EP4181865A1 - Capsules comprenant une composition de parfum pour parfumage unidose - Google Patents

Capsules comprenant une composition de parfum pour parfumage unidose

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Publication number
EP4181865A1
EP4181865A1 EP21755529.1A EP21755529A EP4181865A1 EP 4181865 A1 EP4181865 A1 EP 4181865A1 EP 21755529 A EP21755529 A EP 21755529A EP 4181865 A1 EP4181865 A1 EP 4181865A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
capsule
perfume
weight
solvent
shell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP21755529.1A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Audrey TARDIEU
Jean-Michel Hannetel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
V Mane Fils SAS
Original Assignee
V Mane Fils SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by V Mane Fils SAS filed Critical V Mane Fils SAS
Publication of EP4181865A1 publication Critical patent/EP4181865A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
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    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations

Definitions

  • the present invention relates to a dry and breakable capsule comprising a liquid heart of perfume, said capsule being intended for perfuming, that is to say for the diffusion of odorous molecules. Said capsule, after breaking, allows the user to perfume themselves in a nomadic and unconventional way or to apply odorous molecules without a greasy feeling when using it.
  • encapsulation consists of enclosing a liquid substance in a capsule. Encapsulation makes it possible, on the one hand, to protect the substance contained in the capsule against interactions with the external environment and, on the other hand, to transport the substance of interest to the place where it will be released, at the desired time.
  • patent application FR3042690 describes a device for encapsulating perfume samples, as well as a method of manufacturing such devices.
  • Said device for encapsulating perfume samples comprises an outer casing made of flexible and leaktight material, comprising a cavity in which is housed a “capsule”, typically composed of a tubular body closed by leaktight means.
  • the tubular body is thus made of glass, closed by a tight stopper, and contains a perfume sample.
  • the tubular body of the capsule can alternatively be composed of PMMA (for polymethyl methacrylate), closed by an ABS film (for Acrylonitrile Butadiene Styrene).
  • Patent application WO2012/089819 describes a perfume capsule comprising:
  • a gelled external phase comprising at least one polyelectrolyte in the gelled state, completely encapsulating said internal phase at its periphery.
  • the external phase also comprises surfactants which make it possible to improve the formation and the gelation of the multiple drops during the encapsulation process.
  • surfactants which make it possible to improve the formation and the gelation of the multiple drops during the encapsulation process.
  • the capsules according to this patent application WO2012/089819 are in fact capsules encapsulating oil-in-water emulsion droplets.
  • the presence of surfactants can be irritating to the skin when applying said capsules.
  • the capsules obtained according to this document are intended to be integrated into a cosmetic composition in the presence of a dermatologically acceptable vehicle, and are therefore not intended to be used as such by a user.
  • the devices such as those described above relate to capsules or microcapsules, either integrated into a bottle because they must be kept in a humid environment, or integrated into a cosmetic composition, or do not allow you to actually perfume yourself. because they are integrated into a cardboard or pouch type support to smell and evaluate the perfumes before buying a spray form.
  • the present invention relates to a dry, seamless, breakable capsule comprising a shell enclosing a liquid perfume core, said capsule being intended to diffuse odorous molecules making it possible to perfume oneself on the skin in particular.
  • the first object of the present invention relates to a seamless capsule of the heart-shell type for perfuming a user
  • the shell is comprised of at least one hydrocolloid
  • the core comprises at least one perfuming agent and at least one lipophilic solvent; characterized in that said shell is breakable, and in that the heart comprises from 15 to 40% of perfuming agents by weight relative to the total weight of the heart and from 60 to 85% by weight relative to the total weight of the heart a non-glyceride lipophilic solvent, said solvent being miscible with ethanol and having:
  • the second object of the present application relates to a method of manufacturing a breakable capsule comprising a shell and a core, comprising the steps of:
  • the third object of the present application relates to the use of a capsule according to the invention to perfume a user.
  • the fourth object of the present application relates to a method for perfuming a user using the capsule according to the invention, characterized in that it comprises the following steps:
  • FIG. 1 describes the rheological profile at 25°C of pure oils compared to that of ethanol.
  • FIG. 2 describes the rheological profile at 25° C. of the 15/85 weight/weight perfume+oil mixtures compared to that with ethanol.
  • FIG. 3 [0021] [Fig. 3] describes the comparison of viscosities at 25°C for a stress of 10 s- 1 .
  • FIG. 4 describes the evolution of the spreading value as a function of viscosity (measured at 25°C) for all families of lipophilic solvents (a) esters, (b) silicones, (c) mineral oils and (d) vegetal oils.
  • FIG. 5 describes the evaporation profile of standard 15% alcoholic perfumes in ethanol.
  • Fig. 6 describes the evaporation profile of standard 15% alcoholic perfumes in ethanol.
  • FIG. 6 describes the evaporation profile of pure oils and pure perfumes.
  • FIG. 8 describes the evaporation profile of perfume A at 15% and 40% in different oils, compared to that with ethanol.
  • FIG. 9 describes the evaporation profile of perfume A at 15% or 40% in different oils, compared to that with ethanol with a zoom on the small values.
  • FIG. 10 describes the evaporation profile of perfume A at 15% in different oils, compared to that with ethanol.
  • Fig. 11 [0029] [Fig. 11] describes the evaporation profile of perfume A at 15% in different oils, compared to that with ethanol with a zoom on the small values.
  • FIG. 12 describes the evaporation profile of perfume B at 15% in different oils, compared to that with ethanol.
  • FIG. 13 describes the evaporation profile of perfume B at 15% in different oils, compared to that with ethanol with a zoom on small values.
  • FIG. 14 describes the evaporation profile of perfume C at 15% in different oils, compared to that with ethanol.
  • FIG. 15 describes the evaporation profile of perfume C at 15% in different oils, compared to that with ethanol with a zoom on small values.
  • FIG. 16 describes the evaporation profile of perfume D at 15% in different oils, compared to that with ethanol.
  • FIG. 17 describes the evaporation profile of perfume D at 15% in different oils, compared to that with ethanol with a zoom on small values.
  • the capsule is seamless, of the heart-shell type and intended to be perfumed:
  • the shell comprises at least one hydrocolloid
  • the core comprises at least one perfuming agent and at least one lipophilic solvent; characterized in that said shell is breakable, and in that the heart comprises from 15 to 40% of perfuming agents by weight relative to the total weight of the heart and from 60 to 85% by weight relative to the total weight of the core of a lipophilic non-glyceride solvent, said solvent being miscible with ethanol and having:
  • the present invention has the advantage of having a means of perfuming oneself in a nomadic, new and unconventional way.
  • the user can, for example, at any time extract from a pillbox comprising a set of capsules according to the present invention, a capsule and break it between his fingers. After breaking, the lipophilic core comprising the perfume composition is released and can be advantageously applied to the skin.
  • the residual shell can be reincorporated into the pillbox or thrown directly into the trash.
  • the capsule can be made entirely of food materials, natural or biosourced polymers, it has the advantage of being completely biodegradable or compostable.
  • An important technical advantage of the present invention is that it allows the encapsulation of a perfume composition using a judiciously chosen lipophilic (that is to say oily) solvent which makes it possible to on the one hand, to obtain breakable and stable core-shell capsules and, on the other hand, very good evaporation of the perfume and very good persistence.
  • a judiciously chosen lipophilic that is to say oily
  • TCM greasy stains
  • the non-glyceride lipophilic solvents as defined according to the present invention have the following advantages: good evaporation of the perfume composition, the absence of persistence of sensation or of a greasy film during application to the skin, and obtaining a stable core-shell capsule.
  • the solvents according to the invention must imperatively be miscible with ethanol as well as with the perfume raw materials, and must not present any smell which would interfere with the smell of the perfume composition.
  • miscible is meant that the solvent according to the invention can be mixed with perfume materials and with ethanol, forming a homogeneous mixture.
  • the solvent according to the invention must be miscible with ethanol for interface facilitation issues during the co-extrusion process allowing the formation of the capsule. It may be necessary to use 0 to 10% ethanol to obtain a capsule, ethanol which will evaporate during the drying of the capsules.
  • lipophilic and ethanol-miscible solvents as defined according to the present invention which make it possible to solve the technical problems raised are on the one hand non-glyceridic and, on the other hand, have:
  • a solvent meeting the above parameters advantageously makes it possible to implement the capsule according to the present invention.
  • the viscosity and spreading values as defined above allow optimum spreading of the lipophilic perfume composition on the skin, with virtually no appearance of a film or greasy feeling, while ensuring good evaporation of the perfume.
  • the range of density values allows the co-extrusion process to be carried out optimally.
  • the core of the capsule comprises a main quantity of a lipophilic non-glyceride solvent.
  • a solvent of the glyceride type leads to the formation of a persistent greasy film on the skin which can be unpleasant for the user, which is not desired.
  • said core contains less than 5% by weight of a glyceride solvent. Even more preferably, the core is essentially devoid of glyceride solvent.
  • the non-glyceride lipophilic solvent represents between 70 and 80% by weight relative to the weight of the core of the capsule.
  • the non-glyceride solvents according to the invention are chosen from esters, silicones, vegetable and mineral oils.
  • vegetable oils will be used in order to obtain the most biosourced capsule possible and therefore preferentially biodegradable.
  • the lipophilic solvent is chosen from isoadipate, cococaprylate, isopropyl myristate and dimethicone 1cSt.
  • the density of the non-glyceride lipophilic solvent is between 0.82 and 0.89.
  • the density at 20°C corresponds to the ratio of the density of said composition or solvent at 20°C to the density of water at 4°C.
  • the density of the total composition of the core (that is to say of the ethanol, of the perfuming agent(s) and of the lipophilic solvent(s)) is between 0.82 and 0.99.
  • the non-glyceride solvent according to the invention must have a spreading value greater than 850 mm 2 /10 min.
  • the spreading value of a substance is defined as the capacity of said substance to cover a surface in 10 min. This parameter makes it possible to characterize a perfume/lipophilic solvent composition so that it is the least greasy possible and that it leaves the least trace of greasy on the skin after application.
  • the spreading value of a lipophilic solvent can be calculated using equations given in the literature such as in the publication by M. Douguet et al. .
  • esters (MIP, isoadipate and cococaprylate in our study):
  • the total quantity of the mixture of perfuming agents is between 15 and 40% by weight relative to the total weight of the core of the capsule.
  • the perfuming agents which can be encapsulated in the capsule according to the present invention can be natural products such as extracts, "jungle essence” extracts, essential oils, absolutes, resinoids, resins, concretes, etc. , but also synthetic products also called captives such as hydrocarbons, alcohols, aldehydes, ketones, ethers, acids, esters, acetals, nitriles etc., in particular saturated or unsaturated, aliphatic, heterocyclic or carbon cyclic compounds.
  • Such odorous substances are mentioned, for example, in S. Arctander, “Perfume and Flavor Chemicals” (Montclair, N.J., 1969), or even in “Common Fragrance and Flavor Materials”, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
  • the core of the capsule can advantageously comprise fixing agents.
  • fixing agent is meant an ingredient which may or may not be perfumed, which makes it possible to prolong the retention of a perfume on the skin.
  • a fixer is a compound that can equalize the vapor pressures (hence the volatilities) of raw materials in a perfume oil, to increase its tenacity.
  • the fixing agents which can be encapsulated with the perfuming agents and the solvent according to the present invention can be chosen from the following non-exhaustive list: absolutes, concretes, resins and oleoresins, waxes, derivatives of glucose, of sucrose, sorbitol, citric acid and salicylic acid, celluloses (in particular ethylcellulose), seaweed extracts, triglycerides, oils such as castor oil and its derivatives, emollients such as certain esters such as ethylhexylglycerin, polymers and their mixtures, polyurethanes, polyamides, certain silicones, liquid paraffin, glycol, fumed silica and quaternary ammonium salts.
  • capsule designates a membrane encapsulation system of a composition, said capsule having a core-shell structure, the encapsulated composition making up the "core” which is enclosed in a shell (or envelope) consisting of a coating material.
  • the capsule according to the invention differs from a matrix system where the composition is dispersed in a continuous matrix of a material and which is generally designated by the term “microsphere”.
  • the capsule is seamless makes it possible to avoid the presence of a breaking point located at the level of the sealing of the two half-shells forming the capsule, as is the case with so-called “softgel” capsules.
  • the seamless capsule has the advantage of avoiding leaks linked to a rupture of the weld.
  • breakable capsule refers to a capsule as defined above, in which the shell can be broken by means of pressure applied to the outer surface of the capsule when the latter is caught between the fingers or pressed against the skin to release the heart contained in the shell.
  • the capsule according to the invention preferably has a hardness of between 0.5 and 2.5 kg.
  • the breaking capacity (or hardness) is measured by the crushing force to be exerted to break the capsule and by the deformation (and therefore the elasticity) of the capsule when the pressure is applied. More preferably, the capsule has a hardness of between 0.8 and 2 kg.
  • the hardness of the capsules is measured by a TAXT+ texturometer on 20 capsules with a PO piston, 5 at a speed of 0.50 mm/s; the hardness is expressed in kg and the elasticity in percentage (%) of strain at break.
  • the core of the breakable capsule according to the invention represents by weight 50 to 95% of said capsule, preferably 80 to 92%, more preferably 85 to 92%.
  • the thickness of the capsule shell is 10 to 500 microns, preferably 30 to 150 microns, more preferably 50 to 80 microns; the outer diameter of the capsule is between 2 and 10 mm, preferably 3 to 5 mm, more preferably 3.4 to 4.8 mm, and even more preferably 3.5 to 4.5 mm; the capsule diameter/shell thickness ratio is in the range of 10 to 100, preferably 50 to 70.
  • the envelope of the capsule according to the invention advantageously comprises at least one hydrocolloid.
  • the hydrocolloid according to the present invention is a biobased polymer.
  • biobased polymer is meant a synthetic polymer partially (generally > 20%) or totally obtained from derivatives derived from biomass.
  • the bio-based nature of a polymer can be determined in particular from its C14 content, according to the ASTM D6866 standard.
  • the hydrocolloid constituting the envelope of the capsule is chosen from gellan gum, gelatin (of animal origin or of biotechnological origin), collagen, alginates, carrageenans, agar-agar, chitosan and its derivatives, pectins, gum arabic, ghatti gum, pullulan gum, mannan gum, starches and starch derivatives, vegetable proteins or modified cellulose, used alone or as a mixture.
  • the quantity of said hydrocolloid(s) present in the envelope is from 1.5 to 95% by weight, preferably from 4% to 75% by weight, and even more preferably from 20% to 50% by weight relative to the dry weight total envelope.
  • the selected hydrocolloid is gellan gum used alone or in combination with gelatin.
  • the hydrocolloid is selected from carrageenans.
  • the dry weight of the envelope is between 8-50%, preferably 8-20%, more preferably 8-15% by weight relative to the total dry weight of the capsule.
  • the capsule in another embodiment, includes a moisture barrier coating.
  • the capsule shell is coated with at least one moisture barrier layer comprising at least one moisture barrier agent dispersed in an organic solvent or in an aqueous solution or suspension.
  • the shell may consist of any hydrocolloid used alone or in a mixture, with or without gelatin. The gelatin can also constitute the only gelling agent of the shell.
  • the shell also comprises an amount of gellan gum, or agar, or carrageenans or alginates, or gum arabic, or pectins, or pullulan gum or gum mannan sufficient to provide some resistance to humidity; in this case, the shell may comprise from 1.5 to 95% by weight, preferably 4% to 75% by weight, and even more preferably from 20% to 50% by weight relative to the total dry weight of the shell of at least one hydrocolloid selected from the group consisting of gellan gum, agar, carrageenans and pullulan gum.
  • the envelope of the coated capsule comprises gellan gum, or arabic gum, or pectins, or agar, or alginates, or carrageenans or gum ghatti, or pullulan gum or mannan gum or a mixture thereof, but does not include gelatin.
  • the capsule shell can be covered with at least one moisture barrier agent which is at least one hydrophobic agent chosen from those suitable for pharmaceutical or cosmetic products, preferably chosen from the group consisting of waxes, including carnauba wax, candelilla wax or beeswax, poultry wax, shellac (in alcoholic or aqueous solution), ethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl cellulose, latex composition, polyvinyl alcohol or a combination of these. More preferably, the at least one barrier agent to moisture is ethyl cellulose or a mixture of ethyl cellulose and shellac.
  • the at least one barrier agent to moisture is ethyl cellulose or a mixture of ethyl cellulose and shellac.
  • the hydrophobic moisture barrier agent can be a combination of hydroxypropyl methylcellulose, plasticizer, cellulose and microcrystalline color.
  • the moisture-barrier hydrophobic agent is a film-forming gelling agent, preferably gellan gum itself.
  • the casing may also comprise at least one plasticizer, which may be glycerol, sorbitol, maltitol, triacetin or polyethylene glycol, or another polyalcohol with plasticizing properties, and optionally an acid of the monoacid type. , diacid or triacid, in particular citric acid, fumaric acid, malic acid and the like.
  • the amount of plasticizer ranges from 1% to 30% by weight, preferably from 2% to 15% by weight, and even more preferably from 3 to 10% by weight of the total dry weight of the envelope.
  • the envelope can advantageously comprise a colorant which can make the capsule comprising the perfumed composition more attractive.
  • the coloring agent is preferably chosen from dyes and pigments of food or cosmetic origin.
  • the coloring can be in the mass of the casing or applied by an additional coating process.
  • Bulking agents can also be included in the composition of the envelope; bulking agent means any suitable material that can increase the percentage of dry matter in the external liquid phase and therefore after co-extrusion in the capsule shell obtained.
  • the increase in the quantity of dry matter in the shell of the capsule has the result of solidifying said shell and making it physically more resistant.
  • the bulking agent is chosen from the group comprising starch derivatives such as dextrin, maltodextrin, cyclodextrin (alpha, beta or gamma), or cellulose derivatives such as hydroxypropyl methylcellulose (HPMC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), carboxymethylcellulose (CMC), polyvinyl alcohol, polyols or mixtures thereof.
  • Dextrin is the preferred bulking agent.
  • the amount of bulking agent in the envelope is at most 98.5%, preferably 25 to 95% more preferably 40 to 80% and even more preferably from 50 to 60% by weight on the total dry weight of the envelope.
  • the capsule according to the invention when it is broken and the perfumed composition applied to the skin, does not leave a greasy feeling on the skin.
  • the second object of the present invention relates to a method of manufacturing a breakable capsule comprising a shell and a core, to perfume a user, comprising the steps of:
  • the external liquid phase comprising from 4 to 95% by weight relative to the dry weight of said external phase of a hydrocolloid
  • the internal liquid phase comprising from 15 to 40% by weight of perfuming agents relative to the total weight of the heart, from 0 to 10% by weight of ethanol relative to the total weight of the heart and from 60 to 85% by weight relative to the total weight of the core of a non-glyceride lipophilic solvent, said solvent being miscible with ethanol and having:
  • the co-extrusion process is a synchronous extrusion of two liquids: the external and hydrophilic liquid phase, and the internal and lipophilic liquid phase.
  • the co-extrusion process consists of three main steps: the formation of drops, the solidification of the shell and the collection of capsules.
  • the capsules of the invention can be produced by any co- suitable extrusion.
  • the capsules are produced by an apparatus and process as described in EP 513603.
  • the solidification step is carried out by keeping the capsules cold in order to ensure good gelation of the shell, for example by placing them in contact with a cold bath.
  • the cold bath is preferably cold oil.
  • cold within the meaning of the present invention, is meant a temperature between 1 and 20°C, preferably 2 and 10°C, more preferably between 4 and 6°C.
  • the capsules can then be centrifuged to remove excess oil, optionally washed with an organic solvent - also to remove excess oil - and dried.
  • the capsules are centrifuged.
  • the capsules are co-extruded, centrifuged and possibly immersed in a solution or an emulsion containing an agent making it possible to harden the shell of the capsules, or a hardening agent.
  • the hardening agent can also be ethanol or any other anhydrous organic solvent, maintained at a temperature between 0 and 25°C, more particularly between 10 and 20°C.
  • the hardening agent can also be a calcium ion bath, for example calcium chloride, dicalcium phosphate or calcium sulphate or an acid bath containing calcium ions with a pH of less than 5, preferably from 3 to 4.
  • acids can be adipic acid, fumaric acid, gluconic acid or glucono-delta-lactone.
  • the calcium ion or acid bath is preferably at a temperature of 0 to 25°C, preferably 10 to 20°C.
  • the immersion step has the effect of washing the oil remaining at the periphery of the capsule, and of gradually reinforcing the envelope, in particular by dehydration and osmotic balance.
  • the capsules are dried in a stream or air at controlled temperature and humidity.
  • the relative humidity of the drying air is 20% to 60%, preferably 30 to 50%; the drying air temperature is 15 to 60°C, preferably 35 to 45°C.
  • the surface oil can be eliminated using an adsorbent such as starch added during drying, between 0.1 and 5%, preferably between 0.1 and 2%.
  • the method according to the invention further comprises a coating step during which the outer moisture barrier layer is applied to the capsules.
  • said coating step is carried out by immersing the capsules in a coating solution, or by spraying a coating solution on the capsules.
  • Said coating step is preferably carried out after the drying step.
  • the capsules manufactured by means of the process of the invention are essentially or perfectly spherical and of very homogeneous size.
  • a third object of the present application relates to the use of a capsule according to the present invention to perfume a user. Once the capsule is broken, the perfume composition does not leave a greasy feeling on the skin after application to the skin.
  • a fourth and final object of the present application relates to a method for perfuming a user, characterized in that it comprises the following steps:
  • - MCT medium-chain triglyceride oil of the C8-C10 type (with a molar mass equal to 387.5 g/mol);
  • Isopropyl myristate Isopropyl myristate, synthetic oil (ester of myristic acid and isopropanol);
  • - Cococaprylate emollient of natural origin
  • - Isoadipate diester of isopropyl alcohol and adipic acid produced by synthesis
  • Perfume A 4 different perfumes are tested, hereinafter called Perfume A, Perfume B, Perfume C and Perfume D. These perfumes are composed for an application in fine perfumery.
  • FIG. 3 presents the viscosity values at 25° C. for a stress of 10 s ⁇ 1 , with the assessments of oiliness on the skin (the perfume alone was not tested for toxicological reasons).
  • TCM viscosity of TCM
  • grapeseed oil 21.4 and 45.0 mPa.s respectively, compared to that of other oils or ethanol.
  • the threshold of 10 mPa.s separates oils that are too greasy from those appreciated for their pleasant, even dry finish.
  • MCT like grapeseed oil, is not suitable.
  • the spreading data are calculated (see FIG. 4) using logarithmic regression formulas given in the literature such as in the publication by M. Douguet et al. (Spreading properties of cosmetic emollients: Use of synthetic skin surface to elucidate structural effects - Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 154 (2017) 307-314).
  • 53 emollients (among esters, silicones, vegetable and mineral oils) were characterized and the impact of three physicochemical parameters (viscosity, surface tension and density) on the spreading value was studied.
  • esters [0103] for esters (MIP, isoadipate and cococaprylate in our study):
  • 1 g of sample is deposited drop by drop on a paper filter in an aluminum dish.
  • the analysis is carried out at 70°C.
  • the first analyzes are carried out for 2 hours with the aim of determining the “plateau” region of evaporation, that is to say the time necessary to reach the maximum evaporation.
  • Standard perfume/ethanol mixture The test results show that at least 85% of the evaporation of the standard perfume/ethanol mixtures (according to a mass ratio of 15/85) is obtained after 210 seconds, i.e. 3.5 minutes ( see Figure 5), 86.5%; 87.6%; 87.2% and 85.8% respectively for flavors A, B, C and D. Consequently, the following analyzes by heat treatment will be carried out thereafter only for 30 min (and not 2 hours).
  • the analysis results at 210 seconds show that the TMC does not allow evaporation greater than 2% and this for any of the perfumes A, B, C or D. Grape seed oil does not allow more than 2% evaporation for C or D perfumes. On the other hand, the other oils all allow evaporation of more than 2% whatever the perfume (see figures 10 to 17).
  • the oil/perfume/ethanol mixtures all have a density allowing co-extrusion, but the mixtures made with polydimethylsiloxane (dimethicone 10 cSt) are not homogeneous. This 10 cSt dimethicone is therefore not indicated as a solvent for the present invention since it is not miscible with the ethanol/perfume mixture.
  • the rheological profiles at 25° C. (at a stress of 10 s ⁇ 1 ) of the oils tested show a population separation for a viscosity of 10 mPa.s.
  • the MCT and grapeseed oil in the study have a viscosity above this limit.
  • MCT and grapeseed oil have spread values in the “medium” range, which explains their oiliness on the skin.
  • these two oils show the lowest evaporations at 70°C at 210 seconds.
  • esters such as MIP, cococaprylate, isoadipate and low viscosity dimethicones such as octamethyltrisiloxane. It is these esters that are tested below in co-extrusion with different fragrances. Tests with various perfume concentrations are also carried out.
  • the capsules are manufactured by a co-extrusion operation, as described in patent EP513603.
  • the general procedure for preparing capsules is described below.
  • the outer water phase of the gelable mixture and the inner oil phase of the core are individually pumped through an array of submerged coaxial nozzles to form a concentric composite stream which separates into discrete concentric drops under the effect of the applied vibrational energy to this one.
  • the exhaust from the coaxial nozzle assembly is immersed in a carrier fluid (eg, TCM), which is at a temperature below the gel temperature of the gellable mixture.
  • TCM carrier fluid
  • the gellable mixture is thus cooled and forms the hydrated shell part of the capsule.
  • the capsules thus formed are then collected and centrifuged to eliminate a majority of the residual TCM.
  • the centrifuged capsules and a possible part of the drying agent are mixed, then dried in a turbine with air at 40°C.
  • the dried capsules are collected and sieved.
  • Dried breakable capsules, prepared according to embodiments of the present invention have a homogeneous and smooth appearance, and are spherical or substantially spherical (as measured by the average ratio of the width to the length of the microcapsules).
  • the dried breakable capsules also have a texture profile which makes it possible to break these capsules between two fingers.
  • composition of the capsule shell (mass percentages
  • the composition of the lipophilic core (in mass percentages) in different lipophilic mixtures for each capsule sample is detailed in Table 6.
  • the oils tested with flavor A at 20% are TCM, MIP, isoadipate and cococaprylate. Extrusion with fragrance A at higher concentration (40%) is tested with cococaprylate. Finally, the extrusion with perfume B at 20% is carried out with cococaprylate. [0126] All the capsules were able to be produced. The size (mm), hardness (kg) and elasticity (%) values of the associated capsules are also presented in Table 6.
  • composition of the lipophilic mixtures introduced during the co-extrusion Composition of the lipophilic mixtures introduced during the co-extrusion
  • an oil miscible with a mixture of fine perfumery perfume and ethanol having a density of between 0.82 and 0.99 makes it possible to produce perfumed capsules whose size is between 3.5 and 4, 5mm; whose hardness is between 0.5 and 2.5 kg; and whose elasticity (expressed as a percentage of strain at break) is between 30 and 50%.
  • esters such as MIP, isoadipate and cococaprylate
  • silicones such as octamethyltrisiloxane
  • Table 7 below makes it possible to compare the volumes of perfume (plus solvent) delivered by a capsule when the latter is broken. Knowing that on average a pschitt of classic alcoholic perfume delivers between 50 and 120 pl, it is shown below that a single 5 mm capsule loaded at 90% can deliver 60 pl of perfume, which is advantageous.

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Abstract

La présente invention se rapporte à une capsule sans soudure de type cœur- coque pour parfumer un utilisateur, la coque comprend au moins un hydrocolloïde, le cœur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile, caractérisée en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le cœur comprend de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant : une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1; une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et; une valeur d'étalement supérieure à 850 mm²/10 min.

Description

Description
Titre : CAPSULES COMPRENANT UNE COMPOSITION DE PARFUM POUR PARFUMAGE UNIDOSE
[0001] La présente invention se rapporte à une capsule sèche et cassable comprenant un cœur liquide de parfum ladite capsule étant destinée au parfumage, c’est-à-dire à la diffusion de molécules odorantes. Ladite capsule après rupture, permet à l’utilisateur de se parfumer de manière nomade et non- conventionnelle ou de s’appliquer des molécules odorantes sans une sensation de gras à son utilisation. [0002] A l’heure actuelle, en parfumerie traditionnelle, il existe différents types de formulations de parfum sprays alcooliques classiques :
- les « eaux de Cologne » (EdC) sont dosées de 4 % à 6 % de parfum concentré ;
- les « eaux de toilette » (EdT) contiennent de 7 à 12 % de parfum concentré ;
- les « eaux de parfum » (EdP), plus chères, atteignent un taux de concentration de 12 à 20 % de parfum concentré ;
- les « parfums » ou « extraits », pour lesquels le taux de concentration de parfum peut atteindre 40 % dans le cas de parfums particulièrement prestigieux.
[0003] Dans la pratique courante, les consommateurs pulvérisent leur parfum en appliquant une ou plusieurs pressions sur le flacon de parfum (délivrant ainsi entre 50 et 200 pl de parfum), ce qui permet de brumiser la solution de parfum sous forme de fines gouttelettes de quelques microns pour une application sur la peau, les cheveux ou les vêtements.
[0004] Cependant, afin de coller au mieux aux demandes desdits consommateurs, les industries du parfum et de la cosmétique se doivent d’innover sans cesse. En effet, une étude menée en février 2019 par la Demanderesse sur des femmes en France et aux Etats-Unis concluait que 80% des consommatrices se disent prêtes à se parfumer avec un autre produit qu'un spray alcoolique.
[0005] De nouvelles gestuelles de parfumage doivent ainsi être développées afin de satisfaire les consommateurs. [0006] Mais à ces besoins d’innovation dans de nouveaux rituels autour du parfum, doivent être pris en compte deux points essentiels. Tout d’abord, des problématiques d’ordres techniques comme la tenue du parfum, son rendu olfactif, et une sensorialité optimale. En effet, il n’est jamais aisé de transposer la formule d'une eau de toilette ou d'une eau de parfum sur un autre support, il est souvent nécessaire de faire des réajustements, avec les avantages et les inconvénients que présente chaque option. D’autre part, les consommateurs sont de plus en plus en quête de naturalité et de compositions sans risques sur la peau ; c’est pour cette raison qu’ils se tournent de plus en plus vers des parfums sous forme d’huiles, de crème, ou encore de solutions aqueuses. En effet, l’éthanol qui constitue le principal solvant permettant de solubiliser les composés aromatiques, présente des inconvénients comme ses effets dermo-sensibilisant, desséchant et irritant de la peau.
[0007] Parmi les différentes formes galéniques existantes, l’encapsulation consiste à enfermer une substance liquide dans une capsule. L’encapsulation permet d’une part, de protéger la substance contenue dans la capsule contre des interactions avec le milieu extérieur et, d’autre part, de transporter la substance d’intérêt jusqu'à l'endroit où elle sera libérée, au moment souhaité.
[0008] Actuellement, il existe des dispositifs de type « capsule » ou apparenté comprenant des compositions intégrant notamment du parfum.
[0009] Par exemple, la demande de brevet FR3042690 décrit un dispositif d'encapsulation d'échantillons de parfum, ainsi qu'un procédé de fabrication de tels dispositifs. Ledit dispositif d'encapsulation d'échantillons de parfum comprend une enveloppe externe en matériau souple et étanche, comportant une cavité dans laquelle est logée une « capsule », composée typiquement d'un corps tubulaire fermé par des moyens étanches. De préférence, le corps tubulaire est ainsi constitué de verre, fermé par un bouchon étanche, et contient un échantillon de parfum. Pour d'autres liquides, notamment ne contenant pas d'alcool, le corps tubulaire de la capsule peut alternativement être composée de PMMA (pour poly- méthacrylate de méthyle), fermé par un film en ABS (pour Acrylonitrile Butadiène Styrène). Lorsque le corps tubulaire de ladite capsule contenant un échantillon de parfum se brise, le parfum se trouve libéré à l'extérieur de l'enveloppe, permettant la diffusion de la fragrance du parfum libéré dans la cavité intérieure du dispositif vers l'extérieur du dispositif. Ce dispositif ne décrit cependant pas une « capsule » obtenue par une technologie d’encapsulation classique. En outre, le dispositif tel que décrit et comprenant une pseudo « capsule » est peu aisé à mettre en œuvre, et inclut des matériaux chimiques complexes. Enfin, il ne trouve d’utilité qu’en tant que dispositif permettant d'échantillonner du parfum, et non comme un moyen de se parfumer.
[0010] La demande de brevet WO2012/089819, quant à elle, décrit une capsule parfumante comprenant :
- une phase interne formée d'une émulsion de type huile dans eau, la composition huileuse comprenant un agent parfumant, et la phase aqueuse continue, encapsulant totalement la ou lesdites gouttes de la phase huileuse, et ;
- une phase externe gélifiée comprenant au moins un polyélectrolyte à l'état gélifié, encapsulant totalement ladite phase interne à sa périphérie.
[0011] La phase externe comprend en outre des agents tensio-actifs qui permettent d'améliorer la formation et la gélification des gouttes multiples lors du procédé d’encapsulation. Il est à noter que les capsules selon cette demande de brevet WO2012/089819 sont en fait des capsules encapsulant des gouttelettes d’émulsion huile dans eau. De plus, la présence d’agents tensio-actifs peut être irritante pour la peau lors de l’application desdites capsules. Enfin, les capsules obtenues selon ce document, sont destinées à être intégrées dans une composition cosmétique en présence d’un véhicule dermatologiquement acceptable, et ne sont donc pas destinées à être utilisées en tant que telles par un utilisateur.
[0012] Jusqu’à présent, aucun dispositif de parfum encapsulé pouvant être utilisé de manière nomade n’existe sur le marché. En effet, les dispositifs tels que ceux décrits ci-dessus concernent des capsules ou microcapsules, soit intégrées dans un flacon car devant être conservées dans un milieu humide, soit intégrées dans une composition cosmétique, soit ne permettent pas de se parfumer réellement car elles sont intégrées à un support de type cartonette ou pochette pour sentir et évaluer les parfums avant achat d’une forme en spray.
[0013] La présente invention se rapporte à une capsule sèche, sans soudure, cassable comprenant une coque enfermant un cœur liquide de parfum, ladite capsule étant destinée à diffuser des molécules odorantes permettant de se parfumer sur la peau notamment.
[0014] Plus précisément, le premier objet de la présente invention se rapporte à une capsule sans soudure de type cœur-coque pour parfumer un utilisateur,
- la coque est comprend au moins un hydrocolloïde ;
- le cœur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile ; caractérisé en ce que ladite coque est cassable, et en ce que le cœur comprend de 15 à 40 % d’agents parfumants en poids par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T° de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min.
[0015] Le deuxième objet de la présente demande se rapporte à un procédé de fabrication d’une capsule cassable comprenant une coque et un cœur, comprenant les étapes de :
(A) co-extrusion d’une phase liquide externe hydrophile et d’une phase liquide interne lipophile, la phase liquide externe comprenant au moins de 4 à 95 % en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d’un hydrocolloïde, la phase liquide interne comprenant au moins de 15 à 40 % en poids d’agents parfumants par rapport au poids total du cœur, de 0 à 10 % en poids d’éthanol par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1° et 20°C ;
(C) séchage des capsules et ;
(D) récupération des capsules.
[0016] Le troisième objet de la présente demande se rapporte à l’utilisation d’une capsule selon l’invention pour parfumer un utilisateur.
[0017] Le quatrième objet de la présente demande se rapporte à une méthode pour parfumer un utilisateur à l’aide de la capsule selon l’invention caractérisée en ce qu’elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon la présente invention entre deux doigts de l’utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d’une pression permettant de casser ladite capsule entre deux doigts ;
- application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau.
Brève description des dessins
[0018] D’autres caractéristiques, détails et avantages apparaîtront à la lecture de la description détaillée ci-après, et à l’analyse des dessins annexés, sur lesquels :
Fig. 1
[0019] [Fig. 1] décrit le profil rhéologique à 25°C des huiles pures comparé à celui de l’éthanol.
Fig. 2
[0020] [Fig. 2] décrit le profil rhéologique à 25°C des mélanges parfum + huiles 15/85 poids/poids comparé à celui avec éthanol.
Fig. 3 [0021] [Fig. 3] décrit la comparaison des viscosités à 25°C pour une contrainte à 10 s-1.
Fig. 4
[0022] [Fig. 4] décrit l’évolution de la valeur d’étalement en fonction de la viscosité (mesurée à 25°C) pour toutes les familles de solvants lipophiles (a) esters, (b) silicones, (c) huiles minérales et (d) huiles végétales.
Fig. 5
[0023] [Fig. 5] décrit le profil d’évaporation de parfums alcooliques standard à 15% dans l’éthanol. Fig. 6
[0024] [Fig. 6] décrit le profil d’évaporation des huiles pures et des parfums purs.
Fig. 7
[0025] [Fig. 7] décrit le profil d’évaporation des huiles pures et des parfums purs avec un zoom sur les petites valeurs. Fig. 8
[0026] [Fig. 8] décrit le profil d’évaporation du parfum A à 15% et 40% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 9
[0027] [Fig. 9] décrit le profil d’évaporation du parfum A à 15% ou 40% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 10
[0028] [Fig. 10] décrit le profil d’évaporation du parfum A à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol. Fig. 11 [0029] [Fig. 11] décrit le profil d’évaporation du parfum A à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 12
[0030] [Fig. 12] décrit le profil d’évaporation du parfum B à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 13
[0031] [Fig. 13] décrit le profil d’évaporation du parfum B à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 14
[0032] [Fig. 14] décrit le profil d’évaporation du parfum C à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 15
[0033] [Fig. 15] décrit le profil d’évaporation du parfum C à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 16
[0034] [Fig. 16] décrit le profil d’évaporation du parfum D à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 17
[0035] [Fig. 17] décrit le profil d’évaporation du parfum D à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
[0036] Selon la présente invention, la capsule est sans soudure, de type cœur- coque et destinée à se parfumer :
- la coque comprend au moins un hydrocolloïde ;
- le cœur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile ; caractérisé en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le cœur comprend de 15 à 40 % d’agents parfumants en poids par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T° de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min.
[0037] La présente invention présente l’avantage de disposer d’un moyen pour se parfumer de manière nomade, nouvelle et non conventionnelle. L’utilisateur peut, par exemple, à tout moment extraire d’un pilulier comprenant un ensemble de capsules selon la présente invention, une capsule et la rompre entre ses doigts. Après rupture, le cœur lipophile et comprenant la composition de parfum est libéré et peut être appliqué avantageusement sur la peau. La coque résiduelle peut être réincorporée dans le pilulier ou jetée directement à la poubelle. La capsule peut être composée totalement de matériaux alimentaires, de polymères naturels ou biosourcés, celle-ci présente l’avantage de pouvoir être totalement biodégradable ou compostable.
[0038] Un avantage technique important de la présente invention est qu’elle permet l’encapsulation d’une composition de parfum à l’aide d’un solvant lipophile (c’est-à-dire huileux) judicieusement choisi qui permet d’une part, d’obtenir des capsules cœur-coque cassables et stables et, d’autre part, une très bonne évaporation du parfum et une très bonne rémanence. En effet, il est connu de l’homme du métier du domaine de la Parfumerie, que dans une composition de parfum classique, c’est la présence en grande quantité d’éthanol qui permet l’évaporation du parfum en « emportant » les molécules de parfum, et donc l’effet odorant. Or, il est impossible de procéder à une encapsulation par co-extrusion notamment, d’une composition comprenant une grande quantité d’éthanol telle que les compositions de parfum, car l’éthanol est hydrophile et déstabilise l’interface entre le cœur de la capsule et la coque de celle-ci. Aussi, remplacer l’éthanol par un solvant lipophile classique utilisé en co-extrusion tel que les huiles végétales glycéridiques ou les triglycérides à chaînes moyennes (TCM), permettra certes d’obtenir des capsules cœur-coque, mais empêchera une bonne évaporation du parfum, puisqu’il est connu que les huiles et autres solvants lipophiles tels que le TCM limitent grandement la diffusion des molécules de parfum, celles-ci étant retenues (« plombées ») par la présence d’huile lipophile.
Un autre inconvénient notable à l’utilisation par exemple du TCM, est la sensation de gras persistante sur la peau après application et, l’apparition en outre de taches grasses sur les vêtements.
[0039] Les solvants lipophiles non-glycéridiques tels que définis selon la présente invention présentent les avantages suivants : une bonne évaporation de la composition de parfum, l’absence de persistance de sensation ou d’un film gras lors de l’application sur la peau, et l’obtention d’une capsule cœur-coque stable. Par ailleurs, les solvants selon l’invention doivent impérativement être miscibles avec l’éthanol ainsi qu’avec les matières premières de parfum, et ne présenter aucune odeur qui interférerait avec l’odeur de la composition de parfum. Par « miscible » on entend que le solvant selon l’invention peut être mélangé à des matières parfums et à l’éthanol en formant un mélange homogène. En effet, outre les matières premières de parfum, le solvant selon l’invention doit être miscible avec l’éthanol pour des questions de facilitation d’interface lors du processus de co-extrusion permettant la formation de la capsule. Il peut être nécessaire d’utiliser de 0 à 10% d’éthanol pour l’obtention d’une capsule, éthanol qui sera évaporé lors du séchage des capsules.
[0040] Après application d’une composition classique de parfum à 15% dans de l’éthanol, on observe que l’évaporation atteint un palier d’au moins 85% de la composition de parfum, à 70°C, et après 210 secondes. L’évaporation est permise grâce à la présence d’éthanol qui entraîne les molécules de parfum. Par conséquent, plus une composition de parfum contient d’éthanol, meilleure est l’évaporation. Au contraire, lorsqu’une composition est plus concentrée en parfum, comme les eaux de parfum à 40% dans l’éthanol, la proportion d’éthanol est abaissée, ce qui provoque une moins bonne évaporation du parfum. C’est une des raisons pour lesquelles les parfums ne sont jamais utilisés purs puisqu’ils ne présentent pas une bonne évaporation. Selon la présente invention, on considère qu’une « évaporation est bonne » lorsque le mélange parfum/solvant lipophile atteint un taux d’évaporation supérieur à 2%, à 210 secondes, à 70°C. Même si ce taux peut paraître faible, il est en fait considéré comme tout à fait acceptable considérant que les solvants lipophiles ainsi que les molécules de parfums présentent des taux d’évaporation extrêmement faibles (inférieurs à 2% à 210 secondes, à 70°C).
[0041] Les solvants lipophiles et miscibles dans l’éthanol tels que définis selon la présente invention qui permettent de résoudre les problèmes techniques soulevés sont d’une part non-glycéridiques et, d’autre part, présentent :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T° de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min.
[0042] Un solvant répondant aux paramètres ci-dessus permet avantageusement de mettre en œuvre la capsule selon la présente invention. Les valeurs de viscosité et d’étalement telles que définies ci-dessus permettent un étalement optimal de la composition lipophile de parfum sur la peau, sans quasiment l’apparition d’un film ni de sensation de gras, tout en assurant une bonne évaporation du parfum. La plage de valeur de densité permet de réaliser le procédé de co-extrusion de manière optimale.
[0043] Le cœur de la capsule comprend en quantité principale un solvant lipophile non-glycéridique. En effet, l’utilisation d’un solvant de type glycéridique entraîne la formation d’un film gras persistant sur la peau qui peut être désagréable pour l’utilisateur, ce qui n’est pas souhaité. Avantageusement, ledit cœur contient moins de 5 % en poids d’un solvant glycéridique. Encore plus préférentiellement, le cœur est essentiellement dépourvu de solvant glycéridique.
[0044] Préférentiellement, le solvant lipophile non-glycéridique représente entre 70 et 80 % en poids par rapport au poids du cœur de la capsule.
[0045] Les solvants non-glycéridiques selon l’invention sont choisis parmi les esters, les silicones, les huiles végétales et minérales. De préférence, les huiles végétales seront utilisées afin d’obtenir une capsule la plus biosourcée possible et donc préférentiellement biodégradable. [0046] De manière préférentielle, le solvant lipophile est choisi parmi l’isoadipate, le cococaprylate, le myristate d’isopropyle et la diméthicone 1cSt.
[0047] La densité du solvant lipophile non-glycéridique est comprise entre 0,82 et 0,89. Par définition, la densité à 20°C correspond au rapport de la masse volumique de ladite composition ou solvant à 20°C sur la masse volumique de l’eau à 4°C.
[0048] Le choix de cette plage de densité assure une bonne co-extrusion lors de la fabrication des capsules par un procédé dit de co-extrusion. Avantageusement, la densité de la composition totale du cœur (c’est-à-dire de l’éthanol, du ou des agents parfumants et du ou des solvants lipophiles) est comprise entre 0,82 et 0,99.
[0049] Le solvant non-glycéridique selon l’invention doit présenter une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min. La valeur d’étalement d’une substance est définie comme la capacité de ladite substance à recouvrir une surface en 10 min. Ce paramètre permet de caractériser une composition parfum/solvant lipophile afin qu’elle soit la moins grasse possible et qu’elle laisse le moins de trace de gras sur la peau après application. Avantageusement, la valeur d’étalement d’un solvant lipophile (choisi parmi les esters, les silicones, les huiles végétales et minérales) peut être calculée à l’aide d’équations données dans la littérature comme dans la publication de M. Douguet étal. (Spreading properties of cosmetic émollients: Use of synthetic skinsurface to elucidate structural effects - Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 154 (2017) 307-314). En effet, suite à des analyses statistiques par régression des moindres carrés partiels, il a été constaté que la viscosité mesurée à 25°C (x) est la variable la plus sure pour prédire la valeur d’étalement (y), en fonction de la nature du solvant lipophile, selon une régression logarithmique telle que décrite ci-dessous :
[0050] pour les esters (MIP, isoadipate et cococaprylate dans notre étude) :
[0051] [Math. 1] y = —225 x log(x) + 1315 ; [0052] pour les silicones (diméth icônes octaméthyltrisiloxane et polydiméthylsiloxane dans notre étude) :
[0053] [Math. 2] y = —222 x log(x) + 1670 ;
[0054] pour les huiles végétales (TCM et huile de pépin de raisin dans notre étude) :
[0055] [Math. 3] y = —101 x log(x) + 748 ;
[0056] pour les huiles minérales :
[0057] [Math. 4] y = —140 x log(x) + 975.
[0058] Lorsque le cœur de la capsule comprend plusieurs agents parfumants, la quantité totale du mélange d’agents parfumants est comprise entre 15 et 40% en poids par rapport au poids total du cœur de la capsule.
[0059] Les agents parfumants pouvant être encapsulés dans la capsule selon la présente invention peuvent être des produits naturels tels que des extraits, des extraits « jungle essence », des huiles essentielles, des absolues, des résinoïdes, des résines, des concrètes etc., mais aussi des produits de synthèse aussi appelés captifs tels que des hydrocarbures, alcools, aldéhydes, cétones, éthers, acides, esters, acétals, nitriles etc., notamment des composés saturés ou insaturés, aliphatiques, hétérocycliques ou carbone cycliques. De telles substances odorantes sont mentionnées par exemple, dans S. Arctander, « Perfume and Flavor Chemicals » (Montclair, N.J., 1969), ou encore dans « Common Fragrance and Flavor Materials », Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[0060] Outre des agents parfumants et le solvant non-glycéridique, le cœur de la capsule peut avantageusement comprendre des agents fixateurs. Par « agent fixateur » on entend un ingrédient parfumé ou non, qui permet de prolonger la rétention d’un parfum sur la peau. Plus particulièrement, un fixateur est un composé qui peut égaliser les pressions de vapeur (donc les volatilités) des matières premières dans une huile de parfum, pour en augmenter la ténacité. Les agents fixateurs pouvant être encapsulés avec les agents parfumants et le solvant selon la présente invention peuvent être choisis parmi la liste non-exhaustive suivante : les absolues, les concrètes, les résines et oléorésines, les cires, les dérivés de glucose, de sucrose, de sorbitol, d’acide citrique et d’acide salicylique, les celluloses (notamment l’éthylcellulose), les extraits d’algues, les triglycérides, les huiles telles que l’huile de ricin et ses dérivés, les émollients tel que certains esters comme l’éthylhexylglycérine, les polymères et leurs mélanges, polyuréthanes, polyamides, certaines silicones, la paraffine liquide, le glycol, la silice pyrogénée et les sels d’ammonium quaternaires.
[0061] Dans la présente invention, le terme « capsule » désigne un système d’encapsulation membranaire d'une composition, ladite capsule possédant une structure cœur-coque, la composition encapsulée composant « le cœur » qui est enfermé dans une coque (ou enveloppe) constituée d’un matériau enrobant.
[0062] La capsule selon l’invention se distingue d’un système matriciel où la composition est dispersée dans une matrice continue d’un matériau et que l’on désigne en général par le terme « microsphère ».
[0063] Le fait que la capsule soit sans soudure permet d’éviter la présence d’un point de rupture situé au niveau du scellage des deux demi-coques formant la capsule comme c’est le cas des capsules dites « softgel ». Ainsi, la capsule sans soudure présente l’avantage d’éviter les fuites liées à une rupture de la soudure.
[0064] Le terme « capsule cassable » se réfère à une capsule telle que définie ci- dessus, dans laquelle la coque peut être cassée au moyen d'une pression appliquée sur la surface extérieure de la capsule lorsque celle-ci est prise entre les doigts ou comprimée contre la peau pour libérer le cœur compris dans la coque.
[0065] La capsule selon l’invention présente de préférence une dureté comprise entre 0,5 et 2,5 kg. La capacité de rupture (ou dureté) est mesurée par la force à l'écrasement à exercer pour rompre la capsule et par la déformation (et donc l’élasticité) de la capsule lorsque la pression est appliquée. Plus préférentiellement, la capsule a une dureté comprise entre 0,8 et 2 kg. La dureté des capsules est mesurée par un texturomètre TAXT + sur 20 capsules avec un piston PO, 5 à une vitesse de 0,50 mm/s ; la dureté est exprimée en kg et l’élasticité en pourcentage (%) de déformation à la rupture.
[0066] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le cœur de la capsule cassable selon l'invention représente en poids 50 à 95% de ladite capsule, de préférence 80 à 92%, plus préférentiellement 85 à 92%.
[0067] Avantageusement, l'épaisseur de l'enveloppe de la capsule est de 10 à 500 microns, de préférence de 30 à 150 microns, plus préférablement de 50 à 80 microns ; le diamètre extérieur de la capsule est compris entre 2 et 10 mm, de préférence 3 à 5 mm, plus préférentiellement 3,4 à 4,8 mm, et encore plus préférentiellement 3,5 à 4,5 mm ; le rapport diamètre de la capsule / épaisseur de la coque est dans la gamme de 10 à 100, de préférence de 50 à 70.
[0068] L'enveloppe de la capsule selon l’invention comprend avantageusement au moins un hydrocolloïde. Préférentiellement, l’hydrocolloïde selon la présente invention est un polymère biosourcé. Par polymère biosourcé on entend un polymère synthétique partiellement (généralement > 20 %) ou totalement obtenu à partir de dérivés issus de la biomasse. Le caractère biosourcé d’un polymère peut être notamment déterminé à partir de sa teneur en C14, selon la norme ASTM D6866.
[0069] L’hydrocolloïde constituant l’enveloppe de la capsule est choisi parmi la gomme gellane, la gélatine (d’origine animale ou d’origine biotechnologique), le collagène, les alginates, les carraghénanes, l’agar-agar, le chitosan et ses dérivés, les pectines, la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme pullulane, la gomme mannane, les amidons et dérivés de l’amidon, les protéines végétales ou les cellulose modifiées, utilisés seuls ou en mélange. La quantité dudit ou desdits hydrocolloïdes présents dans l'enveloppe est de 1 ,5 à 95 % en poids, de préférence de 4 % à 75 % en poids, et encore plus préférentiellement de 20 % à 50 % en poids par rapport au poids sec total de l’enveloppe. Dans un mode de réalisation préféré, l'hydrocolloïde sélectionné est la gomme gellane utilisée seule ou en combinaison avec la gélatine. Dans un autre mode de réalisation préféré, l’hydrocolloïde est sélectionné parmi les carraghénanes. [0070] Selon un mode de réalisation, le poids sec de l'enveloppe est compris entre 8-50 %, de préférence 8-20 %, plus préférentiellement 8-15 % en poids par rapport au poids sec total de la capsule.
[0071] Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la capsule comprend un revêtement barrière à l'humidité. Dans ce mode de réalisation, l'enveloppe de la capsule est recouverte d'au moins une couche barrière à l'humidité comprenant au moins un agent barrière à l'humidité dispersé dans un solvant organique ou dans une solution ou suspension aqueuse. Dans ce mode de réalisation, la coque peut être constituée de tout hydrocolloïde utilisé seul ou en mélange, avec ou sans gélatine. La gélatine peut également constituer le seul agent gélifiant de la coque. Mais de préférence, même en présence du revêtement hydrophobe, la coque comprend également une quantité de gomme gellane, ou d'agar, ou de carraghénanes ou d'alginates, ou de gomme arabique, ou de pectines, ou de gomme pullulane ou de gomme mannane suffisante pour apporter une certaine résistance à l'humidité ; dans ce cas, la coque peut comprendre de 1 ,5 à 95 % en poids, de préférence 4 % à 75 % en poids, et encore plus préférentiellement de 20 % à 50 % en poids par rapport au poids sec total de la coque d'au moins un hydrocolloïde choisi dans le groupe constitué de la gomme gellane, l’agar, les carraghénanes et la gomme pullulane. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'enveloppe de la capsule enrobée comprend de la gomme gellane, ou de la gomme arabique, ou des pectines, ou de la gélose, ou des alginates, ou des carraghénanes ou de la gomme ghatti, ou de la gomme pullulane ou de la gomme mannane ou un mélange de ceux-ci, mais ne comprend pas de la gélatine.
[0072] Avantageusement, l’enveloppe de la capsule peut être recouverte par au moins un agent barrière à l'humidité qui est au moins un agent hydrophobe choisi parmi ceux adaptés aux produits pharmaceutiques ou cosmétiques, de préférence choisi dans le groupe constitué par les cires, notamment la cire de carnauba, la cire de candelilla ou la cire d'abeille, la cire de volaille, la gomme laque (en alcoolique ou solution aqueuse), éthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, hydroxypropylcellulose, composition de latex, alcool polyvinylique ou une combinaison de ceux-ci. Plus préférablement, le au moins un agent barrière à l'humidité est l'éthylcellulose ou un mélange d'éthylcellulose et de gomme laque. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent hydrophobe barrière à l'humidité peut être une combinaison d'hydroxypropylméthylcellulose, de plastifiant, de cellulose et de couleur microcristalline. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent hydrophobe barrière à l'humidité est un agent gélifiant filmogène, de préférence la gomme gellane elle-même.
[0073] L'enveloppe peut en outre comprendre au moins un plastifiant, qui peut être du glycérol, du sorbitol, du maltitol, de la triacétine ou du polyéthylène glycol, ou un autre polyalcool à propriétés plastifiantes, et éventuellement un acide du type monoacide, diacide ou triacide, notamment acide citrique, acide fumarique, l'acide malique et similaires. La quantité de plastifiant va de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 3 à 10 % en poids du poids sec total de l’enveloppe.
[0074] L'enveloppe peut avantageusement comprendre un colorant qui peut rendre plus attrayante la capsule comprenant la composition parfumée. L'agent colorant est de préférence choisi parmi les colorants et les pigments d’origine alimentaire ou cosmétique. La coloration peut être dans la masse de l’enveloppe ou appliquée par un procédé d’enrobage additionnel.
[0075] Des agents de charge peuvent également être inclus dans la composition de l’enveloppe ; par agent de charge, on entend toute matière appropriée pouvant augmenter le pourcentage de matière sèche dans la phase liquide externe et donc après co-extrusion dans la coque de capsule obtenue. L'augmentation de la quantité de matière sèche dans la coque de la capsule a pour résultat de solidifier ladite coque et de la rendre physiquement plus résistante. De préférence, l’agent de charge est choisi dans le groupe comprenant les dérivés d'amidon tels que la dextrine, la maltodextrine, la cyclodextrine (alpha, bêta ou gamma), ou les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), la méthylcellulose (MC), la carboxyméthylcellulose (CMC)), alcool polyvinylique, polyols ou leurs mélanges. La dextrine est l’agent de charge préféré. La quantité d’agent de charge dans l'enveloppe est au maximum de 98,5%, de préférence de 25 à 95% plus préférentiellement de 40 à 80% et encore plus préférentiellement de 50 à 60% en poids sur le poids sec total de l'enveloppe.
[0076] Avantageusement, la capsule selon l’invention lorsqu’elle est rompue et la composition parfumée appliquée sur la peau, ne laisse pas de sensation de gras sur la peau.
[0077] Le deuxième objet de la présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d’une capsule cassable comprenant une coque et un cœur, pour parfumer un utilisateur, comprenant les étapes de :
(A) co-extrusion d’une phase liquide externe hydrophile et d’une phase liquide interne lipophile,
- la phase liquide externe comprenant de 4 à 95 % en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d’un hydrocolloïde ;
- la phase liquide interne comprenant de 15 à 40 % en poids d’agents parfumants par rapport au poids total du cœur, de 0 à 10% en poids d’éthanol par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1°C et 20°C ;
(C) lavage, et séchage des capsules et ;
(D) récupération des capsules.
[0078] Le processus de co-extrusion est une extrusion synchrone de deux liquides : la phase liquide externe et hydrophile, et la phase liquide interne et lipophile. Le processus de co-extrusion comprend trois étapes principales : la formation de gouttes, la solidification de l'enveloppe et la collecte des capsules. Les capsules de l'invention peuvent être produites par tout procédé de co- extrusion approprié. De préférence, les capsules sont produites par un appareil et un procédé tels que décrits dans EP 513603.
[0079] Selon un mode de réalisation de l'invention, après l'étape de co-extrusion, l'étape de solidification est réalisée en maintenant au froid les capsules afin d'assurer une bonne gélification de la coque par exemple en les mettant en contact avec un bain froid. Le bain froid est de préférence de l'huile froide. Par froid au sens de la présente invention, on entend une température comprise entre 1 et 20°C, de préférence 2 et 10°C, plus préférentiellement entre 4 et 6°C. Les capsules peuvent ensuite être centrifugées afin d'éliminer l'excédent d'huile, éventuellement lavées avec un solvant organique - également pour éliminer l'excédent d'huile - et séchées. Selon un mode de réalisation de l'invention, après l'étape de co-extrusion, et éventuellement l'étape de solidification, les capsules sont centrifugées.
[0080] Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les capsules sont co- extrudées, centrifugées et éventuellement immergées dans une solution ou une émulsion contenant un agent permettant de durcir la coque des capsules, ou agent durcisseur.
[0081] L'agent durcisseur peut également être l'éthanol ou tout autre solvant organique anhydre, maintenu à une température comprise entre 0 et 25°C, plus particulièrement entre 10 et 20°C.
[0082] L'agent durcisseur peut également être un bain d'ions calcium, par exemple de chlorure de calcium, de phosphate dicalcique ou de sulfate de calcium ou un bain d'acide contenant des ions calcium de pH inférieur à 5, de préférence de 3 à 4. Des exemples d'acides peuvent être l'acide adipique, l'acide fumarique, l'acide gluconique ou la glucono-delta-lactone. Le bain d'ions calcium ou d'acide est de préférence à une température de 0 à 25°C, de préférence de 10 à 20°C.
[0083] L'étape d'immersion a pour effet de laver l'huile restant à la périphérie de la capsule, et de renforcer progressivement l'enveloppe, notamment par déshydratation et équilibre osmotique. [0084] Selon un mode de réalisation de l'invention, après immersion, les capsules sont séchées dans un courant ou de l'air à température et humidité contrôlées. L'humidité relative de l'air de séchage est de 20 % à 60 %, de préférence de 30 à 50 % ; la température de l'air de séchage est de 15 à 60°C, de préférence de 35 à 45°C. Si besoin, l’huile de surface peut être éliminée grâce à un agent adsorbant tel que de l’amidon ajouté pendant le séchage, entre 0,1 et 5%, préférentiellement entre 0,1 et 2%.
[0085] Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape d'enrobage au cours de laquelle la couche externe barrière à l'humidité est appliquée sur les capsules. De préférence, ladite étape d'enrobage est réalisée en plongeant les capsules dans une solution d'enrobage, ou en pulvérisant une solution d'enrobage sur les capsules. Ladite étape de revêtement est de préférence réalisée après l'étape de séchage.
[0086] Les capsules fabriquées au moyen du procédé de l'invention sont essentiellement ou parfaitement sphériques et de taille très homogène.
[0087] Un troisième objet de la présente demande se rapporte à l’utilisation d’une capsule selon la présente invention pour parfumer un utilisateur. Une fois que la capsule est rompue, la composition parfumée ne laisse pas de sensation de gras sur la peau après application sur la peau.
[0088] Un quatrième et dernier objet de la présente demande se rapporte à une méthode pour parfumer un utilisateur, caractérisée en ce qu’elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon la présente invention entre deux doigts de l’utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d’une pression permettant de casser ladite capsule entre deux doigts ;
- application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau.
[0089] L'invention est illustrée ci-dessous par les exemples suivants, qui ne doivent pas être considérés comme limitant la portée de l'invention, et doivent être lus en référence aux figures. Exemples
[0090] Plusieurs huiles sont étudiées. Leur miscibilité au parfum, leur compatibilité au procédé de co-extrusion et leur aspect gras sont comparés. Elles sont listées ci-dessous : - TCM : huile triglycérides à chaîne moyenne de type C8-C10 (de masse molaire égale à 387,5 g/mol) ;
- MIP : Myristate d’isopropyle, huile synthétique (ester d’acide myristique et d’isopropanol) ;
- Cococaprylate: émollient d’origine naturelle ; - Isoadipate: diester d’alcool d’isopropyl et d’acide adipique produit par synthèse ;
- Huile de pépin de raisin : huile naturelle ;
- Octaméthyltrisiloxane: diméthicone de masse molaire de 236,53 g/mol, dont la viscosité est de 1 cSt (ou 10-6 m2/s) ;
- Polydiméthylsiloxane (polymère) : diméthicone dont la viscosité est de 10 cSt (ou 10-5 m2/s).
[0091] Pour cette étude, les propriétés physico-chimiques de ces huiles sont comparées à celles de l’éthanol, solvant utilisé en parfumerie fine.
[0092] 4 parfums différents sont testés, ci-après nommés Parfum A, Parfum B, Parfum C et Parfum D. Ces parfums sont composés pour une application en parfumerie fine.
[0093] Afin d’étudier l’impact des différentes huiles sur l’évaporation de chaque parfum, deux concentrations différentes en parfum sont réalisées pour mimer respectivement la composition de l’eau de toilette et celle du parfum (soit respectivement à 15% et 40% de parfum dans de l’huile). En outre, ces deux compositions comprennent 5% d’éthanol (voir Tableau 2). Chaque mélange final doit être homogène et présenter une densité qui doit être comprise entre 0,82 et 0,99.
DENSITE
[0094] La densité des différents mélanges parfum/huile/éthanol est mesurée (tableau 2) à l’aide d’un densimètre Anton Paar avec contrôle de la température afin de savoir si les différentes huiles peuvent être utilisées dans l’opération de co extrusion ;
[0095] [Tableau 1]
Composition en pourcentages massiques des mélanges utilisés pour la mesure de la densité
[0096] [Tableau 2]
Densités mesurées à température ambiante pour les mélanges utilisés en co extrusion à 15% et 40% de parfum
[0097] Les résultats montrent qu’une diméthicone à 10 cSt (un polydiméthylsiloxane) en tant que solvant lipophile ne permet pas de réaliser un mélange homogène avec le parfum et l’éthanol puisque l’on se retrouve avec deux phases. En revanche, tous les autres mélanges sont homogènes et donc les autres solvants lipophiles étudiés sont adaptés à l’opération de co-extrusion.
VISCOSITE [0098] Le comportement rhéologique est étudié avec un rhéomètre Haake MARS
III. Les mesures sont réalisées à 25°C avec un cône de 5 mm avec un angle de 2 degrés, en rotation pour exprimer la viscosité (h) exprimée en mPa.s en fonction de la vitesse de cisaillement exprimée en s-1 dans le but de mesurer la viscosité des différentes huiles seules (figure 1 ) ou en mélange avec le parfum selon un rapport massique parfum/huile de 15/85 (figure 2). Les valeurs considérées sont celles pour un taux de cisaillement de 10 s-1.
[0099] Une étude à 70°C est également réalisée sur quelques huiles afin de vérifier les différences observées (Tableau 3). La viscosité diminue significativement. Cependant, l’ordre croissant est respecté.
[0100] [Tableau 3]
Comparaison des valeurs de viscosité (pour un cisaillement à 10 s-1) mesurées à 25°C et 70°C
[0101] La figure 3 présente les valeurs de viscosité à 25°C pour une contrainte de 10 s-1, avec les appréciations de gras sur la peau (le parfum seul n’a pas été testé pour des raisons toxicologiques). Il y a une nette différence entre la viscosité du TCM et celle de l’huile de pépin de raisin, respectivement 21 ,4 et 45,0 mPa.s, par rapport à celle des autres huiles ou à l’éthanol. Le seuil de 10 mPa.s sépare les huiles trop grasses de celles appréciées pour leur rendu agréable, voire sec. En conclusion, le TCM tout comme l’huile de pépin de raisin, ne conviennent pas.
ETALEMENT
[0102] Les données d’étalement sont calculées (voir Figure 4) grâce à des formules de régression logarithmique données dans la littérature comme dans la publication de M. Douguet étal. (Spreading properties of cosmetic émollients: Use of synthetic skin surface to elucidate structural effects - Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 154 (2017) 307-314). Dans cette publication, 53 émollients (parmi des esters, des silicones, des huiles végétales et minérales) ont été caractérisés et l’impact de trois paramètres physicochimiques (viscosité, tension de surface et densité) sur la valeur d’étalement a été étudié. Suite à des analyses statistiques par régression des moindres carrés partiels, il s’avère que la viscosité mesurée à 25°C (x) est la variable la plus sure pour prédire l’étalement (y), en fonction de la nature de l’émollient, selon une régression logarithmique telle que décrite ci- dessous :
[0103] pour les esters (MIP, isoadipate et cococaprylate dans notre étude) :
[0104] [Math. 5] y = —225 x log(x) + 1315;
[0105] pour les silicones (diméthicones octamethyltrisiloxane et polydimethylsiloxane dans notre étude) :
[0106] [Math. 6] y = —222 x log(x) + 1670;
[0107] pour les huiles végétales (TCM et huile de pépin de raisin dans notre étude) :
[0108] [Math. 7] y = —101 x log(x) + 748.
[0109] En utilisant les valeurs de viscosité telles que mesurées et résumées dans le Tableau 3 précédent, les valeurs d’étalement sont calculées en utilisant les équations ci-dessus (Tableau 4). Les huiles végétales de notre étude présentent une valeur d’étalement qualifiée de « moyenne » (de 500 à 850 mm2/10 min) alors que les huiles privilégiées selon l’invention ont une valeur d’étalement qualifiée de « haute » (supérieur à 850 mm2/10 min).
EVAPORATION
[0110] L’évaporation du parfum en mélange avec l’éthanol ou bien avec une huile est analysée en suivant l’évolution de la masse d’un échantillon lors d’un traitement thermique. Cette étude est réalisée à l’aide d’une balance halogène Mettler Toledo - HX204 Moisture Analyser.
[0111] 1 g d’échantillon est déposé goutte par goutte sur un filtre papier dans une coupelle aluminium. L’analyse est réalisée à 70°C. [0112] Les premières analyses sont réalisées pendant 2 heures dans le but de déterminer la région « plateau » d’évaporation, c’est-à-dire le temps nécessaire pour atteindre le maximum d’évaporation.
Mélange standard parfum/éthanol [0113] Les résultats des tests montrent qu’au moins 85% de l’évaporation des mélanges standards parfum/éthanol (selon un rapport massique de 15/85) est obtenue après 210 secondes soit 3,5 minutes (voir figure 5), 86,5% ; 87,6% ; 87,2% et 85,8% respectivement pour les parfums A, B, C et D. En conséquence, les analyses par traitement thermique suivantes seront réalisées par la suite seulement pendant 30 min (et non 2 heures).
Huile pure ou parfum pur
[0114] A 210 secondes, toutes les huiles ont une capacité d’évaporation largement inférieure à celle de l’éthanol (100%), égale à 1,7%, 1,7%, 4,0%, 0,7% et 1,4% respectivement pour le TCM, le MIP, l’isoadipate, le cococaprylate, l’huile de pépin de raisin. Par exception, la diméthicone 1 cSt qui présente une capacité d’évaporation de 82,5%. Cette capacité d’évaporation est également inférieure à celle des parfums purs qui présentent une capacité d’évaporation de 5,1%, 7,5%, 7,5% et 7,5% respectivement pour le parfum A, le parfum B, le parfum C et le parfum D (voir figure 6 et figure 7). Mélange parfum/éthanol vs mélange parfum/huile selon l’invention
[0115] Des échantillons ayant une concentration de parfum A à 40% en poids sont réalisés avec différentes huiles. Le parfum ayant une capacité d’évaporation supérieure à celle des huiles, les analyses confirment que plus la concentration en parfum est importante, meilleure est l’évaporation (voir figure 8 et figure 9).
[0116] Pour les échantillons ayant une concentration de parfum à 40% en poids, les résultats d’analyse à 210 secondes montrent que le TMC ne permet pas une évaporation supérieure à 2% et ce pour aucun des parfums A, B, C ou D. L’huile de pépin de raisin ne permet pas une évaporation supérieure à 2% pour les parfums C ou D. En revanche, les autres huiles permettent toutes une évaporation supérieure à 2% quel que soit le parfum (voir figures 10 à 17).
CONCLUSION
[0117] La caractérisation physico-chimique des huiles de différentes natures (esters, huiles végétales et silicones) permet d’étudier leur compatibilité d’une part à l’opération d’extrusion en mélange avec un parfum de parfumerie fine, et d’autre part, au rendu sensoriel escompté en comparaison avec un mélange alcoolique classique de parfum de parfumerie fine. Le tableau 4 ci-dessous regroupe les données. [0118] [Tableau 4]
Comparaison des données physicochimiques des huiles étudiées
[0119] Les mélanges huile/ parfum/ éthanol ont tous une densité permettant la co extrusion, mais les mélanges réalisés avec polydiméthylsiloxane (diméthicone 10 cSt) ne sont pas homogènes. Cette diméthicone 10 cSt n’est donc pas indiquée comme solvant pour la présente invention puisqu’elle n’est pas miscible avec le mélange éthanol/ parfum. [0120] Les profils rhéologiques à 25°C (à une contrainte de 10 s-1) des huiles testées montrent une séparation de population pour une viscosité de 10 mPa.s. Ainsi, le TCM et l’huile de pépin de raisin de l’étude ont une viscosité supérieure à cette limite. En outre, le TCM et l’huile de pépin de raisin ont des valeurs d’étalement situées dans le domaine des étalements « moyens », ce qui explique leur rendu gras sur la peau. Enfin, ces deux huiles présentent les plus faibles évaporations à 70°C à 210 secondes.
[0121] Ainsi, à l’issue de ces différents tests, les meilleurs solvants lipophiles compatibles à l’opération d’extrusion et offrant une performance olfactive correcte sans rendu gras sur la peau sont les esters tels que le MIP, le cococaprylate, l’isoadipate et les diméthicones de faible viscosité telle que l’octaméthyltrisiloxane. Ce sont ces esters qui sont testés ci-dessous en co-extrusion avec différents parfums. Des essais avec des concentrations de parfum variées sont également réalisés.
CAPSULES SELON L’INVENTION
[0122] Les capsules sont fabriquées par une opération de co-extrusion, comme décrit dans le brevet EP513603. La procédure générale de préparation de capsules est décrite ci-après. La phase aqueuse externe du mélange gélifiable et la phase huileuse interne du noyau sont pompées individuellement à travers un ensemble de buses coaxiales immergé de façon à former un flux composite concentrique qui se sépare en gouttes concentriques discrètes sous l’effet de l’énergie vibratoire appliquée à celui-ci. L’évacuation de l’ensemble de buses coaxiales est immergée dans un fluide vecteur (par exemple, un TCM), qui est à une température inférieure à la température de gélification du mélange gélifiable. Le mélange gélifiable est ainsi refroidi et forme la partie d’enveloppe hydratée de la capsule. Les capsules ainsi formées sont ensuite collectées et centrifugées pour éliminer une majorité du TCM résiduel. Les capsules centrifugées et une possible partie de l’agent de dessiccation (par exemple l’amidon) sont mélangées, puis séchées dans une turbine avec de l’air à 40°C. Les capsules séchées sont collectées et tamisées. Les capsules cassables séchées, préparées selon des modes de réalisation de la présente invention, ont un aspect homogène et lisse, et sont sphériques ou sensiblement sphériques (comme mesuré par le rapport moyen entre la largeur et la longueur des microcapsules). Dans un mode de réalisation, les capsules cassables séchées possèdent également un profil de texture qui permet de pouvoir casser ces capsules entre deux doigts. [0123] La composition (en pourcentage massique) de la coque de la capsule
(mélange gélifiable) est donnée dans le tableau 5.
[0124] [Tableau 5]
Composition de la coque de la capsule (pourcentages massiques
[0125] La composition du cœur lipophile (en pourcentages massiques) en différents mélanges lipophiles pour chaque échantillon de capsules est détaillée dans le tableau 6. Les huiles testées avec le parfum A à 20% sont le TCM, le MIP, l’isoadipate et le cococaprylate. L’extrusion avec le parfum A à concentration plus élevée (40%) est testée avec le cococaprylate. Enfin, l’extrusion avec le parfum B à 20% est réalisée avec le cococaprylate. [0126] Toutes les capsules ont pu être réalisées. Les valeurs de taille (mm), de dureté (kg) et d’élasticité (%) des capsules associées sont également présentées dans le tableau 6.
[0127] [Tableau 6]
Composition des mélanges lipophiles introduits lors de la co-extrusion
(pourcentages massiques) et caractéristiques physiques des capsules obtenues
[0128] En conclusion, une huile miscible avec un mélange parfum de parfumerie fine et d’éthanol présentant une densité comprise entre 0,82 et 0,99 permet de réaliser des capsules parfumées dont la taille est comprise entre 3,5 et 4,5 mm ; dont la dureté est comprise entre 0,5 et 2,5 kg ; et dont l’élasticité (exprimée en pourcentage de déformation à la rupture) est comprise entre 30 et 50%. Cependant, afin d’obtenir une bonne évaporation et une valeur d’étalement haute, les esters (tels que le MIP, l’isoadipate et le cococaprylate) et les silicones (telle que l’octaméthyltrisiloxane) sont à privilégier.
[0129] Le tableau 7 ci-dessous permet de comparer les volumes de parfum (plus solvant) délivrés par une capsule lorsque celle-ci est rompue. Sachant qu’en moyenne un pschitt de parfum alcoolique classique délivre entre 50 et 120 pl, il est démontré ci-dessous qu’une seule capsule de 5 mm chargée à 90 % permet de délivrer 60 pl de parfum ce qui est avantageux.
[0130] [Tableau 7]
Caractéristiques physiques des capsules obtenues

Claims

Revendications
[Revendication 1] Capsule sans soudure de type cœur-coque pour parfumer un utilisateur,
- la coque comprend au moins un hydrocolloïde,
- le cœur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile, caractérisée en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le cœur comprend de 15 à 40 % en poids d’agents parfumants par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min.
[Revendication 2] Capsule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant est choisi parmi l’isoadipate, le cococaprylate, le myristate d’isopropyle ou la diméthicone 1 cSt.
[Revendication 3] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le solvant représente entre 70 et 80 % en poids par rapport au poids du cœur de la capsule.
[Revendication 4] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée, en ce que la capsule présente une dureté comprise entre 0,5 et 2,5 kg.
[Revendication 5] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la coque comprend au moins un hydrocolloïde choisi parmi la gomme gellane, la gélatine, le collagène, les alginates, les carraghénanes, l’agar-agar, le chitosan et ses dérivés, les pectines, la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme pullulane, la gomme mannane ou les amidons modifiés.
[Revendication 6] Capsule selon la revendication 5, caractérisée en ce que l’hydrocolloïde est la gomme gellane.
[Revendication 7] Capsule selon la revendication 5, caractérisée en ce que l’hydrocolloïde est choisi parmi les carraghénanes.
[Revendication 8] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la capsule a un diamètre compris entre 2 et 10 mm.
[Revendication 9] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que l’épaisseur de la coque de la capsule est comprise entre 10 et 500 pm.
[Revendication 10] Capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que lorsqu’elle est rompue, la composition parfumée ne laisse pas de sensation de gras après application sur la peau.
[Revendication 11] Procédé de fabrication d’une capsule cassable comprenant une coque et un cœur, pour parfumer un utilisateur, comprenant les étapes de :
(A) co-extrusion d’une phase liquide externe hydrophile et d’une phase liquide interne lipophile, la phase liquide externe comprenant de 4 à 95 % en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d’un hydrocolloïde, la phase liquide interne comprenant de 15 à 40 % en poids d’agents parfumants par rapport au poids total du cœur, de 0 à 10% en poids d’éthanol par rapport au poids total du cœur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du cœur d’un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l’éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d’étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1° et 20°C ;
(C) séchage des capsules et ; (D) récupération des capsules.
[Revendication 12] Utilisation d’une capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 pour parfumer un utilisateur.
[Revendication 13] Utilisation selon la revendication 12 caractérisée en ce que lorsque la capsule est rompue et la composition parfumée appliquée sur la peau, celle-ci ne laisse pas de sensation de gras sur la peau.
[Revendication 14] Méthode pour parfumer un utilisateur, caractérisée en ce qu’elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 entre deux doigts de l’utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d’une pression permettant de casser ladite capsule entre les deux doigts ; et
- application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau et/ou les vêtements.
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