously specifically mentioned groupings Q-1 or Q-2, W is oxygen,
  • X is -C n (R 6) (R 7) -, in which n is 0 or 1,
  • Z is phenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl, cyclo-pentyl, cyclo-hexyl, where each ring may be substituted with up to 5 substituents from the group R 5 ;
  • each ring or ring system consists of carbon atoms and 1 -3 heteroatoms which may independently contain up to 2 O and up to 3 N atoms and each Ring or each ring system optional with up to 5
  • R 1 is methyl, ethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, allyl or cyclopropylmethyl
  • R 2 is methyl, halogen, cyano, hydroxycarbonyl, (C 1 -C 6) -alkoxycarbonyl,
  • R 3 is hydrogen, hydrogen, fluorine is chlorine, bromine, methyl, ethyl or C 1 -C 2 -haloalkyl,
  • R is hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or C 1 -C 2 -haloalkyl
  • R 43 is hydrogen, fluorine is chlorine, bromine, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -haloalkoxy,
  • R 44 is hydrogen, fluorine is chlorine, bromine, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -haloalkoxy,
  • R 45 represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or C 1 -C 2 -haloalkyl
  • R 5 is hydrogen, halogen, cyano, C 1 -C 3 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl, C 1 -C 3 -alkoxy, C 1 -C 3 -haloalkoxy and
  • R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, methyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or together form an oxirane or oxetane ring or together form methylene.
  • compounds of the general formula (I) or their salts or their use according to the invention are of particular interest, in which individual radicals are one of those already mentioned or mentioned below Have meanings, or in particular those in which one or more of the aforementioned or mentioned below preferred meanings occur in combination.
  • alkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms e.g. (but not limited to) (C 1 -C 6) alkylsulfonyl such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methyl-propylsulfonyl, 1, 1-dimethylethylsulfonyl, pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1, 1-dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-dimethylpropylsulfonyl, 2,2-dimethylpropylsulfonyl, 1-ethylpropylsulfonyl, hexylsulfonyl, 1-methylpentyl
  • heteroarylsulfonyl is optionally substituted pyridylsulfonyl
  • Heteroarylsulfonyl here in particular optionally substituted quinolinylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino, alkylamino, alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups.
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched S-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cio) -, (CI-C ⁇ ) - or (Ci-C4) -alkylthio, e.g. (but not limited to) (ce-Ce) -alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1 -
  • Ethylpropylthio hexylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1, 1-dimethylbutylthio, 1, 2-dimethylbutylthio, 1, 3-dimethylbutylthio, 2,2-dimethylbutylthio, 2, 3-dimethylbutylthio, 3,3-dimethylbutylthio, 1-ethylbutylthio, 2-ethylbutylthio, 1, 1, 2-trimethylpropylthio, 1, 2,2-trimethylpropylthio, 1-ethyl-1-methylpropylthio and 1-ethyl-2-yl methyl propylthio.
  • Alkenylthio in the invention means an alkenyl radical bonded via a sulfur atom
  • Alkynylthio represents an alkynyl group bonded through a sulfur atom
  • cycloalkylthio represents a cycloalkyl group bonded through a sulfur atom
  • cycloalkenylthio represents an above
  • Alkoxy means an alkyl radical bonded through an oxygen atom, for example (but not limited to) (C 1 -C 6) alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, 1 , 1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy , 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy , 2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethylbut
  • Alkenyloxy means an alkenyl radical bonded through an oxygen atom
  • alkynyloxy means an above an alkynyl radical bonded to an oxygen atom, such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C 2 -C 4 ) -alkenoxy or (C 3 -C 10) -, (C 3 -C 6 ) - or (C 3 -C 4 ) -Alkinoxy.
  • Cycloalkyloxy denotes a cycloalkyl radical bonded via an oxygen atom and cycloalkenyloxy denotes a cycloalkenyl radical bonded via an oxygen atom.
  • alkyl radicals which C ( 0) - are attached to the skeleton, such as (C1-C10) -, (CI-C ⁇ ) - or (C1-C4) - Alkylcarbonyl.
  • the number of C atoms refers to the alkyl radical in the
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynylcarbonyl group.
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group, analogously “alkenyloxycarbonyl” and “alkynyloxycarbonyl”, unless otherwise defined elsewhere, according to the invention for alkenyl or alkynyl radicals which are bonded to the skeleton via -O-C ( O), such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C 2 -C 4 ) - alkenyloxycarbonyl or (C3-C10) -, (C 3 -C 6) - or (C3-C4) -
  • Alkynyloxycarbonyl refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkene or alkynyloxycarbonyl group.
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the alkylcarbonyloxy group.
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynylcarbonyloxy group.
  • C (O) R 12 C (O) OR 12 , OC (O) NR 10 R u , or C (O) NR 10 R u
  • the short form O shown in parentheses represents a double bond to the adjacent carbon atom bound oxygen atom.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring C atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl and the like, preferably phenyl
  • optionally substituted aryl are also Vectorcyclische systems, such as
  • aryl is also encompassed by the term “optionally substituted phenyl”.
  • Preferred aryl substituents here are, for example, hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl, arylalkenyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heterocyclyl, heterocyclylalkyl,
  • Alkylaminocarbonyl cycloalkylaminocarbonyl, bis-alkylaminocarbonyl, heteroarylalkoxy,
  • heterocyclic radical contains at least one heterocyclic ring
  • heterocyclic ring in which at least one C atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P
  • N, O, S, P saturated, unsaturated, partially saturated or heteroaromatic and may be unsubstituted or substituted, wherein the binding site is located on a ring atom.
  • heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • polycyclic systems are also included, for example 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl, 8-azabicyclo [2.2.2] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • optionally substituted heterocyclyl also become
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two
  • Oxygen atoms are to be directly adjacent, such as with a heteroatom from the group N, O and S 1- or 2- or 3-pyrrolidinyl, 3,4-dihydro-2H-pyrrol-2 or 3-yl, 2,3- Dihydro-1H-pyrrole 1- or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,5-dihydro-1H-pyrrol-1 - or 2- or 3-yl, 1- or 2- or 3- or 4-piperidinyl; 2,3,4,5-tetrahydropyridine-2- or 3- or 4- or 5-yl or 6-yl; 1,2,3,6 Tetrahydropyridine-1 or 2 or 3 or 4 or 5 or 6-yl; 1,2,3,4-tetrahydropyridine-1- or 2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 1,4-dihydropyridine-I - or 2- or 3- or 4-yl; 2,3-dihydropyridine-2 or 3 or 4 or 5 or 6-yl; 2,5-dihydropyridine-2- or 3- or 4- or 5- or
  • Preferred 3-membered ring and 4-membered ring heterocycles
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having two heteroatoms from the group N, O and S, such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3 or 4 or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 3 or 4 or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 2 - or
  • 6- or 7-yl 2,5-dihydro-1,3-oxazepine-2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 2,7-dihydro-1,3-oxazepine 2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 4,5-dihydro-1,3-oxazepine-2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 4,7-dihydro-1,3-oxazepine-2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 6,7-dihydro-1,3-oxazepine-2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; l, 3-oxazepine-2- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 1,4-oxazepan-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3,4,5-tetrahydro-1,4-oxazepine-2- or 3- or 4- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3,4,7-tetrahydro-l,
  • heterocycles listed above are preferably, for example, hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, cycloalkyl,
  • Alkylaminocarbonyl bis-alkylaminocarbonyl, cycloalkylaminocarbonyl,
  • Suitable substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, in addition to oxo and thioxo.
  • the oxo group as a substituent on a ring C atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring.
  • lactones and lactams are preferably also included.
  • the oxo group can also occur at the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, for example at N and S, and then form, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 (also short SO2) in the heterocyclic ring.
  • N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 also short SO2
  • Heteroaryls according to the invention are, for example, 1H-pyrrol-1-yl; lH-pyrrol-2-yl; 1H-pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1H-imidazol-1-yl; lH-imidazol-2-yl; 1H-imidazol-4-yl; lH-imidazol-5-yl; lH-pyrazol-l-yl; lH-pyrazol-3-yl; lH-pyrazol-4-yl; lH-pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3-triazol-1-yl, 1H-l, 2,3-triazol-4-yl, 1H-l, 2,
  • Carbon atoms part of another aromatic ring they are fused heteroaromatic systems, such as benzo-fused or multiply fused heteroaromatic.
  • quinolines e.g., quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinolin-7-yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g., isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-yl, isoquinolin-6-yl, isoquinolin-7-yl, isoquinolin-8-yl
  • quinoxaline quinazoline
  • cinnoline 1,5-naphthyridine; 1,6-naphthyridine; 1,7-naphthyridine; 1,8-naphthyridine; 2,6-naphthyridine; 2,7-naphthyridine; phthalazine; Pyridopyrazine
  • heteroaryl are also 5- or 6-membered benzo-fused rings from the group 1H-indol-1-yl, 1H-indol-2-yl, 1H-indol-3-yl, 1H-indol-4-yl, 1H- Indol-5-yl, 1H-indol-6-yl, 1H-indol-7-yl, 1-benzofuran-2-yl, 1-benzofuran-3-yl, 1-benzofuran-4-yl, 1-benzofuran 5-yl, 1-benzofuran-6-yl, 1-benzofuran-7-yl, 1-benzothiophene-2-yl, 1-benzothiophen-3-yl, 1-benzothiophene-4-yl, 1-benzothiophene-5 yl, 1-benzothiophene-6-yl, 1-benzothiophene-7-yl, 1H-indazo
  • halogen means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched, open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally monosubstituted or polysubstituted and is referred to in the latter case as “substituted alkyl".
  • Preferred substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio, haloalkylthio, amino or nitro groups, particularly preferred are methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the prefix "bis” also includes the combination of different alkyl radicals, for example, methyl (ethyl) or ethyl (methyl).
  • Haloalkyl means by the same or different halogen atoms, partially or fully substituted alkyl, alkenyl and alkynyl, for example monohaloalkyl
  • ( Monohaloalkyl) such. CH 2 CH 2 Cl, CH 2 CH 2 Br, CHClCH 3 , CH 2 Cl, CH 2 F; Perhaloalkyl such. B. CCl 3, CC1F 2, CFC1 2 CF 2 CC1F 2, CF 2 CC1FCF 3; Polyhaloalkyl such. CH 2 CHFC1, CF 2 CC1FH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3; The term perhaloalkyl also encompasses the term perfluoroalkyl.
  • Partially fluorinated alkyl means a straight-chain or branched, saturated hydrocarbon which is monosubstituted or polysubstituted by fluorine, it being possible for the corresponding fluorine atoms to be present as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain, for example CHFCH3, CH 2 CH 2 F, CH 2 CH 2 CF 3, CHF 2, CH 2 F, CF 3 CHFCF 2
  • Partially fluorinated haloalkyl means a straight-chain or branched, saturated one
  • Hydrocarbon which is substituted by various halogen atoms having at least one fluorine atom, wherein all other optional halogen atoms are selected from the group fluorine, chlorine or bromine, iodine.
  • the corresponding halogen atoms may be present as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain.
  • Partially fluorinated haloalkyl also includes the complete substitution of halogen with the participation of at least one fluorine atom of the straight-chain or branched chain.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl, and the same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • (C 1 -C 4) -alkyl denotes a short notation for straight-chain or branched alkyl having one to four carbon atoms corresponding to the formula
  • Range indication for C atoms, d. H. includes the radicals methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals having a larger specified range of carbon atoms eg. As "(Ci-C6) alkyl", accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals having a larger number of C atoms, d. H. according to example, the alkyl radicals with 5 and 6 carbon atoms.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, even in assembled radicals, are the lower carbon skeletons, e.g. with 1 to 6 C atoms or with unsaturated groups having 2 to 6 C atoms, preferred.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, wherein at least one double bond or triple bond is contained. Preference is given to radicals having a double bond or
  • alkenyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain
  • Hydrocarbon radicals having more than one double bond such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals having one or more cumulated double bonds, such as allenyl (1,2-propadienyl), 1, 2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl.
  • Alkenyl is, for example, vinyl, which may optionally be substituted by further alkyl radicals, for example (but not limited to) (C 2 -C 6) -alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3 Pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl 2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl
  • alkynyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain
  • -alkynyl means e.g. Ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl 2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl,
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system preferably having 3-8 ring C atoms, eg cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, which is optionally further substituted, preferably by hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano, nitro, alkylthio , Haloalkylthio, halogen, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, amino, alkylamino, bisalkylamino, alkocycarbonyl,
  • Cycloalkylaminocarbonyl In the case of optionally substituted cycloalkyl cyclic systems are included with substituents, wherein substituents having a double bond on
  • polycyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1,1.0] butan-1-yl, bicyclo [1,1-0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1-yl , Bicyclo [1,11] pentan-1-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, bicyclo [2.1.1] hexyl, bicyclo [2.2.1 ] hept-2-yl, bicyclo [2.2.2] octan-2-yl, bicyclo [3.2.1] octan-2-yl, bicyclo [3.2.2] nonan-2-yl, adamantan-1-yl and
  • spirocyclic aliphatic systems are also included, such as spiro [2.2] pent-1-yl, spiro [2.3] hex-1-yl, spiro [2.3] hex-4-yl, 3-spiro [2.3] hex-5-yl, spiro [3.3] hept-1-yl, spiro [3.3] hept-2-yl.
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system preferably having 4-8 C atoms, eg 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl, wherein substituents having a double bond on the cycloalkenyl radical, for example an alkylidene group such as methylidene, are also included in the case of optionally substituted cycloalkenyl the explanations for substituted Corresponding to cycloalkyl.
  • substituents having a double bond on the cycloalkenyl radical for example an alkylidene group such as methylidene
  • Cycloalkylalkyloxy means a cycloalkylalkyl radical bonded via an oxygen atom
  • arylalkyloxy means an arylalkyl radical bonded via an oxygen atom
  • Alkoxyalkyl means an alkoxy group attached via an alkyl group
  • alkoxyalkoxy means an alkoxyalkyl group bonded via an oxygen atom, e.g. (but not limited to) methoxymethoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methoxy-n-propyloxy.
  • Alkylthioalkyl means an alkylthio radical bonded via an alkyl group
  • Alkylthioalkylthio means an alkylthioalkyl radical bonded via an oxygen atom.
  • Arylalkoxyalkyl stands for an aryloxy radical bound via an alkyl group
  • Heteroaryloxyalkyl means a heteroaryloxy group bonded via an alkyl group.
  • Haloalkoxyalkyl means a haloalkoxy radical attached and "haloalkylthioalkyl” means a haloalkylthio radical attached via an alkyl group.
  • Arylalkyl means an aryl group attached via an alkyl group
  • heteroarylalkyl means a heteroaryl group bonded via an alkyl group
  • heterocyclylalkyl means a heterocyclyl group bonded through an alkyl group.
  • Cycloalkylalkyl means a cycloalkyl radical attached via an alkyl group, for example (but not limited to) cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-cyclopropyleth-1-yl, 1-cyclopropylpropyl l -yl, 3-cyclopropylprop-1-yl.
  • Arylalkenyl means an aryl group bonded through an alkenyl group
  • heteroarylalkenyl means a heteroaryl group attached via an alkenyl group
  • heterocyclylalkenyl means a heterocyclyl group bonded via an alkenyl group
  • Arylalkynyl means an aryl group bonded through an alkynyl group
  • heteroarylalkynyl means a heteroaryl group bonded via an alkynyl group
  • heterocyclylalkynyl means a heterocyclyl group bonded through an alkynyl group
  • haloalkylthio alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched S-haloalkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as (Ci-Cs) -, (CI-C ⁇ ) - or (Ci-C4) haloalkylthio, e.g. (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-1-ylthio, 2,2,2-difluoroeth-1-ylthio, 3,3,3-prop-1-ylthio.
  • haloalkylthio e.g. (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-1-ylthio, 2,2,2-difluoroeth-1-ylthio, 3,3,3-prop-1-ylthio.
  • Halocycloalkyl and “Halocycloalkenyl” mean by the same or different halogen atoms, such as. B. F, Cl and Br, or by haloalkyl, such as. Trifluoromethyl or difluoromethyl, partially or fully substituted cycloalkyl or cycloalkenyl, e.g.
  • trialkylsilyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched Si-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6
  • Carbon atoms such as tri - [(Ci-Cg) -, (Ci-Ce) - or (Ci-C4) -alkyl] silyl, e.g. (but not limited to) trimethylsilyl, triethylsilyl, tri (n-propyl) silyl, tri (iso-propyl) silyl, tri (n-butyl) silyl, tri (1-methylprop-1-yl) silyl, Tri- (2-methylprop-1-yl) silyl, tri (1,1-dimethyleth-1-yl) silyl, tri (2,2-dimethyl-1-yl) silyl.
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial form, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I).
  • diastereomers Z and E isomers
  • enantiomers and diastereomers may occur.
  • Stereoisomers can be distinguished from those in the
  • stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which comprises the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and mixtures thereof.
  • the purification can also by
  • Suitable isolation, purification and stereoisomer separation methods of compounds of general formula (I) are those which are well known to those skilled in the art from analogous cases, e.g. by physical methods such as crystallization, chromatographic methods, especially column chromatography and HPLC (high performance liquid chromatography), distillation, optionally under reduced pressure, extraction and other methods, residual mixtures may optionally be removed by chromatographic separation, e.g. at chiral solid phases, to be separated.
  • chromatographic separation e.g. at chiral solid phases
  • processes for the preparation of the invention are processes for the preparation of the invention.
  • the synthesis of the compounds of the general formula (I) according to the invention is carried out via an amide coupling of an acid of the general formula (E-VI) with an amine of the general formula (E-VII) in the presence of an amido-coupling reagent such as T3P, dicyclohexylcarbodiimide, N- (3-dimethylaminopropyl) -N'-ethylcarbodiimide, ⁇ , ⁇ '-cabonyldiimidazole, 2-chloro-l, 3-dimethylimidazolium chloride or 2-chloro-1-methylpyridinium iodide (see Chemistry of Peptide Synthesis, Ed.
  • an amido-coupling reagent such as T3P, dicyclohexylcarbodiimide, N- (3-dimethylaminopropyl) -N'-ethylcarbodiimide, ⁇ , ⁇ '-cabonyldiimidazole
  • Polymer-bound reagents such as polymer-bound dicyclohexylcarbodiimide are also suitable for this coupling reaction.
  • the reaction preferably takes place in the temperature range between 0 ° C and 80 ° C, in an adequate solvent such as dichloromethane, acetonitrile, ⁇ , ⁇ -dimethyl-formamide or ethyl acetate and in the presence of a base such as triethylamine, N, N- Diisopropylethylamine or 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-cene (see Scheme 1).
  • an adequate solvent such as dichloromethane, acetonitrile, ⁇ , ⁇ -dimethyl-formamide or ethyl acetate
  • a base such as triethylamine, N, N- Diisopropylethylamine or 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-cene (see Scheme 1).
  • the amide coupling reaction can also proceed via a defined intermediate in which the acid function is activated by a leaving group X.
  • an intermediate may be, for example, an acid halide and especially an acid fluoride or acid chloride.
  • a sulfur-transferring reagent such as Lawesson's reagent.
  • the synthesis of the acid of general formula (E-VI) can be prepared by saponification of the compound of general formula (E-V) according to or analogous to those skilled in the known methods.
  • the saponification can be carried out in the presence of a base or a Lewis acid.
  • the base may be a hydroxide salt of an alkali metal (such as lithium, sodium or potassium), and the saponification reaction preferably takes place in the temperature range between room temperature and 100 ° C.
  • the Lewis acid may be boron tribromide, and the reaction may be carried out in a temperature range between -20 ° C and 100 ° C, preferably -5 ° C and 50 ° C.
  • the compounds of the general formula (EV) can be obtained by reaction of the building blocks (E-III) with hydrazines of the type (E-IV).
  • the hydrazines used in this case can be in free form or as salts, for example as hydrochlorides.
  • an organic or inorganic base such as triethylamine.
  • the reaction is generally carried out in an organic solvent, such as tetrahydrofuran or tert-butyl methyl ether, at temperatures between 0 ° C and the boiling point of the solvent, but preferably at room temperature.
  • the intermediate (E-III) can be generated by acylation of an enamine of the type (E-II) with the aid of a suitable activated acid (E-I).
  • the activated form of the acid can be carried out in situ starting from the corresponding acid or in a separate step.
  • the acylation reaction is usually carried out with the addition of a base, usually, but by no means exclusively, an organic amine, such as triethylamine, in an inert organic solvent, for example toluene or dichloromethane, at temperatures between -10 ° C and the boiling point of the solvent but preferably between 0 ° C and room temperature.
  • Enamines of the type (E-II) are either commercially available or can be used inter alia
  • reaction mixture was concentrated in vacuo and the residue was purified by chromatography on silica gel, whereby 45 mg (22%) of the desired product were obtained.
  • the 1H NMR data of selected examples are noted in terms of 1H NMR peak lists. For each signal peak, first the ⁇ value in ppm and then the signal intensity in round brackets are listed. The ⁇ -value signal intensity number pairs of different signal peaks are listed separated by semicolons.
  • the peak list of an example therefore has the form: ⁇ (intensity ⁇ ; 82 (intensity 2);; ⁇ ; (intensity ⁇ ;; ⁇ ⁇ (intensity n ))
  • the intensity of sharp signals correlates with the height of the signals in a printed example of an NMR Spectrum in cm and shows the true ratios of the signal intensities, with broad signals showing multiple peaks or the center of the signal and their relative intensity compared to the most intense signal in the spectrum.
  • To calibrate the chemical shift of 1H NMR spectra we use tetramethylsilane and / or the chemical shift of the solvent, especially in the case of spectra measured in DMSO. Therefore, the tetramethylsilane peak can occur in NMR peaks, but it does not have to.
  • the peaks of stereoisomers of the target compounds and / or peaks of impurities usually have on average a lower intensity than the peaks of the target compounds (for example with a purity of> 90%).
  • stereoisomers and / or impurities may be typical of each
  • An expert calculating the peaks of the target compounds by known methods can isolate the peaks of the target compounds as needed, using additional intensity filters, if necessary. This isolation would be similar to peak picking in classical 1H NMR interpretation.
  • ⁇ 8.5840 (1.7); 7.8421 (0.6); 7.8341 (0.6); 7.8268 (0.6); 7.8172 (0.9); 7.8079 (0.6); 7.8007 (0.6); 7.7926 (0.6); 7.7393 (1.5); 7.7328 (1.6); 7.7170 (1.6); 7.7106 (1.5); 7.6946 (1.4); 7.6792 (1.5); 7.6730 (1.7); 7.6577 (1.6); 7.4731 (0.9); 7.4666 (0.9); 7.4519 (1.7); 7.4454 (1.5); 7.4306 (0.8); 7.4241 (0.7); 7.2792 (0.6); 7.2664 (0.7); 7.2561 (0.9); 7.2534 (0.8); 7.2433 (0.9); 7.2406 (0.8); 7.2302 (0.8); 7.2175 (0.7); 6.9697 (0.4); 6.9608 (0.7); 6.9500 (0.6); 6.9473 (0.5); 6.9404 (1.0); 6.9322 (0.6); 6.9293 (0.5); 6.9183 (0.6); 6.9096 (0.3); 3.5515 (16.0); 3.4820 (0.9); 3.3727 (0.3);
  • ⁇ 7.5630 (0.9); 7.5616 (0.9); 7.5506 (0.9); 7.5490 (0.8); 7.5414 (1.0); 7.5400 (1.0); 7.5291 (1.0); 7.5275 (1.0); 7.3202 (3.8); 7.3109 (0.7); 7.2999 (5.5); 7.2610 (34.9); 7.2553 (0.7); 7.2544 (0.6); 7.2536 (0.5); 7.2528 (0.5); 7.2344 (0.9); 7.2283 (1.5); 7.2269 (1.3); 7.2222 (1.5); 7.2144 (1.3); 7.2120 (0.7); 7.2082 (1.5); 7.2067 (1.3); 7.2029 (1.6); 7.2006 (1.2); 7.1953 (0.6); 7.1930 (0.7); 7.1814 (1.0); 7.1738 (0.6); 7.1357 (1.5); 7.1161 (1.5); 7.1149 (1.4); 7.0952 (1.0); 6.6625 (0.7); 3.6369 (16.0);
  • ⁇ 7.5363 (1.8); 7.5308 (0.9); 7.5232 (1.9); 7.5198 (1.1); 7.5179 (1.0); 7.5142 (2.2); 7.5067 (0.9); 7.5011 (2.0); 7.3147 (4.0); 7.2944 (5.7); 7.2815 (0.8); 7.2743 (2.8); 7.2688 (1.5); 7.2614 (28.0); 7.2531 (3.6); 7.2479 (1.1); 7.2452 (0.7); 7.2366 (0.9); 7.2312 (2.0); 7.1297 (1.5); 7.1101 (1.6); 7.1090 (1.5); 7.0892 (1.0); 6.5786 (0.8); 3.6570 (16.0); 2.5765 (15.7); 1.5649 (1.7);
  • ⁇ 8.4060 (0.5); 8.3894 (1.0); 8.3858 (1.0); 8.3692 (0.5); 8.3655 (0.5); 7.6086 (3.6); 7.6012 (3.4); 7.5978 (1.8); 7.5952 (1.7); 7.5922 (3.1); 7.5859 (0.9); 7.4608 (2.0); 7.4567 (1.3); 7.4545 (2.0); 7.4495 (1.4); 7.4457 (1.8); 7.4424 (0.9); 7.4404 (0.9); 7.4368 (1.4); 7.2621 (30.5); 7.2148 (0.6); 7.0525 (0.9); 7.0366 (0.6); 7.0321 (0.5); 6.9342 (0.5); 6.9314 (0.7); 6.9274 (0.7); 6.9178 (0.6); 6.9137 (1.1); 6.9097 (0.6); 6.9042 (1.0); 6.8996 (1.4); 6.8956 (0.6); 6.8771 (1.0); 6.8730 (0.9); 3.6407 (16.0);
  • ⁇ 8.0961 (1.1); 8.0816 (1.1); 8.0737 (1.2); 8.0593 (1.1); 7.5611 (1.7); 7.5599 (1.7); 7.5496 (1.6); 7.5448 (3.8); 7.5435 (3.3); 7.5397 (2.0); 7.5245 (0.5); 7.3181 (1.0); 7.3169 (1.1); 7.3133 (2.0); 7.3120 (1.6); 7.3094 (1.1); 7.3072 (1.0); 7.2613 (29.6); 7.2118 (1.1); 7.2064 (1.3); 7.2016 (0.9); 7.1955 (0.9); 7.1896 (1.6); 7.1846 (0.8); 7.0499 (0.8); 7.0436 (0.8); 7.0307 (0.9); 7.0276 (0.9); 7.0245 (0.9); 7.0213 (0.8); 7.0084 (0.8); 7.0021 (0.8); 6.4608 (1.2); 6.4545 (1.2); 6.4332 (1.3); 6.4270 (1.2);
  • ⁇ 8.2816 (1.8); 8.2756 (1.8); 7.5186 (0.7); 7.3744 (0.7); 7.3684 (0.6); 7.3549 (0.8); 7.3521 (0.8); 7.3489 (0.7); 7.3461 (0.7); 7.3326 (0.7); 7.3267 (0.7); 7.2949 (0.6); 7.2767 (0.8); 7.2597 (118.4); 7.1248 (2.8); 7.1199 (0.9); 7,1087 (1.0); 7.1037 (3.4); 6.9957 (0.6); 6.8837 (2.9); 6.8786 (0.9); 6.8674 (0.8); 6.8625 (2.4); 4.9153 (0.6); 4.9120 (0.6); 4.8980 (0.6); 4.8946 (0.5); 4.2134 (0.6); 4.2088 (0.6); 4.1954 (1.8); 4.1909 (1.8); 4.1775 (1.8); 4.1731 (1.7); 4.1596 (0.6); 4.1553 (0.6); 3.6991 (7.0); 3.6959 (7.0); 3.2340 (0.6); 3.2190 (0.5); 3.1992 (0.8); 3.1843 (0.8); 3.0814 (
  • ⁇ 8.5336 (1.0); 7.9402 (1.1); 7.9339 (1.0); 7.3013 (16.8); 7.2704 (1.1); 7.2443 (0.9); 7.1832 (0.8); 7.1767 (0.9); 7.1558 (0.4); 7.1490 (0.6); 7.1328 (0.8); 7.1266 (0.6); 7.1022 (0.7); 7.0959 (0.6); 6.3246 (0.3); 5.3409 (3.3); 3.8809 (0.4); 3.8623 (1.0); 3.8433 (1.0); 3.8240 (0.4); 3.6446 (5.7); 3.1114 (0.7); 3.0929 (1.1); 3.0740 (0.6); 2.8438 (16.0); 2.5101 (8.0); 2.0864 (1.1);
  • ⁇ 8.3630 (0.7); 7.2610 (28.4); 7.2111 (0.5); 7.0946 (0.5); 7.0866 (0.7); 7.0749 (0.6); 7.0638 (0.9); 7.0475 (0.5); 7.0417 (1.2); 7.0360 (1.0); 7.0191 (0.6); 7.0166 (1.6); 7.0131 (1.5); 7.0110 (1.5); 7.0076 (0.8); 7.0022 (1.2); 6.9985 (2.1); 6.9944 (1.6); 6.9922 (2.1); 6.9821 (1.4); 6.9786 (1.5); 6.9746 (0.8); 6.9664 (1.0); 6.9609 (1.1); 6.9592 (1.4); 3.6792 (16.0); 2.5885 (15.6);
  • ⁇ 8.1020 (1.1); 8.0875 (1.2); 8.0796 (1.2); 8.0651 (1.1); 7.5617 (0.6); 7.5439 (0.5); 7.5412 (0.7); 7.4013 (0.6); 7.3855 (1.1); 7.3820 (1.6); 7.3739 (0.9); 7.3715 (0.6); 7.3665 (0.9); 7.3633 (1.2); 7.3508 (1.7); 7.3474 (1.6); 7.3341 (1.1); 7.3297 (1.8); 7.3270 (0.8); 7.2608 (35.4); 7.0538 (0.7); 7.0475 (0.8); 7.0345 (0.8); 7.0315 (0.8); 7.0282 (0.8); 7.0252 (0.8); 7.0122 (0.7); 7.0059 (0.7); 6.5044 (0.7); 6.5026 (0.8); 6.4983 (0.7); 6.4965 (0.7); 6.4770 (0.7); 6.4751 (0.8); 6.4709 (0.7); 6.4691 (0.7);
  • ⁇ 7.5221 (0.7); 7.5076 (0.8); 7,5007 (0.8); 7.4862 (0.8); 7.3610 (1.3); 7.3546 (1.5); 7.3405 (1.4); 7.3342 (1.5); 7.3256 (3.9); 7.3102 (0.8); 7.3053 (5.6); 7.2610 (25.8); 7.2179 (1.1); 7.2118 (1.0); 7.1985 (1.2); 7.1965 (1.1); 7.1921 (1.0); 7.1901 (1.0); 7.1770 (0.9); 7.1706 (0.8); 7.1516 (1.7); 7.1320 (1.7); 7.1307 (1.6); 7.1109 (1.2); 6.6772 (0.9); 5.2988 (2.5); 4.6312 (0.7); 4.6109 (0.8); 4.5930 (0.9); 4.5727 (0.9); 4.2912 (0.8); 4.2710 (1.0); 4.2530 (0.8); 4.2328 (0.7); 2.6161 (16.0); 2.6070 (0.7);
  • ⁇ 8.7919 (0.6); 8.7875 (0.6); 8.7720 (0.7); 8.7673 (1.1); 8.7623 (0.6); 8.7468 (0.6); 8.7424 (0.6); 7.8203 (0.8); 7.8162 (1.3); 7.8121 (0.8); 7.8082 (0.9); 7.8041 (1.3); 7.8000 (0.7); 7.4847 (0.7); 7.4702 (0.8); 7.4632 (0.9); 7.4464 (1.6); 7.4399 (1.3); 7.4260 (1.3); 7.4197 (1.3); 7.2913 (1.0); 7.2849 (0.9); 7.2720 (1.5); 7.2697 (1.6); 7.2620 (21.1); 7.2507 (0.9); 7.2443 (0.8); 7.1639 (0.7); 7.1607 (0.7); 7.1521 (1.0); 7.1503 (1.0); 7.1381 (0.9); 7.1304 (0.9); 7.1182 (0.8); 4.6268 (0.7); 4.6066 (0.8); 4.5886 (0.9); 4.5684 (0.9); 4.2893 (0.8); 4.2691 (1.0); 4.2510 (0.8); 4.2309 (0.7); 2.
  • ⁇ 7.5375 (1.1); 7.5317 (0.9); 7.5272 (1.9); 7.5228 (1.4); 7.5209 (1.4); 7.5190 (1.6); 7.5136 (1.7); 7.5077 (1.2); 7.5038 (1.8); 7.4114 (0.6); 7.3988 (1.9); 7.3924 (2.8); 7.3837 (3.3); 7.3746 (2.4); 7.3699 (1.4); 7.3094 (0.6); 7.2935 (4.5); 7.2733 (6.2); 7.2605 (44.8); 7.1086 (1.7); 7.0886 (1.8); 7.0681 (1.2); 6.7747 (0.9); 3.8942 (16.0); 3.6137 (1.1); 2.6725 (15.8); 2.5976 (1.1);
  • ⁇ 8.6984 (2.8); 8.6931 (2.8); 8.2411 (0.8); 7.9348 (2.9); 7.9295 (2.9); 7.5182 (0.6); 7.2593 (99.9); 7.2440 (1.0); 7.2384 (1.7); 7.2328 (1.1); 7.1963 (1.0); 7.1759 (2.2); 7.1556 (1.3); 6.9953 (0.5); 6.8641 (0.9); 6.8613 (0.8); 6.8592 (0.8); 6.8440 (0.7); 6.8413 (0.8); 6.8392 (0.7); 6.6426 (0.8); 6.6406 (0.8); 6.6364 (0.8); 6.6344 (0.8); 6.6219 (0.8); 6.6199 (0.8); 6.6156 (0.8);
  • ⁇ 7.2720 (0.6); 7.2662 (2.9); 7.2606 (49.5); 7.2507 (5.1); 7.0903 (0.6); 7.0843 (0.6); 7.0749 (0.6); 7.0688 (1.0); 7.0640 (0.6); 7.0580 (0.6); 7.0526 (0.8); 7.0415 (0.5); 7.0352 (1.0); 7.0304 (0.8); 7.0252 (1.0); 7.0208 (1.3); 7.0100 (1.4); 7.0069 (1.5);
  • ⁇ 8.8130 (0.6); 8.8086 (0.6); 8.7931 (0.7); 8.7883 (1.1); 8.7835 (0.6); 8.7679 (0.6); 8.7636 (0.6); 7.7817 (0.8); 7.7776 (1.3); 7.7734 (0.8); 7.7696 (0.9); 7.7655 (1.3); 7.7613 (0.8); 7.4651 (1.6); 7.4596 (0.8); 7.4522 (1.8); 7.4485 (1.0); 7.4468 (1.0); 7.4430 (2.4); 7.4358 (1.0); 7.4301 (2.2); 7.3448 (2.4); 7.3393 (0.8); 7.3310 (0.6); 7.3281 (0.9); 7.3240 (3.2); 7.3185 (0.9); 7.3123 (0.5); 7.3074 (0.7); 7.3020 (1.7); 7.2619 (32.7); 7.1713 (0.7); 7.1305 (0.8); 7.1183 (0.8); 7.1106 (0.8); 7.0985 (0.8);
  • ⁇ 8.0884 (1.0); 8.0739 (1.1); 8.0661 (1.1); 8.0515 (1.1); 7.6351 (0.7); 7.6321 (1.2); 7.6278 (0.5); 7.6186 (0.6); 7.6144 (2.9); 7.6106 (1.6); 7.5989 (1.0); 7.5951 (2.2); 7.5935 (1.6); 7.5624 (0.7); 7.5590 (1.4); 7.5557 (0.9); 7.5460 (0.5); 7.5403 (1.4); 7.5219 (0.6); 7.2929 (0.8); 7.2903 (2.1); 7.2868 (3.1); 7.2815 (0.8); 7.2728 (1.2); 7.2718 (1.2); 7.2694 (2.4); 7.2679 (2.1); 7.2663 (2.6); 7.2606 (46.4); 7.2558 (0.9); 7.2550 (0.8); 7.2542 (0.6); 7.2533 (0.6); 7.2525 (0.5); 7.0259 (0.8); 7.0195 (0.8); 7.0067 (0.9); 7.0036 (0.9); 7,0003 (0.9); 6.9971 (0.9); 6.9844 (0.8); 6.9780 (0.8);
  • ⁇ 8.4041 (0.6); 8,4002 (0.6); 8.3838 (1.1); 8.3800 (1.1); 8.3636 (0.6); 8.3597 (0.6); 7.5445 (0.9); 7.5401 (1.5); 7.5271 (1.1); 7.5247 (1.4); 7.5207 (2.0); 7.5147 (1.0); 7.5123 (0.9); 7.5023 (1.9); 7.4967 (1.7); 7.4679 (0.6); 7.4626 (0.8); 7.4493 (1.8); 7.4438 (1.5); 7.4325 (2.2); 7.4314 (2.0); 7.4273 (1.9); 7.4246 (1.3); 7.4146 (1.5); 7.4107 (1.3); 7.3961 (0.6); 7.3227 (0.6); 7.3105 (0.8); 7.2602 (34.6); 7.2107 (0.5); 7.0686 (1.0); 7.0528 (0.7); 7.0483 (0.6); 6.9533 (0.6); 6.9505 (0.8); 6.9465 (0.8); 6.9369 (0.7); 6.9328 (1.2); 6.9289 (0.8); 6.9244 (1.2); 6.9190 (1.4); 6.9147 (0.6);
  • the present invention furthermore relates to the use of one or more
  • the present invention furthermore relates to a method for controlling harmful plants and / or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one the embodiment characterized as being preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1-1) to (1-104) and / or salts thereof, each as defined above, or an agent according to the invention, as defined below,
  • the present invention also provides a method for controlling undesirable plants, preferably in crops, characterized in that an effective amount of one or more compounds of general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one of characterized as preferred or particularly preferred embodiment, in particular one or more compounds of formulas (1-1) to (1-104) and / or salts thereof, each as defined above, or - an agent according to the invention, as defined below,
  • undesirable plants eg harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or undesirable crops
  • the seed of the unwanted plants ie plant seeds, eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprouts with buds
  • the soil in which or on which unwanted plants grow eg the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the cultivated area ie area on which the unwanted plants will grow
  • the present invention is also a method for controlling
  • Plants preferably of useful plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts, as defined above, preferably in one of the preferred embodiment or particularly preferred embodiment, in particular one or more compounds of the general formulas (1-1) to (1-104) and / or salts thereof, each as defined above, or of an agent according to the invention, as defined below, the plant, the seed of the plant (ie plant seeds, eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or shoots with buds), the soil in or on which the plants grow (eg the soil of cultivated land or non-cultivated land) or the cultivated area (ie area on which the plants will grow) is applied.
  • the seed of the plant ie plant seeds, eg grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or shoots with buds
  • the soil in or on which the plants grow eg the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the cultivated area ie area on which the plants will grow
  • the compounds according to the invention or the agents according to the invention may e.g. in Vorsaat- (possibly also by incorporation into the soil), pre-emergence and / or
  • one or more compounds of the general formula (I) and / or their salts are employed for controlling harmful plants or regulating growth in crops of crops or ornamental plants, the crops or ornamentals in a preferred embodiment are transgenic plants.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or salts thereof are suitable for controlling the following genera of monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants:
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention are applied to the surface of the earth prior to germinating the weed plants (grass weeds and / or weeds) (pre-emergence method), either the emergence of weed seedlings or weed seedlings is completely prevented or prevented grow to the cotyledon stage but then stop growing and eventually die off after three to four weeks.
  • Postemergence treatment occurs after the treatment growth arrest and the harmful plants remain in the stage of growth existing at the time of application or die completely after a certain time, so that in this way harmful to the crops
  • crops of economically important crops are e.g. dicotyledonous cultures of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum,
  • Lycopersicon Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotylic cultures of the genera Allium, Pineapple, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, depending on the structure of the respective compound of the invention and its application rate only insignificantly damaged or not at all.
  • the present compounds are very well suited for the selective control of undesired plant growth in crops such as agricultural crops or ornamental plants.
  • Stunted growth can be used. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of unwanted vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, since, for example, storage formation can thereby be reduced or completely prevented.
  • the active compounds of the general formula (I) can also be used for controlling harmful plants in crops of genetically modified or by conventional mutagenesis modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to this, for example Crop with regard to quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • transgenic crops Preferred with respect to transgenic crops is the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, for example cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or also Cultures of sugar beet, cotton, soy, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or also Cultures of sugar beet, cotton, soy, rapeseed, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can also be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can also be employed for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example, by resistance to certain pesticides, especially certain
  • Herbicides resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern e.g. the crop in terms of quantity, quality, shelf life,
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of the crop are known.
  • Other particular properties may include tolerance or resistance to abiotic stressors, e.g. Heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation are present.
  • Crop plants are used, which are resistant to the phytotoxic effects of herbicides or have been made genetically resistant.
  • Conventional ways of producing new plants which have modified properties in comparison with previously occurring plants consist, for example, in classical methods
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences.
  • Base exchanges are made, partial sequences removed or natural or synthetic sequences added.
  • For the connection of the DNA fragments with one another adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a cosuppression effect or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product.
  • DNA molecules can be used which comprise the entire coding sequence of a gene product including any flanking sequences, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts have to be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell.
  • the coding region is linked to DNA sequences which ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any one
  • the compounds of general formula (I) according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth factors, such as e.g. Dicamba or against herbicides containing essential plant enzymes, e.g. Acetylactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD), respectively, which are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosate, glufosinate or benzoylisoxazole and analogues.
  • growth factors such as e.g. Dicamba or against herbicides containing essential plant enzymes, e.g. Acetylactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD), respectively, which are resistant to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosate,
  • effects which are specific for the application in the respective transgenic crop often occur, for example a modified or specially extended weed spectrum, that can be combated, changed application rates, which can be used for the application, preferably good compatibility with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing the growth and yield of the transgenic crops.
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention and / or salts thereof as herbicides for controlling harmful plants in crops of useful or ornamental plants, optionally in transgenic crop plants.
  • Preference is given to the use of compounds of general formula (I) in cereals, preferably corn, wheat, barley, rye, oats, millet, or rice, in the pre-or post-emergence.
  • the use of compounds of the formula (I) according to the invention for controlling harmful plants or regulating the growth of plants also includes the case in which a compound of the general formula (I) or its salt is applied only after application to the plant, in the plant or in the Soil from a precursor substance ("prodrug") is formed.
  • the invention also provides the use of one or more compounds of the general formula (I) or salts thereof or an agent according to the invention (as defined below) (in a method) for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) or their salts on the plants (harmful plants, optionally together with the useful plants) plant seeds, the soil , in which or on which the plants grow, or the cultivated area is applied.
  • the invention also provides a herbicidal and / or plant growth-regulating agent, characterized in that the agent (a) contains one or more compounds of the general formula (I) and / or salts thereof as defined above, preferably in one of the preferred or particularly preferably marked
  • Embodiment in particular one or more compounds of the formulas (1-1) to (1-104) and / or salts thereof, each as defined above,
  • one or more further agrochemically active substances preferably selected from the group consisting of insecticides, acaricides, nematicides, further herbicides (i.e., those which do not correspond to the general formula (I) defined above), fungicides, safeners,
  • Fertilizers and / or other growth regulators Fertilizers and / or other growth regulators
  • composition aids customary in crop protection are preferably selected from the group of substances described in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 are mentioned.
  • a herbicidal or plant growth-regulating agent according to the invention preferably comprises one, two, three or more plant protection formulation auxiliaries (ii) selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorptive, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, anti-foaming agents, water, organic solvents, preferably at 25 ° C and 1013 mbar with water in any ratio miscible organic solvents.
  • auxiliaries selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusts, at 25 ° C and 1013 mbar solid carriers, preferably adsorptive, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, anti-foaming agents, water
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the customary formulations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth-regulating agents which contain compounds of the general formula (I) and / or salts thereof.
  • the compounds of the general formula (I) and / or their salts can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are predetermined. Possible formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • sprayable solutions such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions .
  • SC Suspension concentrates
  • granules in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations,
  • Microcapsules and waxes are Microcapsules and waxes.
  • formulation and formulation aids such as inert materials, surfactants, solvents and other additives are known to those skilled in the art and are described, for example, in Watkins, Handbook of Insecticides Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Darland
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and, in addition to the active substance, also contain surfactants of an ionic and / or nonionic type (wetting agent,
  • Dispersants for example polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate, sodium 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonate, dibutylnaphthalene-sodium sulfonate or sodium oleoylmethyltaurine.
  • Dispersants for example polyoxyethylated alkylphenols, polyoxethylated fatty alcohols, polyoxethylated fatty amines, fatty alcohol polyglycol ether sulfates, alkanesulfonates, alkylbenzenesulfonates, sodium lignosulfonate, sodium 2,2'-dinaphthylme
  • the herbicidal active compounds are finely ground, for example, in customary apparatus such as hammer mills, blower mills and air-jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredient in an organic solvent such as butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • emulsifiers can be used for example: Alkylarylsulfonsaure calcium salts such as
  • Ca-dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol ester
  • Alkylaryl polyglycol ethers fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or
  • Polyoxethylenesorbitanester such. Polyoxyethylene.
  • Dusts are obtained by milling the active ingredient with finely divided solids, e.g.
  • Talc natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. They can be prepared, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as described, for example, in US Pat. are already listed above for the other formulation types.
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW), for example, by means of stirrers,
  • Solvents and optionally surfactants such as e.g. listed above for the other formulation types.
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations preferably herbicidal or plant growth-regulating agents of the present invention, preferably contain a total amount of from 0.1 to 99% by weight, preferably 0.5 to 95% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, more preferably 2 to 80 wt .-%, of active compounds of the general formula (I) and their salts.
  • the drug concentration is e.g. about 10 to 90 wt .-%, the balance to 100 wt .-% consists of conventional formulation ingredients.
  • the active ingredient concentration may be about 1 to 90, preferably 5 to 80 wt .-%.
  • Formulations contain 1 to 30 wt .-% of active ingredient, preferably usually 5 to 20 wt .-% of
  • Active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesion, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreezing and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • formulation auxiliaries are described inter alia in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D.A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
  • the compounds of general formula (I) or their salts may be used as such or in the form of their formulations (formulations) with other pesticidally active substances, e.g. Insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and / or
  • Growth regulators can be used in combination, e.g. as finished formulation or as
  • the combination formulations can be prepared on the basis of the above-mentioned formulations, taking into account the physical properties and stabilities of the active ingredients to be combined.
  • combination partners for the compounds of general formula (I) according to the invention in mixture formulations or in tank mix are known active compounds which are based on inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate Synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase, can be used, as described, for example, in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc.
  • Compounds (I) of particular interest which contain the compounds of general formula (I) or their combinations with other herbicides or pesticides and safeners.
  • the safeners which are used in an antidote effective content, reduce the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used, e.g. in economically important crops such as cereals (wheat, barley, rye, corn, rice, millet), sugar beet, sugar cane, oilseed rape, cotton and soybeans, preferably cereals.
  • the weight ratios of herbicide (mixture) to safener generally depends on the
  • herbicide and the effectiveness of each safener may vary within wide limits, for example in the range of 200: 1 to 1: 200, preferably 100: 1 to 1: 100, especially 20: 1 to 1: 20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds of the general formula (I) or mixtures thereof with further herbicides / pesticides and as
  • the herbicidal or herbicidal safener formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, ground or scattered granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use. External conditions such as temperature, humidity, etc. influence to a certain extent the application rate of the compounds of general formula (I) and / or their salts.
  • the customary manner e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water. Dust-like preparations, ground or scattered granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use. External conditions such as temperature, humidity, etc. influence to a certain extent the application rate of the compounds of general formula (I) and / or their salt
  • Application rate can vary within wide limits.
  • the total amount of compounds of the general formula (I) and salts thereof is preferably in the range from 0.001 to 10.0 kg / ha, preferably in the range from 0.005 to 5 kg / ha, more preferably in the range from 0.01 to 1.5 kg / ha, more preferably in the range of 0.05 to 1 kg / ha. This applies both to pre-emergence or post-emergence applications.
  • Plant growth regulator for example as Halmverkürzer in crops, as mentioned above, preferably in cereal plants such as wheat, barley, rye, triticale, millet, rice or corn, the total application rate is preferably in the range of 0.001 to 2 kg / ha, preferably in the range of 0.005 to 1 kg / ha, in particular in the range of 10 to 500 g / ha, most preferably in the range of 20 to 250 g / ha. This applies to both the application in the
  • Halmverkürzer can be done in various stages of growth of the plants.
  • the application is preferred after placement at the beginning of
  • seed treatment when used as a plant growth regulator, seed treatment may be considered, including the different seed dressing and coating techniques.
  • the application rate depends on the individual techniques and can be determined in preliminary tests.
  • Suitable combination partners for the compounds of the general formula (I) according to the invention in agents according to the invention are, for example, known active compounds which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA-
  • Carboxylase cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II or
  • Protoporphyrinogen oxidase can be used, as e.g. from Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and cited therein.
  • ISO International Organization for Standardization
  • flucarbazone flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazine, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium and -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfuron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfuron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-p-s
  • methabenzothiazuron metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
  • met.zthiazuron methiopyrsulfuron, methiozoline, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinate, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron ester, MT-5950, ie N- [3-chloro -4- (1-methylethyl) phenyl] -2-methylpentanamide, NGGC-011, napropamide, NC-310, ie 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -l-methyl-5-benzyloxypyrazole, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (pelargonic acid), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiar
  • plant growth regulators as possible mixing partners are:
  • Dichlorophenylpyrazoline-3-carboxylic acid type compounds (Sl a ), preferably compounds such as 1- (2,4-dichlorophenyl) -5- (ethoxycarbonyl) -5-methyl-2-pyrazoline-3-carboxylic acid,
  • dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid Sl b
  • compounds such as ethyl 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-methylpyrazole-3-carboxylate (S 1 -2)
  • S2 b compounds of the type of (5-chloro-8-quinolinoxy) malonic acid (S2 b ), preferably
  • Benoxacor (4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine) (S3-4),
  • PPG-1292 N-allyl-N - [(1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -dichloroacetamide
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepane) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • RA 1 (C 1 -C 6) alkyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl, where the 2 last-mentioned radicals are represented by VA
  • RA 2 halogen (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3; mA 1 or 2;
  • VA is 0, 1, 2 or 3;
  • RB 1 , RB 2 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl,
  • RB 3 is halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl or (Ci-C 4 ) alkoxy and ms is 1 or 2, for example those in which
  • RB 1 cyclopropyl
  • RB 1 cyclopropyl
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 5-Cl-2-OMe is (S4-4) and
  • RB 1 isopropyl
  • R B 2 hydrogen
  • (RB 3 ) 2-OMe (S4-5);
  • Rc 1 , Rc 2 are each independently hydrogen, (Ci-Cg) alkyl, (C3-Cg) cycloalkyl, (C3-
  • R c 3 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3 and mc are 1 or 2; for example
  • RD 4 is halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, CF 3; niD 1 or 2;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl.
  • Carboxylic acid derivatives (S5) e.g.
  • RD 1 is halogen, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy, (Ci-C 4) haloalkoxy, RD 2 is hydrogen or (Ci-C 4) alkyl,
  • R D 3 is hydrogen, (Ci-Cg) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals unsubstituted or by one or more, preferably to substituted into three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy; or their salts, nD is an integer from 0 to 2.
  • YE, Z E independently of one another are O or S, an integer from 0 to 4,
  • Oxabetrinil ((Z) -l, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (Sl 1-1), which is known as millet safener for millet against damage by metolachlor,
  • Fluorofenim (1- (4-chlorophenyl) -2,2,2-trifluoro-1-ethanone-0- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -oxime) (S1-2) used as seed dressing -Safener for millet is known against damage from metolachlor, and "Cyometrinil” or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (plienyl) acetonitrile) (S ll -3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • Naphthalene anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed safener for corn against damage by thiocarbamate herbicides.
  • Cyanamide which is known as safener for maize against damage of imidazolinones
  • MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane) (S13-5) from Nitrokemia, which is known as safener for corn,
  • Active substances which, in addition to having a herbicidal action against harmful plants, also have safener action on cultivated plants such as rice, such as, for example, rice.
  • CSB (1-Bromo-4- (chloromethylsulfonyl) benzene) from Kumiai, (CAS Registry No. 54091-06-4), which is known as a safener against damage of some herbicides in rice.
  • RH 1 is a (Ci-C6) haloalkyl radical and RH 2 is hydrogen or halogen and

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Abstract

Es werden substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolamide der allgemeinen Formel (I) beschrieben sowie deren Verwendung als Herbizide, insbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner herbizide und/oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel umfassend eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I).

Description

Substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolamide sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide
Wirkstoffe
Beschreibung
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen.
Speziell betrifft diese Erfindung substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolamide sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in
Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen
Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Ernteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab.
Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig.
Verschiedene Schriften beschreiben substituierte (Het-)Arylpyrazolamide. Aus JP03063262 sind als Insektizide und Akarizide beschriebene Arylpyrazolanilide bekannt, die am Anilid para-
Bromdifluormethoxy substituiert sind. In WO2007052843 werden Arylpyrazolanilide genannt, die in der meta-Position des Anilids spezifisch mit weiteren Carboxamid- oder Sulfonamideinheiten substituiert sind und als FXR-Inhibitoren mit pharmazeutischen Nutzen beansprucht werden.
DE3713774 beansprucht als Fungizide neben unterschiedlich substituierten Pyrazolamide auch
Arylpyrazolamide, die eine N-alpha-Cyanobenzylgruppe aufweisen. Demgegenüber nennt
WO2004050087 3-(2-Hydroxyphenyl)-lH-pyrazolcarboxamide als HSP90-Inhibitoren zur Behandlung von Krebserkrankungen. Die Verwendung spezifisch substituierter 5-(Het-)Arylpyrazolcarboxamide oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe ist dagegen noch nicht beschrieben. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ausgewählt substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolcarboxamide oder deren Salze als herbizide Wirkstoffe besonders gut geeignet sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolamide der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
worin
für ein gegebenenfalls, substituiertes Aryl oder 6-gliedriges Heteroaryl mit 1 bis 3 Stickstoffatomen, wobei jedes Ringsystem optional an den Kohlenstoffatomen mit einer bis zur maximal möglichen Anzahl von Substituenten aus der Gruppe R4 substituiert ist, für Sauerstoff oder Schwefel steht, für -C„(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0, 1 , 2 oder 3, für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3- Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können, die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR8) und S(=NR8)(=0) gewählt werden können, sowie jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann, für(Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci- C3)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)- alkinyl steht, für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, Tris- [(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (Ci- C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Haloalkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Alkinyloxycarbonyl),
Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethyl, (CI-CÖ)- Haloalkoxycarbonylmethyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonylmethyl (C3-Ce)- Alkenyloxycarbonylmethyl, (C3-C6)-Haloalkenyloxycarbonylmethyl, (C3-Ce)- Alkinyloxycarbonylmethyl steht, für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-Ce)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-Cs)- Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C&)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-Cg)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl,
(Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)- Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, steht, wobei R6 und R7 zusammen einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6- gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden können,
oder
R6 und R7 bilden zusammen einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder Ci-C3)-Haloalkylidenrest. und
R8 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl, (Ci-C8)-Hydroxyalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl- (Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Halocycloalkyl, (C3-C8)- Halocycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-Cg)- Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Tris-[(Ci-C8)-alkyl]silyl-(C2-C8)-alkmyl, Tris-[(Ci-C8)- alkyl]silyl steht.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten
anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, HsPO i oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B. Sulfonsäuren, bestimmte
Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder
Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und
Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der azide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder
Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel
[NRaRbRcRd]+ worin Ra bis Rd jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und
Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze. Die erfindungsgemäßen substituierten Arylpyrazole der Formel (I) können in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie pH- Wert, Lösungsmittel und Temperatur in verschiedenen tautomeren Strukturen vorliegen, die alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst sein sollen.
Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet.
Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für die Gruppen Q-l bis Q-14 steht für Sauerstoff oder Schwefel steht, für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0, 1 , 2 oder 3, für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3- Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können, die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR8) und S(=NR8)(=0) gewählt werden können, sowie jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (C1-C3)- Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci- C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (C3-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)- alkinyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (Ci-C6)-
Cyanoalkyl, (Ci-C6)-Hydroxyalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)- alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)- Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Haloalkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Alkinyloxycarbonyl), Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonylmethyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonylmethyl (C3-Ce)- Alkenyloxycarbonylmethyl, (C3-C6)-Haloalkenyloxycarbonylmethyl, (C3-Ce)- Alkinyloxycarbonylmethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, (C2-Ce)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-Ce)- Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-C6)-Cycloalkylthio, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C6)- Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht,
R41, R42, R43, R44 und R45 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)- Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)- Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl,
Hydroxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C8)-Alkyl,
(Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)- Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, steht, wobei R6 und R7 zusammen einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6- gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden können,
oder
R6 und R7 bilden zusammen einen (Ci-C3)-Alkylidenrest oder (Ci-C3)-Haloalkylidenrest und R8 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (Ci-Cg)-Cyanoalkyl, (Ci-Cg)-Hydroxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkoxy-(Ci-Cg)-alkyl, Aryl- (Ci-Cg)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-Cg)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl-(Ci-Cg)-alkyl, (C3-Cg)-Halocycloalkyl, (C3-Cg)-
Halocycloalkyl-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (C2-Cg)- Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, Tris-[(Ci-Cg)-alkyl]silyl-(C2-Cg)-alkinyl, Tris-[(Ci-Cg)- alkyljsilyl steht. Besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für die in der oben stehenden Tabelle spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis
Q-14 steht,
W für Sauerstoff oder Schwefel steht, X für -Cn(R6)(R7) - steht, mit n gleich 0, 1 , 2 oder 3 ,
Z für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3-
Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können, die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, S(=NR8) und S(=NR8)(=0) gewählt werden können, sowie jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 für (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Cyanoalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (Ci- C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C3)- alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, (C3-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl, Tris [(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkmyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-
Cyanoalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci- C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-Ce)- Alkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Haloalkenyloxycarbonyl, (C3-C6)-Alkinyloxycarbonyl), Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy- carbonylmethyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonylmethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (Ci-C6)-Alkoxyalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfmyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6) Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, (CI-CÖ)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Haloalkoxycarbonyl, (C i-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C6)- Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C6)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C6)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C6)-Trialkylsilyl steht,
R41, R42, R43, R44 und R45 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)- Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht, R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl,
(C2-Cg)-Alkenyl, (C3-Cg)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-Cg)- Alkoxyalkyl, (Ci-Cg)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkylthio-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)- Alkylsulfmyl-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfonyl-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)- Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl,
Hydroxycarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (C2-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C i-Cg)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Alkylthio, (Ci-Cg)- Haloalkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, (Ci-Cg)-Alkylsulfmyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfmyl, (C3-Cg)-Cycloalkylsulfinyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Haloalkylsulfonyl, (C3-Cg)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-Cg)-Alkylaminosulfonyl, (C2-Cg)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-Cg)-Trialkylsilyl steht,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-Cg)-Alkyl,
(Ci-Cg)-Haloalkyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, (Ci-Cg)-Alkoxyalkyl, (Ci-Cg)- Haloalkoxyalkyl, (Ci-Cg)-Alkylthio-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylsulfmyl-(Ci-Cg)-alkyl,
(Ci-Cg)-Alkylsulfonyl-(Ci-Cg)-alkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (Ci-Cg)- Haloalkylcarbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxycarbonyl, (C2-Cg)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-Cg)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-Cg)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxy, (Ci-Cg)-Alkylthio, (Ci-Cg)-Haloalkylthio, (C3-Cg)-Cycloalkylthio, steht, wobei R6 und
R7 zusammen einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6- gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden können,
oder
R6 und R7 bilden zusammen einen (Ci-C3)-Alkylidenrest. und
R8 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Formyl, (Ci-Cg)-Alkyl, (Ci-Cg)-Haloalkyl, (Ci-Cg)-Alkylcarbonyl, (C2-Cg)-Alkenyl, (C2-Cg)-Alkinyl, steht.
Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für die in der zuvor spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-l 1 steht,
W für Sauerstoff oder Schwefel steht, für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0, 1 , 2 oder 3, für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cio)-Cycloalkyl oder (C3- Cio)-Cycloalkenyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist;
oder
für einen gegebenenfalls substituierten 5-7-gliedrigen heterocyclischen Ring oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N-Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können, die Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, gewählt werden können, sowie jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
(Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Cyanoalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3- C6)-Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (C3-C6)-Haloalkenyl, (C3-C6)-Haloalkinyl steht, für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)- Cyanoalkyl, (Ci-C4)-Hydroxyalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci- C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)- Halocycloalkyl, (C3-C6)-Halocycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C4-C6)-Cycloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C3-Ce)- Haloalkenyloxycarbonyl, Hydroxycarbonylmethyl, (C 1 -Ce)- Alkoxycarbonylmethyl steht,
R für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-C6)-Haloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)- Haloalkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl steht, R , R , R , R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)- Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)- Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl,
Hydroxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl,
(Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C5)-Alkenyl, (C2-C5)-Alkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio steht, wobei R6 und R7 zusammen einen 3- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring oder einen 3- bis 6- gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring mit bis zu 2 Sauerstoffatomen bilden können
oder
R6 und R7 bilden zusammen einen (Ci-C3)-Alkylidenrest. Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Q für die zuvor spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-10 steht; W für Sauerstoff oder Schwefel steht,
X für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0, 1 , 2 oder 3,
Z für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, (C3-Cv)-Cycloalkyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -5 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O-, bis zu 2 S- und bis zu 5 N- Atome enthalten können, wobei bis zu drei Kohlenstoffringatome unabhängig voneinander aus den Gruppen C(=0) und C(=S) gewählt werden können, die
Schwefelringatome zusätzlich aus den Gruppen S, S(=0), S(=0)2, gewählt werden können, sowie jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 für (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-Cyanoalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C3)-alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (C3-C6)-Haloalkenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-
Cyanoalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonyl,
Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethyl steht, R für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl,
(Ci-C6)-Haloalkylcarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-Ce)- Haloalkylsulfonyl steht,
R41, R42, R43 und R44 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)- Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R45 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C3-C5)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)- Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)- Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl,
Hydroxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-Cg)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl,
(Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C5)-Alkenyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)- Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, steht, wobei R6 und R7 zusammen Oxiran-, Oxetan-, Oxolan- oder Dioxolanring bilden können, oder
R6 und R7 bilden zusammen einen (Ci-C3)-Alkylidenrest.
Im ganz Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für die zuvor spezifisch genannten Gruppierungen Q-l , Q-2, Q-5, Q-6 oder Q-7 steht, W für Sauerstoff steht,
X für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0, 1 oder 2,
Z für ein gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, cyclo-Pentyl oder cyclo-Hexyl steht, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist,
oder
für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -3 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O- und bis zu 3 N- Atome enthalten können, wobei eines der Kohlenstoffringatome aus der Gruppe C(=0) gewählt werden können und wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist
oder
für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 für (Ci-C3)-Alkyl, (Ci-C3)-Haloalkyl, (Ci-C3)-Cyanoalkyl, (Ci-C2)-Alkoxy-(Ci-C2)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C2)-alkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)- Alkinyl, (C3-C6)-Haloalkenyl steht,
R2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (Ci-C4)-
Cyanoalkyl, (Ci-C3)-Alkoxy-(Ci-C3)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, Hydroxycarbonyl, (Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Haloalkoxycarbonyl, (C3-C6)-Alkenyloxycarbonyl,
Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethyl steht, R für Wasserstoff, Formyl, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkylsulfonyl, (Ci-C6)-Haloalkylsulfonyl steht,
R41, R42, R43 und R44 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)- Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkinyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-Cs)- Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)- Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)-cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)- Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht,
R45 für Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C3-C5)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)-Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Formyl, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Haloalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C3-C8)-Alkinyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C5)-Haloalkmyl, (Ci-C8)- Alkoxyalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxyalkyl, (Ci-C8)-Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylsulfmyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylcarbonyl, (Ci-C8)-Haloalkylcarbonyl, (C3-C8)-Cycloalkylcarbonyl,
Hydroxycarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)- Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Dialkylaminocarbonyl, (C3-Cio)-Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-Cg)- Haloalkylthio, (C3-C8)-Cycloalkylthio, (Ci-C8)-Alkylsulfmyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfmyl, (C3-C8)-Cycloalkylsulfmyl, (Ci-C8)-Alkylsulfonyl, (Ci-C8)-Haloalkylsulfonyl, (C3-C8)- cycloalkylsulfonyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonyl, (C2-C8)-Dialkylaminosulfonyl oder (C3-C8)-Trialkylsilyl steht, und
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (C1-C4)-
Haloalkyl, (C2-Cs)-Alkenyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)- Haloalkoxycarbonyl, (C4-C8)-Cycloalkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkylaminocarbonyl, (C3-C10)- Dialkylaminocarbonyl, (Ci-Cg)-Alkoxy, stehen, wobei R6 und R7 zusammen Oxiran-, Oxetan- oder Dioxolanring bilden können, oder R6 und R7 bilden zusammen Methylen oder Ethyliden.
Im äußerst besonders Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
Q für die zuvor spezifisch genannten Gruppierungen Q-l oder Q-2 steht, W für Sauerstoff steht,
X für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0 oder 1 ,
Z für Phenyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 2-Pyrimidyl, 4-Pyrimidyl, cyclo-Pentyl, cyclo-Hexyl steht, wobei jeder Ring mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann;
oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1 -3 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O- und bis zu 3 N- Atome enthalten können und jeder Ring oder jedes Ringsystem optional mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert ist
oder für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 für Methyl, Ethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Allyl oder cyclo-Propylmethyl steht,
R2 für Methyl, Halogen, Cyano, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl,
Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethylsteht,
R3 für Wasserstoff steht, für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht,
R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht, R43 für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci- C3-Haloalkoxy steht,
R44 für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci- C3-Haloalkoxy steht,
R45 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci-C3- Haloalkoxy steht und
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl stehen oder zusammen einen Oxiran- oder Oxetanring oder zusammen Methylen bilden.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können
untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-Cg)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(Ci-Cg)-alkyl oder R120(0)C-(Ci-Cg)-Alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe. Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethyl- sulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethylsulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutyl- sulfonyl, 3 -Methylbutylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Di- methylpropylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3 -Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,2-Di- methylbutylsulfonyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl,
Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches
Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen. Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- Ce)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1 ,1 -Dimethylethylthio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 1 ,1 -Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1 -
Ethylpropylthio, Hexylthio, 1 -Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methyl- pentylthio, 1 , 1 -Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3, 3 -Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1 , 1 ,2-Tri- methylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylthio und 1 -Ethyl-2-methyl- propylthio.
„Alkenylthio" bedeutet erfindungsgemäßt ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkenylrest,
Alkinylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenylthio bedeutet ein über ein
Schwefelatom gebundenen Cycloalkenylrest. „Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (Ci-Cio)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1 , 1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3- Methylbutylsulfinyl, 1,1-Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Di- methylpropylsulfinyl, 1 -Ethylpropylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentyl- sulfinyl, 3 -Methylpentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1,1-Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethyl- butylsulfinyl, 1,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3- Dimethylbutylsulfinyl, 1 -Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2,2- Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-l -methylpropylsulfinyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfinyl.
Analog sind„Alkenylsulfinyl" und„Alkinylsulfinyl", erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfinyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfinyl.
Analog sind„Alkenylsulfonyl" und„Alkinylsulfonyl" erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=0)2- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkenylsulfonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinylsulfonyl.
„Alkoxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2- Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1- Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1 - Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Di- methylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l -methylpropoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinoxy.
„Cycloalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkenylrest. „Alkylcarbonyl" (Alkyl-C(=0)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der
Alkylcarbonylgruppe.
Analog stehen„Alkenylcarbonyl" und„Alkinylcarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyl bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)- Alkinylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonylgruppe. „Alkoxycarbonyl (Alkyl-0-C(=0)-)", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl" und„Alkinyloxycarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -0-C(=0)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-
Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Alkylcarbonyloxy" (Alkyl-C(=0)-0-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe.
Analog sind„Alkenylcarbonyloxy" und„Alkinylcarbonyloxy" erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über (-C(=0)-0-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyloxy bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkinylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonyloxygruppe. In Kurzformen wie z.B. C(0)R12, C(0)OR12, OC(O)NR10Ru, oder C(O)NR10Ru steht die in Klammern aufgeführte Kurzform O für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom.
In Kurzformen wie z.B. OC(S)OR12, OC(S)SR13, OC(S)NR10RU, steht die in Klammern aufgeführte Kurzform S für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes
Schwefelatom. Der Begriff„Aryl" bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C- Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl" sind auch mehrcyclische Systeme, wie
Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl" in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl" umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Arylalkenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl,
Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyljsilyl, Bis- [alkyl] arylsilyl, Bis- [alkyl] alkylsilyl, Tris- [alkyl] silylalkinyl, Arylalkinyl,
Heteroarylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino,
Arylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino,
Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy,
Arylalkoxy
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring
(=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1-Aza- bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch
spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei
Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol- 1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-lH-pyrrol-l - oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2,3,6- Tetrahydropyridin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyridin-l - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-
Tetrahydro-lH-azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-
1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H-Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3- Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofüran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofüran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3- Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring- Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl,
2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l - oder 2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3, 6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4,5, 6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5, 6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
Hexahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4- Tetrahydropyrimidin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin- 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-l - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l - oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxin-2- oder 3-yl;
1.2- Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; 1,3-Dithiol- 2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro- l,2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl;
1.3- Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H- l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H- l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2- oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin- 2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7- Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-
2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder
7- yl; 2,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder
3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 6,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5- yl; 2,5-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3- Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l ,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6- Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise l,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder
5- yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt: 
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl,
Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl,
Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy,
Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis- alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl,
Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl,
Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein. Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(0)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(0)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst. Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl" für heteroaromatische Verbindungen, d. h.
vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise lH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; lH-Pyrrol- 3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, lH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; lH-Imidazol- 4-yl; lH-Imidazol-5-yl; lH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4- Oxadiazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl,
Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte
Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin-l-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin-8-yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1 ,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine;
Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe lH-Indol-l-yl, lH-Indol-2-yl, lH-Indol-3-yl, lH-Indol-4-yl, lH-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, lH-Indol-7-yl, l-Benzofuran-2-yl, l-Benzofuran-3-yl, l-Benzofuran-4-yl, l-Benzofuran-5- yl, l-Benzofuran-6-yl, l-Benzofuran-7-yl, l-Benzothiophen-2-yl, l-Benzothiophen-3-yl, 1- Benzothiophen-4-yl, l-Benzothiophen-5-yl, l-Benzothiophen-6-yl, l-Benzothiophen-7-yl, lH-Indazol-
1- yl, lH-Indazol-3-yl, lH-Indazol-4-yl, lH-Indazol-5-yl, lH-Indazol-6-yl, lH-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-
2- yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H- Isoindol-2-yl, 2H-Isoindol-l-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Isoindol-7-yl, lH-Benzimidazol-l-yl, lH-Benzimidazol-2-yl, lH-Benzimidazol-4-yl, 1H- Benzimidazol-5-yl, lH-Benzimidazol-6-yl, lH-Benzimidazol-7-yl, l,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3-
Benzoxazol-4-yl, l,3-Benzoxazol-5-yl, l,3-Benzoxazol-6-yl, l,3-Benzoxazol-7-yl, l,3-Benzthiazol-2-yl, l,3-Benzthiazol-4-yl, l,3-Benzthiazol-5-yl, l,3-Benzthiazol-6-yl, l,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2- Benzisoxazol-3-yl, l,2-Benzisoxazol-4-yl, l,2-Benzisoxazol-5-yl, l,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2- Benzisoxazol-7-yl, l,2-Benzisothiazol-3-yl, l,2-Benzisothiazol-4-yl, l,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2- Benzisothiazol-6-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-7-yl. Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die
Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom.
Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl" einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl" bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe„Bis" schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl).
„Haloalkyl", ,,-alkenyl" und„-alkinyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl
(= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2C1, CH2CH2Br, CHC1CH3, CH2C1, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CCI3, CC1F2, CFC12,CF2CC1F2, CF2CC1FCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFC1, CF2CC1FH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
„Teilfluoriertes Alkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF2, CH2F, CHFCF2CF3
„Teilfluoriertes Haloalkyl" bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, Iod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein. „Haloalkoxy" ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der
Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw.
Dreifachbindung.
Der Begriff„Alkenyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches gegebenenfalls durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-Ce)-Alkenyl wie Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, 1 -Butenyl, 2- Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1 -propenyl, 2-Methyl-l -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2- propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1 -butenyl, 2-Methyl-l -butenyl, 3- Methyl- 1-butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3 -butenyl, 2- Methyl-3 -butenyl, 3 -Methyl-3 -butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l -propenyl, 1,2- Dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- 1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4- Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l -pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl-l- pentenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1- Methyl-3 -pentenyl, 2-Methyl-3 -pentenyl, 3 -Methyl-3 -pentenyl, 4-Methyl-3 -pentenyl, 1 -Methyl-4- pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-3 -butenyl, 1,2-Dimethyl-l -butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3- Dimethyl-l -butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-l -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3 -Dimethyl-l-butenyl, 3,3- Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l -butenyl, 2- Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 2-methyl-l-propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl.
Der Begriff„Alkinyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige
Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren
Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-l -in-l -yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2- butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl- 1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Di-methyl-2-butinyl, 1 , 1 -Dimethyl-3 - butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1- Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl und 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propinyl.
Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C- Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl,
Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[l .1.0]butan-l -yl, Bicyclo[l .1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-l -yl, Bicyclo[l .1.1 ]pentan-l - yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-l-yl und
Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. l,l'-Bi(cyclopropyl)-l-yl, l,l'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-Cv)-Cycloalkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-l -yl, Spiro[2.3]hex-l-yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-l-yl, Spiro[3.3]hept-2-yl. „Cycloalkenyl" bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 -Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3 -Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden", z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H- Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein
carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
„Cycloalkylalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Cycloalkylalkylrest und „Arylalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Arylalkylrest.
„Alkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und„Alkoxyalkoxy" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy.
„Alkylthioalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkylthiorest und
„Alkylthioalkylthio" bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylthioalkylrest.
„Arylalkoxyalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Aryloxyrest und
„Heteroaryloxyalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroaryloxyrest.
„Haloalkoxyalkyl" steht für einen gebundenen Haloalkoxyrest und„Haloalkylthioalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Haloalkylthiorest.
„Arylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkyl" bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest. „Cycloalkylalkyl" steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cycloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1 - Cyclopropyleth-l -yl, 2-Cyclopropyleth-l -yl, 1 -Cyclopropylprop-l -yl, 3-Cyclopropylprop-l -yl. „Arylalkenyl" steht für einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkenyl" bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkenyl" bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
„Arylalkinyl" steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Arylrest,„Heteroarylalkinyl" bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und„Heterocyclylalkinyl" bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heterocyclylrest.
Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie (Ci-Cs)-, (CI-CÖ)- oder (Ci-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-l -ylthio, 2,2,2-Difluoreth-l - ylthio, 3,3,3-prop-l -ylthio.
„Halocycloalkyl" und„Halocycloalkenyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, Cl und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl , z.B. 1 -Fluorcycloprop-l -yl, 2-Fluorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Difluorcycloprop-l -yl, 1 -Fluorcyclobut-l -yl, 1 -Trifluormethylcycloprop-l -yl, 2- Trifluormethylcycloprop- 1 -yl, 1 -Chlor-cycloprop- 1 -yl, 2-Chlorcycloprop- 1 -yl, 2,2-Dichlorcycloprop- 1 - yl, 3,3-Difluorcyclobutyl,
Erfindungsgemäß steht "Trialkylsilyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Si-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, wie Tri-[(Ci-Cg)-, (Ci-Ce)- oder (Ci-C4)-alkyl]silyl, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Tri-(n-propyl)silyl, Tri-(iso-propyl)silyl, Tri-(n-butyl)silyl, Tri-(1 - methylprop-l -yl)silyl, Tri-(2-methylprop-l -yl)silyl, Tri(l ,l -Dimethyleth-l -yl)silyl, Tri(2,2- Dimethyleth- 1 -yl)silyl.
„Trialkylsilylalkinyl" steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Trialkylsilylrest. Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der
Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch
Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPLC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können. Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I). Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können unter anderem ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren Bausteinen aus. Die Gruppierungen Q, X, Y, Z, W, R1, R2, R3, R4 der all gemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen.
H
R2 N H2
Schema 1
Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erfolgt über eine Amidkupplung von einer Säure der allgemeinen Formel (E-VI) mit einem Amin der allgemeinen Formel (E-VII) in Gegenwart eines Amidkupplungsreagenzes wie zum Beispiel T3P, Dicyclohexylcarbodiimid, N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethylcarbodiimid, Ν,Ν'-Cabonyldiimidazol, 2-Chlor-l,3-dimethyl- imidazolium chlorid oder 2-Chlor-l-methylpyridinium iodid (siehe Chemistry of Peptide Synthesis, Ed. N. Leo Benoiton, Taylor & Francis, 2006, ISBN-10: 1-57444-454-9). Polymergebundene Reagenzien wie zum Beispiel polymergebundenes Dicyclohexylcarbodiimid sind auch für diese Kupplungsreaktion geeignet. Die Reaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen 0°C und 80°C, in einem adäquaten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dichlormethan, Acetonitril, Ν,Ν-Dimethyl-formamid oder Ethylacetat und in Gegenwart eine Base wie zum Beispiel Triethylamin, N,N-Diisopropylethylamin oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-cen statt (siehe Schema 1). Für die T3P
Peptidkupplungsbedingungen siehe Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906. H
^ ^R4
(E-Vl) (E-VIII)
(I)
Schema 2
Alternativ kann die Amidkupplungsreaktions auch über eine definierte Zwischenstufe, in der die Säurefunktion durch eine Abgangsgruppe X aktiviert ist, ablaufen. Eine solche Zwischenstufe (E-VIII) kann beispielsweise ein Säurehalogenid und insbesondere ein Säurefluorid oder Säurechlorid sein. Verfahren zur Erzeugung von Säurehalogeniden sind vielfach in der Literatur beschrieben und dem Fachmann allgemein bekannt.
(I; W = 0) (l; W = S)
Schema 3
Die erhaltenen Amidverbindungen vom Typ (I; W = O) können wie in Schema 3 dargestellt in einem weiteren Schritt in die entsprechenden Thioamide. vom Typ (I; W = S) überführt werden, indem sie mit einem Schwefel übertragenden Reagenz wie zum Beispiel Lawesson-Reagenz umgesetzt werden. Dazu wird (I; W = O) mit äquimolaren Mengen oder einem Überschuss von Lawesson-Reagenz in einem inerten Lösungsmittel wie zum Beipiel Toluol oder Xylol bei Temperaturen zwischen 80°C und 200°C gerührt.
Die Synthese der Säure der allgemeinen Formel (E-VI) lässt sich durch Verseifung der Verbindung der allgemeinen Formel (E-V) nach oder analog dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.
Die Verseifung lässt sich in Gegenwart einer Base oder einer Lewis-Säure durchführen. Die Base kann ein Hydroxid-Salz von einem Alkali-Metall (wie zum Beispiel Lithium, Natrium oder Kalium) sein, und die Verseifungsreaktion findet bevorzugt in dem Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und 100 °C statt. Die Lewis-Säure kann Bortribromid sein, und die Reaktion in einem Temperaturbereich zwischen -20 °C und 100 °C, vorzugsweise -5 °C und 50 °C durchgeführt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (E-V) können durch Reaktion der Bausteine (E-III) mit Hydrazinen vom Typ (E-IV) erhalten werden. Die dabei verwendeten Hydrazine können in freier Form oder als Salze vorliegen, beispielsweise als Hydrochloride. Im Fall der Verwendung von Salzen kann es vorteilhaft sein, dem Reaktionsgemisch eine organische oder anorganische Base zuzusetzen, wie zum Beispiel Triethylamin. Die Reaktion wird im Allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Tetrahydrofuran oder tert-Butylmethylether, bei Temperaturen zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Lösemittels, bevorzugt aber bei Raumtemperatur, durchgeführt.
Die Zwischenstufe (E-III) lässt sich durch Acylierung eines Enamins vom Typ (E-II) mit Hilfe einer geeigneten aktivierten Säure (E-I) erzeugen. Die aktivierte Form der Säure kann dabei in situ ausgehend von der entsprechenden Säure erfolgen oder in einem separaten Schritt. Die Acylierungsreaktion erfolgt in der Regel unter Zugabe einer Base, meist, aber keinesfalls ausschließlich, eines organischen Amins, wie zum Beispiel Triethylamin, in einem inerten organischen Lösungsmittel, zum Beispiel Toluol oder Dichlormethan, bei Temperaturen zwischen -10°C und dem Siedepunkt des Lösemittels, bevorzugt aber zwischen 0°C und Raumtemperatur.
(E-IX) E- oder Z-Konfiguration
(E-II)
Schema 3
Enamine vom Typ (E-II) sind entweder käuflich verfügbar oder können unter anderem durch
Kondensation von ß-Ketoestern (E-IX) mit geeigneten Aminen gemäß Schema 3 erhalten werden. Die dabei erhaltenen Enamine (E-II) können bezüglich der Doppelbindung ausschließlich die E- Konfiguration oder die Z-Konfiguration oder ein Gemisch aus beiden Konfigurationen aufweisen. In jedem Fall können sie jedoch wie erhalten in die gemäß Schema 1 nachfolgende Reaktion erfolgreich eingesetzt werden.
Verfahren zur Durchführung der Kondensation von Aminen mit ß-Ketoestern sind zahlreich in der Fachliteratur beschrieben, zum Beispiel:
Inman, Martyn and Moody, Christopher J., European Journal of Organic Chemistry, 2013(11), 2179- 2187.
Schafer, Anja et al, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24(8), 1944-1947, 2014.
Harrad, Mohamed Anouar et al From American Journal of Chemistry, 2(5), 271-276, 2012.
Dabei kommen eine Vielzahl von Reaktionsbedingungen mit oder ohne Lösemitteln, mit oder ohne Katalysatoren, bei unterschiedlichen Temperaturen zum Einsatz. Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummern entsprechen den in der nachstehenden Tabellen 1 genannten Nummerierungen.
Die 1H-NMR-, 13C-NMR- und 19F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 1H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Lösungsmittel CDC13, CD30D oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Broker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Synthesebeispiele:
Synthese von Methyl-2-(4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat
Bei 0°C wurde zu einer Lösung von 1,26 g Methyl-3-(methylamino)but-2-enoat in 5 ml Toluol 1,58 ml Triethylamin und anschließend eine Lösung von 1,5 g 4-Fluorbenzoylchlorid in 5 ml Toluol zugetropft. Die Reaktionslösung wurde danach 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde mit 1 OOmL Ethylacetat verdünnt, filtriert und das Filtrat eingeengt. Nach Chromatographie wurden 1 ,96 g (82%) des Produktes als E/Z-Gemisch erhalten.
'H-NMR (600 MHz, CDC13 δ, ppm) 12,08 (br,lH), 9,87 (br,lH), 7,78 (m,2H), 7,44 (m,2H), 7,05 (m,2x2H), 3,42 (s,3H), 3,31 (s,3H), 3,07 (m,3H), 3,03 (m,3H), 2,23 (s,3H), 2,10 (s,3H).
Synthese von Methyl-2-(2,4-difluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat
Analog zur Synthese von Methyl-2-(4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat wurden aus der Umsetzung von 1,11 g Methyl-3-(methylamino)but-2-enoat mit 1,5 g 2,4-Difluorbenzoylchlorid 1,62 g (72%) des Produkts als E/Z-Gemisch erhalten.
'H-NMR (600 MHz, CDC13 δ, ppm) (Signale des Hauptisomers) 12,56 (br,lH), 7,34 (m,lH), 6,86 (m,lH), 6,77 (m,lH), 3,38 (s,3H), 3,10 (m,3H), 2,35 (s,3H).
Synthese von Methyl-2-(2-chlor-4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat
Analog zur Synthese von Methyl-2-(4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat wurden aus der Umsetzung von 1,57 g Methyl-3-(methylamino)but-2-enoat mit 2,35 g 2-Chlor-3-fluorbenzoylchlorid 2,57 g (76%) des Produkts als reines Isomer erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 12,6 (br,lH), 7,16 (m,lH), 7,10 (m,lH), 6,94 (m,lH), 3,30 (s,3H), 3,11 (m,3H), 2,35 (s,3H).
Synthese von Methyl-2-[(3,5-dichlorpyridin-2-yl)carbonyl]-3-(methylamino)but-2-enoat 20 g 3,5-Dichlorpyridin-2-carbonsäure wurden in 375 ml Dichlormethan gelöst. Nach Zugabe eines Tropfens Dimethylformamid wurden 13,6 ml Oxalylchlorid langsam zugetropft und das Reaktionsgemisch eine Stunde lang bei 50°C gerührt. Anschließend wurde eingeengt und der erhaltene feste Rückstand langsam zu einer auf 0°C gekühlten Lösung von 14,8 g Methyl-3-(methylamino)but-2- enoat und 21,8 ml Triethylamin in 67 ml Toluol gegeben. Nach Aufwärmen des Reaktionsgemischs auf Raumtem eratur wurde noch 16 Stunden nachgerührt. Zur Aufarbeitung wurde Ethylacetat zugegeben, filtriert und das Filtrat chromatographiert. Es wurden 20,76 g (66%) des Produkts als reines Isomer erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDC13 δ, ppm) 12,6 (br,lH), 8,36 (m,lH), 7,74 (m,lH), 3,33 (s,3H), 3,13 (d,3H), 2,41 (s,3H).
Synthese von Methyl-5-(3,5-dichlorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat Zu einer Suspension von 12,5 g Methyl-2-[(3,5-dichlorpyridin-2-yl)carbonyl]-3-(methylamino)but-2- enoat in 420 ml tert-Butylmethylether wurden 5,7 g Metzhylhydrazin getropft. Es wurde 16 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand über Kieselgel chromatographiert, wodurch 10,4 g (84%) des Produkts erhalten wurden. 'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8,60 (d,lH), 7,87 (d,lH), 3,66 (s,3H), 3,64 (s,3H), 2,51 (s,3H).
Synthese von Methyl- 1 ,3 -dimethyl-5 -phenyl- 1 H-pyrazol-4-carboxylat Zu einer Lösung von 1,5 g Methyl-2-benzoyl-3-(methylamino)but-2-enoat in 60 ml Diethylether wurden 355 mg Methylhydrazin getropft. Nach 31 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurden weitere 175 mg Methylhydrazin zugegeben und das Rühren für 24 Stunden fortgesetzt. Danach wurden wiederum 175 mg Methylhydrazin zugetropft und für weitere 7 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt und der Rückstand über Kieselgel chromatographiert, wodurch 1,48 g (99%) des gewünschten Produkts erhalten wurden.
H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7,47 (m,3H), 7,32 (m,2H), 3,63 (s,6H), 2,50 (s,3H).
Synthese von Methyl-5-(3,5-difluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat
1,63 g Methyl-2-(3,5-difluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat wurden in 55 ml Diethylether suspendiert und mit 335 mg Methylhydrazin versetzt. Nach 18 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurden erneut 335 mg Methylhydrazin zugetropft und das Rühren bei 50°C fortgesetzt bis alles Edukt laut HPLC umgesetzt war. Es wurde eingeengt und der Rückstand über Kieselgel chromatographiert. 1,43 g (88%>) des gewünschten Produkts. 'H-NMR (400 MHz, CDC13 δ, ppm) 6,94 (m,2H), 6,87 (m,lH), 3,67 (s,3H), 3,65 (s,3H), 2,49 (s,3H).
Synthese von Methyl-5-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat Analog zur Synthese von Methyl-5-(3,5-difluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat wurden aus der Umsetzung von 1,68 g Methyl-2-(2-chlor-4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat und Methylhydrazin 1,48 g (88%) Methyl-5-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDC13 δ, ppm) 7,47 (m,lH), 7,15 (m,lH), 7,03 (m,lH), 3,64 (s,3H), 3,60 (s,3H), 2,51 (s,3H).
Synthese von Methyl-5-(2-chlor-4-fluorphenyl)- 1 -(cyclopropylmethyl)-3 -methyl- 1 H-pyrazol-4- carboxylat
1,05 g Methyl-2-(2-chlor-4-fluorbenzoyl)-3-(methylamino)but-2-enoat wurden in 25 ml tert- Butylmethylether suspendiert und mit 380 mg Cyclopropylmethylhydrazin versetzt. Nach 20 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurden erneut 380 mg Cyclopropylmethylhydrazin zugetropft und das Rühren bei 70°C fortgesetzt bis alles Edukt laut HPLC umgesetzt war. Es wurde eingeengt und der Rückstand über Kieselgel chromatographiert. 0,97 g (80%) des gewünschten Produkts.
'H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7,27 (m,2H), 7,09 (m,lH), 3,78 (dd,lH), 3,63 (s,3H), 3,57 (dd,lH), 2,52 (s,3H), 1,12 (m,lH), 0,49 (m,2H), 0,15 (m,lH), 0,07 (m,lH).
Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)- 1 ,3-dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure
Die farblose, klare Lösung von 700 mg Methyl-5-(2,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxylat und 280 mg Natriumhydroxyd in 3,5 ml Wasser und 22 ml Ethanol wurde 4 Stunden lang bei 90°C gerührt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum abdestilliert, der Rückstand in 20 ml Wasser aufgenommen und mit 2 N HCl auf pH 1 gebracht. Es wurde zweimal mit Dichlormethan extrahiert, die Extrakte über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Es wurden 197 mg (29%) der Säure erhalten, die ohne weitere Aufreinigung für die nächste Stufe verwendet wurden. 'H-NMR (400 MHz, DMSO-d6, δ, ppm) 12,08 (s,lH), 7,64 (m,lH), 7,43 (m,lH), 7,34 (m,lH), 3,80 (s,3H), 2,45 (s,3H).
Synthese von 5-(2-Chlor-5-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure
Analog zur Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure wurden aus 1,45 g Methyl-5-(2-chlor-5-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat 1,44 g (97%) 5-(2- Chlor-5-fluorphenyl)- 1 ,3-dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure erhalten.
'H-NMR (600 MHz, DMSO-d6, δ, ppm) 12,02 (s,lH), 7,65 (m,lH), 7,41 (m,2H), 3,50 (s,3H), 2,37
(s,3H).
Synthese von 5-(2-Chlor-4-fluorphenyl)- 1 ,3-dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure
Analog zur Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure wurden aus 3,69 g Methyl-5-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat 3,31 g (92%) 5-(2- Chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure als farbloser Feststoff erhalten.
'H-NMR (600 MHz, DMSO-d6, δ, ppm) 12,0 (br,lH), 7,64 (m,lH), 7,51 (m,lH), 7,35 (m,lH), 3,48 (s,3H), 2,37 (s,3H).
Synthese von 5-(4-Fluorphenyl)- 1 ,3-dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure
Analog zur Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure wurden aus 1,75 g Methyl-5-(4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat 1,64 g (97%>) 5-(4-fluorphenyl)- l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure erhalten. 'H-NMR (600 MHz, DMSO-d6, δ, ppm) 11,94 (br,lH), 7,46 (m,2H), 7,31 (m,2H), 3,54 (s,3H), 2,35 (s,3H).
Synthese von 5-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure
Analog zur Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure wurden aus 10,4 g Methyl-5-(3,5-dichlorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat 9,73 g (98%) 5-(3,5- Dichlorpyridin-2-yl)- 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäure erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm) 8,60 (m,2H), 7,87 (m,2H), 3,63 (s,3H), 2,50 (s,3H).
Synthese von 5-(2-Chlor-4-fluorphenyl)-l-ethyl-3-methyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure
Analog zur Synthese von 5-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure wurden aus 798 mg Methyl-5-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l -ethyl-3-methyl-lH-pyrazol-4-carboxylat 769 mg (97%) 5- (2-Chlor-4-fluorphenyl)-l-ethyl-3-methyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure erhalten.
'H-NMR (600 MHz, DMSO-d6, δ, ppm) 11,95 (br,lH), 7,63 (m,lH), 7,51 (m,lH), 7,34 (m,lH), 3,74 (dq,2H), 2,38 (s,3H).
Synthese von N-(3-Chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid (Beispiel Nr. 1-037) Zu einer Suspension von 120 mg 5-(3,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure in 5 ml Dichlormethan wurden 2 Tropfen Dimethylformamid und dann 56 μΐ Oxalylchlorid gegeben. Die Suspension wurde eine Stunde bei Siedetemperatur gerührt, wodurch eine klare, gelbliche Lösung erhalten wurde. Das Lösemittel wurde evaporiert und der Rückstand mit 5 ml Tetrahydrofuran versetzt. Die so erhaltene Lösung wurde anschließend zu einer Lösung von 161 mg 3 -Chloranilin und 141 mg Kalium-teri-butanolat in 5 ml Tetrahydrofuran getropft. Es wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur, anschließend das Lösemittel im Vakuum entfernt, in Wasser aufgenommen und mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinten organischen Extrakte wurden getrocknet, das Lösungsmittel evaporiert und der Rückstand durch Chromatographie gereinigt. Es wurden 73 mg (43%) Produkt als schwach oranger Feststoff erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm) 7,89 (s,lH), 7,59 (s,lH), 7,53 (d,lH), 7,45 (m,lH), 7,20 (m,lH), 7,08 (m,2H) 7,01 (m,lH), 3,86 (s,3H), 2,58 (s,3H).
Synthese von N-(2,6-Dichlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid (Beispiel Nr. 1-056)
Analog zur Synthese von N-(3-Chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid wurden 120 mg 5-(3,4-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure mit 204 m 2,6-Dichloranilin umgesetzt. Es wurden 46,6 mg (25%) des Produkts als farbloser Feststoff erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDCI3, δ, ppm) 7,89 (s,lH), 7,64 (m,lH), 7,51 (m,lH), 7,37 (m,2H), 7,17 (m,lH), 6,79 (s,lH), 3,87 (s,3H), 2,59 (s,3H).
Synthese von 5-(2-Chlor-4-fluorphenyl)-N-(2,6-difluorphenyl)- 1 ,3-dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid (Beispiel Nr. 1-015) Analog zur Synthese von N-(3-Chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid wurden 200 mg 5-(2-Chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure mit 288 mg 2,6-Difluoranilin umgesetzt. Es wurden 160 mg (57%) des Produkts als farbloser Feststoff erhalten.
'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm) 7,46 (m,lH), 7,35 (m,lH), 7,17 (m,2H), 6,89 (m,2H), 6,40 (br,lH), 3,62 (s,3H), 2,58 (s,3H).
Synthese von 5-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)-N-(3,5-dimethylphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid (Beispiel Nr. 1-104) Zu einer Lösung von 150 mg 5-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure, 0,183 ml Triethylamin und 76 mg 3,5-Dimethylanilin in 5 ml Dichlormethan wurden 0,77 ml T3P (2,4,6- Tripropyl-l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid; 50%ige Lösung in THF) getropft und anschließend 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Da die Umsetzung nach dieser Zeit laut LC noch nicht vollständig war wurde noch zweimal im Abstand von 12 Stunden 15 μΐ Triethylamin und 150 μΐ T3P hinzugegeben und die Reaktion weiter per LC verfolgt. Zur Aufarbeitung wurde das
Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt und der Rückstand an Kieselgel chromatographisch gereinigt, wodurch 45 mg (22%) des gewünschten Produkts erhalten wurden.
'H-NMR (400 MHz, CDCI3, δ, ppm) 8,68 (s,lH), 8,02 (br,lH), 7,92 (s,lH), 7,05 (s,2H), 6,73 (s,lH), 3,70 (s,3H), 2,57 (s,3H), 2,27 (s,6H).
Synthese von N-(2,6-Dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-5-phenyl-lH-pyrazol-4-carboxamid (Beispiel Nr. I- 091)
Analog zur Synthese von N-(3-Chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid wurden 100 mg l,3-Dimethyl-5-phenyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure mit 225 mg 2,6- Dichloranilin umgesetzt. Es wurden 151 mg (90%) des Produkts erhalten. 'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm) 7,55 (m,5H), 7,27 (m,2H), 7,09 (m,lH), 6,61 (br,lH), 3,66 (s,3H), 2,59 (s,3H).
Synthese von Ethyl-(4-chlorphenyl)( {[5-(3,5-difluorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- yljcarbonyl} amino)acetat (Beispiel Nr. 1-049)
Zu einer Lösung von 100 mg 5-(3,5-Difluorpyridin-2-yl)-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carbonsäure, 0,165 ml Triethylamin und 110 mg l-(4-Chlorphenyl)-2-ethoxy-2-oxoethanaminiumchlorid in 8 ml
Dichlormethan wurden 0,35 ml T3P (2,4,6-Tripropyl-l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphinan-2,4,6-trioxid; 50 %ige Lösung in THF) getropft und anschließend 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Zur
Aufarbeitung wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt und der Rückstand an Kieselgel chromatographisch gereinigt, wodurch 26 mg (14%) des gewünschten Produkts erhalten wurden. 'H-NMR (400 MHz, CDC13, δ, ppm) 8,49 (m,lH), 7,67 (br d,lH), 7,37 (m,lH), 7,27 (m,2H), 7,20 (m,2H), 5,56 (d,lH), 4,15 (dq, 2H), 3,72 (s,3H), 2,51 (s,3H), 1,19 (t,3H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten
(Het-)Arylpyrazolamiden erhält man die nachfolgend genannten und in Tabelle AI dargestellten Verbindungen der allgemeinen Formel (I), mit W= O
Tabelle AI :
No. Q X-Z 1 R2 R3
1-001 2-chloro-4- 3-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-002 2-chloro-4- phenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-003 2-chloro-4- cyclopentyl methyl methyl H fluorophenyl
1-004 2-chloro-5- 3-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-005 2-chloro-4- 2-chloro-5-methylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-006 2-chloro-4- 2-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-007 2-chloro-4- 4-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-008 2-chloro-4- 2,5-difluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-009 2-chloro-4- 5-chloro-2-methylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-010 2-chloro-4- 3-methylpyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-011 2-chloro-4- 3-fluoropyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-012 2-chloro-4- 4-fluoropyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-013 2-chloro-4- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-014 2-chloro-5- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-015 2-chloro-4- 2,6-difluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl Νο. Q X-Z 1 R2 R3
1-016 2-chloro-4- 2-methylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-017 2-chloro-4- 2,5-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-018 2-chloro-4- cyclohexyl methyl methyl H fluorophenyl
1-019 2-chloro-4- l,l,3-trimethyl-3H-2- methyl methyl H fluorophenyl benzofuran-4-yl
1-020 2-chloro-4- 3,5-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-021 2-chloro-4- 5-chloro-2-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-022 2-chloro-4- 3-methylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-023 2-chloro-4- 6-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-024 2-chloro-4- 4-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-025 2-chloro-4- 2,4,6-trifluorophenyl methyl H fluorophenyl methyl
1-026 2-chloro-4- 2,6-dichlorophenyl ethyl methyl H fluorophenyl
1-027 2-chloro-4- 3-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-028 2-chloro-4- 2-chloro-6-methylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-029 2-chloro-4- 2-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-030 2-chloro-4- 2,3-dimethylphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-031 2-chloro-4- 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-032 2-chloro-4- 5-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-033 4-fluorophenyl 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H
1-034 4-chlorophenyl phenyl methyl methyl H
1-035 phenyl 2-fluorophenyl methyl methyl H
1-036 2,4- 3-chlorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-037 3,4- 3-chlorophenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-038 2-chloro-4- 2-fluoropyridin-3-yl 2,2,2- methyl H fluorophenyl trifluoroethyl
1-039 2-chlorophenyl phenyl methyl methyl H
1-040 3,5- 3-(4-chlorophenyl)-l-ethoxy-l- methyl methyl H difluoropyridin oxopropan-2-yl
-2-yl Νο. Q X-Z 1 R2 R3
1-041 3,5- 3-(trifluoromethyl)phenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
1-042 2-chloro-4- 2,4-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-043 2-chloro-4- 2-fluoro-4-methoxyphenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-044 2-chloro-4- 6-methylpyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-045 2-chloro-4- 4-methylpyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-046 phenyl 3-chlorophenyl methyl methyl H
1-047 2,4- 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H difluorophenyl
1-048 2-chloro-4- 2,6-dichlorophenyl cyclopropylmeth methyl H fluorophenyl yi
1-049 3,5- l-(4-chlorophenyl)-2-ethoxy-2- methyl methyl H difluoropyridin oxoethyl
-2-yl
1-050 4- 2-(trifluoromethyl)phenyl methyl methyl H methylphenyl
1-051 2-chloro-4- l,l,3-trimethylindan-4-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-052 2-chloro-4- 5-cyano-l,3-thiazol-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-053 4-fluorophenyl 3-chlorophenyl methyl methyl H
1-054 4-fluorophenyl phenyl methyl methyl H
1-055 2-chloro-5- phenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-056 3,4- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-057 2-chlorophenyl 3-chlorophenyl methyl methyl H
1-058 4-chloro-2- 2-[3-chloro-5- methyl methyl H fluorophenyl (trifluoromethyl)pyridin-2- yl]ethyl
1-059 3,5- 3,5-dichlorophenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
1-060 2-chloro-4- 4-chloro-2-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-061 2-chloro-4- 3,4-dichlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-062 3,5- 2-fluorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-063 3,5- 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H difluorophenyl
1-064 4-fluorophenyl 2-fluorophenyl methyl methyl H
1-065 2-chloro-4- 2-fluorophenyl ethyl methyl H fluorophenyl Νο. Q X-Z 1 R2 R3
1-066 3,4- phenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-067 2,4- 2-fluorophenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-068 4-chlorophenyl 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H
1-069 3,5- phenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
1-070 2-chloro-4- 2-chloro-4-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-071 2-chloro-4- pyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-072 phenyl phenyl methyl methyl H
1-073 3,5- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-074 2,4- 2-fluorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-075 3,4- 2-fluorophenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-076 2,4- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H dichlorophenyl
1-077 2-chloro-4- 2,6-dichlorophenyl 2,2,2- methyl H fluorophenyl trifluoroethyl
1-078 4-chloro-2- [3-(4-chlorophenyl)oxetan-3- methyl methyl H fluorophenyl yl]methyl
1-079 3,5- 3-chlorophenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
1-080 2-chloro-4- 2,4-difluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-081 2-chloro-4- 3-bromo-2-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-082 3,5- 3-chlorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-083 2-chloro-5- 2-fluorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-084 2-chloro-4- 2-fluorophenyl 2,2,2- methyl H fluorophenyl trifluoroethyl
1-085 2-chlorophenyl 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H
1-086 4-chlorophenyl 2-fluorophenyl methyl methyl H
1-087 2-chloro-4- 3-chlorophenyl cyclopropylmeth methyl H fluorophenyl yi
1-088 3,5- 3-methoxyphenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
1-089 2-chloro-4- 3-bromo-4-chlorophenyl methyl methyl H fluorophenyl
1-090 2-chloro-4- 5-methylpyridin-2-yl methyl methyl H fluorophenyl Νο. Q X-Z 1 R2 R3
1-091 phenyl 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H
1-092 phenyl 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H
1-093 3,5- phenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-094 4-fluorophenyl 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H
1-095 2-chloro-4- 6-cyanopyridin-3-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-096 2-chloro-4- 3-methylpyridin-4-yl methyl methyl H fluorophenyl
1-097 2,4- 2,6-dichlorophenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-098 2,4- phenyl methyl methyl H difluorophenyl
1-099 2-chloro-4- 3-chlorophenyl ethyl methyl H fluorophenyl
1-100 2-chloro-4- 3-chlorophenyl 2,2,2- methyl H fluorophenyl trifluoroethyl
1-101 2-chlorophenyl 2-fluorophenyl methyl methyl H
1-102 2-chlorophenyl 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H
1-103 4-chlorophenyl 2-fluoropyridin-3-yl methyl methyl H
1-104 3,5- 3,5-dimethylphenyl methyl methyl H dichloropyridin
-2-yl
NMR-Daten ausgewählter Beispiele NMR-Peak-Listenverfahren
Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet.
Die Peakliste eines Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität^; 82 (Intensität2); ; δ; (Intensität^; ; δη (Intensitätn) Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht.
Die Listen der IH-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen IH-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden.
Darüber hinaus können sie wie klassische IH-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen.
Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von IH-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen.
Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90 %).
Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige
Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres
Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen.
Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR- Interpretation.
Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
1-001 : 'H-NMR^O.O MHz, de-DMSO):
δ= 9.6855 (2.8); 7.7245 (1.6); 7.7196 (3.1); 7.7147 (1.9); 7.6509 (1.6); 7.6444 (1.7); 7.6287 (1.7); 7.6221 (3.0); 7.6065 (1.5); 7.6003 (1.8); 7.5849 (1.6); 7.4110 (1.0); 7.4042 (1.9); 7.3898 (1.9); 7.3830 (3.1); 7.3685 (1.0); 7.3619 (0.8); 7.3061 (1.8); 7.2860 (3.1); 7.2657 (1.5); 7.0888 (1.5); 7.0860 (1.4); 7.0837 (1.4); 7.0711 (1.1); 7.0690 (1.2); 7.0661 (1.2); 7.0640 (1.2); 5.7570 (4.0); 3.5647 (16.0); 3.3317 (101.9); 2.5249 (0.7); 2.5112 (17.9); 2.5070 (37.6); 2.5025 (51.1); 2.4980 (38.9); 2.3820 (15.8); 2.3294 (0.4); -0.0002 (0.4) 1-002: 'H-NMR^O.O MHz, de-DMSO):
δ= 9.4301 (2.5); 7.9527 (0.6); 7.6519 (1.6); 7.6455 (1.6); 7.6361 (1.5); 7.6297 (1.8); 7.6226 (2.1); 7.6146 (1.7); 7.5991 (1.6); 7.5067 (3.0); 7.4876 (3.5); 7.4122 (0.9); 7.4057 (0.9); 7.3910 (1.7); 7.3845 (1.5); 7.3697 (0.8); 7.3631 (0.7); 7.2712 (2.3); 7.2522 (3.5); 7.2317 (2.3); 7.0324 (1.2); 7.0140 (2.0); 6.9956 (0.9); 3.5582 (16.0); 3.3410 (86.4); 2.8904 (4.6); 2.7312 (3.9);
2.5248 (0.5); 2.5113 (11.7); 2.5071 (23.2); 2.5027 (30.2); 2.4983 (22.5); 2.3816 (15.4); -0.0002 (0.6)
1-003: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, de-DMSO):
δ= 7.6813 (1.5); 7.6748 (1.6); 7.6590 (1.6); 7.6526 (1.5); 7.5996 (1.3); 7.5841 (1.4); 7.5780 (1.6); 7.5625 (1.5); 7.4214 (1.0); 7.4148 (0.9); 7.4002 (1.7); 7.3936 (1.6); 7.3788 (0.8); 7.3723 (0.7); 6.7905 (0.9); 6.7728 (0.9); 4.0210 (0.5); 4.0067 (1.0); 3.9892 (1.0); 3.9750 (0.5); 3.4974 (16.0); 3.3370 (67.1); 2.8908 (0.9); 2.7313 (0.8); 2.5249 (0.4); 2.5200 (0.7); 2.5114 (10.0); 2.5070 (20.6); 2.5025 (27.1); 2.4979 (19.7); 2.4936 (9.6); 2.2942 (14.8); 1.7134 (0.6); 1.6964 (1.0); 1.6805 (1.2); 1.6645 (1.1); 1.6485 (0.7); 1.4539 (1.3); 1.4453 (2.8); 1.4359 (3.8); 1.4272 (3.0); 1.4180 (1.5); 1.3050 (0.5); 1.2906 (0.8); 1.2741 (1.1);
1.2594 (1.0); 1.2422 (0.7); 1.2285 (0.5); -0.0002 (0.6)
1-004: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.6407 (1.2); 7.6284 (1.2); 7.6184 (1.4); 7.6061 (1.4); 7.4541 (1.2); 7.4490 (2.4); 7.4439 (1.3); 7.3063 (0.8); 7.2987 (0.9); 7.2872 (0.9); 7.2840 (0.8); 7.2797 (1.0); 7.2764 (0.9); 7.2617 (18.3); 7.2575 (1.6); 7.1831 (1.4); 7.1751 (2.0); 7.1632 (1.4); 7.1548 (3.3); 7.1344 (1.8); 7.0368 (0.9); 7.0343 (1.3); 7.0318 (1.0); 7.0293 (1.2); 7.0167 (0.9); 7.0119 (1.7); 7.0094 (1.6); 7.0079 (1.3); 7.0052 (1.0); 6.9925 (0.8); 6.9900 (0.8); 6.9873 (0.9); 6.9849 (0.8); 6.8838 (0.8); 3.6324 (16.0); 3.6062 (0.6);
2.5830 (15.7); 2.5259 (0.5); 2.0448 (0.6); 1.2590 (0.5); -0.0002 (7.4)
1-005: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.0615 (2.6); 7.9302 (2.1); 7.9261 (2.2); 7.7739 (1.6); 7.7674 (1.6); 7.7517 (1.6); 7.7452 (1.6); 7.7272 (1.4); 7.7119 (1.5); 7.7056 (1.7); 7.6903 (1.6); 7.4881 (0.9); 7.4816 (0.9); 7.4669 (1.7); 7.4604 (1.5); 7.4456 (0.8); 7.4391 (0.7); 7.2771 (2.9); 7.2567 (3.3); 6.9330 (1.3); 6.9291 (1.3); 6.9126 (1.1); 6.9086 (1.2); 3.5317 (16.0); 3.3580 (98.6); 2.8916 (1.2); 2.7321 (1.0);
2.5222 (0.5); 2.5135 (7.4); 2.5091 (15.4); 2.5045 (20.6); 2.5000 (15.1); 2.4955 (7.4); 2.4632 (15.6); 2.2634 (12.5)
1-006: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.5332 (1.6); 7.8618 (0.5); 7.8526 (0.5); 7.8418 (0.7); 7.8370 (0.8); 7.8264 (0.4); 7.8230 (0.4); 7.8177 (0.6); 7.7242 (1.5); 7.7177 (1.6); 7.7019 (1.6); 7.6955 (1.5); 7.6790 (1.2); 7.6636 (1.4); 7.6574 (1.6); 7.6420 (1.5); 7.4573 (0.9); 7.4507 (0.9); 7.4360 (1.6); 7.4295 (1.5); 7.4147 (0.8); 7.4082 (0.7); 7.2082 (0.5); 7.1985 (0.4); 7.1930 (0.7); 7.1838 (1.0); 7.1752 (0.5); 7.1717 (0.4); 7.1631 (0.6); 7.1565 (1.0); 7.1410 (0.5); 7.1302 (2.2); 7.1213 (2.4); 7.1129 (2.3); 7.1059 (1.6); 7.0971 (0.7); 3.5474 (16.0); 3.3414 (87.5); 2.8906 (1.5); 2.7317 (1.2); 2.7308 (1.3); 2.5252 (0.4); 2.5205 (0.7); 2.5119 (10.1); 2.5074 (21.0);
2.5028 (28.1); 2.4983 (20.6); 2.4938 (10.1); 2.4278 (15.3); -0.0002 (0.9)
1-007: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.5245 (2.6); 7.9527 (0.7); 7.6467 (1.6); 7.6402 (1.6); 7.6239 (2.5); 7.6181 (1.8); 7.6075 (1.5); 7.6013 (1.7); 7.5859 (1.6); 7.5370 (1.8); 7.5243 (2.0); 7.5194 (1.3); 7.5142 (2.1); 7.5015 (2.0); 7.4052 (1.0); 7.3986 (0.9); 7.3840 (1.7); 7.3774 (1.5); 7.3626 (0.8); 7.3561 (0.7); 7.1212 (2.4); 7.1158 (0.8); 7.0990 (4.2); 7.0821 (0.7); 7.0766 (2.2); 3.5583 (16.0); 3.3753 (0.6); 3.3492 (123.0); 2.8911 (5.4); 2.7320 (4.5); 2.5260 (0.5); 2.5212 (0.8); 2.5125 (11.7); 2.5081 (23.8); 2.5036 (31.3); 2.4990
(22.8); 2.4947 (11.2); 2.3782 (15.4)
1-008: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.5840 (1.7); 7.8421 (0.6); 7.8341 (0.6); 7.8268 (0.6); 7.8172 (0.9); 7.8079 (0.6); 7.8007 (0.6); 7.7926 (0.6); 7.7393 (1.5); 7.7328 (1.6); 7.7170 (1.6); 7.7106 (1.5); 7.6946 (1.4); 7.6792 (1.5); 7.6730 (1.7); 7.6577 (1.6); 7.4731 (0.9); 7.4666 (0.9); 7.4519 (1.7); 7.4454 (1.5); 7.4306 (0.8); 7.4241 (0.7); 7.2792 (0.6); 7.2664 (0.7); 7.2561 (0.9); 7.2534 (0.8); 7.2433 (0.9); 7.2406 (0.8); 7.2302 (0.8); 7.2175 (0.7); 6.9697 (0.4); 6.9608 (0.7); 6.9500 (0.6); 6.9473 (0.5); 6.9404 (1.0); 6.9322 (0.6); 6.9293 (0.5); 6.9183 (0.6); 6.9096 (0.3); 3.5515 (16.0); 3.4820 (0.9); 3.3727 (0.3); 3.3663 (0.4); 3.3430 (97.3); 2.8913 (1.2); 2.7316 (1.0); 2.5258 (0.5); 2.5123 (11.9); 2.5080 (23.9); 2.5035 (31.4); 2.4990 (22.8); 2.4946 (11.2); 2.4301 (15.7); 2.3671
(0.9); 2.1615 (0.5); -0.0002 (0.5)
1-009: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.5472 (2.7); 7.9527 (0.8); 7.7154 (4.0); 7.7096 (4.2); 7.6937 (1.7); 7.6873 (1.6); 7.6704 (1.3); 7.6549 (1.5); 7.6488 (1.7); 7.6334 (1.6); 7.4517 (0.9); 7.4452 (0.9); 7.4305 (1.7); 7.4241 (1.5); 7.4092 (0.8); 7.4028 (0.7); 7.1858 (1.8); 7.1653 (2.9); 7.1041 (2.0); 7.0986 (2.0); 7.0837 (1.2); 7.0782 (1.2); 3.5480 (16.0); 3.3570 (157.4); 2.8915 (5.2); 2.7321 (4.6); 2.5082 (26.9);
2.5039 (33.9); 2.4998 (25.5); 2.4362 (15.6); 1.8932 (14.3)
1-010: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.4614 (2.6); 8.1948 (1.3); 8.1914 (1.4); 8.1830 (1.4); 8.1796 (1.4); 7.9524 (0.8); 7.6451 (1.6); 7.6386 (1.6); 7.6228 (1.6); 7.6164 (1.6); 7.6006 (1.4); 7.5912 (1.6); 7.5841 (1.6); 7.5818 (1.5); 7.5759 (1.8); 7.5697 (1.7); 7.5542 (1.6); 7.3703 (1.0); 7.3638 (0.9); 7.3491 (1.7); 7.3425 (1.6); 7.3277 (0.8); 7.3212 (0.7); 7.1613 (1.5); 7.1493 (1.5); 7.1426 (1.5); 7.1306 (1.4); 3.5244 (16.0); 3.5105 (0.4); 3.3413 (41.7); 2.8902 (5.7); 2.7307 (4.8); 2.5634 (0.5); 2.5496 (1.0); 2.5357 (0.6); 2.5247 (0.6);
2.5112 (12.6); 2.5069 (25.6); 2.5024 (33.6); 2.4978 (24.7); 2.4936 (12.2); 2.3941 (15.5); 2.0173 (12.9); -0.0002 (0.8)
1-011 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.7901 (2.6); 8.1964 (1.0); 8.1934 (1.8); 8.1906 (1.2); 8.1846 (1.1); 8.1816 (1.8); 7.9525 (0.7); 7.7128 (0.8); 7.7094 (0.9); 7.6922 (1.0); 7.6880 (1.4); 7.6837 (1.0); 7.6666 (0.9); 7.6631 (1.0); 7.6334 (1.6); 7.6270 (1.6); 7.6111 (1.6); 7.6047 (1.6); 7.5580 (1.4); 7.5425 (1.5); 7.5364 (1.7); 7.5209 (1.6); 7.3695 (1.0); 7.3629 (0.9); 7.3482 (1.7); 7.3416 (1.6); 7.3269 (0.8); 7.3203 (0.8); 7.3131 (0.9); 7.3035 (1.1); 7.3016 (1.1); 7.2922 (1.6); 7.2829 (1.0); 7.2811 (1.0); 7.2715 (0.8); 3.5395 (16.0); 3.3562 (149.7); 3.2329 (1.4); 3.0189 (1.3); 2.8909 (5.4); 2.7313 (4.4); 2.5261 (0.5); 2.5214 (0.7); 2.5128 (11.6); 2.5083 (24.2); 2.5038 (32.4); 2.4993 (23.8); 2.4948 (11.7); 2.3957 (15.4) 1-012: 'H-NMR^O.O MHz, de-DMSO):
δ= 9.5506 (2.1); 8.2952 (1.4); 8.2809 (1.5); 8.2722 (1.5); 8.2579 (1.4); 7.8327 (1.5); 7.8269 (1.5); 7.8028 (1.5); 7.7969 (1.5); 7.7122 (1.5); 7.7058 (1.6); 7.6900 (1.6); 7.6836 (1.6); 7.6776 (1.5); 7.6621 (1.5); 7.6559 (1.7); 7.6406 (1.6); 7.4635 (0.9); 7.4570 (0.9); 7.4423 (1.6); 7.4358 (1.6); 7.4210 (0.8); 7.4145 (0.8); 7.0360 (0.9); 7.0300 (0.9); 7.0217 (0.9); 7.0154 (1.7); 7.0093 (0.9); 7.0010 (0.9); 6.9949 (0.8); 3.5511 (16.0); 3.3573 (149.0); 2.8919 (1.3); 2.7320 (1.1); 2.5092 (23.8); 2.5048
(31.7); 2.5004 (24.2); 2.4110 (15.7)
1-013: 'H-NMR(400.0 MHz, dö-DMSO):
δ= 9.2679 (2.9); 7.6467 (1.6); 7.6402 (1.6); 7.6244 (1.7); 7.6180 (1.6); 7.5785 (1.1); 7.5630 (1.2); 7.5570 (1.4); 7.5415 (1.3); 7.5064 (5.2); 7.4862 (7.1); 7.3817 (1.0); 7.3752 (0.9); 7.3604 (1.8); 7.3539 (1.6); 7.3387 (2.8); 7.3326 (0.9); 7.3182 (2.3); 7.2980 (1.3); 5.7562 (6.0); 3.5396 (16.0); 3.3241 (34.6); 2.6703 (0.4); 2.5237 (0.9); 2.5188 (1.4); 2.5101 (22.0); 2.5057 (45.2); 2.5012 (60.1); 2.4967 (43.8); 2.4922 (21.3); 2.4551 (15.7); 2.3278 (0.4); 1.3975 (1.0); 0.0079 (2.4); -0.0002 (75.6); -0.0086
(2.7); -0.1498 (0.3)
1-014: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5630 (0.9); 7.5616 (0.9); 7.5506 (0.9); 7.5490 (0.8); 7.5414 (1.0); 7.5400 (1.0); 7.5291 (1.0); 7.5275 (1.0); 7.3202 (3.8); 7.3109 (0.7); 7.2999 (5.5); 7.2610 (34.9); 7.2553 (0.7); 7.2544 (0.6); 7.2536 (0.5); 7.2528 (0.5); 7.2344 (0.9); 7.2283 (1.5); 7.2269 (1.3); 7.2222 (1.5); 7.2144 (1.3); 7.2120 (0.7); 7.2082 (1.5); 7.2067 (1.3); 7.2029 (1.6); 7.2006 (1.2); 7.1953 (0.6); 7.1930 (0.7); 7.1814 (1.0); 7.1738 (0.6); 7.1357 (1.5); 7.1161 (1.5); 7.1149 (1.4); 7.0952 (1.0); 6.6625 (0.7); 3.6369 (16.0);
2.5933 (15.6); 2.0449 (0.8); 1.5613 (0.5); 1.2592 (0.6); -0.0002 (14.1); -0.0085 (0.5)
1-015: !Η-ΝΜΚ(300.2 MHz, CDC13):
δ= 7.4861 (1.1); 7.4666 (1.2); 7.4575 (1.4); 7.4380 (1.4); 7.3731 (1.2); 7.3647 (1.4); 7.3456 (1.2); 7.3372 (1.3); 7.2636 (7.3); 7.2193 (0.9); 7.2108 (0.8); 7.1932 (1.1); 7.1907 (1.1); 7.1847 (1.0); 7.1824 (0.9); 7.1688 (0.7); 7.1647 (1.0); 7.1596 (0.6); 7.1563 (0.8); 7.1485 (0.4); 7.1407 (1.2); 7.1329 (0.5); 7.1216 (0.4); 7.1189 (0.4); 7.1125 (0.8); 7.0921 (0.4); 6.9260 (0.4); 6.9169 (1.9); 6.9034 (0.3); 6.8906 (2.7); 6.8824 (0.5); 6.8761 (0.4); 6.8638 (1.3); 6.4085 (0.9); 3.6191 (16.0); 2.5862 (15.7);
1.5987 (1.1); 1.2543 (0.7); -0.0002 (5.2)
1-016: !Η-ΝΜΚ(300.2 MHz, CDC13):
δ= 7.9885 (1.0); 7.9615 (1.1); 7.4738 (1.1); 7.4543 (1.2); 7.4453 (1.4); 7.4258 (1.4); 7.3953 (1.2); 7.3869 (1.4); 7.3680 (1.3); 7.3596 (1.4); 7.2623 (4.2); 7.2220 (0.9); 7.2135 (0.8); 7.1960 (1.5); 7.1938 (1.4); 7.1876 (1.1); 7.1852 (1.0); 7.1679 (1.4); 7.1591 (0.8); 7.1500 (0.6); 7.1443 (0.6); 7.0819 (0.7); 7.0593 (1.3); 7.0180 (1.0); 7.0142 (1.1); 6.9934 (1.2); 6.9898 (1.2); 6.9688 (0.4); 6.9650 (0.4); 6.7355 (0.8); 5.2978 (0.9); 3.5955 (16.0); 2.6020 (15.4); 1.7939 (10.4); 1.6358 (2.0); 1.2538 (1.7); -
0.0002 (3.0)
1-017: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.2189 (5.8); 8.2125 (3.7); 7.7828 (1.5); 7.7764 (1.6); 7.7606 (1.6); 7.7542 (1.5); 7.7386 (1.4); 7.7233 (1.5); 7.7170 (1.7); 7.7018 (1.6); 7.4998 (0.9); 7.4932 (0.9); 7.4785 (1.7); 7.4691 (3.8); 7.4573 (0.9); 7.4475 (4.1); 7.2047 (2.1); 7.1983 (2.1); 7.1831 (1.8); 7.1767 (1.8); 3.5415 (16.0); 3.3401 (50.3); 2.8915 (0.4); 2.5262 (0.4); 2.5128 (8.1); 2.5084 (16.4); 2.5039 (21.7);
2.4994 (15.9); 2.4950 (7.8); 2.4683 (15.8); -0.0002 (0.6)
1-018: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 7.6796 (1.6); 7.6732 (1.6); 7.6574 (1.6); 7.6509 (1.6); 7.6006 (1.3); 7.5852 (1.4); 7.5791 (1.7); 7.5636 (1.6); 7.4193 (1.1); 7.4128 (1.0); 7.3981 (1.8); 7.3915 (1.7); 7.3768 (0.9); 7.3702 (0.8); 6.7255 (0.9); 6.7058 (0.9); 3.5580 (0.6); 3.5480 (0.5); 3.5381 (0.6); 3.5232 (0.4); 3.5119 (0.5); 3.4987 (16.0); 3.3380 (69.8); 3.3369 (67.0); 2.8907 (2.5); 2.7309 (2.0); 2.5248 (0.5); 2.5201 (0.8); 2.5114 (11.2); 2.5070 (23.1); 2.5024 (30.6); 2.4979 (22.1); 2.4934 (10.6); 2.2986 (15.3); 1.6464 (0.5); 1.6341 (0.4); 1.6142 (0.6); 1.6012 (0.5); 1.5894 (0.5); 1.5569 (0.6); 1.5476 (0.7); 1.5351 (0.8); 1.5255 (0.8); 1.5137 (0.8); 1.4943 (1.6); 1.4694 (0.6); 1.4593 (0.6); 1.2482 (0.4); 1.2192 (0.9); 1.1922 (1.0); 1.1883 (1.0); 1.1673 (0.6); 1.1596 (0.5); 1.1021
(0.7); 1.0962 (0.7); 1.0755 (1.5); 1.0475 (1.2); 1.0288 (0.4); 1.0186 (0.5); -0.0002 (0.9)
1-019: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.3403 (2.5); 9.0442 (1.7); 7.9521 (2.1); 7.7097 (1.0); 7.7054 (1.1); 7.6987 (1.1); 7.6945 (1.2); 7.6882 (1.3); 7.6832 (1.2); 7.6764 (1.2); 7.6729 (1.2); 7.6313 (1.3); 7.6249 (1.4); 7.6091 (1.4); 7.6027 (1.4); 7.5602 (0.8); 7.5448 (0.8); 7.5386 (1.0); 7.5232 (1.0); 7.4100 (1.3); 7.4035 (1.2); 7.3888 (2.4); 7.3822 (2.1); 7.3675 (1.1); 7.3609 (1.0); 7.2549 (0.4); 7.2421 (0.9); 7.2353 (1.3); 7.2231 (2.2); 7.2180 (2.1); 7.2110 (1.8); 7.2044 (1.5); 7.1950 (0.5); 7.0986 (2.0); 7.0794 (1.5); 7.0360 (1.1); 7.0321 (1.2); 7.0258 (2.1); 7.0192 (1.1); 7.0153 (1.1); 7.0078 (1.7); 5.1290 (0.4); 5.1136 (1.7); 5.0982 (2.5); 5.0827 (1.4); 3.5451 (13.7); 3.5384 (10.3); 3.4094 (0.7); 3.3645 (358.9); 2.8913 (15.5); 2.7320 (13.1); 2.6733 (0.4); 2.5265 (0.8); 2.5216 (1.4); 2.5130 (20.6); 2.5087 (42.8); 2.5042 (56.8); 2.4996 (41.8); 2.4953 (20.8); 2.4066 (9.2); 2.3839 (12.7); 2.3307 (0.4);
1.4261 (13.5); 1.3219 (16.0); 1.0946 (7.9); 1.0789 (7.8)
1-020: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.8701 (3.6); 7.6552 (1.6); 7.6490 (1.8); 7.6330 (1.8); 7.6267 (2.1); 7.6139 (8.2); 7.6103 (9.1); 7.5967 (2.0); 7.5906 (2.1); 7.5750 (1.7); 7.4135 (1.0); 7.4071 (1.0); 7.3922 (1.8); 7.3860 (1.7); 7.3710 (0.9); 7.3647 (0.8); 7.2466 (3.4); 5.7571 (0.4);
3.5697 (16.0); 3.3273 (29.9); 2.5028 (47.1); 2.3852 (16.0); 2.3298 (0.3); -0.0002 (46.1)
1-021 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.6812 (2.0); 8.0006 (1.2); 7.9941 (1.3); 7.9838 (1.2); 7.9774 (1.2); 7.7281 (1.5); 7.7217 (1.6); 7.7059 (1.6); 7.6995 (1.5); 7.6778 (1.3); 7.6624 (1.5); 7.6562 (1.6); 7.6408 (1.6); 7.4625 (0.9); 7.4560 (0.9); 7.4413 (1.7); 7.4347 (1.5); 7.4200 (0.9); 7.4135 (0.7); 7.2862 (1.2); 7.2641 (1.9); 7.2604 (1.4); 7.2380 (1.8); 7.1922 (1.0); 7.1855 (1.1); 7.1815 (1.3); 7.1747 (1.1); 7.1703 (0.7); 7.1634 (0.7); 7.1595 (0.7); 7.1527 (0.6); 3.5526 (16.0); 3.3403 (80.2); 2.8910 (0.4); 2.7311 (0.4); 2.5255 (0.6); 2.5077 (24.8); 2.5032 (33.0); 2.4988 (24.8); 2.4266 (15.6); -0.0002 (0.6) 1-022: 'H-NMR^O.O MHz, de-DMSO):
δ= 9.3511 (2.4); 7.9525 (0.6); 7.6544 (1.6); 7.6480 (1.6); 7.6322 (1.7); 7.6260 (2.8); 7.6110 (1.4); 7.6049 (1.6); 7.5895 (1.6); 7.4127 (1.0); 7.4061 (0.9); 7.3914 (1.9); 7.3847 (3.1); 7.3702 (1.0); 7.3636 (0.8); 7.2620 (1.0); 7.2413 (1.3); 7.1452 (1.5); 7.1259 (2.4); 7.1062 (1.3); 6.8435 (1.4); 6.8248 (1.3); 3.5533 (16.0); 3.3371 (59.5); 2.8901 (4.5); 2.7304 (3.7); 2.5246 (0.4); 2.5199 (0.7); 2.5112 (10.6); 2.5068 (22.0); 2.5022 (29.2); 2.4977 (21.3); 2.4932 (10.3); 2.3748 (15.4); 2.2346 (12.1); -0.0002
(0-9)
1-023: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, de-DMSO):
δ= 9.7826 (2.8); 8.3300 (1.9); 8.0912 (0.7); 8.0843 (0.7); 8.0724 (0.8); 8.0689 (1.0); 8.0661 (1.0); 8.0625 (0.9); 8.0506 (0.7); 8.0438 (0.7); 7.9531 (0.9); 7.6493 (1.6); 7.6429 (1.6); 7.6271 (1.7); 7.6200 (2.2); 7.6031 (1.5); 7.5969 (1.7); 7.5815 (1.6); 7.4077 (1.0); 7.4011 (0.9); 7.3864 (1.7); 7.3799 (1.6); 7.3651 (0.8); 7.3586 (0.7); 7.1372 (1.4); 7.1292 (1.4); 7.1151 (1.4); 7.1070 (1.3); 3.5696 (16.0); 3.3915 (0.5); 3.3560 (164.0); 2.8919 (6.8); 2.7323 (5.7); 2.5270 (0.5); 2.5133 (11.6); 2.5091
(23.9); 2.5046 (31.6); 2.5001 (23.4); 2.4959 (11.7); 2.4008 (15.7)
1-024: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.6112 (3.1); 7.6418 (1.6); 7.6354 (1.8); 7.6232 (1.7); 7.6198 (2.0); 7.6131 (1.9); 7.6080 (1.8); 7.6018 (1.9); 7.5864 (1.7); 7.5519 (4.2); 7.5472 (1.7); 7.5345 (1.7); 7.5296 (5.2); 7.4033 (1.0); 7.3968 (1.0); 7.3821 (1.8); 7.3756 (1.7); 7.3608 (0.9); 7.3543 (0.8); 7.3289 (0.6); 7.3214 (5.4); 7.3167 (1.9); 7.3040 (1.5); 7.2993 (4.5); 5.7567 (6.8); 3.5603 (16.0); 3.4973 (0.6);
3.3286 (56.6); 2.5068 (32.4); 2.5023 (43.3); 2.4979 (33.3); 2.3773 (15.8); 2.2471 (0.4); 1.9892 (0.4); -0.0002 (2.4)
1-025: !Η-ΝΜΚ(300.2 MHz, CDC13):
δ= 7.4762 (1.2); 7.4567 (1.2); 7.4476 (1.5); 7.4281 (1.4); 7.3771 (1.3); 7.3687 (1.4); 7.3497 (1.3); 7.3413 (1.4); 7.2635 (8.9); 7.2225 (0.9); 7.2140 (0.8); 7.1965 (1.1); 7.1941 (1.0); 7.1880 (1.0); 7.1856 (0.8); 7.1680 (0.7); 7.1595 (0.6); 6.7116 (0.7); 6.7047 (1.8); 6.6797 (2.2); 6.6761 (2.2); 6.6512 (1.7); 6.6443 (0.7); 6.2753 (1.0); 5.3016 (0.9); 3.6172 (16.0); 2.5759 (15.8);
1.5875 (5.0); 1.2847 (0.5); 1.2536 (3.0); 1.2210 (0.3); 0.8802 (0.3); -0.0002 (6.7)
1-026: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.4828 (1.1); 7.4681 (1.2); 7.4613 (1.3); 7.4467 (1.2); 7.3492 (1.1); 7.3429 (1.3); 7.3285 (1.2); 7.3222 (1.3); 7.3134 (3.6); 7.3102 (0.7); 7.2931 (5.1); 7.2607 (40.8); 7.2558 (0.8); 7.2550 (0.7); 7.2542 (0.6); 7.2533 (0.5); 7.1918 (0.9); 7.1854 (0.9); 7.1723 (1.0); 7.1705 (0.9); 7.1659 (1.0); 7.1640 (0.8); 7.1509 (0.8); 7.1445 (0.7); 7.1283 (1.4); 7.1083 (1.4); 7.1071 (1.3); 7.0878 (1.0); 6.6370 (0.7); 3.9281 (0.6); 3.9100 (0.7); 3.8936 (1.2); 3.8755 (1.2); 3.8416 (1.2); 3.8235 (1.3); 3.8071 (0.7); 3.7891 (0.6); 2.6056 (16.0); 2.0448 (1.5); 1.5522 (4.6); 1.3743 (3.5); 1.3562 (8.0); 1.3380 (3.5); 1.2771 (0.5); 1.2592 (1.0); -
0.0002 (16.7); -0.0085 (0.6)
1-027: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.7107 (2.6); 7.9528 (0.7); 7.6539 (1.5); 7.6475 (1.6); 7.6316 (1.7); 7.6260 (2.7); 7.6113 (1.5); 7.6052 (1.8); 7.5898 (1.6); 7.5169 (0.8); 7.5118 (1.3); 7.5067 (0.9); 7.4873 (0.9); 7.4824 (1.3); 7.4141 (0.9); 7.4076 (0.9); 7.3929 (1.7); 7.3864 (1.6); 7.3716 (0.8); 7.3650 (0.7); 7.3224 (0.5); 7.3021 (1.4); 7.2851 (1.5); 7.2823 (1.4); 7.2657 (1.2); 7.2532 (2.4); 7.2322 (1.0); 6.8700 (0.6); 6.8657 (0.6); 6.8503 (1.1); 6.8454 (1.2); 6.8312 (0.5); 6.8277 (0.6); 6.8249 (0.6); 3.5641 (16.0); 3.3452 (109.9);
3.3438 (108.4); 2.8911 (4.6); 2.7316 (4.1); 2.5077 (29.3); 2.5034 (38.1); 2.4992 (28.9); 2.3812 (15.8); -0.0002 (0.7)
1-028: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.9420 (2.8); 7.6615 (1.6); 7.6551 (1.7); 7.6392 (1.7); 7.6328 (1.6); 7.6063 (0.7); 7.5903 (0.9); 7.5851 (1.0); 7.5695 (0.8); 7.3942 (0.9); 7.3877 (0.9); 7.3729 (1.7); 7.3664 (1.5); 7.3516 (0.8); 7.3451 (0.7); 7.3213 (1.0); 7.3136 (0.9); 7.3053 (1.6); 7.2977 (1.5); 7.2066 (0.6); 7.1946 (6.3); 7.1880 (2.1); 7.1780 (2.4); 7.1590 (0.5); 3.5355 (16.0); 3.3493 (159.9); 2.8900 (0.9); 2.7302 (0.7); 2.5248 (0.6); 2.5201 (0.8); 2.5114 (13.5); 2.5070 (28.4); 2.5024 (38.1); 2.4978 (28.1); 2.4934 (13.9); 2.4480
(15.8); 2.0884 (10.2)
1-029: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.1682 (2.5); 8.0689 (1.6); 8.0655 (1.6); 8.0483 (1.7); 8.0450 (1.7); 7.7691 (1.5); 7.7627 (1.6); 7.7469 (1.6); 7.7405 (1.6); 7.7309 (1.4); 7.7155 (1.5); 7.7093 (1.7); 7.6940 (1.6); 7.4868 (0.9); 7.4803 (0.9); 7.4655 (1.7); 7.4590 (1.6); 7.4442 (0.8); 7.4377 (0.8); 7.4166 (1.6); 7.4132 (1.8); 7.3965 (1.9); 7.3931 (2.0); 7.3170 (0.9); 7.3137 (0.9); 7.2958 (1.7); 7.2780 (1.0); 7.2747 (1.0); 7.1278 (1.1); 7.1239 (1.2); 7.1080 (1.6); 7.1049 (1.6); 7.0892 (0.9); 7.0854 (0.8); 5.7564 (4.2); 3.5365 (16.0); 3.3270 (51.1); 2.6709 (0.3); 2.5065 (39.9); 2.5021 (52.4); 2.4977 (40.0); 2.4646 (16.0); 2.3287 (0.4); 0.0078 (1.5); -0.0002
(34.8); -0.0082 (2.1)
1-030: !H-NMR^OCO MHZ, de-DMSO):
δ= 8.6455 (1.9); 7.9517 (0.7); 7.6852 (1.6); 7.6787 (1.6); 7.6629 (1.6); 7.6564 (1.6); 7.6380 (0.5); 7.6177 (0.8); 7.6014 (0.6); 7.4193 (0.8); 7.4128 (0.8); 7.3981 (1.4); 7.3916 (1.3); 7.3768 (0.7); 7.3703 (0.6); 7.1735 (0.9); 7.1543 (1.1); 7.0310 (0.9); 7.0122 (2.2); 6.9930 (1.6); 6.9756 (2.1); 6.9587 (0.9); 3.5375 (16.0); 3.3625 (189.7); 2.8906 (5.2); 2.7314 (4.3); 2.5258 (0.5); 2.5210 (0.8); 2.5122 (12.3); 2.5078 (25.5); 2.5033 (33.7); 2.4988 (24.6); 2.4943 (12.0); 2.4173 (14.4); 2.1989 (12.6); 1.8324
(12.6)
1-031 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.7980 (2.3); 8.3354 (0.7); 8.3318 (0.8); 8.3113 (1.4); 8.2908 (0.8); 8.2870 (0.8); 7.9221 (1.6); 7.9187 (1.2); 7.9102 (1.7); 7.7152 (1.5); 7.7088 (1.6); 7.6930 (1.6); 7.6866 (1.6); 7.6682 (1.3); 7.6528 (1.5); 7.6467 (1.7); 7.6313 (1.6); 7.4578 (0.9); 7.4514 (0.9); 7.4366 (1.6); 7.4301 (1.5); 7.4153 (0.8); 7.4088 (0.7); 7.3138 (1.1); 7.3013 (1.1); 7.2955 (1.2); 7.2830 (1.0); 3.5580 (16.0); 3.3418 (77.5); 2.8909 (0.5); 2.7314 (0.4); 2.5073 (23.8); 2.5031 (30.2); 2.4988 (22.5); 2.4316 (15.7); -0.0002
(0-6)
1-032: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.9975 (2.5); 8.4890 (3.1); 8.2532 (3.1); 8.2467 (3.3); 7.9846 (0.9); 7.9787 (1.4); 7.9732 (0.9); 7.9512 (2.2); 7.9448 (1.0); 7.6556 (1.6); 7.6492 (1.6); 7.6334 (1.7); 7.6264 (2.8); 7.6105 (1.6); 7.6043 (1.8); 7.5889 (1.6); 7.4171 (1.0); 7.4106 (0.9); 7.3959 (1.7); 7.3894 (1.6); 7.3746 (0.8); 7.3681 (0.8); 3.5763 (16.0); 3.4202 (0.3); 3.3635 (189.0); 3.3118 (0.5); 2.8922 (7.0); 2.7322 (6.0); 2.5097 (25.2); 2.5052 (32.9); 2.5007 (24.9); 2.4058 (15.7) 1-033: 'H-NMR^OO.O MHz, CDC13):
δ= 7.5363 (1.8); 7.5308 (0.9); 7.5232 (1.9); 7.5198 (1.1); 7.5179 (1.0); 7.5142 (2.2); 7.5067 (0.9); 7.5011 (2.0); 7.3147 (4.0); 7.2944 (5.7); 7.2815 (0.8); 7.2743 (2.8); 7.2688 (1.5); 7.2614 (28.0); 7.2531 (3.6); 7.2479 (1.1); 7.2452 (0.7); 7.2366 (0.9); 7.2312 (2.0); 7.1297 (1.5); 7.1101 (1.6); 7.1090 (1.5); 7.0892 (1.0); 6.5786 (0.8); 3.6570 (16.0); 2.5765 (15.7); 1.5649 (1.7);
0.8816 (0.6); 0.0079 (0.6); -0.0002 (12.3)
1-035: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 8.4060 (0.5); 8.3894 (1.0); 8.3858 (1.0); 8.3692 (0.5); 8.3655 (0.5); 7.6086 (3.6); 7.6012 (3.4); 7.5978 (1.8); 7.5952 (1.7); 7.5922 (3.1); 7.5859 (0.9); 7.4608 (2.0); 7.4567 (1.3); 7.4545 (2.0); 7.4495 (1.4); 7.4457 (1.8); 7.4424 (0.9); 7.4404 (0.9); 7.4368 (1.4); 7.2621 (30.5); 7.2148 (0.6); 7.0525 (0.9); 7.0366 (0.6); 7.0321 (0.5); 6.9342 (0.5); 6.9314 (0.7); 6.9274 (0.7); 6.9178 (0.6); 6.9137 (1.1); 6.9097 (0.6); 6.9042 (1.0); 6.8996 (1.4); 6.8956 (0.6); 6.8771 (1.0); 6.8730 (0.9); 3.6407 (16.0);
2.6107 (16.0); 1.5692 (3.7); 0.1669 (0.5); -0.0002 (12.9)
1-036: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.0961 (1.1); 8.0816 (1.1); 8.0737 (1.2); 8.0593 (1.1); 7.5611 (1.7); 7.5599 (1.7); 7.5496 (1.6); 7.5448 (3.8); 7.5435 (3.3); 7.5397 (2.0); 7.5245 (0.5); 7.3181 (1.0); 7.3169 (1.1); 7.3133 (2.0); 7.3120 (1.6); 7.3094 (1.1); 7.3072 (1.0); 7.2613 (29.6); 7.2118 (1.1); 7.2064 (1.3); 7.2016 (0.9); 7.1955 (0.9); 7.1896 (1.6); 7.1846 (0.8); 7.0499 (0.8); 7.0436 (0.8); 7.0307 (0.9); 7.0276 (0.9); 7.0245 (0.9); 7.0213 (0.8); 7.0084 (0.8); 7.0021 (0.8); 6.4608 (1.2); 6.4545 (1.2); 6.4332 (1.3); 6.4270 (1.2);
4.3392 (14.7); 2.6331 (16.0); 2.5160 (0.5); -0.0002 (13.0)
1-037: lH-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.7817 (5.50); 7.7788 (5.43); 7.5940 (2.92); 7.5323 (6.43); 7.5185 (8.87); 7.4525 (4.46); 7.4493 (4.32); 7.4387 (3.20); 7.4355 (3.08); 7.2610 (42.57); 7.2138 (2.99); 7.2003 (6.80); 7.1869 (4.10); 7.0819 (4.93); 7.0800 (5.11); 7.0788 (5.17); 7.0701 (5.27); 7.0670 (4.31); 7.0120 (2.89); 6.9987 (2.52); 4.1253 (0.36); 4.1134 (0.36); 3.8576 (50.00); 3.6852 (0.32); 2.5775 (46.75); 2.5513 (0.33); 2.0424 (1.58); 1.5679 (12.62); 1.2842 (0.40); 1.2701 (0.55); 1.2581 (1.53); 1.2463 (0.51); -0.0001
(3.60)
1-038: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3725 (0.5); 8.3525 (0.9); 8.3500 (1.0); 7.4789 (0.6); 7.4642 (0.7); 7.4573 (0.8); 7.4429 (0.8); 7.4148 (1.3); 7.4085 (1.3); 7.3943 (1.3); 7.3880 (1.3); 7.2602 (43.1); 7.2537 (1.0); 7.2517 (1.4); 7.2474 (0.6); 7.2387 (1.3); 7.2366 (1.1); 7.2323 (1.2); 7.2302 (1.0); 7.2172 (1.1); 7.2108 (1.2); 7.1981 (0.8); 7.1021 (0.5); 7.0866 (0.8); 7.0804 (0.9); 7.0668 (0.7); 7.0592 (0.6); 6.9960 (1.1); 6.9923 (1.0); 6.9894 (1.0); 6.9883 (1.1); 6.9814 (1.9); 6.9790 (1.7); 6.9772 (1.0); 6.9635 (1.6); 6.9602 (1.0); 6.9582 (1.0); 4.6217 (0.7); 4.6014 (0.8); 4.5834 (0.9); 4.5632 (0.9); 4.2827 (0.8); 4.2625 (0.9); 4.2444 (0.8); 4.2242 (0.7); 2.6430 (0.7); 2.6352 (16.0); 2.6025 (1.8); 2.5966 (0.6); 1.5489 (2.0); 1.3951 (0.8); 1.3333 (0.5); 1.2844 (0.8); 1.2707 (1.4);
1.2560 (2.0); 1.2546 (2.0); 0.0695 (0.6); 0.0079 (0.6); -0.0002 (17.9); -0.0085 (0.7)
1-039: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5780 (1.0); 7.5744 (1.4); 7.5600 (1.2); 7.5582 (1.4); 7.5556 (1.5); 7.5547 (1.5); 7.5403 (0.9); 7.5359 (0.9); 7.5343 (0.9); 7.5227 (1.6); 7.5177 (1.6); 7.4941 (0.7); 7.4890 (0.9); 7.4754 (1.9); 7.4703 (1.4); 7.4566 (1.5); 7.4512 (2.2); 7.4470 (1.7); 7.4331 (1.5); 7.4295 (1.3); 7.4146 (0.6); 7.2600 (46.9); 7.2510 (0.5); 7.2385 (1.2); 7.2335 (0.6); 7.2202 (1.9); 7.2171 (2.6); 7.2128 (0.9); 7.2101 (0.9); 7.2040 (0.9); 7.1990 (2.4); 7.1945 (0.6); 7.1547 (2.4); 7.1514 (3.0); 7.1460 (0.8); 7.1329 (1.7); 7.1300 (1.4); 7.0410 (0.6); 7.0378 (1.1); 7.0346 (0.6); 7.0235 (0.8); 7.0220 (0.8); 7.0196 (1.8); 7.0176 (0.9); 7.0155 (0.8); 7.0046 (1.1); 7.0014 (1.4); 6.9982 (0.9); 6.9960 (0.8); 3.8891 (15.8); 2.6804 (16.0); 2.6076 (0.5); 2.1707 (1.6); 1.5498 (1.5);
0.0080 (0.6); -0.0002 (19.8); -0.0085 (0.7)
1-040: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.2816 (1.8); 8.2756 (1.8); 7.5186 (0.7); 7.3744 (0.7); 7.3684 (0.6); 7.3549 (0.8); 7.3521 (0.8); 7.3489 (0.7); 7.3461 (0.7); 7.3326 (0.7); 7.3267 (0.7); 7.2949 (0.6); 7.2767 (0.8); 7.2597 (118.4); 7.1248 (2.8); 7.1199 (0.9); 7.1087 (1.0); 7.1037 (3.4); 6.9957 (0.6); 6.8837 (2.9); 6.8786 (0.9); 6.8674 (0.8); 6.8625 (2.4); 4.9153 (0.6); 4.9120 (0.6); 4.8980 (0.6); 4.8946 (0.5); 4.2134 (0.6); 4.2088 (0.6); 4.1954 (1.8); 4.1909 (1.8); 4.1775 (1.8); 4.1731 (1.7); 4.1596 (0.6); 4.1553 (0.6); 3.6991 (7.0); 3.6959 (7.0); 3.2340 (0.6); 3.2190 (0.5); 3.1992 (0.8); 3.1843 (0.8); 3.0814 (0.8); 3.0699 (0.8); 3.0465 (0.5); 3.0349 (0.5);
2.4772 (13.3); 1.5401 (16.0); 1.2892 (4.1); 1.2713 (8.7); 1.2535 (4.2); 0.0079 (1.3); -0.0002 (44.2); -0.0085 (1.3)
1-041 : 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.7071 (3.1); 8.7017 (3.2); 8.4386 (0.9); 7.9555 (3.3); 7.9502 (3.3); 7.7609 (1.5); 7.5988 (0.7); 7.5789 (0.8); 7.5181 (2.4); 7.4215 (0.6); 7.4020 (1.2); 7.3818 (0.9); 7.3289 (1.1); 7.3093 (3.0); 7.2593 (431.1); 7.2325 (0.6); 6.9953 (2.4); 3.7065 (16.0); 2.5795 (15.8); 2.0427 (0.5); 1.6442 (3.6); 1.2562 (0.7); 0.1460 (0.6); 0.0498 (0.8); 0.0080 (4.9); -0.0002 (153.4); -0.0085 (4.7);
-0.1498 (0.5)
1-042: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.3156 (0.4); 8.2712 (3.1); 8.0696 (2.8); 8.0474 (3.0); 7.7596 (1.6); 7.7532 (1.6); 7.7374 (1.6); 7.7310 (1.6); 7.7182 (1.4); 7.7028 (1.5); 7.6966 (1.7); 7.6813 (1.6); 7.5940 (3.0); 7.5880 (3.2); 7.4822 (0.9); 7.4758 (0.9); 7.4609 (1.7); 7.4545 (1.6); 7.4397 (0.8); 7.4332 (0.8); 7.3998 (1.8); 7.3937 (1.8); 7.3776 (1.7); 7.3715 (1.7); 5.7557 (0.8); 3.5370 (16.0); 3.5258 (1.4); 3.5080 (0.9); 3.3219 (54.1); 2.6753 (0.5); 2.6707 (0.7); 2.6665 (0.6); 2.5061 (77.2); 2.5017 (102.5); 2.4973 (79.0); 2.4585
(16.0); 2.3783 (0.7); 2.3329 (0.4); 2.3285 (0.6); 2.3239 (0.5); 0.1460 (0.5); 0.0078 (4.2); -0.0002 (97.3); -0.1498 (0.5)
1-043: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.5199 (1.3); 7.6962 (1.1); 7.6897 (1.2); 7.6739 (1.2); 7.6674 (1.2); 7.6393 (0.6); 7.6236 (0.7); 7.6180 (0.8); 7.6025 (0.7); 7.5430 (0.5); 7.4316 (0.7); 7.4251 (0.6); 7.4104 (1.2); 7.4038 (1.1); 7.3891 (0.6); 7.3826 (0.5); 6.8556 (1.0); 6.8487 (1.1); 6.8245 (1.0); 6.8176 (1.1); 6.7235 (0.8); 6.7183 (0.8); 6.7012 (0.8); 6.6962 (0.7); 3.7228 (16.0); 3.5406 (11.7); 3.3565 (133.3); 2.8909 (2.1); 2.7311 (1.7); 2.5260 (0.4); 2.5212 (0.6); 2.5125 (9.0); 2.5082 (18.8); 2.5036 (25.1); 2.4991 (18.6); 2.4947 (9.3); 2.4085 (9.9) 1-044: 'H-NMR^O.O MHz, de-DMSO):
δ= 9.1201 (2.2); 7.7832 (1.8); 7.7626 (2.3); 7.7024 (1.5); 7.6960 (1.6); 7.6802 (1.6); 7.6737 (1.5); 7.6657 (1.4); 7.6503 (1.5); 7.6441 (1.7); 7.6287 (1.6); 7.6212 (1.6); 7.6018 (2.3); 7.5819 (1.3); 7.4570 (0.9); 7.4505 (0.9); 7.4358 (1.6); 7.4292 (1.5); 7.4145 (0.8); 7.4080 (0.7); 6.9296 (2.2); 6.9111 (2.1); 3.5434 (16.0); 3.3645 (159.5); 2.8913 (0.7); 2.7316 (0.6); 2.5269 (0.5);
2.5133 (10.8); 2.5091 (22.1); 2.5046 (29.2); 2.5001 (21.6); 2.4958 (10.8); 2.4065 (15.7); 2.3293 (14.6)
1-045: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, de-DMSO):
δ= 9.0037 (2.3); 8.0802 (2.3); 8.0674 (2.4); 7.9529 (0.8); 7.8619 (2.8); 7.7234 (1.6); 7.7169 (1.6); 7.7012 (1.6); 7.6947 (1.6); 7.6822 (1.4); 7.6668 (1.5); 7.6606 (1.7); 7.6452 (1.6); 7.4647 (1.0); 7.4582 (0.9); 7.4435 (1.7); 7.4369 (1.6); 7.4222 (0.8); 7.4157 (0.7); 6.9090 (1.5); 6.9071 (1.6); 6.8963 (1.5); 6.8945 (1.5); 3.5608 (0.6); 3.5397 (16.0); 3.3429 (100.5); 2.8909 (6.2); 2.7312 (5.1); 2.5257 (0.5); 2.5210 (0.8); 2.5122 (12.3); 2.5078 (25.6); 2.5033 (34.2); 2.4987 (25.0); 2.4942 (12.3); 2.4130
(15.8); 2.2743 (13.2); 2.1415 (0.5); -0.0002 (0.7)
1-046: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.6683 (0.7); 7.6654 (0.8); 7.6610 (4.2); 7.6564 (4.0); 7.6488 (2.1); 7.6455 (1.5); 7.6437 (2.1); 7.6426 (1.8); 7.6323 (0.7); 7.4844 (2.2); 7.4798 (2.3); 7.4759 (0.7); 7.4717 (1.5); 7.4698 (1.1); 7.4674 (1.2); 7.4657 (1.0); 7.4626 (1.0); 7.4603 (1.8); 7.3249 (1.2); 7.3199 (2.2); 7.3148 (1.2); 7.2698 (0.5); 7.2689 (0.6); 7.2625 (32.8); 7.2568 (0.7); 7.1054 (1.0); 7.0853 (2.3); 7.0651 (1.5); 6.9784 (1.1); 6.9759 (1.3); 6.9734 (1.2); 6.9709 (1.2); 6.9584 (0.9); 6.9559 (0.9); 6.9534 (0.9); 6.9508 (0.8); 6.8105 (0.7); 6.7856 (0.9); 6.7832 (1.0); 6.7804 (1.0); 6.7780 (0.9); 6.7652 (0.8); 6.7628 (0.8); 6.7601 (0.8); 6.7576 (0.7);
3.6669 (15.9); 2.5968 (16.0); 1.5744 (2.9); -0.0002 (13.7)
1-047: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.4444 (0.7); 8.4414 (0.8); 8.4399 (0.9); 8.4368 (0.8); 8.4322 (0.8); 8.4291 (0.9); 8.4277 (0.9); 8.4246 (0.7); 8.1262 (1.0); 8.1118 (1.1); 8.1038 (1.1); 8.0894 (1.1); 7.8595 (0.6); 7.8548 (0.6); 7.8405 (0.8); 7.8361 (1.2); 7.8318 (0.7); 7.8175 (0.7); 7.8128 (0.7); 7.4865 (0.8); 7.4836 (0.8); 7.4743 (0.8); 7.4714 (0.8); 7.4676 (0.8); 7.4646 (0.8); 7.4553 (0.7); 7.4524 (0.7); 7.2618 (35.0); 7.0902 (0.8); 7.0840 (0.8); 7.0710 (0.9); 7.0679 (0.8); 7.0649 (0.9); 7.0617 (0.8); 7.0487 (0.8); 7.0425 (0.7); 6.4332 (0.8); 6.4272 (0.8); 6.4066 (0.8); 6.4012 (0.7); 5.3000 (0.6); 4.3449 (14.4); 3.5470 (1.5); 3.5442 (1.6); 2.6331 (16.0);
2.1240 (1.2); 1.5633 (0.8); -0.0002 (15.4)
1-048: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5029 (1.1); 7.4882 (1.2); 7.4814 (1.3); 7.4668 (1.3); 7.3374 (1.2); 7.3311 (1.3); 7.3149 (4.2); 7.3106 (1.6); 7.2945 (5.5); 7.2610 (35.3); 7.1870 (1.0); 7.1806 (0.9); 7.1674 (1.1); 7.1657 (1.0); 7.1610 (1.0); 7.1593 (0.9); 7.1461 (0.8); 7.1396 (0.7); 7.1290 (1.6); 7.1093 (1.6); 7.1082 (1.6); 7.0885 (1.1); 6.6541 (0.9); 4.1306 (1.4); 4.1128 (1.4); 3.8517 (0.8); 3.8350 (0.8); 3.8163 (1.0); 3.7995 (1.1); 3.5906 (1.1); 3.5721 (1.1); 3.5550 (0.9); 3.5365 (0.9); 2.6110 (16.0); 2.0449 (6.4); 1.5607 (1.2); 1.2771 (1.9); 1.2592 (4.1); 1.2413 (1.9); 1.1421 (0.5); 0.5324 (0.7); 0.5299 (0.6); 0.5226 (1.3); 0.5123 (1.0); 0.5097 (0.7); 0.5021 (1.5); 0.4926 (0.7); 0.4818 (0.5); 0.1811 (0.6); 0.1706 (0.5); 0.0988 (0.5); 0.0891 (0.6); 0.0763 (0.5); -0.0002 (15.0); -
0.0085 (0.6)
1-049: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.4948 (0.9); 8.4888 (0.9); 7.3487 (0.6); 7.3426 (0.6); 7.3380 (0.5); 7.3276 (18.0); 7.2908 (1.3); 7.2858 (0.5); 7.2746 (0.7); 7.2693 (2.3); 7.2603 (52.6); 7.2000 (1.8); 7.1789 (1.1); 5.5713 (0.8); 5.5543 (0.8); 4.5769 (6.1); 4.2177 (1.1); 4.2086 (0.9); 4.1999 (1.2); 4.1907 (2.7); 4.1800 (0.8); 4.1728 (3.2); 4.1621 (0.7); 4.1544 (3.0); 4.1449 (0.5); 4.1365 (2.6); 4.1311 (0.8); 4.1273 (1.1); 4.1186 (0.9); 4.1132 (0.7); 4.1095 (1.1); 3.7246 (3.5); 3.7218 (3.6); 2.5129 (6.5); 1.7736 (1.4); 1.2295 (7.9);
1.2117 (16.0); 1.2055 (2.4); 1.1938 (7.7); 1.1876 (4.5); 1.1698 (2.0); 0.0079 (0.6); -0.0002 (19.5); -0.0085 (0.6)
1-051 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.7726 (2.5); 8.4472 (2.0); 7.9521 (2.0); 7.7405 (1.2); 7.7341 (1.3); 7.7182 (1.4); 7.7116 (2.1); 7.6954 (1.1); 7.6894 (1.2); 7.6740 (1.1); 7.6553 (1.5); 7.6489 (1.6); 7.6331 (1.6); 7.6266 (1.5); 7.6109 (1.1); 7.5955 (1.2); 7.5893 (1.4); 7.5740 (1.3); 7.4283 (1.5); 7.4218 (1.4); 7.4071 (2.7); 7.4006 (2.4); 7.3858 (1.3); 7.3793 (1.2); 7.2939 (1.3); 7.2746 (1.6); 7.1408 (1.2); 7.1344 (0.5); 7.1217 (7.0); 7.1148 (2.7); 7.1072 (2.6); 7.1031 (1.4); 7.0875 (0.5); 6.9612 (3.2); 6.9549 (1.5); 6.9471 (1.5); 6.9402 (2.7); 3.5346 (16.0); 3.5281 (13.8); 3.3385 (183.2); 3.0992 (0.5); 3.0823 (0.7); 3.0631 (0.8); 3.0462 (0.5); 3.0223 (0.4); 3.0096 (0.4); 3.0031 (0.5); 2.9901 (0.5); 2.9716 (0.4); 2.8901 (14.9); 2.7305 (12.3); 2.6711 (0.4); 2.5244 (1.0); 2.5196 (1.6); 2.5109 (24.4); 2.5066 (50.3); 2.5020 (66.8); 2.4975 (48.9); 2.4931 (24.1); 2.4247 (12.6); 2.4002 (14.9); 2.3332 (0.3); 2.3287 (0.4); 2.3242 (0.3); 2.0711 (1.2); 2.0673 (1.1); 2.0504 (1.3); 2.0456 (1.2); 2.0396 (1.6); 2.0353 (1.4); 2.0187 (1.3); 2.0141 (1.1); 1.5020 (1.0); 1.4896 (1.0); 1.4746 (1.3); 1.4703 (1.2); 1.4590 (1.7); 1.4430 (1.1); 1.4283 (1.1); 1.2549 (14.4); 1.2521
(13.7); 1.1401 (9.6); 1.1257 (11.1); 0.9635 (7.3); 0.9601 (8.5); 0.9460 (7.5); 0.9428 (8.4); -0.0002 (1.5)
1-052: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 12.4888 (0.6); 8.3561 (7.2); 7.9531 (1.9); 7.6776 (1.6); 7.6712 (1.7); 7.6554 (1.7); 7.6490 (1.7); 7.6371 (1.4); 7.6217 (1.5); 7.6155 (1.7); 7.6002 (1.6); 7.4442 (1.0); 7.4377 (0.9); 7.4230 (1.7); 7.4165 (1.6); 7.4017 (0.8); 7.3952 (0.7); 3.5837 (16.0); 3.3528 (135.1); 2.8919 (13.3); 2.7324 (11.4); 2.5265 (0.6); 2.5131 (14.7); 2.5088 (29.3); 2.5044 (38.0); 2.4999 (27.6); 2.4956
(13.6); 2.4179 (16.0); -0.0002 (0.5)
1-053: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.4855 (1.5); 7.4800 (0.7); 7.4725 (1.6); 7.4690 (0.8); 7.4671 (0.8); 7.4634 (2.2); 7.4561 (0.9); 7.4504 (2.2); 7.4430 (1.2); 7.4378 (1.9); 7.4327 (1.1); 7.3513 (2.2); 7.3457 (0.6); 7.3346 (0.7); 7.3305 (3.0); 7.3294 (2.6); 7.3251 (0.8); 7.3139 (0.7); 7.3115 (0.5); 7.3085 (1.6); 7.2613 (36.6); 7.1430 (1.0); 7.1228 (2.4); 7.1027 (1.6); 7.0132 (1.0); 7.0107 (1.2); 7.0082 (1.1); 7.0057 (1.1); 6.9932 (0.8); 6.9907 (0.8); 6.9881 (0.8); 6.9856 (0.8); 6.8297 (0.8); 6.8274 (0.8); 6.8246 (0.8); 6.8222 (0.8); 6.8094 (0.7); 6.8070 (0.8); 6.8042 (0.8); 6.8019 (0.8); 6.7862 (0.7); 3.6582 (16.0); 2.5780 (15.9); 1.5569 (1.7); -0.0002 (15.6); -0.0085 (0.5) 1-054: 'H-NMR^OO.O MHz, CDC13):
δ= 7.4903 (1.3); 7.4848 (0.6); 7.4772 (1.4); 7.4737 (0.8); 7.4718 (0.8); 7.4682 (1.8); 7.4608 (0.7); 7.4552 (1.7); 7.3339 (2.0); 7.3284 (0.6); 7.3171 (0.7); 7.3129 (3.0); 7.3121 (3.0); 7.3076 (0.6); 7.2964 (0.6); 7.2910 (1.6); 7.2606 (50.4); 7.2549 (0.8); 7.2541 (0.7); 7.2532 (0.6); 7.2524 (0.7); 7.2517 (0.7); 7.2509 (0.6); 7.2499 (0.6); 7.2475 (1.3); 7.2427 (0.6); 7.2292 (1.7); 7.2261 (2.4); 7.2218 (0.7); 7.2129 (1.0); 7.2078 (2.0); 7.1649 (1.8); 7.1617 (2.2); 7.1431 (1.3); 7.1405 (1.1); 7.0489 (0.6); 7.0457 (1.0); 7.0425 (0.5); 7.0314 (0.6); 7.0299 (0.6); 7.0275 (1.6); 7.0255 (0.6); 7.0093 (0.7); 6.7952 (0.6); 3.6607 (16.0);
2.5856 (15.3); 1.5612 (0.6); 0.0079 (0.6); -0.0002 (22.1); -0.0085 (0.8)
1-055: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 7.6249 (1.1); 7.6125 (1.2); 7.6026 (1.3); 7.5902 (1.3); 7.2866 (0.8); 7.2790 (1.0); 7.2675 (1.4); 7.2604 (53.6); 7.2545 (9.4); 7.2438 (10.4); 7.2378 (1.6); 7.2316 (0.7); 7.2275 (0.5); 7.2218 (0.5); 7.1911 (1.4); 7.1836 (1.1); 7.1712 (1.3); 7.1637 (1.1); 7.0720 (0.5); 7.0613 (1.3); 7.0505 (1.6); 7.0394 (0.9); 6.8882 (0.6); 3.6319 (16.0); 3.6069 (0.8); 2.5897 (15.3); 2.5263 (0.7);
1.2545 (0.8); 0.0079 (0.6); -0.0002 (21.9); -0.0085 (0.9)
1-056: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.8883 (2.31); 7.6396 (1.40); 7.6255 (1.67); 7.5139 (4.91); 7.5001 (3.94); 7.3811 (0.32); 7.3684 (5.89); 7.3549 (6.73); 7.2607 (50.00); 7.1807 (2.34); 7.1672 (3.69); 7.1536 (1.76); 6.7943 (2.39); 3.8704 (29.64); 3.6928 (0.43); 2.5918 (26.92); 2.5652 (0.46); 2.0440 (0.49); 1.5560 (16.65); 1.2845 (0.43); 1.2708 (0.31); 1.2563 (1.15); 1.0335 (0.34); -0.0001 (3.01) 1-057: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5912 (0.9); 7.5905 (1.0); 7.5871 (1.1); 7.5722 (1.3); 7.5706 (1.5); 7.5682 (1.5); 7.5671 (1.5); 7.5387 (0.9); 7.5381 (0.9); 7.5339 (1.0); 7.5324 (0.9); 7.5205 (1.5); 7.5156 (2.3); 7.5102 (1.0); 7.4965 (2.1); 7.4913 (1.3); 7.4774 (1.5); 7.4718 (1.1); 7.4681 (1.8); 7.4640 (1.7); 7.4498 (1.4); 7.4462 (1.3); 7.4313 (0.6); 7.4277 (0.5); 7.3799 (1.2); 7.3748 (2.4); 7.3697 (1.3); 7.2605 (28.6); 7.1331 (1.1); 7.1129 (2.6); 7.0928 (1.7); 7.0042 (1.3); 7.0017 (1.5); 6.9991 (1.5); 6.9966 (1.7); 6.9894 (0.9); 6.9842 (1.4); 6.9817 (1.3); 6.9792 (1.2); 6.9766 (1.0); 6.8499 (0.9); 6.8475 (1.0); 6.8448 (1.0); 6.8423 (0.9); 6.8296 (0.8); 6.8271 (0.9); 6.8244 (0.9); 6.8220 (0.8); 3.8913 (15.6); 2.6746 (16.0); 2.0444 (2.1); 1.5555 (0.6); 1.2767 (0.7); 1.2588 (1.5);
1.2409 (0.6); -0.0002 (12.9)
1-058: !Η-ΝΜΚ(300.2 MHz, CDC13):
δ= 8.5336 (1.0); 7.9402 (1.1); 7.9339 (1.0); 7.3013 (16.8); 7.2704 (1.1); 7.2443 (0.9); 7.1832 (0.8); 7.1767 (0.9); 7.1558 (0.4); 7.1490 (0.6); 7.1328 (0.8); 7.1266 (0.6); 7.1022 (0.7); 7.0959 (0.6); 6.3246 (0.3); 5.3409 (3.3); 3.8809 (0.4); 3.8623 (1.0); 3.8433 (1.0); 3.8240 (0.4); 3.6446 (5.7); 3.1114 (0.7); 3.0929 (1.1); 3.0740 (0.6); 2.8438 (16.0); 2.5101 (8.0); 2.0864 (1.1);
1.6024 (8.6); 1.3236 (0.3); 1.2996 (0.7); 0.1087 (0.9); 0.0501 (0.6); 0.0391 (17.0); 0.0288 (0.6)
1-059: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5179 (13.8); 7.3599 (1.3); 7.3183 (1.4); 7.3081 (3.3); 7.2937 (2.7); 7.2591 (2488.6); 7.2309 (1.6); 7.2084 (5.1); 6.9950
(13.5) ; 1.5300 (149.6); 1.4268 (2.4); 1.2565 (16.0); 0.8804 (4.4); 0.1458 (3.2); 0.0688 (2.3); 0.0080 (25.6); -0.0002 (898.5); -
0.0085 (26.6); -0.0507 (2.0); -0.1497 (3.4)
1-059: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5179 (10.2); 7.2591 (1774.8); 6.9951 (10.1); 1.6221 (16.0); 1.2577 (3.1); 0.1455 (2.4); 0.0079 (19.1); -0.0002 (613.9); -
0.0085 (17.2); -0.1493 (2.2)
1-059: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.6040 (3.4); 8.5372 (2.7); 7.8261 (2.5); 7.7770 (2.9); 7.5181 (11.2); 7.2592 (2055.9); 7.2093 (3.3); 6.9951 (14.0); 6.9309 (4.9); 6.8470 (4.8); 3.6529 (5.4); 3.6430 (13.2); 3.6318 (12.5); 2.5265 (16.0); 2.0395 (5.2); 1.9532 (6.0); 1.6184 (2.9); 1.5101 (4.2); 1.2558 (7.7); 1.0049 (7.0); 0.9907 (6.2); 0.8800 (3.2); 0.1454 (2.8); 0.0079 (22.0); -0.0002 (716.8); -0.0085 (22.2); -
0.1492 (3.0)
1-059: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.7129 (3.3); 8.7076 (3.4); 8.3864 (1.0); 7.9667 (3.5); 7.9614 (3.4); 7.3994 (6.1); 7.3949 (6.2); 7.2596 (81.4); 7.0600 (1.8);
7.0555 (3.3); 7.0509 (1.7); 5.2983 (2.1); 3.6982 (16.0); 2.5605 (15.8); 0.0080 (1.1); -0.0002 (30.3); -0.0085 (0.9)
1-060: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.6852 (2.7); 7.8714 (1.2); 7.8500 (2.4); 7.8285 (1.3); 7.7063 (1.7); 7.7000 (1.7); 7.6842 (1.7); 7.6778 (1.7); 7.6634 (1.4); 7.6479 (1.6); 7.6419 (1.8); 7.6265 (1.6); 7.4446 (2.4); 7.4388 (2.6); 7.4246 (2.0); 7.4180 (3.3); 7.4120 (2.0); 7.4034 (1.0); 7.3970 (0.8); 7.2289 (1.5); 7.2071 (1.4); 5.7563 (4.7); 3.5494 (16.0); 3.3269 (26.2); 2.5068 (27.1); 2.5027 (34.4); 2.4987
(26.6) ; 2.4198 (15.9); -0.0002 (39.6)
1-061 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.8130 (3.2); 7.9533 (1.4); 7.9142 (3.3); 7.9083 (3.4); 7.6517 (1.6); 7.6453 (1.7); 7.6295 (1.7); 7.6230 (1.8); 7.6168 (1.6); 7.6014 (1.6); 7.5952 (1.8); 7.5798 (1.7); 7.5380 (2.6); 7.5160 (4.3); 7.4517 (2.2); 7.4457 (2.1); 7.4296 (1.4); 7.4236 (1.4); 7.4101 (1.0); 7.4037 (0.9); 7.3890 (1.7); 7.3824 (1.6); 7.3676 (0.8); 7.3611 (0.8); 3.5672 (16.0); 3.3494 (143.7); 2.8919 (9.0);
2.7325 (7.8); 2.5087 (30.0); 2.5043 (39.0); 2.5000 (29.4); 2.3830 (15.8); -0.0002 (0.5)
1-062: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3630 (0.7); 7.2610 (28.4); 7.2111 (0.5); 7.0946 (0.5); 7.0866 (0.7); 7.0749 (0.6); 7.0638 (0.9); 7.0475 (0.5); 7.0417 (1.2); 7.0360 (1.0); 7.0191 (0.6); 7.0166 (1.6); 7.0131 (1.5); 7.0110 (1.5); 7.0076 (0.8); 7.0022 (1.2); 6.9985 (2.1); 6.9944 (1.6); 6.9922 (2.1); 6.9821 (1.4); 6.9786 (1.5); 6.9746 (0.8); 6.9664 (1.0); 6.9609 (1.1); 6.9592 (1.4); 3.6792 (16.0); 2.5885 (15.6);
1.5572 (1.5); -0.0002 (12.4)
1-063: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.8086 (0.5); 8.8042 (0.6); 8.7887 (0.6); 8.7839 (1.0); 8.7789 (0.6); 8.7635 (0.6); 8.7591 (0.6); 7.8157 (0.7); 7.8115 (1.2); 7.8074 (0.7); 7.8036 (0.8); 7.7994 (1.2); 7.7953 (0.7); 7.2620 (30.1); 7.1537 (0.8); 7.1415 (0.7); 7.1350 (0.7); 7.1338 (0.7); 7.1228 (0.6); 7.1216 (0.7); 7.1021 (0.7); 7.0860 (0.6); 7.0802 (1.3); 7.0743 (0.8); 7.0583 (0.6); 7.0178 (1.6); 7.0141 (1.3); 7.0121 (1.6); 7.0086 (0.9); 7.0038 (1.2); 7.0001 (1.9); 6.9981 (1.2); 6.9944 (1.3); 3.6838 (16.0); 2.5889 (15.9); 1.5610 (2.7); - 0.0002 (13.2) 1-064: 'H-NMR^OO.O MHz, CDC13):
δ= 8.3802 (0.8); 8.3773 (0.8); 7.4632 (1.6); 7.4576 (0.7); 7.4501 (1.8); 7.4466 (0.8); 7.4447 (0.8); 7.4410 (2.2); 7.4337 (0.9); 7.4280 (2.2); 7.3126 (2.3); 7.3070 (0.6); 7.2959 (0.6); 7.2915 (3.1); 7.2861 (0.7); 7.2749 (0.7); 7.2695 (1.8); 7.2611 (34.0); 7.2554 (0.5); 7.0707 (0.6); 7.0665 (0.7); 7.0654 (0.7); 7.0514 (0.6); 7.0505 (0.6); 6.9573 (0.7); 6.9536 (0.8); 6.9458 (1.1); 6.9413 (1.2); 6.9404 (1.3); 6.9386 (2.0); 6.9254 (0.8); 6.9201 (1.0); 6.9154 (0.9); 6.9145 (0.9); 3.6396 (16.0); 2.5978 (15.9);
1.5588 (2.8); -0.0002 (14.6)
1-065: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 8.3969 (0.5); 8.3784 (0.8); 8.3752 (0.9); 8.3563 (0.6); 7.4355 (1.0); 7.4209 (1.1); 7.4140 (1.3); 7.4042 (1.2); 7.3986 (1.7); 7.3835 (1.2); 7.3773 (1.2); 7.2608 (29.5); 7.2559 (0.7); 7.2551 (0.6); 7.2322 (1.0); 7.2258 (0.9); 7.2127 (1.2); 7.2109 (1.2); 7.2063 (1.0); 7.2044 (0.9); 7.1913 (1.1); 7.1849 (1.2); 7.0752 (0.6); 7.0673 (0.6); 7.0663 (0.6); 7.0543 (0.6); 6.9702 (1.3); 6.9679 (1.6); 6.9600 (0.9); 6.9583 (1.3); 6.9544 (1.1); 6.9504 (0.8); 6.9453 (0.9); 6.9443 (1.0); 6.9385 (1.4); 6.9361 (1.4); 3.9195 (0.6); 3.9014 (0.7); 3.8851 (1.2); 3.8669 (1.2); 3.8359 (1.2); 3.8178 (1.3); 3.8014 (0.7); 3.7834 (0.6); 2.6249 (16.0);
1.5589 (1.7); 1.3664 (3.5); 1.3483 (8.0); 1.3301 (3.6); -0.0002 (12.4)
1-066: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.8077 (2.09); 7.5204 (2.04); 7.5067 (3.76); .4782 (2.06); 7.4645 (1.13); 7.4323 (0.34); 7.3200 (2.89); 7.3136 (3.84); 7.3015 (3.57); 7.2882 (1.34); 7.2606 (50.00); 7.1155 (1.14); 7.1037 (2.04); 7.0925 (0.98); 7.0837 (0.48); 7.0623 (1.55); 4.1151 (0.32); 4.1008 (16.63); 4.0613 (0.59); 3.8611 (26.90); 3.6879 (0.32); 2.5854 (17.93); 2.5609 (0.37); 2.0439 (0.83); 1.5620 (8.77); 1.4294 (0.36); 1.3330 (0.53); 1.2844 (0.77); 1.2707 (0.49); 1.2586 (1.61); 1.2557 (1.78); 1.2470 (0.47); 0.8803 (0.45); -
0.0001 (4.31)
1-067: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3802 (0.6); 8.3604 (1.3); 8.3406 (0.7); 7.5511 (2.6); 7.5463 (2.9); 7.4630 (1.6); 7.4425 (3.7); 7.4137 (2.6); 7.4087 (2.5); 7.3931 (1.2); 7.3881 (1.3); 7.2616 (32.3); 7.1089 (0.5); 7.1007 (0.5); 7.0931 (0.9); 7.0875 (1.1); 7.0792 (0.5); 7.0739 (0.8); 7.0664 (0.8); 6.9859 (1.0); 6.9823 (1.2); 6.9790 (1.4); 6.9712 (2.6); 6.9689 (2.2); 6.9534 (1.8); 6.9479 (1.5); 6.9328 (0.6); 3.9302 (0.5); 3.8872 (16.0); 3.8626 (0.6); 2.6722 (15.9); 2.6479 (0.7); 1.2543 (0.8); 0.0079 (0.6); -0.0002 (13.3); -0.0084 (0.9) 1-068: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.7086 (2.6); 7.7037 (0.9); 7.6922 (1.0); 7.6872 (3.0); 7.4384 (0.6); 7.4324 (4.4); 7.4272 (1.3); 7.4159 (1.2); 7.4107 (3.5); 7.3548 (3.6); 7.3345 (5.0); 7.2605 (24.9); 7.1673 (1.4); 7.1473 (1.5); 7.1267 (0.9); 6.8139 (0.8); 3.8682 (16.0); 2.6085 (14.9); -
0.0002 (11.2)
1-069: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.6958 (2.6); 8.6905 (2.7); 8.2021 (0.8); 7.9318 (3.2); 7.9264 (3.1); 7.4474 (1.6); 7.4444 (2.0); 7.4257 (2.5); 7.4232 (2.3); 7.3098 (1.9); 7.3047 (0.6); 7.2911 (2.5); 7.2743 (0.9); 7.2699 (2.0); 7.2594 (79.6); 7.0911 (0.5); 7.0883 (1.0); 7.0854 (0.5);
7.0698 (1.5); 7.0512 (0.7); 5.2982 (1.4); 3.6959 (16.0); 2.5760 (15.2); 0.0080 (1.0); -0.0002 (28.5); -0.0084 (0.8)
1-070: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.3723 (2.9); 7.9388 (1.2); 7.9242 (1.3); 7.9161 (1.4); 7.9015 (1.3); 7.7415 (1.6); 7.7351 (1.6); 7.7193 (1.6); 7.7129 (1.6); 7.6965 (1.4); 7.6811 (1.5); 7.6750 (1.7); 7.6596 (1.6); 7.4665 (1.0); 7.4599 (1.1); 7.4546 (1.8); 7.4462 (2.8); 7.4388 (1.9); 7.4332 (1.9); 7.4255 (2.2); 7.4175 (0.9); 7.2219 (0.9); 7.2146 (0.8); 7.2000 (1.3); 7.1928 (1.3); 7.1786 (0.8); 7.1714 (0.8); 5.7565 (3.9); 3.5382 (16.0); 3.3285 (55.8); 2.5066 (31.7); 2.5024 (41.4); 2.4982 (32.4); 2.4556 (15.6); 1.9891 (0.9); 1.3974
(0.4); 1.1751 (0.5); 0.0076 (2.6); -0.0002 (50.0)
1-071 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.0954 (2.1); 8.2357 (1.0); 8.2338 (1.3); 8.2312 (1.4); 8.2291 (1.2); 8.2236 (1.2); 8.2216 (1.4); 8.2190 (1.3); 8.2169 (1.2); 8.0010 (2.0); 7.9801 (2.4); 7.7481 (0.8); 7.7434 (0.9); 7.7255 (1.4); 7.7213 (2.2); 7.7145 (1.7); 7.7089 (1.0); 7.7040 (1.0); 7.6988 (1.7); 7.6927 (2.8); 7.6778 (1.5); 7.6716 (1.7); 7.6562 (1.6); 7.4675 (1.0); 7.4610 (0.9); 7.4463 (1.7); 7.4398 (1.5); 7.4250 (0.8); 7.4185 (0.8); 7.0762 (1.1); 7.0739 (1.2); 7.0640 (1.1); 7.0617 (1.3); 7.0581 (1.2); 7.0556 (1.2); 7.0458 (1.1); 7.0434 (1.1); 3.5612 (0.8); 3.5453 (16.0); 3.3370 (47.4); 2.5210 (0.5); 2.5122 (8.3); 2.5078 (17.4); 2.5033 (23.4); 2.4987
(17.3); 2.4943 (8.6); 2.4171 (15.7); 2.1421 (0.7); -0.0002 (0.7)
1-072: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.6405 (3.9); 7.6349 (4.1); 7.6267 (2.5); 7.6236 (2.5); 7.6145 (0.8); 7.4902 (2.0); 7.4848 (2.2); 7.4768 (1.9); 7.4716 (1.0); 7.4687 (1.1); 7.4661 (1.4); 7.2620 (23.3); 7.2116 (1.3); 7.2068 (0.6); 7.1929 (2.2); 7.1904 (2.4); 7.1766 (0.8); 7.1720 (2.1); 7.0945 (2.2); 7.0915 (2.8); 7.0728 (1.9); 7.0162 (0.6); 7.0133 (1.0); 7.0103 (0.6); 6.9950 (1.6); 6.9766 (0.7); 6.8264 (0.8);
3.6671 (16.0); 2.6047 (15.8); 1.5882 (1.0); -0.0002 (9.7)
1-073: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.3414 (3.8); 7.3211 (5.3); 7.2609 (51.8); 7.1583 (1.5); 7.1387 (1.5); 7.1178 (1.0); 7.0745 (1.0); 7.0689 (1.4); 7.0654 (0.9); 7.0598 (0.9); 7.0562 (1.3); 7.0506 (1.1); 6.9944 (0.7); 6.9783 (0.9); 6.9725 (1.4); 6.9666 (0.6); 6.9505 (0.7); 6.6373 (0.7);
3.7068 (16.0); 2.5687 (15.8); 2.0452 (1.0); 1.5475 (7.8); 1.2594 (0.6); 0.0080 (0.7); -0.0002 (23.0); -0.0085 (0.6)
1-074: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.1020 (1.1); 8.0875 (1.2); 8.0796 (1.2); 8.0651 (1.1); 7.5617 (0.6); 7.5439 (0.5); 7.5412 (0.7); 7.4013 (0.6); 7.3855 (1.1); 7.3820 (1.6); 7.3739 (0.9); 7.3715 (0.6); 7.3665 (0.9); 7.3633 (1.2); 7.3508 (1.7); 7.3474 (1.6); 7.3341 (1.1); 7.3297 (1.8); 7.3270 (0.8); 7.2608 (35.4); 7.0538 (0.7); 7.0475 (0.8); 7.0345 (0.8); 7.0315 (0.8); 7.0282 (0.8); 7.0252 (0.8); 7.0122 (0.7); 7.0059 (0.7); 6.5044 (0.7); 6.5026 (0.8); 6.4983 (0.7); 6.4965 (0.7); 6.4770 (0.7); 6.4751 (0.8); 6.4709 (0.7); 6.4691 (0.7);
5.2996 (0.6); 4.3398 (15.0); 2.6433 (16.0); 1.5509 (4.6); -0.0002 (15.2)
1-075: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3396 (1.03); 7.7593 (4.21); 7.7567 (4.19); 7.5217 (4.59); 7.5079 (6.73); 7.4549 (3.54); 7.4517 (3.44); 7.4411 (2.42); 7.4379 (2.34); 7.4323 (0.46); 7.3358 (2.00); 7.2605 (50.00); 7.1360 (1.19); 7.1226 (2.35); 7.1123 (1.36); 7.1089 (1.31); 7.0837 (0.34); 7.0445 (0.46); 7.0423 (0.46); 7.0309 (1.92); 7.0214 (4.40); 7.0187 (5.13); 7.0049 (2.60); 7.0020 (2.32); 6.9912 (0.77); 3.8676 (38.05); 3.5809 (0.53); 2.6078 (33.78); 2.5854 (0.31); 2.2194 (0.49); 1.5595 (16.07); 1.2560 (0.75); -0.0001 (3.76) 1-076: 'H-NMR^OO.O MHz, CDC13):
δ= 7.5336 (2.7); 7.5286 (3.0); 7.5209 (0.5); 7.4711 (1.8); 7.4506 (2.7); 7.3719 (2.0); 7.3668 (2.0); 7.3514 (1.5); 7.3462 (1.5); 7.3203 (4.3); 7.3000 (5.9); 7.2619 (33.4); 7.2374 (1.0); 7.1383 (1.7); 7.1185 (1.9); 7.0978 (1.2); 6.7202 (1.3); 3.8896 (16.0);
3.8653 (0.7); 2.6589 (15.6); 2.6343 (0.7); 1.5601 (7.3); 0.0080 (0.5); -0.0002 (13.6); -0.0084 (1.0)
1-077: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 7.5221 (0.7); 7.5076 (0.8); 7.5007 (0.8); 7.4862 (0.8); 7.3610 (1.3); 7.3546 (1.5); 7.3405 (1.4); 7.3342 (1.5); 7.3256 (3.9); 7.3102 (0.8); 7.3053 (5.6); 7.2610 (25.8); 7.2179 (1.1); 7.2118 (1.0); 7.1985 (1.2); 7.1965 (1.1); 7.1921 (1.0); 7.1901 (1.0); 7.1770 (0.9); 7.1706 (0.8); 7.1516 (1.7); 7.1320 (1.7); 7.1307 (1.6); 7.1109 (1.2); 6.6772 (0.9); 5.2988 (2.5); 4.6312 (0.7); 4.6109 (0.8); 4.5930 (0.9); 4.5727 (0.9); 4.2912 (0.8); 4.2710 (1.0); 4.2530 (0.8); 4.2328 (0.7); 2.6161 (16.0); 2.6070 (0.7);
1.2557 (0.7); -0.0002 (10.5)
1-078: !Η-ΝΜΚ(300.2 MHz, CDC13):
δ= 8.0572 (0.6); 7.3609 (1.6); 7.3386 (0.6); 7.3326 (1.8); 7.3012 (9.6); 7.2579 (0.8); 7.2491 (2.0); 7.2293 (1.3); 6.9112 (1.8); 6.8829 (1.6); 5.3399 (1.7); 5.2896 (0.3); 4.8464 (1.5); 4.8262 (1.8); 4.6243 (1.7); 4.6042 (1.5); 3.8650 (1.1); 3.8456 (1.1); 3.6339 (4.9); 2.9971 (5.2); 2.9240 (4.6); 2.8423 (16.0); 2.4904 (6.1); 2.0850 (1.0); 1.6275 (3.0); 1.2983 (0.6); 0.1074 (0.5);
0.0378 (9.5); 0.0269 (0.3)
1-079: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.7048 (3.1); 8.6995 (3.1); 8.2976 (0.9); 7.9514 (3.2); 7.9461 (3.1); 7.6020 (2.0); 7.5971 (1.2); 7.5182 (1.2); 7.2948 (0.6); 7.2593 (210.9); 7.2436 (0.5); 7.2390 (0.7); 7.2229 (1.2); 7.2185 (3.4); 7.2094 (0.6); 7.1992 (2.1); 7.1790 (0.7); 7.0576 (0.9);
7.0528 (1.6); 7.0474 (0.8); 7.0396 (0.7); 7.0352 (1.3); 7.0301 (0.7); 6.9953 (1.2); 3.6992 (16.0); 2.5698 (15.7); 1.7745 (1.0);
0.0080 (2.4); -0.0002 (75.4); -0.0085 (2.2)
1-080: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.7163 (2.1); 7.7493 (0.4); 7.7329 (0.5); 7.7269 (0.9); 7.7111 (0.9); 7.7045 (0.6); 7.6978 (1.7); 7.6912 (1.8); 7.6755 (1.6); 7.6691 (1.6); 7.6452 (1.2); 7.6298 (1.3); 7.6236 (1.5); 7.6083 (1.4); 7.4355 (0.9); 7.4290 (0.9); 7.4142 (1.6); 7.4077 (1.5); 7.3929 (0.8); 7.3864 (0.7); 7.2902 (0.7); 7.2832 (0.7); 7.2676 (0.8); 7.2623 (1.0); 7.2560 (0.8); 7.2404 (0.7); 7.2333 (0.7);
7.0529 (0.5); 7.0494 (0.5); 7.0459 (0.5); 7.0428 (0.5); 7.0275 (0.9); 7.0239 (0.9); 7.0095 (0.5); 7.0059 (0.5); 7.0023 (0.5); 6.9992 (0.4); 3.5480 (16.0); 3.3557 (144.3); 2.8913 (2.2); 2.7316 (1.8); 2.5261 (0.5); 2.5127 (11.2); 2.5084 (22.9); 2.5039
(30.3); 2.4994 (22.2); 2.4950 (11.0); 2.4163 (15.5)
1-081 : 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.4117 (2.6); 8.0341 (1.6); 8.0309 (1.8); 8.0135 (1.8); 8.0103 (1.8); 7.9536 (0.3); 7.7703 (1.5); 7.7639 (1.5); 7.7481 (1.6); 7.7416 (1.5); 7.7185 (1.4); 7.7031 (1.4); 7.6969 (1.6); 7.6816 (1.5); 7.5284 (1.7); 7.5250 (1.8); 7.5082 (2.1); 7.5049 (2.0); 7.4903 (0.9); 7.4839 (0.9); 7.4692 (1.6); 7.4626 (1.5); 7.4478 (0.8); 7.4413 (0.7); 7.2739 (1.8); 7.2535 (3.2); 7.2331 (1.5); 3.5406 (16.0); 3.3382 (49.2); 2.8914 (2.4); 2.7320 (2.0); 2.5259 (0.4); 2.5124 (9.1); 2.5080 (18.5); 2.5035 (24.2); 2.4990
(17.5); 2.4947 (8.5); 2.4614 (15.9); -0.0002 (0.7)
1-082: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.4882 (0.8); 7.4833 (1.5); 7.4784 (0.8); 7.2610 (40.1); 7.1887 (1.0); 7.1686 (2.4); 7.1484 (1.6); 7.0795 (0.6); 7.0636 (0.7); 7.0577 (1.4); 7.0557 (1.3); 7.0529 (1.6); 7.0510 (1.4); 7.0482 (1.2); 7.0357 (1.4); 7.0332 (1.0); 7.0305 (1.3); 7.0282 (0.9); 7.0205 (1.4); 7.0149 (1.5); 7.0115 (0.9); 7.0061 (1.1); 7.0024 (1.7); 6.9969 (1.3); 6.9821 (1.0); 6.9790 (0.9); 6.9768 (0.9); 6.9638 (0.7); 6.9615 (0.7); 6.9588 (0.8); 6.9564 (0.6); 6.8416 (0.7); 3.6955 (16.0); 3.6791 (0.6); 2.5593 (15.8); 1.5528 (1.8);
0.0079 (0.5); -0.0002 (17.7); -0.0085 (0.5)
1-083: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3968 (0.8); 8.3763 (1.6); 8.3565 (0.9); 7.6208 (1.2); 7.6084 (1.3); 7.5985 (1.4); 7.5861 (1.4); 7.2890 (0.8); 7.2816 (0.9); 7.2612 (20.6); 7.2478 (1.0); 7.2401 (1.0); 7.2111 (1.3); 7.1848 (1.6); 7.1773 (1.4); 7.1649 (1.6); 7.1574 (1.4); 7.0961 (0.6); 7.0819 (0.8); 7.0750 (1.1); 7.0631 (0.9); 7.0537 (0.8); 6.9746 (2.2); 6.9631 (2.3); 6.9488 (1.5); 6.9431 (1.9); 3.6286 (16.0);
2.6148 (15.9); 1.5662 (1.6); 1.2564 (0.6); -0.0002 (7.8)
1-084: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.7919 (0.6); 8.7875 (0.6); 8.7720 (0.7); 8.7673 (1.1); 8.7623 (0.6); 8.7468 (0.6); 8.7424 (0.6); 7.8203 (0.8); 7.8162 (1.3); 7.8121 (0.8); 7.8082 (0.9); 7.8041 (1.3); 7.8000 (0.7); 7.4847 (0.7); 7.4702 (0.8); 7.4632 (0.9); 7.4464 (1.6); 7.4399 (1.3); 7.4260 (1.3); 7.4197 (1.3); 7.2913 (1.0); 7.2849 (0.9); 7.2720 (1.5); 7.2697 (1.6); 7.2620 (21.1); 7.2507 (0.9); 7.2443 (0.8); 7.1639 (0.7); 7.1607 (0.7); 7.1521 (1.0); 7.1503 (1.0); 7.1381 (0.9); 7.1304 (0.9); 7.1182 (0.8); 4.6268 (0.7); 4.6066 (0.8); 4.5886 (0.9); 4.5684 (0.9); 4.2893 (0.8); 4.2691 (1.0); 4.2510 (0.8); 4.2309 (0.7); 2.6357 (16.0); 1.2846 (0.6); 1.2555 (1.6); -
0.0002 (8.4)
1-085: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5375 (1.1); 7.5317 (0.9); 7.5272 (1.9); 7.5228 (1.4); 7.5209 (1.4); 7.5190 (1.6); 7.5136 (1.7); 7.5077 (1.2); 7.5038 (1.8); 7.4114 (0.6); 7.3988 (1.9); 7.3924 (2.8); 7.3837 (3.3); 7.3746 (2.4); 7.3699 (1.4); 7.3094 (0.6); 7.2935 (4.5); 7.2733 (6.2); 7.2605 (44.8); 7.1086 (1.7); 7.0886 (1.8); 7.0681 (1.2); 6.7747 (0.9); 3.8942 (16.0); 3.6137 (1.1); 2.6725 (15.8); 2.5976 (1.1);
2.1710 (8.7); 1.5514 (1.3); 1.2558 (1.0); 0.0080 (0.7); -0.0002 (19.9); -0.0085 (0.7)
1-086: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.3763 (0.7); 8.3563 (1.1); 8.3366 (0.7); 7.5536 (3.8); 7.5486 (2.0); 7.5372 (2.6); 7.5321 (5.0); 7.5263 (1.3); 7.5191 (1.0); 7.4948 (0.8); 7.4543 (2.3); 7.4487 (5.5); 7.4436 (2.4); 7.4321 (2.3); 7.4272 (3.8); 7.4214 (1.2); 7.3723 (1.6); 7.3480 (0.9); 7.3420 (0.8); 7.3362 (0.8); 7.3262 (0.8); 7.3100 (1.0); 7.3042 (0.9); 7.2821 (3.0); 7.2742 (3.6); 7.2601 (35.5); 7.2529 (2.0); 7.2480 (2.0); 7.2408 (1.7); 7.2377 (1.5); 7.2305 (1.5); 7.2267 (1.4); 7.2185 (1.4); 7.2068 (1.0); 7.1975 (1.0); 7.1905 (1.1); 7.1570 (0.5); 7.1271 (1.0); 7.1203 (1.0); 7.1114 (1.5); 7.1069 (1.5); 7.0993 (1.0); 7.0917 (1.2); 7.0856 (1.1); 7.0084 (1.8); 7.0046 (1.9); 6.9974 (2.5); 6.9922 (2.8); 6.9901 (2.9); 6.9766 (1.7); 6.9722 (2.2); 6.9670 (1.6); 6.9513 (0.9); 3.8884 (1.7); 3.8665 (16.0); 3.8544 (1.2); 3.8472 (1.0); 3.8330 (1.1); 3.8256 (0.8); 3.8133 (0.6); 3.7974 (0.6); 2.6462 (1.7); 2.6243 (15.3); 2.6123 (1.2); 2.6050 (1.0); 2.5919 (1.0); 2.5831 (0.8); 2.5735 (0.7); 2.5545 (0.6); 2.0443 (1.1); 1.5525 (4.5); 1.2589 (0.9); 0.0218 (1.0); -0.0002 (13.1); -0.0085 (1.0); -0.0123 (0.8); -0.0195 (0.6); -0.0298 (0.5) 1-087: 'H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.4739 (1.2); 7.4688 (2.2); 7.4626 (1.6); 7.4474 (1.1); 7.4406 (1.3); 7.4260 (1.3); 7.4158 (1.2); 7.4095 (1.2); 7.3954 (1.2); 7.3891 (1.2); 7.2604 (42.0); 7.2464 (0.9); 7.2400 (0.8); 7.2272 (1.0); 7.2251 (0.8); 7.2207 (0.9); 7.2186 (0.8); 7.2058 (0.7); 7.1994 (0.6); 7.1696 (0.9); 7.1495 (2.3); 7.1293 (1.5); 7.0302 (1.0); 7.0277 (1.2); 7.0252 (1.0); 7.0227 (1.0); 7.0102 (0.8); 7.0077 (0.8); 7.0052 (0.8); 7.0027 (0.7); 6.9688 (0.9); 6.9664 (0.9); 6.9637 (0.9); 6.9612 (0.8); 6.9486 (0.7); 6.9461 (0.7); 6.9433 (0.8); 6.9409 (0.6); 6.8604 (0.8); 3.8284 (0.8); 3.8114 (0.8); 3.7928 (1.0); 3.7759 (1.0); 3.6124 (1.1); 3.5942 (1.1); 3.5769 (0.8); 3.5587 (0.8); 2.6392 (0.6); 2.6010 (16.0); 1.3331 (2.8); 1.2843 (3.8); 1.2549 (4.2); 1.1214 (0.6); 0.8799 (0.6); 0.5276 (0.7); 0.5250 (0.6); 0.5190 (1.2); 0.5113 (0.6); 0.5073 (0.6); 0.5045 (0.6); 0.4990 (1.3); 0.4912 (0.6); 0.1580 (0.6);
0.1516 (0.5); 0.1461 (0.5); 0.0851 (0.6); 0.0698 (0.5); 0.0080 (0.5); -0.0002 (18.3); -0.0085 (0.6)
1-088: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 8.6984 (2.8); 8.6931 (2.8); 8.2411 (0.8); 7.9348 (2.9); 7.9295 (2.9); 7.5182 (0.6); 7.2593 (99.9); 7.2440 (1.0); 7.2384 (1.7); 7.2328 (1.1); 7.1963 (1.0); 7.1759 (2.2); 7.1556 (1.3); 6.9953 (0.5); 6.8641 (0.9); 6.8613 (0.8); 6.8592 (0.8); 6.8440 (0.7); 6.8413 (0.8); 6.8392 (0.7); 6.6426 (0.8); 6.6406 (0.8); 6.6364 (0.8); 6.6344 (0.8); 6.6219 (0.8); 6.6199 (0.8); 6.6156 (0.8);
6.6136 (0.7); 5.2982 (0.6); 3.7930 (16.0); 3.6987 (14.0); 2.5706 (13.6); 0.0080 (1.1); -0.0002 (35.5); -0.0084 (1.2)
1-089: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 9.7809 (3.2); 8.0515 (3.2); 8.0461 (3.2); 7.6472 (1.6); 7.6408 (1.8); 7.6249 (1.8); 7.6184 (2.0); 7.6146 (1.8); 7.5990 (1.6); 7.5929 (1.8); 7.5775 (1.7); 7.5274 (1.6); 7.5054 (4.9); 7.4892 (2.7); 7.4837 (2.6); 7.4672 (0.9); 7.4616 (0.9); 7.4070 (1.0); 7.4006 (1.0); 7.3858 (1.8); 7.3794 (1.7); 7.3646 (0.9); 7.3581 (0.8); 7.3209 (0.4); 5.7563 (7.3); 4.0382 (0.4); 4.0204 (0.4); 3.5662 (15.9); 3.3275 (36.1); 2.5072 (31.2); 2.5029 (40.2); 2.4985 (30.3); 2.3818 (16.0); 1.9894 (1.6); 1.3974 (0.3); 1.1935
(0.4); 1.1756 (0.8); 1.1578 (0.4); -0.0002 (51.8); -0.0082 (2.7)
1-090: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.9968 (2.3); 8.0571 (2.1); 8.0554 (2.0); 8.0514 (2.1); 7.9028 (2.2); 7.8816 (2.5); 7.7128 (1.6); 7.7063 (1.6); 7.6906 (1.7); 7.6841 (3.0); 7.6686 (1.6); 7.6623 (1.7); 7.6470 (1.6); 7.5608 (1.2); 7.5551 (1.2); 7.5395 (1.1); 7.5338 (1.1); 7.4605 (1.0); 7.4540 (0.9); 7.4393 (1.7); 7.4328 (1.5); 7.4180 (0.8); 7.4115 (0.7); 3.5396 (16.0); 3.3563 (122.1); 2.5267 (0.4); 2.5218 (0.7);
2.5133 (10.0); 2.5089 (20.5); 2.5043 (27.0); 2.4998 (19.6); 2.4954 (9.5); 2.4078 (15.9); 2.2097 (11.5)
1-091 : 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.5864 (0.5); 7.5756 (0.8); 7.5731 (0.7); 7.5701 (0.9); 7.5682 (0.7); 7.5651 (1.1); 7.5620 (1.2); 7.5583 (1.9); 7.5534 (3.9); 7.5481 (2.4); 7.5397 (4.5); 7.5357 (1.7); 7.5342 (1.5); 7.5255 (1.0); 7.5220 (1.0); 7.5194 (0.9); 7.5167 (0.8); 7.2931 (4.0); 7.2729 (5.6); 7.2624 (28.1); 7.1075 (1.5); 7.0876 (1.6); 7.0670 (1.0); 6.6056 (0.9); 3.6551 (16.0); 2.5865 (15.8); 1.5783 (1.2); -
0.0002 (11.9)
1-092: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.8215 (0.6); 8.8171 (0.6); 8.8016 (0.7); 8.7969 (1.1); 8.7921 (0.6); 8.7766 (0.6); 8.7721 (0.6); 7.7548 (0.7); 7.7507 (1.2); 7.7466 (0.8); 7.7427 (0.8); 7.7386 (1.3); 7.7345 (0.8); 7.6412 (4.3); 7.6351 (3.9); 7.6295 (1.9); 7.6272 (2.5); 7.6242 (2.5); 7.6189 (0.7); 7.6159 (0.7); 7.4571 (2.0); 7.4515 (2.2); 7.4423 (1.8); 7.4385 (1.0); 7.4358 (1.0); 7.4331 (1.5); 7.2626 (42.4); 7.1962 (0.6); 7.1143 (0.8); 7.1022 (0.8); 7.0945 (0.8); 7.0823 (0.8); 3.6467 (16.0); 3.6379 (0.9); 2.6054 (16.0); 1.5702 (1.0);
0.0081 (0.6); -0.0002 (17.9); -0.0084 (0.7)
1-093: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.2720 (0.6); 7.2662 (2.9); 7.2606 (49.5); 7.2507 (5.1); 7.0903 (0.6); 7.0843 (0.6); 7.0749 (0.6); 7.0688 (1.0); 7.0640 (0.6); 7.0580 (0.6); 7.0526 (0.8); 7.0415 (0.5); 7.0352 (1.0); 7.0304 (0.8); 7.0252 (1.0); 7.0208 (1.3); 7.0100 (1.4); 7.0069 (1.5);
6.8541 (0.6); 3.6964 (16.0); 2.5641 (14.9); 1.5488 (4.8); 0.0079 (0.6); -0.0002 (21.5); -0.0085 (0.7)
1-094: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.8130 (0.6); 8.8086 (0.6); 8.7931 (0.7); 8.7883 (1.1); 8.7835 (0.6); 8.7679 (0.6); 8.7636 (0.6); 7.7817 (0.8); 7.7776 (1.3); 7.7734 (0.8); 7.7696 (0.9); 7.7655 (1.3); 7.7613 (0.8); 7.4651 (1.6); 7.4596 (0.8); 7.4522 (1.8); 7.4485 (1.0); 7.4468 (1.0); 7.4430 (2.4); 7.4358 (1.0); 7.4301 (2.2); 7.3448 (2.4); 7.3393 (0.8); 7.3310 (0.6); 7.3281 (0.9); 7.3240 (3.2); 7.3185 (0.9); 7.3123 (0.5); 7.3074 (0.7); 7.3020 (1.7); 7.2619 (32.7); 7.1713 (0.7); 7.1305 (0.8); 7.1183 (0.8); 7.1106 (0.8); 7.0985 (0.8);
3.6418 (15.9); 2.5955 (16.0); 1.5644 (2.2); 0.0080 (0.7); -0.0002 (15.0); -0.0085 (0.6)
1-095: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 10.2052 (3.5); 8.8138 (2.9); 8.8080 (3.1); 8.1884 (1.7); 8.1823 (1.7); 8.1669 (2.0); 8.1607 (2.0); 7.9515 (4.5); 7.9297 (2.7); 7.6514 (1.7); 7.6450 (1.8); 7.6294 (3.2); 7.6229 (2.0); 7.6143 (1.7); 7.6080 (1.9); 7.5927 (1.7); 7.4150 (1.0); 7.4085 (1.0); 7.3938 (1.8); 7.3873 (1.7); 7.3725 (0.9); 7.3660 (0.8); 3.5826 (16.0); 3.3433 (135.0); 2.8919 (10.7); 2.7322 (9.4); 2.5084
(28.2); 2.5041 (37.0); 2.4997 (28.8); 2.4112 (15.9); -0.0002 (0.5)
1-096: 1H-NMR(400.0 MHz, de-DMSO):
δ= 8.4073 (2.2); 8.2701 (2.2); 8.2566 (6.0); 7.9070 (2.5); 7.8933 (2.4); 7.7313 (1.6); 7.7248 (1.6); 7.7087 (2.0); 7.7070 (1.9); 7.7027 (1.8); 7.6914 (1.5); 7.6851 (1.7); 7.6698 (1.6); 7.4812 (1.0); 7.4747 (0.9); 7.4600 (1.6); 7.4535 (1.5); 7.4387 (0.8); 7.4322 (0.7); 3.5560 (16.0); 3.3486 (46.0); 2.8911 (1.4); 2.7313 (1.2); 2.5214 (0.4); 2.5127 (6.4); 2.5083 (13.4); 2.5037 (17.9);
2.4991 (13.2); 2.4947 (6.6); 2.4464 (15.5); 1.8275 (12.0); -0.0002 (0.4)
1-097: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.1314 (1.1); 8.1170 (1.1); 8.1090 (1.2); 8.0947 (1.1); 7.5910 (3.2); 7.5890 (3.4); 7.5702 (5.1); 7.5693 (5.2); 7.4733 (2.5); 7.4546 (2.0); 7.4513 (1.7); 7.4327 (1.4); 7.2609 (32.7); 7.0844 (0.8); 7.0781 (0.8); 7.0650 (0.9); 7.0621 (0.9); 7.0587 (0.9); 7.0558 (0.8); 7.0427 (0.8); 7.0364 (0.8); 6.3100 (1.3); 6.3039 (1.2); 6.2833 (1.3); 6.2772 (1.2); 4.3517 (14.6); 2.6589 (16.0); 1.5531 (3.2); 0.0079 (0.7); -0.0002 (14.9); -0.0085 (0.6) 1-098: 'H-NMR^OO.O MHz, CDC13):
δ= 8.0884 (1.0); 8.0739 (1.1); 8.0661 (1.1); 8.0515 (1.1); 7.6351 (0.7); 7.6321 (1.2); 7.6278 (0.5); 7.6186 (0.6); 7.6144 (2.9); 7.6106 (1.6); 7.5989 (1.0); 7.5951 (2.2); 7.5935 (1.6); 7.5624 (0.7); 7.5590 (1.4); 7.5557 (0.9); 7.5460 (0.5); 7.5403 (1.4); 7.5219 (0.6); 7.2929 (0.8); 7.2903 (2.1); 7.2868 (3.1); 7.2815 (0.8); 7.2728 (1.2); 7.2718 (1.2); 7.2694 (2.4); 7.2679 (2.1); 7.2663 (2.6); 7.2606 (46.4); 7.2558 (0.9); 7.2550 (0.8); 7.2542 (0.6); 7.2533 (0.6); 7.2525 (0.5); 7.0259 (0.8); 7.0195 (0.8); 7.0067 (0.9); 7.0036 (0.9); 7.0003 (0.9); 6.9971 (0.9); 6.9844 (0.8); 6.9780 (0.8); 6.4708 (1.2); 6.4645 (1.1); 6.4427 (1.2);
6.4364 (1.2); 4.3408 (14.5); 2.6418 (16.0); 0.0079 (0.7); -0.0002 (20.3); -0.0085 (0.7)
1-099: Ή-ΝΜϋ^ΟΟ.Ο MHz, CDC13):
δ= 7.4702 (1.2); 7.4651 (2.2); 7.4600 (1.2); 7.4443 (1.1); 7.4284 (1.6); 7.4221 (2.3); 7.4078 (2.4); 7.4012 (1.3); 7.2611 (27.8); 7.2554 (0.6); 7.2545 (0.6); 7.2522 (1.2); 7.2456 (0.9); 7.2329 (1.1); 7.2311 (0.9); 7.2265 (1.0); 7.2244 (0.9); 7.2116 (0.9); 7.2052 (0.8); 7.1676 (1.0); 7.1475 (2.3); 7.1273 (1.5); 7.0286 (1.0); 7.0260 (1.2); 7.0236 (1.0); 7.0211 (1.0); 7.0085 (0.8); 7.0060 (0.8); 7.0035 (0.8); 7.0010 (0.8); 6.9621 (0.9); 6.9597 (0.9); 6.9569 (0.9); 6.9546 (0.8); 6.9418 (0.8); 6.9394 (0.8); 6.9366 (0.8); 6.9342 (0.7); 6.8481 (0.7); 4.1304 (0.7); 4.1126 (0.7); 3.9229 (0.5); 3.9048 (0.7); 3.8884 (1.3); 3.8703 (1.3); 3.8420 (1.3); 3.8239 (1.3); 3.8074 (0.7); 3.7895 (0.6); 2.5960 (16.0); 2.0447 (3.1); 1.3639 (3.6); 1.3458 (7.9); 1.3276 (3.6);
1.2770 (1.0); 1.2591 (1.9); 1.2412 (0.9); -0.0002 (11.1)
1-100: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 7.4808 (0.7); 7.4674 (1.8); 7.4625 (2.6); 7.4578 (1.8); 7.4448 (0.9); 7.4344 (1.3); 7.4281 (1.4); 7.4142 (1.3); 7.4079 (1.3); 7.2741 (1.2); 7.2676 (1.6); 7.2605 (55.3); 7.2551 (1.9); 7.2527 (1.4); 7.2486 (1.2); 7.2463 (1.1); 7.2335 (1.1); 7.2271 (0.9); 7.2121 (0.6); 7.2101 (0.6); 7.1865 (1.1); 7.1664 (2.5); 7.1463 (1.7); 7.0566 (1.1); 7.0541 (1.3); 7.0516 (1.2); 7.0491 (1.2); 7.0365 (1.0); 7.0340 (1.0); 7.0316 (1.0); 7.0290 (0.8); 6.9837 (1.0); 6.9813 (1.0); 6.9785 (1.0); 6.9761 (0.9); 6.9634 (0.9); 6.9610 (0.8); 6.9583 (0.8); 6.9558 (0.8); 6.8766 (0.8); 4.6177 (0.8); 4.5975 (0.8); 4.5795 (0.9); 4.5592 (0.9); 4.3007 (0.8); 4.2805 (1.0); 4.2624 (0.8); 4.2422 (0.7); 2.6671 (0.6); 2.6140 (1.3); 2.6051 (16.0); 2.5317 (0.8); 1.3416 (1.7); 1.3398 (1.7); 1.3329 (1.0); 1.3302 (0.8); 1.2843 (1.2); 1.2708 (1.9); 1.2609 (3.6); 1.2591 (4.1); 1.2549 (3.4); 1.2256 (0.6); 1.2194 (0.5);
1.2174 (0.5); 1.1890 (0.7); 1.1843 (0.8); 0.8798 (0.7); 0.0080 (0.6); -0.0002 (22.1); -0.0085 (0.9)
1-101 : 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.4041 (0.6); 8.4002 (0.6); 8.3838 (1.1); 8.3800 (1.1); 8.3636 (0.6); 8.3597 (0.6); 7.5445 (0.9); 7.5401 (1.5); 7.5271 (1.1); 7.5247 (1.4); 7.5207 (2.0); 7.5147 (1.0); 7.5123 (0.9); 7.5023 (1.9); 7.4967 (1.7); 7.4679 (0.6); 7.4626 (0.8); 7.4493 (1.8); 7.4438 (1.5); 7.4325 (2.2); 7.4314 (2.0); 7.4273 (1.9); 7.4246 (1.3); 7.4146 (1.5); 7.4107 (1.3); 7.3961 (0.6); 7.3227 (0.6); 7.3105 (0.8); 7.2602 (34.6); 7.2107 (0.5); 7.0686 (1.0); 7.0528 (0.7); 7.0483 (0.6); 6.9533 (0.6); 6.9505 (0.8); 6.9465 (0.8); 6.9369 (0.7); 6.9328 (1.2); 6.9289 (0.8); 6.9244 (1.2); 6.9190 (1.4); 6.9147 (0.6); 6.8974 (1.1); 6.8933 (1.0); 6.8767 (0.5);
3.8928 (15.8); 3.6084 (0.6); 2.6903 (16.0); 2.6232 (0.6); 1.5516 (0.8); 0.0079 (0.5); -0.0002 (15.2); -0.0085 (0.6)
1-102: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.8228 (0.6); 8.8183 (0.6); 8.8029 (0.6); 8.7981 (1.1); 8.7933 (0.6); 8.7778 (0.6); 8.7734 (0.6); 7.7775 (0.7); 7.7734 (1.3); 7.7692 (0.8); 7.7654 (0.9); 7.7613 (1.3); 7.7571 (0.8); 7.5657 (0.9); 7.5616 (1.3); 7.5480 (1.2); 7.5459 (1.4); 7.5434 (1.5); 7.5422 (1.4); 7.5198 (1.2); 7.5154 (0.9); 7.5133 (0.9); 7.5030 (1.7); 7.4977 (2.5); 7.4922 (1.0); 7.4789 (2.2); 7.4734 (1.3); 7.4603 (2.1); 7.4593 (2.3); 7.4543 (2.7); 7.4415 (1.2); 7.4375 (1.2); 7.4228 (0.6); 7.3116 (0.8); 7.3043 (0.6); 7.2608 (54.2); 7.2114 (0.8); 7.1309 (0.8); 7.1187 (0.8); 7.1110 (0.8); 7.0989 (0.8); 3.9009 (15.8); 2.6887 (16.0); 2.6812 (0.6); 1.5501 (0.9);
0.0080 (0.7); -0.0002 (23.0); -0.0085 (0.8)
1-103: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.8161 (0.8); 8.8122 (0.8); 8.7961 (1.1); 8.7918 (1.3); 8.7716 (0.8); 8.7675 (0.7); 7.8287 (1.4); 7.8247 (1.8); 7.8205 (1.3); 7.8166 (1.3); 7.8126 (1.6); 7.8085 (1.0); 7.5556 (0.6); 7.5297 (3.4); 7.5242 (2.1); 7.5135 (3.0); 7.5080 (6.4); 7.5030 (2.0); 7.4830 (3.0); 7.4782 (6.7); 7.4726 (2.4); 7.4618 (2.3); 7.4565 (3.2); 7.4513 (1.2); 7.4394 (1.0); 7.4286 (0.8); 7.3837 (1.6); 7.3649 (1.0); 7.3485 (0.6); 7.3431 (0.7); 7.3273 (0.6); 7.3186 (0.5); 7.3087 (0.5); 7.3030 (0.5); 7.2987 (0.6); 7.2843 (1.2); 7.2770 (1.6); 7.2725 (2.0); 7.2623 (15.7); 7.2573 (0.8); 7.2529 (0.9); 7.2508 (0.7); 7.2491 (0.8); 7.2459 (0.9); 7.2422 (0.8); 7.2320 (0.7); 7.2277 (0.7); 7.2238 (0.7); 7.2113 (0.6); 7.2028 (0.6); 7.1928 (0.7); 7.1683 (1.5); 7.1571 (1.5); 7.1492 (1.4); 7.1373 (1.2); 3.8958 (1.5); 3.8741 (16.0); 3.8657 (1.2); 3.8577 (1.2); 3.8513 (1.6); 3.8355 (0.8); 3.8234 (0.7); 3.8148 (0.6); 3.8050 (0.7); 2.6551 (1.5); 2.6334 (15.8); 2.6172 (1.1); 2.5987 (1.0); 2.5908 (1.1); 2.5829 (1.3); 2.5740 (0.7); 2.5642 (0.7);
1.3336 (0.6); 1.2844 (1.0); 1.2556 (1.7); -0.0002 (6.3)
1-104: 1H-NMR(400.0 MHz, CDC13):
δ= 8.6844 (2.7); 8.6791 (2.7); 8.0227 (0.8); 7.9251 (2.9); 7.9198 (2.9); 7.2592 (85.8); 7.0475 (3.0); 6.7263 (1.4); 3.7004 (13.8); 2.5706 (13.4); 2.2731 (16.0); 0.0080 (1.0); -0.0002 (29.8); -0.0085 (0.9)
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert,
auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die
(Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge - einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder - eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert,
auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschte Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur
Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die erfindungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (gegebenenfalls auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder
Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (Vorauflaufverfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) auf die grünen Pflanzenteile im
Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche
Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinnen Formel (I) eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum,
Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende
wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von
Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und
Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten
Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit,
Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch
Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in
Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind. Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen
Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet. Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden. Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen
Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoylisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen. Bevorzugt ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung von Verbindungen der allgemeinene Formel (I) in Soja im Voroder Nachauflauf.
Die Verwendung erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufersubstanz ("Prodrug") gebildet wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfindungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, gegebenenfalls zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten
Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert,
und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii):
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten allgemeinen Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern,
Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel. Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfindungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnern, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 °C und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in- Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen,
Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und
Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland
Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel,
Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie
Ca-dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester,
Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder
Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B.
Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in- Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern,
Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen
Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete
Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.- %, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.- %, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige
Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an
Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH- Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder
Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als
Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind. Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind. Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen
erfindungsgemäßer Verbindungen (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der
Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200: 1 bis 1 :200, vorzugsweise 100: 1 bis 1 : 100, insbesondere 20:1 bis 1 :20. Die Safener können analog den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als
Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid- Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die
Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Bei der Anwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als
Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Gesamt- Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im
Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestückung am Beginn des
Längenwachstums .
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in erfindungsgemäßen Mitteln (z.B. Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix) sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-
Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p- Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II oder
Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Nachfolgend werden beispielhaft bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren genannt, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, wobei diese Wirkstoffe entweder mit ihrem "common name" in der englischsprachigen Variante gemäß International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen bzw. mit der Codenummer bezeichnet sind. Dabei sind stets sämtliche
Anwendungsformen wie beispielsweise Säuren, Salze, Ester sowie auch alle isomeren Formen wie Stereoisomere und optische Isomere umfaßt, auch wenn diese nicht explizit erwähnt sind. Beispiele für solche herbiziden Mischungspartner sind:
Acetochlor, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim- sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfüron, 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3- methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, aminocyclopyrachlor, aminocyclopyrachlor- potassium, aminocyclopyrachlor-methyl, aminopyralid, amitrole, ammoniumsulfamate, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-ethyl, benfluralin, benfüresate, bensulfüron, bensulfüron-methyl, bensulide, bentazone, benzobicyclon, benzofenap, bicyclopyron, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodium, bispyribac, bispyribac-sodium, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromoxynil-butyrate, -potassium, -heptanoate und -octanoate, busoxinone, butachlor, butafenacil, butamifos, butenachlor, butralin, butroxydim, butylate, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone, carfentrazone-ethyl, chloramben, chlorbromuron, chlorfenac, chlorfenac- sodium, chlorfenprop, chlorflurenol, chlorflurenol-methyl, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron- ethyl, chlorophthalim, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorsulfüron, cinidon, cinidon- ethyl, cinmethylin, cinosulfüron, clacyfos, clethodim, clodinafop, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, clopyralid, cloransulam, cloransulam-methyl, cumyluron, cyanamide, cyanazine, cycloate, cyclopyrimorate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop, cyhalofop-butyl, cyprazine, 2,4-D, 2,4-D-butotyl, -butyl, - dimethylammonium, -diolamin, -ethyl, 2-ethylhexyl, -isobutyl, -isooctyl, -isopropylammonium, - potassium, -triisopropanolammonium und -trolamine, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, -dimethylammonium, isooctyl, -potassium und -sodium, daimuron (dymron), dalapon, dazomet, n-decanol, desmedipham, detosyl-pyrazolate (DTP), dicamba, dichlobenil, 2-(2,4-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3- one, 2-(2,5-dichlorobenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, dichlorprop, dichlorprop-P, diclofop, diclofop-methyl, diclofop-P-methyl, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopyr, diflufenzopyr- sodium, dimefuron, dimepiperate, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dimethenamid-P, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoterb, diphenamid, diquat, diquat-dibromid, dithiopyr, diuron, DNOC, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfüron, ethametsulfüron-methyl, ethiozin, ethofumesate, ethoxyfen, ethoxyfen- ethyl, ethoxysulfüron, etobenzanid, F-9600, F-5231, i.e. N-[2- Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P- ethyl, fenoxasulfone, fenquinotrione, fentrazamide, flamprop, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M- methyl, flazasulfüron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butyl, fluazifop-P-butyl,
flucarbazone, flucarbazone-sodium, flucetosulfuron, fluchloralin, flufenacet, flufenpyr, flufenpyr-ethyl, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, flurenol, flurenol-butyl, - dimethylammonium und -methyl, fluoroglycofen, fluoroglycofen-ethyl, flupropanate, flupyrsulfuron, flupyrsulfüron-methyl-sodium, fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, fluroxypyr-meptyl, flurtamone, fluthiacet, fluthiacet-methyl, fomesafen, fomesafen-sodium, foramsulfüron, fosamine, glufosinate, glufosinate-ammonium, glufosinate-P-sodium, glufosinate-P-ammonium, glufosinate-P-sodium, glyphosate, glyphosate-ammonium, -isopropylammonium, -diammonium, -dimethylammonium, - potassium, -sodium und -trimesium, H-9201, i.e. 0-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-0-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, halauxifen, halauxifen-methyl, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- methyl, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-ethoxyethyl, haloxyfop-P-ethoxyethyl, haloxyfop-methyl, haloxyfop-P-methyl, hexazinone, HW-02, i.e. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl-(2,4- dichlorphenoxy)acetat, imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, imazamox, imazamox-ammonium, imazapic, imazapic-ammonium, imazapyr, imazapyr-isopropylammonium, imazaquin, imazaquin- ammonium, imazethapyr, imazethapyr-immonium, imazosulfuron, indanofan, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-methyl-sodium, ioxynil, ioxynil-octanoate, -potassium und sodium, ipfencarbazone, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutole, karbutilate, KUH-043, i.e. 3-({[5-(Difluormethyl)-l - methyl-3-(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol-4-yl]methyl} sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol, ketospiradox, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl, - isopropylammonium, -potassium und -sodium, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -sodium, mecoprop, mecoprop-sodium, und -butotyl, mecoprop-P, mecoprop-P-butotyl, -dimethylammonium, -2-ethylhexyl und -potassium, mefenacet, mefluidide, mesosulfuron, mesosulfuron-methyl, mesotrione,
methabenzthiazuron, metam, metamifop, metamitron, metazachlor, metazosulfuron,
methabenzthiazuron, methiopyrsulfuron, methiozolin, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, S-metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, metsulfuron-methyl, molinat, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-ester, MT-5950, i.e. N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)- phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, napropamide, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l-methyl- 5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nonanoic acid (Pelargonsäure), norflurazon, oleic acid (fatty acids), orbencarb, orthosulfamuron, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxyfluorfen, paraquat, paraquat dichloride, pebulate, pendimethalin, penoxsulam, pentachlorphenol, pentoxazone, pethoxamid, petroleum oils, phenmedipham, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperophos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-methyl, prodiamine, profoxydim, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propisochlor, propoxycarbazone, propoxycarbazone-sodium, propyrisulfuron, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraclonil, pyraflufen, pyraflufen- ethyl, pyrasulfotole, pyrazolynate (pyrazolate), pyrazosulfuron, pyrazosulfuron- ethyl, pyrazoxyfen, pyribambenz, pyribambenz-isopropyl, pyribambenz-propyl, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridafol, pyridate, pyriftalid, pyriminobac, pyriminobac-methyl, pyrimisulfan, pyrithiobac, pyrithiobac-sodium, pyroxasulfone, pyroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop, quizalofop-ethyl, quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl, quizalofop-P-tefuryl, rimsulfuron, saflufenacil, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SL-261, sulcotrion, sulfentrazone, sulfometuron, sulfometuron-methyl, sulfosulfuron, , SYN-523, SYP-249, i.e. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl- 5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l- yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]-3-propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trifluoressigsäure), TCA-sodium, tebuthiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxydim, terbacil, terbucarb, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thiencarbazone, thiencarbazone- methyl, thifensulfuron, thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiafenacil, tolpyralate, topramezone, tralkoxydim, triafamone, tri-allate, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-methyl, triclopyr, trietazine, trifloxysulfüron, trifloxysulfüron-sodium, trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfüron-methyl, tritosulfuron, urea sulfate, vemolate, XDE-848, ZJ-0862, i.e. 3,4-Dichlor-N- {2- [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, sowie die folgenden Verbindungen:
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind:
Acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, 5-Aminolävulinsäure, ancymidol, 6-benzylaminopurine,
Brassinolid, Catechin, chlormequat chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, daminozide, dazomet, n-decanol, dikegulac, dikegulac-sodium, endothal, endothal- dipotassium, -disodium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, flurprimidol, forchlorfenuron, gibberellic acid, inabenfide, indol-3-acetic acid (IAA), 4- indol-3-ylbutyric acid, isoprothiolane, probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäuremethylester, maleic hydrazide, mepiquat chloride, 1 -methylcyclopropene, 2-(l-naphthyl)acetamide, 1 -naphthylacetic acid, 2- naphthyloxyacetic acid, nitrophenolate-mixture, 4-0x0-4 [(2 -phenylethyl)amino]buttersäure, paclobutrazol, N-phenylphthalamic acid, prohexadione, prohexadione-calcium, prohydrojasmone, Salicylsäure, Strigolacton, tecnazene, thidiazuron, triacontanol, trinexapac, trinexapac-ethyl, tsitodef, uniconazole, uniconazole-P.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage: Verbindungen aus der Gruppe heterocyclischer Carbonsäurederivate:
Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3 -carbonsäure (Sla), vorzugsweise Verbindungen wie l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure,
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S 1 - 1 ) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind;
Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (Slb), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methylpyrazol-3 -carbonsäureethylester (S 1 -2),
l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropylpyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl-3),
1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-(l , 1 -dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethylester (Sl -4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind;
Derivate der l,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (Slc), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S 1 -5),
l-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (Sl-6) und verwandte
Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (Sld), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (Sl-7), und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A- 174562 und EP-A-346620 beschrieben sind;
Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure(Sle), vorzugsweise Verbindungen wie
5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3 -carbonsäureethylester (Sl-8) oder
5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (Sl-10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (Sl-11) ("Isoxadifen-ethyl")
oder -n-propylester (Sl-12) oder 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbon- säureethylester (Sl-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
Verbindungen aus der Gruppe der 8-Chinolinoxyderivate (S2):
Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)-ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l -yl)-ester (S2-2), (5 -Chlor-* ^-chinolinoxy)essij *säure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3),
(5 -Chlor-* -chinolinoxy)essi ^säure- 1 -allyloxy-prop-2-ylester (S2-4),
(5 -Chlor-* ^-chinolinoxy)essij jsäureethylester (S2-5),
(5 -Chlor-* ^-chinolinoxy)essij jsäuremethylester (S2-6),
(5 -Chlor-* ^chinolinoxy)essi£ 'säureallylester (S2-7),
(5 -Chlor-* -chinolinoxy)essi *säure-2-(2-propyliden-iminoxy)- 1 -ethylester (S2-8),
(5 -Chlor-* -chinolinoxy)essi *säure-2-oxo-prop-l -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-86750, EP-A-94349 und EP-A-191736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind;
S2b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise
Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester,
(5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind.
Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide (S3), die häufig als Vorauflaufsafener
(bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin) (S3-4),
"PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma
Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9)
((RS)-l-Dichloracetyl-3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10), sowie dessen (R)-Isomer (S3-11). S4) Verbindungen aus der Klasse der Acylsulfonamide (S4): N-Acylsulfonamide der Formel (S4a) und deren Salze wie sie in der WO-A-97/45016 beschrieben sind,
worin
RA1 (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VA
Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-Ce)Haloalkoxy und (Ci- C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch durch (Ci-C i)Alkyl und (Ci-C4)Haloalkyl substituiert sind;
RA2 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; mA 1 oder 2;
VA ist 0, 1 , 2 oder 3 bedeuten;
S4b) Verbindungen vom Typ der 4-(Benzoylsulfamoyl)benzamide der Formel (S4b) und deren Salze, wie sie in der WO-A-99/16744 beschrieben sind,
worin
RB1, RB2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
RB3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl oder (Ci-C4)Alkoxy und ms 1 oder 2 bedeuten, z.B. solche worin
RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1), RB1 = Cyclopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB 3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-2),
RB1 = Ethyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-3),
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 5-Cl-2-OMe ist (S4-4) und
RB1 = Isopropyl, RB 2 = Wasserstoff und (RB3) = 2-OMe ist (S4-5);
Verbindungen aus der Klasse der Benzoylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4C), in der EP-A-365484 beschrieben sind,
wonn
Rc1, Rc2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C3-Cg)Cycloalkyl, (C3-
C6)Alkenyl, (C3-C6)Alkinyl,
Rc3 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3 und mc 1 oder 2 bedeuten; beispielsweise
1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 -methylharnstoff,
1 - [4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl] -3 ,3 -dimethylharnstoff,
l -[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff;
S4d) Verbindun gen vom Typ der N-Phenylsulfonylterephthalamide der Formel (S4d) und deren Salze, die z.B. bekannt sind aus CN 101838227,
wonn
RD4 Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, CF3; niD 1 oder 2;
RD 5 Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5- Ce)Cycloalkenyl bedeutet.
Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen
Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoesäure, 3,5- Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4- Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A- 2005/016001 beschrieben sind.
Wirkstoffe aus der Klasse der l,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydrochinoxalin-2-on, l-Methyl-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro- chinoxalin-2-thion, l-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, l-(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-l,2-dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO- A-2005/112630 beschrieben sind.
Verbindungen aus der Klasse der Diphenylmethoxyessigsäurederivate (S7), z.B.
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1),
Diphenylmethoxyessigsäureethylester oder Diphenylmethoxyessigsäure wie sie in der WO-A- 98/38856 beschrieben sind.
Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind,
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RD1 ist Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, RD2 ist Wasserstoff oder (Ci-C4)Alkyl,
RD 3 ist Wasserstoff, (Ci-Cg)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; oder deren Salze, nD ist eine ganze Zahl von 0 bis 2.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B.
l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.: 219479-18-
2), l,2-Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.
95855-00-8), wie sie in der WO-A- 1999/000020 beschrieben sind.
S 10) Verbindungen der Formeln (S 10a) oder (S 10b), wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind,
(S10a) (S10b)
worin
Halogen, (Ci-C4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF:
YE, ZE unabhängig voneinander O oder S, eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RE2 (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl,
Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl bedeuten.
Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino- Verbindungen (Si l), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-l,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (Sl 1-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (l-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-l-ethanon-0-(l,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (Sl 1-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und "Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(plienyl)acetonitril) (S l l -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S 12), wie z.B. Methyl- [(3 -oxo-lH-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr. 205121 -04-6) (S 12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-l ,3-thiazol-5-carboxylat) (S 13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541 -57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l -benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American
Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist,
"MG 191 " (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist,
"MG 838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl l -oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia "Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7), "Dietholate" (0,0-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S 13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S 13-9).
Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (S-\ -Methyl- 1 -phenylethyl-piperidin-l -carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist,
"Daimuron" oder "SK 23" (l -(l -Methyl-l -phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist, "Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l -(l -methyl-l -phenyl-ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087270), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist,
"CSB" (l -Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091 -06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
Verbindungen der Formel (S 15) oder deren Tautomere,
wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind, worin
RH1 einen (Ci-C6)Haloalkylrest bedeutet und RH2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und
RH3, RH4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Ci6)Alkyl, (C2-Ci6)Alkenyl oder
(C2-Ci6)Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkoxy, (Ci-C i)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci-C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]- carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C4-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (Ci-C i)Alkyl, (Ci-C i)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, (Ci-C4)Alkylthio, (Ci-C4)Alkylamino, Di[(Ci- C4)alkyl]-amino, [(Ci-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Ci-C4)Haloalkoxy]-carbonyl,
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet oder
RH3 (Ci-C4)-Alkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C6)Alkinyloxy oder (C2-C4)Haloalkoxy bedeutet und RH4 Wasserstoff oder (Ci-C4)-Alkyl bedeutet oder
RH3 und RH4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen
heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4)Alkyl, (Ci-C4)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S 16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z. B.
(2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D),
(4-Chlorphenoxy)essigsäure,
(R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop),
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB),
(4-Chlor-o-tolyloxy)essigsäure (MCPA),
4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure,
4-(4-Chlorphenoxy)buttersäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba),
l -(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl).
Bevorzugte Safener in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungend der Formel (I) und/oder deren Salze, insbesondere mit den Verbindungen der Formeln (1-1) bis (1-104) und/oder deren Salze sind: Cloquintocet-mexyl, Cyprosulfamid, Fenchlorazol-ethylester, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr- diethyl, Fenclorim, Cumyluron, S4-1 und S4-5, und besonders bevorzugte Safener sind: Cloquintocet- mexyl, Cyprosulfamid, Isoxadifen-ethyl und Mefenpyr-diethyl. Biologische Beispiele
A. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Nachauflauf Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder
Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurd die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen Bl bis B6 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle AI bei einer Aufwandmendge von 320g/ha auf verschiedene Schadpflanzen, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Tabelle Bl
Verbindung Amaranthus
retroflexus
Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 100
1-003 100
1-004 100
1-006 100
1-007 100
1-008 100
1-009 100
1-010 100 Verbindung Amaranthus retroflexus Beispiel Nr.
1-011 90
1-013 100
1-014 80
1-016 100
1-017 100
1-018 80
1-019 100
1-020 100
1-021 100
1-022 100
1-023 90
1-024 100
1-025 100
1-026 90
1-027 100
1-028 100
1-029 100
1-030 100
1-031 100
1-032 100
1-033 80 Tabelle B2
Verbindung Matricaria inodora Beispiel Nr.
1-001 90
1-002 100
1-009 100
1-013 100
1-016 100
1-025 100
1-027 100
1-028 100
1-030 90
1-032 100
Tabelle B3
Verbindung Ipomoea purpurea Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 80
1-009 100
1-013 100
1-016 100
1-025 80
1-027 100
1-028 100
1-030 100
1-032 90 Tabelle B4
Verbindung Stellaria media Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 100
1-004 100
1-006 100
1-007 80
1-008 100
1-009 100
1-010 100
1-011 80
1-013 100
1-014 90
1-016 100
1-017 100
1-019 80
1-021 100
1-022 100
1-023 100
1-024 100
1-025 90
1-027 100
1-028 100
1-029 100
1-030 100
1-031 100
1-032 100 Tabelle B5
Verbindung Veronica persica Beispiel Nr.
1-004 100
1-008 80
1-019 100
1-022 100
1-029 100
Tabelle B6
Verbindung Viola tricolor Beispiel-Nr.
1-001 100
1-002 100
1-004 100
1-006 100
1-008 100
1-009 100
1-010 100
1-013 100
1-014 100
1-016 100
1-017 90
1-019 100
1-020 100
1-021 100
1-022 100
1-024 100 Verbindung Viola tricolor
Beispiel-Nr.
1-025 100
1-026 80
1-027 100
1-028 100
1-029 100
1-030 100
1-031 100
1-032 100
1-033 80
Die Versuchsergebnisse belegen, dass erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie z.B. Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Ipomoea purpurea, Stellaria media, Viola tricolor und Veronica persica bei einer Aufwandmenge von 320 g Aktivsubstanz pro Hektar aufweisen.
Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit im Vorauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut und Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder
Holzfasertöpfen ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Nach ca. 3 Wochen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen in Prozentwerten bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0%> Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabllen B7 bis Bl 1 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Tabelle AI bei einer Aufwandmendge von 320g/ha auf verschiedene Schadpflanzen, die gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift erhalten wurden, dargestellt. Tabelle B7
Verbindung Amaranthus retroflexus Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 100
1-004 100
1-006 100
1-007 90
1-008 100
1-009 100
1-010 100
1-011 80
1-013 100
1-016 100
1-017 100
1-019 100
1-020 100
1-021 100
1-022 100
1-025 100
1-027 100
1-028 100
1-030 100
1-031 100
1-032 100 Tabelle B8
Verbindung Matricaria inodora Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 100
1-003 90
1-004 90
1-006 90
1-008 90
1-009 100
1-010 100
1-013 100
1-016 100
1-017 80
1-019 100
1-020 100
1-021 100
1-022 100
1-023 90
1-025 100
1-027 100
1-028 100
1-029 100
1-030 100
1-031 100
1-032 100 Tabelle B9
Verbindung Stellaria media Beispiel Nr.
1-001 100
1-002 100
1-003 80
1-004 80
1-006 100
1-007 100
1-008 100
1-009 100
1-011 80
1-013 100
1-016 100
1-019 100
1-020 90
1-021 100
1-022 100
1-023 100
1-025 100
1-027 100
1-028 100
1-029 100
1-030 100
1-031 90 Tabelle BIO
Die Versuchsergebnisse belegen, dass erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Vorauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ausgewählte Schadpflanzen wie z.B. Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Stellaria media, Viola tricolor und Veronica persica bei einer Aufwandmenge von 320 g Aktivsubstanz pro Hektar aufweisen.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte 5-(Het-)Arylpyrazolamide der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
worin
für die Gruppierungen
steht; W für Sauerstoff steht;
X für -Cn(R6)(R7)- steht, mit n gleich 0 oder 1 ,
Z für Phenyl, 2-Pyridyl, 3-Pyridyl, 2-Pyrimidyl, 4-Pyrimidyl, cyclo-Pentyl, cyclo-Hexyl steht, wobei jeder Ring mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
oder für ein gegebenenfalls substituiertes 8-10-gliedriges bicyclisches, heterocyclisches Ringsystem, in dem jeder Ring oder jedes Ringsystem aus Kohlenstoffatomen und 1-3 Heteroatomen besteht, die unabhängig voneinander bis zu 2 O- und bis zu 3 N- Atome enthalten können, wobei jeder Ring oder jedes Ringsystem ist optional mit bis zu 5 Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert;
oder für ein 8-10-gliedriges bicyclisches, carbocyclisches Ringsystem steht, das ungesättigt, teilweise gesättigt oder vollständig gesättigt sein kann und das mit bis zu 5
Substituenten aus der Gruppe R5 substituiert sein kann,
R1 für Methyl, Ethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Allyl oder cyclo-Propylmethyl steht,
R2 für Methyl, Halogen, Cyano, Hydroxycarbonyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl,
Hydroxycarbonylmethyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonylmethylsteht,
R3 für Wasserstoff steht,
R41 für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht,
R42 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht,
R43 für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci- C3-Haloalkoxy steht,
R44 für Wasserstoff, Fluor Chlor, Brom, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci- C3-Haloalkoxy steht,
R45 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Ci-C2-Haloalkyl steht,
R5 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Haloalkyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci-C3- Haloalkoxy steht, und
R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxycarbonyl oder
Ethoxycarbonyl stehen oder zusammen einen Oxiran- oder Oxetanring oder zusammen Methylen bilden.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1 oder deren Salze, worin W für Sauerstoff steht,
Q für Phenyl, 2-Chloro-4-fluorophenyl, 4-Fluorophenyl, 4-Chlorophenyl, 2,4-
Difluorophenyl, 3,4-Dichlorophenyl, 2-Chlorophenyl, 3,5-Difluoropyridin-2-yl, 3,5- Dichloropyridin-2-yl, 4-Methylphenyl, 2-Chloro-5-fluorophenyl, 4-Chloro-2- fluorophenyl, 3,5-Difluorophenyl, 2,4-Dichlorophenyl,
X-Z für Phenyl, 3-Chlorophenyl, Cyclopentyl, 2-Chloro-5-methylphenyl, 2-Fluorophenyl, 4-Fluorophenyl, 2,5-Difluorophenyl, 5-Chloro-2-methylphenyl, 3-Methylpyridin-2-yl,
3- Fluoropyridin-2-yl, 4-Fluoropyridin-2-yl, 2,6-Dichlorophenyl, 2,6-Difluorophenyl, 2 Methylphenyl, 2,5-Dichlorophenyl, Cyclohexyl, 3,5-Dichlorophenyl, 5-Chloro-2- fluorophenyl, 3 -Methylphenyl, 6-Fluoropyridin-3-yl, 4-Chlorophenyl, 2,4,6- Trifluorophenyl, 3-Fluorophenyl, 2-Chloro-6-methylphenyl, 2-Chlorophenyl, 2,3- Dimethylphenyl, 2-Fluoropyridin-3-yl, 5-Fluoropyridin-3-yl, 3-(4-Chlorophenyl)-l- ethoxy-l-oxopropan-2-yl, 2,4-Dichlorophenyl, 2-Fluoro-4-methoxyphenyl, 6- Methylpyridin-2-yl, 4-Methylpyridin-2-yl, l-(4-Chlorophenyl)-2-ethoxy-2-oxoethyl, 2 (Trifluoromethyl)phenyl, l,l,3-Trimethylindan-4-yl, 5-Cyano-l,3-thiazol-2-yl, 2-[3- Chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethyl, 4-Chloro-2-fluorophenyl, 3,4- Dichlorophenyl, 2-Chloro-4-fluorophenyl, Pyridin-2-yl, [3-(4-Chlorophenyl)oxetan-3- yljmethyl, 2,4-Difluorophenyl, 3-Bromo-2-chlorophenyl, 3-Methoxyphenyl, 3-Bromo-
4- chlorophenyl, 5-Methylpyridin-2-yl, 6-Cyanopyridin-3-yl, 3-Methylpyridin-4-yl, 3,
5 Dimethylphenyl, 1 , 1 ,3-trimethyl-3H-2-benzofuran-4-yl, 3-(trifluoromethyl)phenyl,
R1 für Methyl, Ethyl, 2,2,2-Trifluoroethyl, Cyclopropylmethyl,
R2 für Methyl und
R3 für Wasserstoff steht.
Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen herbizid wirksamen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2.
Herbizide Mittel nach Anspruch 3 in Mischung mit Formulierungshilfsmitteln.
Herbizide Mittel nach Anspruch 3 oder 4 enthaltend mindestens einen weiteren pestizid wirksamen Stoff aus der Gruppe Insektizide, Akarizide, Herbizide, Fungizide, Safener und Wachstumsregulatoren.
6. Herbizide Mittel nach Anspruch 5 enthaltend mindestens einen Safener.
7. Herbizide Mittel nach Anspruch 6 enthaltend mindestens einen Safener ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyprosulfamid, Cloquintocet-mexyl, Mefenpyr-diethyl oder Isoxadifen- ethyl.
8. Herbizide Mittel nach einem der Ansprüche 3 bis 7 enthaltend ein oder mehrere weitere
Herbizide.
9. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 oder eines herbiziden Mittels nach einem der Ansprüche 3 bis 8 auf die Pflanzen oder auf den Ort des unerwünschten Pflanzenwachstums appliziert.
10. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2 oder von herbiziden Mitteln nach einem der Ansprüche 3 bis 8 zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen.
11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der
allgemeinen Formel (I) zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen in Kulturen von Nutzpflanzen eingesetzt werden.
12. Verwendung nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Nutzpflanzen transgene
Nutzpflanzen sind.
EP18737309.7A 2017-07-18 2018-07-12 Substituierte 5-(het-)arylpyrazolamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe Withdrawn EP3655393A1 (de)

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