EP4486861A1 - Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen - Google Patents

Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen

Info

Publication number
EP4486861A1
EP4486861A1 EP23708428.0A EP23708428A EP4486861A1 EP 4486861 A1 EP4486861 A1 EP 4486861A1 EP 23708428 A EP23708428 A EP 23708428A EP 4486861 A1 EP4486861 A1 EP 4486861A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
layer
composition
fragrance
kpa
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP23708428.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP4486861B1 (de
Inventor
Frank Pessel
Andreas Bauer
Elke Maria MUENZEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4486861A1 publication Critical patent/EP4486861A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP4486861B1 publication Critical patent/EP4486861B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks

Definitions

  • the invention relates to a multilayer system comprising (a) a first layer and (b) a second layer, each layer comprising or consisting of a composition which comprises at least one specific perfume composition. Furthermore, the invention relates to an agent which comprises the multilayer system according to the invention. The invention also relates to a method for scenting a toilet, a multi-layer system according to the invention being used in at least one method step. A method for producing the multi-layer system according to the invention and the use of the multi-layer system according to the invention for scenting a toilet are also aspects of the invention.
  • NECA Non-electrical-continuous-action or non-electrical continuous operation
  • air fresheners or liquid, gel-like or solid active ingredient preparations for the toilet are formulated with a high proportion of perfume oil to spread freshness in the room or to act against bad smells.
  • these air fresheners or toilet additive products are formulated with a single perfume composition.
  • air fresheners or toilet additives, or their perfume compositions are usually formulated in such a way that they should always deliver the same intensity and the same scent impression for weeks after activation.
  • Both NECAs and other technical systems are equipped in such a way that a complete "perfume composition" of top, heart and base notes is emitted and perceived in the room.
  • FMCGs fast-moving consumer goods
  • the individual components of a classically composed perfume evaporate at different speeds.
  • the chronological sequence in the perception of a perfume scent is referred to as progression.
  • the course is divided into fragrance notes, which usually flow into one another.
  • Perfumes usually contain all three notes.
  • the top note of a perfume is responsible for the 'first impression' that a perfume conveys.
  • the top note typically consists of intense, light, rapidly evaporating fragrances with a maximum perception duration of several minutes.
  • the heart note is the scent that is noticeable when the top notes have dissipated.
  • the heart note of a perfume is responsible for the actual fragrance character of a perfume.
  • the heart note consists of fragrances with a maximum perception duration of several hours.
  • the base note is the last scent to be perceived. It typically contains long-lasting, heavy fragrances that can linger for days.
  • toilets Due to high variances in the processing of ceramic materials, toilets show a high diversity in water flushing behavior. Nevertheless, toilet additive products show through the conversion / or. Rinsing water usually overflows an olfactory delta, ie a perception lift in the Intensity of Perfuming. This is due to the detachment or dissolution of the soap-like or gel-like active ingredient preparation, in which form these toilet additive products are usually formulated, or to turbulence and air movements which are generated by the flushing water in the toilet.
  • these perfumes are composed as usual for NECA air fresheners. In this case, fragrances are used which are released into the ambient air well to very well at room temperature.
  • each layer preferably containing a different perfume composition, preferably air fresheners or toilet additive products, in particular liquid or gel-form toilet fragrance rinsers
  • the individual layers are preferably in liquid or gel form.
  • an olfactory delta arises, i.e. the perception of the intensity and the scent impression/scent progression, which is achieved over the entire life cycle of the toilet additive product, changes change once or several times over the period of use. In the context of this invention, this change is also referred to as a perception lift.
  • the invention relates to a multi-layer system comprising
  • Perfume composition includes, wherein the perfume composition
  • Perfume composition includes, wherein the perfume composition
  • the multilayer system comprises
  • the first layer and/or the second layer of the multilayer system are particularly preferably liquid or gel-like at room temperature (20° C.; and at standard pressure (1 bar)).
  • the first and second layers are directly adjacent, i.e., directly adjoin at least one face.
  • the first layer overlies or underlies the second layer.
  • the layers are water-soluble or water-dispersible, i.e. they dissolve or the components disperse on contact with water. This property refers to the behavior under standard conditions, i.e. at room temperature (20°C) and normal pressure (1 bar).
  • the first and second and optionally also each additional layer are arranged in such a way that they only come into contact with the environment, and here in particular with water, one after the other. This is typically done in such a way that the layers are arranged one on top of the other in a container, so that only the top layer comes into contact with the environment, for example the room air or rinsing water, and only when the top layer gradually dissolves or disperses in the rinsing water or has dissolved, the next underlying layer comes into contact with the environment, usually the rinsing water.
  • This successive dissolution of the various layers lying one on top of the other can therefore bring about a changed scent impression.
  • the changed scent impression is brought about by the different perfume compositions contained in the respective layers.
  • the invention relates to an agent comprising the multi-layer system according to the invention.
  • the multi-layer system can also be such a means.
  • agents are toilet cleaners or toilet blocks, especially those in gel form.
  • a further aspect of the invention is a method for scenting a toilet, the multilayer system according to the invention or the agent according to the invention being used in at least one method step. It is particularly preferred here that the scent impression changes over time.
  • the invention relates to a method for producing the multilayer system according to the invention.
  • the composition of the first layer and/or the second layer is preferably melted at at least 50° C. and then cast in layer form.
  • the invention relates to the use of the multilayer system according to the invention or the agent according to the invention for scenting a toilet, with the scent impression preferably changing over time.
  • At least one includes but is not limited to 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • the information refers to the type of ingredient and not to the absolute number of molecules.
  • At least one fragrance thus means, for example, at least one type of fragrance, i.e. one type of fragrance or a mixture of several different fragrances can be meant.
  • the information refers to all compounds of the type specified that are contained in the composition/mixture, i.e. the composition does not contain any other compounds of this type beyond the specified amount of the corresponding compounds.
  • the multi-layer system described in more detail below is characterized in that it comprises at least a first and a second layer, wherein
  • the first layer comprises or consists of a composition comprising at least one perfume composition, wherein the perfume composition
  • the second layer comprises or consists of a composition comprising at least one perfume composition, wherein the perfume composition
  • the perfume composition of the first layer and that of the second layer are different, preferably so different that they bring about a distinctly different scent impression.
  • fragrance composition refers to mixtures of two or more fragrance compounds, and thus covers, for example, synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, as well as natural fragrance mixtures such as those from plant sources are accessible.
  • odorant/perfume Most people perceive the smell of an odorant/perfume as pleasant and often corresponds to the smell of, for example, blossoms, fruits, spices, bark, resin, leaves, grasses, mosses and roots. Fragrances/perfumes can also be used to mask unpleasant smells or to provide a non-smelling substance with a desired smell.
  • Vapor pressure at 25°C ⁇ 0.000133kPa.
  • the vapor pressure is determined, for example, using the commercially available program EPI-Suite 4.11 (MPBPWIN v1.43 (modified grain method). Unless stated otherwise, the values given here were calculated using this program.
  • the ClogP value of the fragrance which is a measure of the hydrophilicity of a compound, is a decisive factor for scent perception, since certain fragrances are rinsed off at different rates depending on the ClogP value, and the multisensory effect thus continues is strengthened.
  • fragrances with ClogP values of less than or equal to 2.5 are rinsed off more quickly and distributed better in the room than, for example, fragrances with a ClogP of greater than or equal to 4.
  • the ClogP value is the n-octanol-water partition coefficient of a chemical compound and can be each chemical compound can be calculated.
  • Suitable programs for carrying out such a calculation or lists with corresponding ClogP values are known in the prior art and are readily available to the person skilled in the art.
  • a suitable program is, for example, EPI-Suite 4.11 (KOWWIN v1.68). Unless otherwise stated, the values given herein were calculated using this program.
  • the perfume compositions of the first layer and the second layer differ.
  • the difference can be found, for example, in the fragrances used, or the same or similar fragrances are used, but they are used in different amounts in the perfume composition. But it is also possible that the perfume compositions contain both other fragrances and other concentrations of fragrances. However, it would also be conceivable that the compositions contain the same basic perfume composition, but that further fragrances or fragrance enhancers are added to a layer, which produce a different fragrance experience.
  • the at least one fragrance having a vapor pressure at 25°C of ⁇ 0.000133 kPa and a ClogP >4.0 in an amount of less than 30% by weight, preferably less than 25% by weight, more preferably less than 20% by weight, for example less than 15% by weight, less than 10% by weight or less than 5% by weight, contained in the at least one perfume composition of the first layer; and or
  • the at least one fragrance with a vapor pressure at 25° C. of >0.0133 kPa and a ClogP ⁇ 2.5 in an amount of 0.001 to 40% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.02 to 30% by weight, even more preferably 0.01 to 20% by weight, for example 0.01 to 10% by weight, 0.1 to 15% by weight or 1 to 20% by weight % contained in the at least one perfume composition of the second layer; and or
  • the at least one fragrance having a vapor pressure at 25°C of ⁇ 0.000133 kPa and a ClogP >4.0 in an amount of more than 30% by weight, preferably more than 35% by weight, more preferably more than 40% by weight, even more preferably more than 50% by weight, for example 30 to 50% by weight, 35 to 60% by weight or 32 to 55% by weight, in the at least one perfume composition of the second layer is included; where the quantities are based in each case on the total weight of the respective perfume composition.
  • Perfume composition includes, wherein the perfume composition
  • Perfume composition includes, wherein the perfume composition
  • the fragrance (i) of the first layer has a vapor pressure of >0.05 kPa at 25° C., for example >0.1 kPa, >0.5 kPa, >1 kPa or >10 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 2.0, for example ⁇ 1.5, ⁇ 1 or ⁇ 0.5.
  • the fragrance (ii) of the first layer has a vapor pressure at 25° C. of ⁇ 0.00001 kPa, for example ⁇ 0.000001 kPa.
  • the ClogP is >4.5, for example >5.
  • the fragrance (i) of the second layer has a vapor pressure of >0.05 kPa at 25° C., for example >0.1 kPa, >0.5 kPa, >1 kPa or >10 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 2.0, for example ⁇ 1.5, ⁇ 1 or ⁇ 0.5.
  • the fragrance (ii) of the second layer has a vapor pressure at 25° C. of ⁇ 0.00001 kPa, for example ⁇ 0.000001 kPa.
  • the ClogP is >4.5, for example >5.
  • the multilayer system is a liquid/gel multilayer system.
  • the individual layers can be in the form of homogeneous solutions or suspensions.
  • liquid as used herein includes liquids and gels as well as pasty compositions. It is preferred that the liquid compositions are flowable and pourable at room temperature, but it is also possible for them to have a yield point. It is particularly preferred that the first and/or the second layer is liquid or gel-like. Both the first layer and the second layer are preferably in liquid or gel form. More preferably, all layers of the multilayer system are liquid or gel-like, i.e. in particular all are liquid or all are gel-like, preferably having substantially the same viscosities and flow properties. However, the layers should preferably have a consistency that prevents the layers from mixing during production, storage, use or use. Although not preferred, it is not excluded that at least one layer is solid at room temperature.
  • the first layer in the multi-layer system is first filled into a container and then the second layer is placed on top. In other embodiments, the arrangement of the layers is reversed. Then the composition for the second layer is first placed in a container and then the composition for the first layer is placed on top.
  • the at least one perfume composition of the first layer and/or the perfume composition of the second layer comprises at least one other fragrance with a vapor pressure at 25° C. of 0.0133 to 0.000133 kPa.
  • a further fragrance can, in different embodiments, have a ClogP value in the range 2-4.
  • both the first layer and the second layer comprise such a further fragrance.
  • At least one fragrance of the multilayer system according to the invention can be, for example, an aldehyde, preferably selected from adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecenal), anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde), cymal (3-(4-isopropyl- phenyl)-2-methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyde, Lyral (3- and 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde), methylnonylacetaldehyde, Lilial (3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanal), phenylacetaldehyde, undec
  • Methylphenoxyacetaldehyde 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 3-Propylbicyclo[2.2.1]- hept-5-en-2-carbaldehyde, 9-decenal, 3-methyl-5-phenyl-1-pentanal, methyl nonylacetaldehyde, hexanal and/or trans-2-hexenal. Mixtures of the substances mentioned can also be used.
  • At least one fragrance of the multilayer system according to the invention can be a ketone, preferably selected from methyl beta-naphthyl ketone, musk indanone (1,2,3,5,6,7-hexahydro-1,1,2,3 ,3-pentamethyl-4H-inden-4-one), tonalid (6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, iso-damascone , damascenone, methyl dihydrojasmonate, menthone, carvone, camphor, koavone (3, 4, 5,6,6- pentamethylhept-3-en-2-one), fenchone, alpha-ionone, beta- lonone, gamma-methyl-ionone, Fleuramon (2-heptylcyclopentanone), dihydrojasmon
  • At least one fragrance of the multilayer system according to the invention can be an alcohol, preferably selected from 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2- phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butylcyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4 -isopropylcyclohexanol, 4-tert-butylcyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nona-nol, 6-nonen-1-ol, 9-decen-1-ol, a-methylbenzyl alcohol, a-terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, Benzyl alcohol, Benz
  • Perfume compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzyl salicylate, cyclohexyl salicylate, floramat, melusate and jasmacyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinyl acetate
  • benzyl acetate ethylmethylphenylglycinate
  • allylcyclohexylpropionate styrallylpropionate
  • benzyl salicylate cyclohexyl salicylate,
  • Ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan, and hydrocarbons include primarily terpenes such as limonene and pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance note.
  • At least one fragrance of the multilayer system according to the invention can be an essential oil, such as angelica root oil, anise oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, champaca blossom oil, citrus oil, noble fir oil, noble pine cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, galbanum oil, geranium oil , Gingergrass Oil, Guaiac Wood Oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Jasmine Oil, Cajeput Oil, Calamus Oil, Chamomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Copaiva Balm Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Labdanum Oil, Lavender Oil, Lemongrass Oil , Linden Blossom Oil, Lime Oil, Mandarin Oil, Lemon Balm Oil, Mint Oil, Musk Seed Oil, Clary
  • Methyl anthranilic acid methyl ester p-methyl acetophenone, methyl chavicol, p- methyl quinoline, methyl beta naphthyl ketone, methyl n nonyl acetaldehyde, methyl n nonyl ketone, muskon, beta naphthol ethyl ether, beta naphthol methyl ether, nerol, n-nonyl aldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, beta-phenylethyl alcohol, phenylacetic acid, pulegone, safrole, isoamyl salicylate, methyl salicylate, hexyl salicylate,
  • Cyclohexyl Salicylate Santalol, Sandelice, Skatole, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, Gamma- Undelactone, Vanillin, Veratrumaldehyde, Cinnamaldehyde, Cinnamic Alcohol, Cinnamic Acid, Ethyl Cinnamate, Benzyl Cinnamate, Diphenyl Oxide, Limonene, Linalool, Linalyl Acetate and Propionate, Melusate, Menthol, Menthone , methyl-n-heptenone, pinene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral and/or citronellal. Mixtures of the substances mentioned can also be used.
  • the at least one perfume composition is in the composition of the first layer and/or the composition of the second layer in an amount of 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 up to 10% by weight, even more preferably 0.5 to 7% by weight, even more preferably 1 to 5% by weight, in particular 2 to 4% by weight, based on the total weight of the composition in question.
  • d-limonene can be present as a perfume component.
  • the mixture contains adherent fragrances, in particular essential oils (also referred to as essential oils).
  • essential oils also referred to as essential oils.
  • pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil can be used for the purposes of this invention.
  • the at least two layers have very different fragrances, resulting in a change in fragrance from, for example, hygienic to floral. If, for example, the first layer is used up, the scent changes. In this way, it is possible to formulate selectively and olfactorily. This means that the consumer receives a product in which it can be precisely specified that a change in scent will take place and what this change in scent should look like.
  • the thickness or the volume of the layer preferably determines how long a scent impression should last before it changes.
  • the scent change can take place continuously or, preferably, take place suddenly and in leaps and bounds.
  • a layer preferably has a thickness of 0.01 to 10 cm, more preferably 0.05 to 5 cm, for example up to 3 cm, even more preferably 0.1 to 1.5 cm, for example 1 cm.
  • the water solubility or water dispersibility is the factor that determines the rate of dissolution.
  • the individual layers are consumed by dissolving or dispersing in the rinsing water.
  • Common products are formulated in such a way that with a common number of rinsing cycles, the product lasts about 4 weeks before it is completely, i.e. all layers, used up.
  • the multi-layer system comprises at least two layers. However, it can also comprise further layers, for example three or more layers, four or more layers, five or more layers, six or more layers or eight or more layers.
  • the perfume-containing layers can be separated by an unperfumed barrier layer or a plurality of such barrier layers.
  • multilayer systems with two layers as described herein, or multilayer systems with three or four layers are particularly preferred.
  • the first and the second layer are as described herein, all other layers can be constructed similarly to the first or second layer and contain a perfume, optionally also another different perfume, but can alternatively also be perfume-free and then, for example, serve the purpose to separate the perfume-containing layers from one another and to ensure the sharpest possible separation of the different scent impressions.
  • composition of the at least one further layer preferably comprises at least one perfume composition, the perfume composition
  • fragrance having a vapor pressure at 25°C of from 0.0133 kPa to 0.000133 kPa; includes.
  • the fragrances can be such as described above, and can also preferably be used in amounts as described above for the first or second layer.
  • Preferred amount ranges for rich substances in such a further layer are 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, even more preferably 0.5 to 7% by weight %, even more preferably 1 to 5% by weight, in particular 2 to 4% by weight, based in each case on the total weight of the layer.
  • each additional layer is also liquid or gel-like at room temperature.
  • a further aspect of the invention is an agent comprising a multilayer system according to the invention, as described herein.
  • the agent according to the invention is particularly preferably a home care product, more preferably a toilet additive product, even more preferably an air freshener or a cleaner, even more preferably a toilet cleaner or a toilet freshener, and in particular a (liquid or gel) toilet fragrance rinser, for example in the form of a toilet block, which can also be in liquid or gel form and is used in a special holder for this purpose.
  • a toilet additive product even more preferably an air freshener or a cleaner, even more preferably a toilet cleaner or a toilet freshener, and in particular a (liquid or gel) toilet fragrance rinser, for example in the form of a toilet block, which can also be in liquid or gel form and is used in a special holder for this purpose.
  • Figure 1 shows a cross-section of a two-layer system, which was cast in an approximately hemispherical shape in a corresponding mold. Such a shape can be preferred according to the invention.
  • Figure 2 shows the cross-section of an arrangement of four such two-layer systems arranged side by side.
  • Figure 3 shows a side cross-section of a secure two-layer system in a holder and the condition before and after rinsing off the top layer, exposing the layer below. It also shows how the scent changes when the top layer is rinsed off.
  • compositions of the individual layers are gel-melted, i.e. they are liquefied, in particular by the action of heat, in such a way that they have a gel-like consistency.
  • the compositions are then preferably filled in layers into a container or preferably into a multi-chamber container.
  • the compositions could be filled in layers into an applicator which is suitable for portioning the agent, in particular onto the toilet bowl, for example by stamping or spraying.
  • the multilayer system according to the invention or the agent according to the invention can contain other ingredients.
  • typical ingredients for air fresheners, toilet blocks or toilet air fresheners are preferred here.
  • the composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or the composition of a further layer of the multilayer system according to the invention or of the agent according to the invention contains, in addition to the at least one perfume composition, at least one further component, preferably two or more further components, where the ingredients are preferably selected from the group consisting of surfactants, dyes, rinse-off regulators, humectants, bleaches, builders, acids, bases, solvents, antimicrobial agents, polymers, salts, thickeners, preservatives, complexing agents, agents for reducing bad odors, perfume boosters, Fillers, bleaches, corrosion inhibitors, rinsing regulators, enzymes, microorganisms, biofilm removal agents, limescale inhibiting agents, dirt adhesion reducing agents, processability enhancing agents and tack reducing agents.
  • the ingredients are preferably selected from the group consisting of surfactants, dyes, rinse-off regulators, humectants, bleaches, builders, acids, bases
  • fragrances can also be included.
  • typical main components of such layers are water and surfactants, in particular nonionic and anionic surfactants.
  • these ingredients make up at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, of the respective layer.
  • the various layers of the multilayer system are colored differently and are visually distinguishable through the use of different dyes.
  • At least one surfactant is preferably contained in the composition of the first layer and/or second layer and/or further layers. This is selected from the group of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants, cationic Surfactants and mixtures thereof. At least one anionic surfactant is preferably present, particularly preferably at least one anionic and at least one nonionic surfactant.
  • the multilayer system according to the invention contains the at least one surfactant preferably in an amount of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 55% by weight.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives preferably having 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are preferred in particular because of their vegetable basis as based on renewable raw materials for ecological reasons, but without restricting the teaching according to the invention to them.
  • the oxo-alcohols or derivatives thereof which can be obtained, for example, by ROELEN's oxo synthesis, preferably having 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, particularly preferably 9 to 17 carbon atoms, extremely preferably 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11 , 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • compositions may contain at least one alkyl benzene sulfonate and/or at least one olefin sulfonate.
  • further surfactants can be present, in particular from the group of anionic and/or nonionic surfactants.
  • Aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates can be present as further anionic surfactants in the multilayer system according to the invention.
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters)
  • Sulfosuccinic acid mono- and di-Cs-Cis-alkyl esters Sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkane sulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates and a-sulfofatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol ether sulfates are preferred in the context of the present invention.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understands alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably with relatively long-chain alcohols for the purposes of the present invention.
  • a complex mixture of addition products is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions different degrees of ethoxylation.
  • a further embodiment of the alkoxylation consists in using mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower-ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, and in the case of sulfonates also in the form its corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the composition contains at least one alkylbenzene sulfonic acid, preferably in the form of its sodium salt, in an amount of about 10 to 30% by weight, preferably about 20 to 25% by weight, based on the total weight of said composition.
  • Nonionic surfactants within the scope of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide/propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants and here in particular the glycosurfactants such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides.
  • the alkyl polyglycosides and, above all, the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers) are particularly preferred.
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated Cs-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated Ci2-22 fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30 , preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example Ci6-is-fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by reacting sugars and alcohols using the relevant methods of preparative organic chemistry, resulting in a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars, depending on the type of preparation.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, with the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to Cis alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars being between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example Cs-w-alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • Fatty alcohol ethoxylates are preferably used in amounts of up to 20% by weight, particularly preferably 4 to 12% by weight, particularly preferably 7 to 9% by weight.
  • other nonionic surfactants such as fatty acid monoalkanolamides and/or alkyl polyglycosides, can be present in amounts of up to 10% by weight.
  • the mixture can also contain cationic surfactants and/or amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R iii )(R iv )(R v )N + CH2COO _ , in which R'" is an alkyl radical which is optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups and has 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms and R iv and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular Cw-Cis-alkyl dimethylcarboxymethyl betaine and Cn-Ci7-alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl betaine.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi )(R vii )(R viii )(R ix )N + X, where R vi to R ix are four identical or different, in particular two long- and two short-chain , Alkyl radicals and X- stand for an anion, in particular a halide ion, for example didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof. Quaternary ammonium compounds with an antimicrobial effect are preferred.
  • a total of no more than 60% by weight of other ingredients is present, preferably 0.01 to 60% by weight, in particular 0.2 to 15% by weight, based in each case on the total weight of the respective composition.
  • anionic surfactants such as sodium lauryl ether sulfates and nonionic surfactants such as ethoxylated C16-C18 (fatty) alcohols or ethoxylated C9-C11 (fatty) alcohols.
  • these are used, for example, in amounts of 0.1 to 60% by weight, preferably 1 to 50% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the composition of the first layer and/or the second layer and/or a further optional layer can contain one or more acids and/or their salts.
  • the acids are preferably produced from renewable raw materials.
  • Organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof are therefore particularly suitable as acids.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof can also be used.
  • the acids and/or their salts are particularly preferably selected from the group consisting of citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
  • inorganic salts can be contained in the composition of one or more of the layers, preferably alkali metal or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates and mixtures thereof.
  • Sodium sulfate and/or sodium carbonate are particularly preferably used.
  • Sodium sulphate can be present in an amount of up to 60% by weight, preferably 0.01 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, in particular 35 to 55% by weight.
  • Sodium carbonate and other salts can be present in an amount of up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight.
  • alkalis can be included.
  • the bases used are preferably those from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and/or alkanolamines having up to 9 carbon atoms in the molecule preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • the composition of a layer or multiple layers can therefore contain one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of up to 40% by weight, preferably 0 01 to 25% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3.5% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight, based in each case on the total weight of the respective composition.
  • disinfection in the narrower sense of medical practice means killing - theoretically all - infectious germs
  • sanitation means the elimination of all germs as far as possible - including the saprophytic germs that are normally harmless to humans.
  • the extent of the disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with a decreasing content of antimicrobial active ingredient or increasing dilution of the agent for use.
  • Suitable according to the invention are, for example, antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids and their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl carbamate, iodine, iodophors, active chlorine-releasing compounds and peroxides.
  • antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids and
  • preferred Antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl -4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis(6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N-(4-chlorophenyl)-N-(3 ,4-dichlorophenyl)urea, N,N'-(1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene)bis(1-octanamine)dihydrochloride, N,N'-bis(4-chlorophenyl )-3,12-diimino-2
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Furthermore, essential oils with an antimicrobial effect can also be used, which at the same time ensure that the cleaning agent is scented.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group consisting of salicylic acid, quaternary surfactants, especially benzalkonium chloride, peroxo compounds, especially sodium percarbonate, phthalimidoperoxyhexanoic acid or hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof. Sodium dichloroisocyanurate is very particularly preferred here.
  • Preservatives may also be included. As such, essentially the substances mentioned for the antimicrobial agents can be used.
  • Complexing agents are ingredients that are able to complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or the appearance of the agent, for example cloudiness.
  • it is important to complex the calcium and magnesium ions of the water hardness, which are incompatible with numerous ingredients.
  • the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished product.
  • the complexing agents support the cleaning effect.
  • complexing agents designated according to INCI, are suitable, for example, without being limited to them:
  • polymers are suitable ingredients. These can serve, for example, to reduce limescale formation and the tendency to become soiled again (so-called soil repellent polymers).
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol.
  • composition of the first layer, the composition of the second layer and/or the composition of a possible further layer can contain aqueous and/or organic solvents.
  • aqueous and/or organic solvents In particular, water, dipropylene glycol or paraffin can be used as preferred liquids.
  • One or more colorants can be included as further ingredients.
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used as dyes, whereby on the one hand the compatibility with other ingredients, for example bleaches, must be taken into account and on the other hand the dye used should not have a substantive effect on the toilet ceramic even after prolonged exposure.
  • It can preferably be a water-soluble dye that colors the rinsing water.
  • the flushing water colored with this dye remains in sufficient concentration in the toilet sump, ie in the rest of the flushing water remaining in the toilet bowl, after the actual flushing process has ended, in order to impart a color to it.
  • the dyes are preferably present in an amount of 0.0001 to 5% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or a composition of an optional further layer comprises at least one dye in addition to the perfume composition.
  • a color change in the multilayer system can be produced by formulating dye compositions into the perfume compositions.
  • malodor repellents active ingredients for preventing or reducing bad smells. These are usually substances that adsorb, complex, oxidize or combine with the volatile substances that produce the bad odor Form inclusion compounds so that they are inactivated in terms of odor (so-called deodorants), or fragrances that mask the annoying bad odor with their own odor and neutralize it in this way (so-called odor improvers).
  • water-soluble and/or water-insoluble builders can optionally be present in one or more layers.
  • Water-soluble builders are preferred because they tend to be less likely to leave insoluble residues on hard surfaces.
  • Customary builders that can be present in the context of the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders.
  • Bleaching agents can also be used according to the invention.
  • Suitable bleaching agents include peroxo compounds, in particular peroxides, peracids, percarbonates and/or perborates; sodium percarbonate, phthalimidoperoxyhexanoic acid or are particularly preferred
  • Alkali metal hypochlorites such as sodium hypochlorite, on the other hand, are less suitable for acidic cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapours, but they can be used in alkaline cleaning agents. Also suitable are trichloroisocyanuric acid and in particular sodium dichloroisocyanurate. In some cases, a bleach activator may be needed in addition to the bleach.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, without being limited to the following substances named according to INCI: cyclohexylamine, diammonium phosphate, dilithium oxalate, dimethylamino methylpropanol, dipotassium oxalate, dipotassium phosphate, disodium phosphate, disodium pyrophosphate, disodium tetrapropenyl succinate, hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • rinsing regulators primarily serve to control the consumption of the agents during use in such a way that the intended service life is adhered to.
  • Suitable regulators are preferably solid, long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • a cleaner or air freshener preferably toilet air freshener
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases. You can in any be added in a form established according to the state of the art. These include solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and/or mixed with stabilizers.
  • the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a set gel or in those of core-shell Type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and/or chemical impermeable protective layer.
  • Additional active substances for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can also be applied in superimposed layers.
  • such granules for example due to the application of polymeric film formers, produce little dust and are stable in storage due to the coating.
  • enzyme stabilizers can be present in enzyme-containing systems or agents in order to protect an enzyme contained in a system or agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition as a result of physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • enzyme stabilizers are: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, such as substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with a reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanolamine and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Peptide aldehydes oligopeptides with a reduced C-terminus
  • amino alcohols such as mono-, di
  • stabilizers are known from the prior art.
  • Combinations of stabilizers are preferably used, for example the combination of polyols, boric acid and/or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids, or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or the composition of a further layer in addition to the at least one perfume composition also comprises at least one further component, preferably two or more further components, wherein the components are preferably selected from the group consisting of surfactants, in particular sodium lauryl ether sulfate, ethoxylated C16-C18 (fatty) alcohols and ethoxylated C9-C1 1 (fatty) alcohols, humectants, for example propane-1,2,3-triol, dyes, emulsifying agents, Preservatives, complexing agents, solvents, acids, in particular for lime prophylaxis, polymers, other fragrances or mixtures thereof.
  • surfactants in particular sodium lauryl ether sulfate, ethoxylated C16-C18 (fatty) alcohols and ethoxylated C9-C1 1 (fatty) alcohols
  • humectants for example propane-1,2,3-triol
  • dyes
  • the invention relates to a method for scenting the toilet, wherein in at least one step a multi-layer system according to the invention or a agent according to the invention is used. It is particularly preferred here that the scent impression changes over time. This is achieved in particular in that one layer of the multi-layer system or agent is consumed over time and then a second layer, which has a different scent, comes into contact with the flushing water and releases its scent into the environment.
  • the scenting of the toilet preferably also includes the scenting of the room in which the toilet is located.
  • the processed fragrances are released into the ambient air, it being preferred that the fragrances remain in the air for as long as possible and can be perceived in this way.
  • the multilayer system according to the invention can preferably also be used for cleaning and/or disinfecting the toilet by using suitable ingredients for this, as has already been described above.
  • suitable ingredients for this, as has already been described above.
  • Different active ingredients can be incorporated into different layers, which are released at different times depending on the degree of rinsing.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer is preferably at least 50° C., more preferably at least 60° C., even more preferably at least 65° C., even more preferably at least 70° C. and/or preferably at a maximum of 150° C., more preferably at a maximum of 120° C., even more preferably at a maximum of 100° C., in particular at a maximum of 90° C., for example at 50 to 150 °C, 60 to 100 °C or 70-90 °C, and then cast in layers.
  • compositions of the individual layers can, for example, be placed in an applicator that allows portioning of the multilayer system.
  • the multi-layer system according to the invention can be stamped or sprayed onto the ceramic surface of the toilet, for example.
  • Another administration format is filling the multilayer system according to the invention into (plastic) containers, for example basket-like containers. These containers are mostly shaped as hemispheres.
  • the individual layers of the multilayer system according to the invention must be filled in alternately here. This process could be repeated as often as you like, for example to build up two, three or higher multi-layer systems.
  • a change of scent can be generated before, during and after the rinsing phase.
  • the multi-layer systems differ in the individual containers of the multi-chamber container in order to bring about a particularly complex fragrance or color experience or a special cleaning performance.
  • the invention relates to the use of the multilayer system according to the invention or the agent according to the invention for scenting and optionally for cleaning and/or disinfecting a toilet, in particular a flush toilet, with the scent impression preferably changing over time, as already described above.
  • both the scent impression and the color impression change over time.
  • dyes or dye compositions are also incorporated in one layer, several layers or all layers.
  • An exemplary multi-layer system includes
  • This system offers the consumer a fragrance experience that changes over time.
  • Various polysensory perception sequences can be generated by formulating various dye and perfume compositions in the first and/or second layer and/or further layers: Subtractive color mixing and separation of the layers, through transmission, can produce a color change in the product.
  • hygienic signature fragrance aromatic, aldehyde
  • a change to a refreshing, flowery composition can be formulated selectively, olfactory.
  • Figure 1 shows a hemispherical plastic container that includes an example of a multi-layer system, in particular a two-layer system.
  • Figure 2 shows an example of a multi-chamber system, which consists of individual hemispherical plastic containers and includes an example of a multi-layer system, in particular a two-layer system.
  • FIG. 3 shows the change in the scent impression and the color impression of a multilayer system according to the invention over time, with the scent first making a hygienic impression in this exemplary representation and then changing to a pleasant, for example floral scent.
  • the color of the product also changes over time, for example from green (color impression when blue and yellow layers are layered) to yellow (when the blue layer is used up).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mehrschichtsystem umfassend (a) eine erste Schicht und (b) eine zweite Schicht, wobei jede Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine spezifische Parfümkomposition umfasst. Ferner betrifft die Erfindung ein Mittel, das das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem umfasst. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Beduftung einer Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem eingesetzt wird. Ferner sind ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems und die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems zur Beduftung einer Toilette Aspekte der Erfindung.

Description

MEHRSCHICHTSYSTEM UMFASSEND ZUSAMMENSETZUNGEN MIT SPEZIELLEN PARFÜMKOMPOSITIONEN
Die Erfindung betrifft ein Mehrschichtsystem umfassend (a) eine erste Schicht und (b) eine zweite Schicht, wobei jede Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine spezifische Parfümkomposition umfasst. Ferner betrifft die Erfindung ein Mittel, das das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem umfasst. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Beduftung einer Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem eingesetzt wird. Ferner sind ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems und die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems zur Beduftung einer Toilette Aspekte der Erfindung.
NECA (Non-electrical-continuous-action bzw. nichtelektrischer Dauerbetrieb) Lufterfrischer, bzw. flüssige, gelförmige oder feste Wirkstoffzubereitungen für die Toilette sind mit hohen Parfümölanteilen formuliert um Frische im Raum zu verbreiten, bzw. gegen Schlechtgerüche zu wirken. Üblicherweise sind diese Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte mit einer einzelnen Parfümkomposition formuliert. Anwendungsbedingt, sind Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte, bzw. deren Parfümkompositionen meist so formuliert, dass sie über Wochen, nach Aktivierung, immer die gleiche Intensität und den gleichen Dufteindruck liefern sollen. Sowohl NECAs als auch andere, technische Systeme sind so ausgestattet, dass immer eine komplette „Parfümkomposition“ aus Kopf-, Herz- und Basisnote zur Abstrahlung in den Raum abgegeben und wahrgenommen wird. Der Markt der FMCGs (Fast-moving consumer goods bzw. schnelllebige Konsumgüter) zeigt das Bedürfnis nach Produkten, die nie gleich riechen und die sich kontinuierlich verändern, also Produkten, die immer wieder anders und neu duften, ohne dass ein Gewöhnungseffekt wie bei klassischen Raumdüften auftritt.
Die einzelnen Bestandteile eines klassisch komponierten Parfüms verflüchtigen sich unterschiedlich schnell. Der zeitliche Ablauf in der Wahrnehmung eines Parfümduftes wird als Verlauf bezeichnet. Der Verlauf wird in Duftnoten untergliedert, die meist fließend ineinander übergehen. Man unterscheidet zwischen drei Duftnoten: Kopfnote, Herznote und Basisnote. Parfüms enthalten meist alle drei Noten. Die Kopfnote eines Parfums ist verantwortlich für den 'ersten Eindruck', den ein Parfüm vermittelt. Die Kopfnote besteht typischerweise aus intensiven, leichten, schnell flüchtigen Duftstoffen mit einer maximalen Wahrnehmungsdauer von mehreren Minuten. Die Herznote ist der Duft, der wahrnehmbar ist, wenn sich die Topnoten verflüchtigt haben. Die Herznote eines Parfüms ist verantwortlich für den eigentlichen Duftcharakter eines Parfüms. Die Herznote besteht aus Duftstoffen mit einer maximalen Wahrnehmungsdauer von mehreren Stunden. Die Basisnote ist der Duft, der als Letztes wahrnehmbar ist. Sie enthält typischerweise langhaftende, schwere Duftstoffe, die über Tage haften können.
Bedingt durch hohe Varianzen in der Verarbeitung von keramischen Werkstoffen zeigen Toiletten eine hohe Diversität im Wasserspülverhalten. Trotzdem zeigen Toilettenzusatzprodukte durch das Um-/bzw. Überfließen mit Spülwasser üblicherweise ein olfaktorisches Delta, d.h. ein Wahrnehmungslift in der Intensität der Parfümierung. Das ist bedingt durch das Ab- bzw. Auflösen der seifenähnlichen oder gelförmigen Wirkstoffzubereitung, in welcher Form diese Toilettenzusatzprodukte üblicherweise formuliert, sind bzw. durch Turbulenzen und Luftbewegungen, die durch das Spülwasser in der Toilette erzeugt werden. Klassisch werden diese Parfüms wie für NECA-Lufterfrischer üblich komponiert. Dabei werden Riechstoffe eingesetzt, die bei Raumtemperatur gut bis sehr gut in die Umgebungsluft abgegeben werden.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Systeme, die aus zwei oder mehr Schichten bestehen, wobei bevorzugt jede Schicht eine unterschiedliche Parfümkomposition enthält, bevorzugt Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte, insbesondere flüssige oder gelförmige WC-Duftspüler, über die Zeit immer wieder ein neues und/oder ein sich veränderndes Dufterlebnis hervorrufen. Bevorzugt sind die einzelnen Schichten flüssig oder gelförmig. Insbesondere bei der Freisetzung von Spülwasser in einer Toilette und durch das verbrauchende Abspülen der (Gel-)Schichten bei der Toilettenbenutzung entsteht ein olfaktorisches Delta, d.h. die Wahrnehmung der Intensität und des Dufteindruckes/Duftverlaufes, die über den gesamten Lebenszyklus des Toilettenzusatzproduktes erzielt wird, verändert sich einmal oder mehrmals über die Zeit der Benutzung. Diese Änderung wird im Kontext dieser Erfindung auch als Wahrnehmungslift bezeichnet.
Somit betrifft die Erfindung in einem ersten Aspekt ein Mehrschichtsystem, umfassend
(a) eine erste Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst;
(b) eine zweite Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das Mehrschichtsystem
(a) eine erste Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) weniger als 15 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst; (b) eine zweite Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP <2,5; und
(ii) mehr als 55 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst.
Besonders bevorzugt sind die erste Schicht und/oder die zweite Schicht des Mehrschichtsystems bei Raumtemperatur (20°C; und bei Standarddruck (1 bar)) flüssig oder gelförmig. Die erste und die zweite Schicht sind in verschiedenen Ausführungsformen direkt benachbart, d.h. grenzen mit mindestens einer Fläche direkt aneinander. Üblicherweise liegt die erste Schicht unter oder über der zweiten Schicht. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind die Schichten wasserlöslich oder wasserdispergierbar, d.h. beim Kontakt mit Wasser lösen sie sich auf bzw. die Bestandteile dispergieren. Diese Eigenschaft bezieht sich auf das Verhalten bei Standardbedingungen, d.h. bei Raumtemperatur (20°C) und Normaldruck (1 bar). In verschiedenen Ausführungsformen sind die erste und zweite und optional auch jede weitere Schicht derart angeordnet, dass sie nur nacheinander mit der Umgebung und hier insbesondere Wasser in Kontakt kommen. Das erfolgt typischerweise derart, dass die Schichten übereinander in einem Behälter angeordnet sind, so dass immer nur die oberste Schicht mit der Umgebung, beispielsweise der Raumluft oder Spülwasser in Kontakt kommt, und erst wenn die oberste Schicht nach und nach im Spülwasser gelöst bzw. dispergiert wurde bzw. sich aufgelöst hat, kommt die nächste, darunter liegende Schicht mit der Umgebung, üblicherweise dem Spülwasser in Kontakt. Durch diese sukzessive Auflösung der verschiedenen übereinander liegenden Schichten lässt sich daher ein veränderter Dufteindruck bewirken. Der veränderte Dufteindruck wird durch die verschiedenen, in den jeweiligen Schichten enthaltenen Parfümzusammensetzungen bewirkt.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Mittel, umfassend das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem. Das Mehrschichtsystem kann auch ein derartiges Mittel sein. Beispiele für solche Mittel sind Toilettenreiniger bzw. WC-Steine, insbesondere solche in Gelform.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Beduftung einer Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem oder das erfindungsgemäße Mittel eingesetzt wird. Hierbei ist es besonders bevorzugt, dass sich der Dufteindruck über die Zeit ändert.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems. Bevorzugt wird die Zusammensetzungen der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht bei mindestens 50 °C aufgeschmolzen und anschließend in Schichtform gegossen.
In einem letzten Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels zur Beduftung einer Toilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert. Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise „99 %“ für „99,0 %“.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf 1 , 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. Bezogen auf einen Inhaltsstoff bezieht sich die Angabe auf die Art des Inhaltsstoffs und nicht auf die absolute Zahl der Moleküle. „Mindestens ein Riechstoff' bedeutet somit beispielsweise mindestens eine Art von Riechstoff, d.h. dass eine Art von Riechstoff oder eine Mischung mehrerer verschiedener Riechstoffe gemeint sein kann. Zusammen mit Gewichtsangaben bezieht sich die Angabe auf alle Verbindungen der angegebenen Art, die in der Zusammensetzung/Mischung enthalten sind, d.h. dass die Zusammensetzung über die angegebene Menge der entsprechenden Verbindungen hinaus keine weiteren Verbindungen dieser Art enthält.
Gemäß der Erfindung zeichnet sich das im Folgenden detaillierter beschriebene Mehrschichtsystem dadurch aus, dass es mindestens eine erste und eine zweite Schicht umfasst, wobei
(a) die erste Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst;
(b) die zweite Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst. In verschiedenen Ausführungsformen sind die Parfümkomposition der ersten Schicht und die der zweiten Schicht unterschiedlich, vorzugsweise derart unterschiedlich, dass sie einen unterscheidbar anderen Dufteindruck bewirken.
Im Kontext der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff „Parfümkomposition“ Mischungen von zwei oder mehr Riechstoff-Verbindungen, und erfasst damit z.B. synthetische Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe, sowie natürliche Duftstoffgemische, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Der Geruch eines Riechstoffes/Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Riechstoffe/Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen.
Typischerweise wird der Aufbau von Parfümkompositionen beschrieben, wie nachstehend klassifiziert (siehe auch die internationale Patentanmeldung WO2016/200761 A2): Kopfnote: Dampfdruck bei 25°C: > 0,0133kPa
Herznote: Dampfdruck bei 25°C: 0,0133 - 0,000133kPa
Basisnote: Dampfdruck bei 25°C: < 0,000133kPa.
Der Dampfdruck wird beispielsweise mittels des kommerziell erhältlichen Programms EPI-Suite 4.11 (MPBPWIN v 1 .43 (modified grain method) bestimmt. Sofern nicht anders angegeben, wurden die hierin genannten Werte mit diesem Programm berechnet.
Zusätzlich wurde aber gefunden, dass auch der ClogP-Wert der Riechstoffe, der ein Maß für die Hydrophilie einer Verbindung ist, einen entscheidenden Faktor für die Duftwahrnehmung darstellt, da abhängig vom ClogP-Wert bestimmte Riechstoff unterschiedlich schnell abgespült werden und somit der multisensorische Effekt weiter gestärkt wird. Beispielsweise werden Riechstoffe mit ClogP Werten kleiner oder gleich 2,5 schneller abgespült und besser im Raum verteilt als z.B. Riechstoffe mit einem ClogP von größer oder gleich 4. Der ClogP-Wert ist der n-Oktanol-Wasser-Verteilungskoeffizient einer chemischen Verbindung und kann für jede chemische Verbindung berechnet werden. Geeignete Programme, um eine solche Berechnung vorzunehmen, bzw. Listen mit entsprechenden ClogP-Werten sind im Stand der Technik bekannt und stehen dem Fachmann ohne Weiteres zur Verfügung, Ein geeignetes Programm ist beispielsweise EPI-Suite 4.11 (KOWWIN v 1 .68). Sofern nicht anders angegeben, wurden die hierin genannten Werte mit diesem Programm berechnet.
In bevorzugten Ausführungsformen unterscheiden sich die Parfümkompositionen der ersten Schicht und derzweiten Schicht. Der Unterschied kann beispielweise in den verwendeten Riechstoffen zu finden sein öder es werden gleiche oder ähnliche Riechstoffe verwendet, aber sie werden in unterschiedlichen Mengen in der Parfümkomposition eingesetzt. Es ist aber auch möglich, dass die Parfümkompositionen sowohl andere Riechstoffe als auch andere Konzentrationen an Riechstoffen enthalten. Es wäre aber auch denkbar, dass die Zusammensetzungen die gleiche Basis-Parfümkomposition enthalten, aber einer Schicht zusätzlich weitere Riechstoffe oder Duftverstärker zugesetzt werden, die ein verändertes Dufterlebnis hervorrufen.
In bevorzugten Ausführungsformen ist
(i) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5 in einer Menge von 0,001 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 60 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,01 bis 50 Gew.-%, beispielsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, 0,1 bis 20 Gew.-% oder 1 bis 40 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der ersten Schicht enthalten; und/oder
(ii) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0 in einer Menge von weniger als 30 Gew.-%, bevorzugt weniger als 25 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als 20 Gew.-%, beispielsweise weniger als 15 Gew.-%, weniger als 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der ersten Schicht enthalten; und/oder
(iii) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5 in einer Menge von 0,001 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,02 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, beispielsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, 0,1 bis 15 Gew.-% oder 1 bis 20 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der zweiten Schicht enthalten ist; und/oder
(iv) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0 in einer Menge von mehr als 30 Gew.-%, bevorzugt mehr als 35 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 40 Gew.-%, noch stärker bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, beispielsweise 30 bis 50 Gew.-%, 35 bis 60 Gew.-% oder 32 bis 55 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der zweiten Schicht enthalten ist; wobei die Mengenangaben jeweils bezogen sind auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Parfümkomposition.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist ein Mehrschichtsystem, umfassend
(a) eine erste Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) weniger als 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst;
(b) eine zweite Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und (ii) mehr als 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst.
In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (i) der ersten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von >0,05 kPa auf, beispielsweise >0,1 kPa, >0,5 kPa, >1 kPa oder >10 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen <2,0, beispielsweise <1 ,5, <1 oder <0,5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (ii) der ersten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von <0,00001 kPa auf, beispielsweise <0,000001 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen >4,5, beispielsweise >5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (i) der zweiten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von >0,05 kPa auf, beispielsweise >0,1 kPa, >0,5 kPa, >1 kPa oder >10 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen <2,0, beispielsweise <1 ,5, <1 oder <0,5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (ii) der zweiten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von <0,00001 kPa auf, beispielsweise <0,000001 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen >4,5, beispielsweise >5.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Mehrschichtsystem ein flüssiges/gelförmiges Mehrschichtsystem. Insbesondere können die einzelnen Schichten als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen.
„Flüssig“, wie hierin verwendet, schließt Flüssigkeiten und Gele sowie auch pastöse Zusammensetzungen ein. Es ist bevorzugt, dass die flüssigen Zusammensetzungen bei Raumtemperatur fließfähig und gießbar sind, es ist aber auch möglich, dass sie eine Fließgrenze aufweisen. Es ist besonders bevorzugt, dass die erste und/oderdie zweite Schicht flüssig odergelförmig sind. Bevorzugt sind sowohl die erste Schicht als auch die zweite Schicht flüssig oder gelförmig. Besonders bevorzugt sind alle Schichten des Mehrschichtsystems flüssig oder gelförmig, d.h. sind insbesondere alle flüssig oder alle gelförmig, wobei sie vorzugsweise im Wesentlichen dieselben Viskositäten und Fließeigenschaften aufweisen. Dabei sollen die Schichten aber vorzugsweise eine Konsistenz aufweisen, die ein Vermischen der Schichten während der Herstellung, Lagerung, Verwendung oder Benutzung verhindert. Auch wenn nicht bevorzugt, ist es aber nicht ausgeschlossen, dass mindestens eine Schicht bei Raumtemperatur fest ist.
In verschiedenen Ausführungsformen wird die erste Schicht in dem Mehrschichtsystem zuerst in ein Behältnis eingefüllt und anschließend wird die zweite Schicht darüber gegeben. In anderen Ausführungsformen ist die Anordnung der Schichten genau anders herum. Dann wird zuerst die Zusammensetzung für die zweite Schicht in ein Behältnis gegeben und anschließend die Zusammensetzung der ersten Schicht darüber gegeben.
Bevorzugt ist ferner, dass die mindestens eine Parfümkomposition der ersten Schicht und/oder die Parfümkomposition der zweiten Schicht mindestens einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 bis 0,000133 kPa umfasst. Ein solcher weiterer Riechstoff kann, in verschiedenen Ausführungsformen, einen ClogP-Wert im Bereich 2 bis 4 aufweisen. In besonders bevorzugten Ausführungsformen umfasst sowohl die erste Schicht als auch die zweite Schicht einen solchen weiteren Riechstoff.
Bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems kann es sich beispielsweise um ein Aldehyd handeln, bevorzugt ausgewählt aus Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9- undecenal), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Cymal (3-(4-lsopropyl-phenyl)-2-methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-lsopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2- methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyd, Lyral (3- und 4-(4-Hydroxy-4- methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Lilial (3-(4-tert-Butylphenyl)-2- methylpropanal), Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal, 3- Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Melonal (2,6-Dimethyl-5-heptenal), 2,4-Di-methyl-3- cyclohexen-1-carboxaldehyd (Triplal), 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert- Butylphenyl)- propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenyl)propanal, 2-Methyl-4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1- yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-lsopropylbenzylaldehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8- dimethyl-2-naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2-Methyl-3- (isopropylphenyl)propanal, 1-Decanal, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1 ,0(2,6)]-decyliden-8)- butanal, Octahydro-4,7-methan-1 H-indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl- alpha,alpha-dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4- Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, alpha- Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1- carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1 -Dodecanal, 2,4- Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen-1-carboxaldehyd, 7- Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methylundecanal, 2-Methyldecanal, 1-Nonanal, 1-Octanal, 2,6,10- T rimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd , 1 -Methyl-4-(4- methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7-methanindan-1- oder -2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1 -Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3- methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3J- dimethyl-octanal, trans-4-Decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4- Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, ortho- Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexen-carboxaldehyd, 3J-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, Päonienaldehyd (6,10-Dimethyl-3-oxa-5,9- undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanindan-1-carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1- methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-
Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8- dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo-[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5- phenyl-1 -pentanal, Methylnonylacetaldehyd, Hexanal und/oder trans-2-Hexenal. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden. n verschiedenen Ausführungsformen kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um ein Keton handeln, bevorzugt ausgewählt aus Methyl- beta-naphthylketon, Moschusindanon (1 ,2,3,5,6,7-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3- pentamethyl-4H-inden-4-on), Tonalid (6-Acetyl-1 ,1 ,2,4,4, 7-hexamethyltetralin), alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, iso-Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Kampfer, Koavon (3, 4, 5,6,6- Pentamethylhept-3-en-2-on), Fenchon, alpha-lonon, beta- lonon, gamma-Methyl-lonon, Fleuramon (2- heptylcyclopen-tanon), Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super (1-(1 ,2, 3,4,5, 6J,8-octahydro-2, 3,8,8- tetramethyl-2-naphthalenyl)-ethan-1-on (und Isomere)), Methylcedrenylketon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie- Keton(3-methyl-5-propyl-2-cyclohexenon), 6- lsopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe (2-Butan-2-yl-cyclohexan-1-on), 4-(1- Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1 - yl)propyl)cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1-propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7-Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl(4-(1 ,3-benzodioxol-5-yl)butan-2-on), Hexalon (1-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1-yl)-1 ,6- heptadien-3-on), IsocyclemonE (2-Acetonaphthon-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl), Methylnonylketon, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon (4-tert-Amyl-cyclohexanon), 4-tert- Butylcyclohexanon, Delphon (2-Pentyl-cyclopentanon), Muscon (CAS 541-91 -3), Neobutenon (1-(5,5- Dimethyl-1-cyclohexenyl)pent-4-en-1-on), Plicaton (CAS 41724-19-0), Velouton (2,2,5-Trimethyl-5- pentylcyclopentan-1-on), 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und/oder Tetrameran (6,10- Dimethylundecen-2-on). Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um einen Alkohol handeln, bevorzugt ausgewählt aus 10- Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2- Phenylpropanol, 2-tert.-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenyl- pentanol, 3-Octanol, 3-Phenyl-propanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert.-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nona-nol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, a-Methylbenzylalkohol, a-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, ß-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Farnesol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, p- Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Champiniol, Hexenol und/oder Zimtalkohol. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, und zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um ein ätherisches Öl handeln, wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Citrusöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, jasminöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Labdanumöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Lindenblütenöl, Limettenöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Minzöl, Moschuskörneröl, Muskatelleröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Salbeiöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl sowie Ambrettolid, Ambroxan, alpha- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, alpha- Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon,
Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl- beta-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta- Naphtholethylether, beta-Naphthol-methylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester,
Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, gamma- Undelacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester, Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und - Propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral und/oder Citronellal. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
In bevorzugten Ausführungsformen ist die mindestens eine Parfümkomposition in der Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder der Zusammensetzung der zweiten Schicht in einer Menge von 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung, enthalten.
Als eine Parfümkomponente kann dabei beispielsweise d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Mischung dabei haftfeste Riechstoffe, insbesondere ätherische Öle (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Aber auch weitere haftfeste Riechstoffe, etwa die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, oder auch leichter flüchtige Riechstoffe, insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar.
In verschiedenen Ausführungsformen weisen die mindestens zwei Schichten sehr unterschiedliche Riechstoffe auf, wodurch eine Duftveränderung von z.B. hygienisch zu floral, erzeugt wird. Ist beispielsweise die erste Schicht verbraucht, wechselt der Duft. Auf diese Weise kann trennscharf, olfaktorisch formuliert werden. Das bedeutet, dass der Verbraucher ein Mittel erhält, bei dem genau festgelegt werden kann, dass eine Duftänderung erfolgt und wie diese Duftänderung aussehen soll.
Die Dicke oder das Volumen der Schicht bestimmt dabei vorzugsweise, wie lange ein Dufteindruck anhalten soll, bis dieser wechselt. Dabei kann die Duftänderung kontinuierlich erfolgen oder bevorzugt sprunghaft und plötzlich stattfinden.
Bevorzugt weist eine Schicht eine Dicke von 0,01 bis 10 cm auf, stärker bevorzugt 0,05 bis 5 cm, beispielsweise bis 3 cm, noch stärker bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 cm, beispielsweise 1 cm.
Generell ist neben der Dicke der Schicht auch die Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der Faktor, welcher die Auflösungsgeschwindigkeit bestimmt. Die einzelnen Schichten werden durch Auflösung bzw. Dispersion im Spülwasser verbraucht. Übliche Produkte sind derart formuliert, dass bei einer üblichen Anzahl von Spülvorgängen das Produkt etwa 4 Wochen hält, bevor es komplett, d.h. alle Schichten, verbraucht ist.
Erfindungsgemäß umfasst das Mehrschichtsystem mindestens zwei Schichten. Es kann aber auch weitere Schichten umfassen, beispielsweise drei oder mehr Schichten, vier oder mehr Schichten, fünf oder mehr Schichten, sechs oder mehr Schichten oder acht oder mehr Schichten. In verschiedenen Ausführungsformen in denen mehr als zwei Schichten eingesetzt werden, können die parfüm-haltigen Schichten durch eine unparfümierte Sperrschicht bzw. mehrere solcher Sperrschichten getrennt sein. Besonders bevorzugt sind aber Mehrschichtsysteme mit zwei Schichten (Zweischichtsystem), wie hierin beschrieben, oder Mehrschichtsysteme mit drei oder vier Schichten. In solchen Mehrschichtsystem sind die erste und die zweite Schicht wie hierin beschrieben, alle weiteren Schichten können ähnlich der ersten oder zweiten Schicht aufgebaut sein und ein Parfüm enthalten, optional auch ein weiteres unterschiedliches Parfüm, können alternativ aber auch parfümfrei sein und dann beispielsweise dem Zweck dienen die parfüm-haltigen Schichten voneinander zu trennen und darüber eine möglichst scharfe Trennung der unterschiedlichen Dufteindrücke sicherzustellen.
Bevorzugt umfasst die Zusammensetzung der mindestens einen weiteren Schicht mindestens eine Parfümkomposition, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; und
(iii) gegebenenfalls einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 kPa bis 0,000133 kPa; umfasst.
Dabei können die Riechstoffe solche sein, wie weiter vorne beschrieben, und ferner bevorzugt in Mengen, wie weiter vorne für die erste oder zweite Schicht beschrieben, eingesetzt werden. Bevorzugte Mengenbereiche für Reichstoffe in einer solchen weiteren Schicht betragen 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht.
Es ist bevorzugt, dass auch jede weitere Schicht bei Raumtemperatur flüssig oder gelförmig ist.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Mittel, umfassend ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem, wie hierin beschrieben.
Besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel ein Home Care Produkt, stärker bevorzugt ein Toilettenzusatzprodukt, noch stärker bevorzugt ein Lufterfrischer oder ein Reiniger, noch stärker bevorzugt ein WC-Reiniger oder ein WC-Erfrischer, und insbesondere ein (flüssiger oder gelförmiger) WC-Duftspüler, beispielsweise in Form eines WC-Steins, welcher auch flüssig oder gelförmig sein kann und dafür in einer speziellen Halterung angewandt wird.
Abbildung 1 zeigt ein den Querschnitt eines Zweischichtsystem, welches in annähernder Halbkugelform in eine entsprechende Form gegossen wurde. Eine derartige Form kann erfindungsgemäß bevorzugt sein. Abbildung 2 zeigt den Querschnitt einer Anordnung von vier derartigen Zweischichtensystemen, die nebeneinander angeordnet sind. Abbildung 3 zeigt einen seitlichen Querschnitt eines sichen Zweischichtensystems in einem Halter und den Zustand vor und nach dem Abspülen der oberen Schicht, wodurch die darunter liegende Schicht freigelegt wird. Ebenfalls gezeigt ist, wie durch das Abspülen der obersten Schicht ein Duftwechsel erfolgt.
Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn die Zusammensetzungen der einzelnen Schichten gelgeschmolzen werden, d.h. dass sie so verflüssigt werden, insbesondere durch Wärmeeinwirkung, dass sie eine gelartige Konsistenz aufweisen. Bevorzugt werden die Zusammensetzungen dann schichtweise in ein Behältnis oder vorzugsweise in ein Mehrkammerbehältnis abgefüllt. Ferner könnten die Zusammensetzungen schichtweise in einen Applikator gefüllt werden, der sich zur Portionierung des Mittels, insbesondere auf der Toilettenschüssel, beispielsweise durch Aufstempeln oder Aufspritzen, eignet.
Neben den beschriebenen Parfümkompositionen kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem oder das erfindungsgemäße Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Insbesondere sind hier typische Inhaltsstoffe für Lufterfrischer, WC-Steine oder WC-Duftspüler bevorzugt.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht und/oder die Zusammensetzung einer weiteren Schicht des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels neben der mindestens einen Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil, bevorzugt zwei oder mehr weitere Bestandteile, wobei die Bestandteile bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Farbstoffen, Abspülregulatoren, Feuchthaltemitteln, Bleichmitteln, Buildern, Säuren, Basen, Lösungsmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, Polymeren, Salzen, Verdickungsmitteln, Konservierungsstoffen, Komplexbildnern, Wirkstoffen zur Verringerung von Schlechtgerüchen, Parfümboostern, Füllstoffen, Bleichmitteln, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzymen, Mikroorganismen, Wirkstoffen zur Biofilmentfernung, Wirkstoffen zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffen zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffen zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und Wirkstoffen zur Verringerung der Klebrigkeit. Ferner können auch Mischungen der genannten Bestandteile umfasst sein. Typische Hauptbestanteile solcher Schichten sind neben den Duftstoffen, Wasser und Tenside, insbesondere nichtionische und anionische Tenside. Diese Inhaltsstoffe machen in verschiedenen Ausführungsformen mindestens 70 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew. % besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% der jeweiligen Schicht aus.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind die verschiedenen Schichten des Mehrschichtsystems durch den Einsatz verschiedener Farbstoffe unterschiedlich und visuell unterscheidbar gefärbt.
Vorzugsweise ist mindestens ein Tensid in der Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder zweiten Schicht und/oder weiteren Schichten enthalten. Dieses ist ausgewählt aus der Gruppe der anionischen Tenside, der nichtionischen Tenside, der amphoteren oder zwitterionischen Tenside, der kationischen Tenside sowie Mischungen derselben. Bevorzugt ist mindestens ein anionisches Tensid enthalten, besonders bevorzugt mindestens ein anionisches und mindestens ein nichtionisches Tensid.
Das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem, bzw. mindestens eine Zusammensetzung davon, enthält das mindestens eine Tensid bevorzugt in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 55 Gew.-%.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11 , 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
Ferner können die Zusammensetzungen mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und/oder mindestens ein Olefinsulfonat enthalten. Daneben können weitere Tenside enthalten sein, insbesondere aus der Gruppe der anionischen und/oder nichtionischen Tenside.
Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen Mehrschichtsystem aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate enthalten sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere
Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Cs-Cis-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält die Zusammensetzung mindestens eine Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise in Form ihres Natriumsalzes, in einer Menge von ungefähr 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 20 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht besagter Zusammensetzung.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).
Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cs-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte Ci2-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise Ci6-is-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis Cis-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise Cs -w-Alkyl-1 ,5-glucosid (DP von 1 ,5). Vorzugsweise werden Fettalkoholethoxylate in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 9 Gew.-% eingesetzt. Daneben können weitere nichtionische Tenside, etwa Fettsäuremonoalkanolamide und/oder Alkylpolyglykoside, in Mengen von bis zu 10 Gew. - % enthalten sein.
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann die Mischung weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO_, in der R'" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Cw-Cis-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X , in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Bevorzugt sind quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer antimikrobiellen Wirkung.
In verschiedenen Ausführungsformen ist es bevorzugt, wenn, zusätzlich zu mindestens einer Parfümkomposition und mindestens einem Tensid, wie jeweils voranstehend definiert, insgesamt nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sind, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
Besonders bevorzugt werden anionische Tenside wie Natriumlaurylethersulfate und nicht-ionische Tenside wie ethoxylierte C16-C18 (Fett)Alkohole oder ethoxylierte C9-C11 (Fett)Alkohole eingesetzt. Diese werden in verschiedenen Ausführungsformen beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
Zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein kann die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht und/oder einer weiteren optionalen Schicht eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
Daneben können anorganische Salze in der Zusammensetzung einer oder mehrerer der Schichten enthalten sein, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
Weiterhin können Alkalien enthalten sein. Als Basen werden vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann die Zusammensetzung einer Schicht oder mehrerer Schichten daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe enthalten, vorzugsweise in einer Menge von bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl- butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'- Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N- (3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)- dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium- Dichlorisocyanurat (DCI, 1 ,3-Dichlor-5H-1 ,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo- Verbindungen, insbesondere Natriumpercarbonat, Phthalimidoperoxyhexanoic acid oderWasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Trichloroisocyanursäure, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben. Ganz besonders bevorzugt ist hierbei das Natriumdichlorisocyanurat.
Konservierungsstoffe können gleichfalls enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, ohne darauf beschränkt zu sein:
Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe, insbesondere für Reiniger oder Lufterfrischer wie WC-Duftspüler, sind Polymere. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wiederanschmutzungsneigung (sog. Soil Repellent-Polymere) dienen. Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind.
Die Zusammensetzung der ersten Schicht, die Zusammensetzung der zweiten Schicht und/oder die Zusammensetzung einer möglichen weiteren Schicht kann wässrige und/oder organische Lösungsmittel enthalten. Als bevorzugte Flüssigkeiten können insbesondere Wasser, Dipropylenglykol oder Paraffin eingesetzt werden.
Als weitere Inhaltsstoffe können ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten sein. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht Substantiv wirken sollte. Bevorzugt kann es ein wasserlöslicher Farbstoff sein, der das Spülwasser färbt. Das mit diesem Farbstoff gefärbte Spülwasser bleibt durch das Nachlaufen nach Beendigung des eigentlichen Spülvorgangs in ausreichender Konzentration im Toilettensumpf, also in dem im Toilettenbecken stehenbleibenden Rest Spülwasser stehen, um diesem eine Farbe zu verleihen. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Es ist besonders bevorzugt, dass die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht und/oder eine Zusammensetzung einer optionalen weiteren Schicht neben der Parfümkomposition mindestens einen Farbstoff umfasst.
Durch das Einformulieren von Farbstoffkompositionen zu den Parfümkompositionen kann ein Farbwechsel des Mehrschichtsystems erzeugt werden.
Weiterhin können Wirkstoffe zur Verhinderung oder Verringerung von Schlechtgerüchen, sog. Malodor Repellents, eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich in der Regel um Stoffe, die die flüchtigen, den Schlechtgeruch erzeugenden Stoffe adsorbieren, komplexieren, oxidieren oder mit ihnen Einschlussverbindungen bilden, so dass sie geruchlich inaktiviert werden (sog. Desodorantien), oder aber um Riechstoffe, die mit ihrem Eigengeruch den störenden Schlechtgeruch überdecken und ihn auf diese Weise neutralisieren (sog. Geruchsverbesserer).
In den erfindungsgemäß hergestellten Mehrschichtsystemen können in einer oder mehreren Schichten ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder enthalten sein. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und Copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
Erfindungsgemäß können weiterhin Bleichmittel eingesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxo- Verbindungen, insbesondere Peroxide, Persäuren, Percarbonate und/oder Perborate, besonders bevorzugt sind Natrium percarbon at, Phthalimidoperoxyhexansäure oder
Wasserstoffperoxid. Alkalimetallhypochlorite wie das Natriumhypochlorit sind dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, können jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Ebenfalls geeignet sind Trichloroisocyanursäure und insbesondere Natriumdichlorisocyanurat. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise, ohne darauf beschränkt zu sein, folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
Weitere geeignete Bestandteile die in das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem, bevorzugt einen Reiniger oder Lufterfrischer, insbesondere WC-Duftspüler, eingesetzt werden können sind Enzyme, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Systemen oder Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen System oder Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Es ist besonders bevorzugt, dass die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht und/oder die Zusammensetzung einer weiteren Schicht neben der mindestens einen Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil, bevorzugt zwei oder mehr weitere Bestandteile, umfasst, wobei die Bestandteile bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, insbesondere Natriumlaurylethersulfat, ethoxylierten C16-C18 (Fett)Alkoholen und ethoxylierten C9-C1 1-(Fett)Alkoholen, Feuchthaltemitteln, beispielsweise Propan- 1 ,2,3-triol, Farbstoffen, Emulgierhilfsstoffen, Konservierungsmitteln, Komplexbildnern, Lösungsmitteln, Säuren, insbesondere zur Kalkprophylaxe, Polymeren, weiteren Riechstoffen oder Mischungen davon.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Beduftung der Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem oder ein erfindungsgemäßes Mittel eingesetzt wird. Hierbei ist es besonders bevorzugt, dass sich der Dufteindruck über die Zeit ändert. Das wird insbesondere dadurch erzielt, dass eine Schicht des Mehrschichtsystems oder Mittels über die Zeit verbraucht wird und dann eine zweite Schicht, die einen anderen Duft aufweist, mit dem Spülwasser in Kontakt kommt und ihren Duft an die Umgebung abgibt.
Die Beduftung der Toilette, bezieht vorzugsweise auch die Beduftung des Raumes in dem sich die Toilette befindet mit ein. Insbesondere werden die verarbeiteten Riechstoffe an die Umgebungsluft abgegeben, wobei es bevorzugt ist, dass sich die Riechstoffe möglichst lange in der Luft halten und so wahrgenommen werden können.
Neben der Beduftung der Toilette, kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem bevorzugt auch zur Reinigung und/oder Desinfektion der Toilette eingesetzt werden, indem dafür geeignete Inhaltsstoffe eingesetzt werden, wie bereits weiter oben beschrieben wurde. Dabei können unterschiedliche Wirkstoffe in unterschiedliche Schichten eingearbeitet werden, die je nach Abspülgrad zu unterschiedlichen Zeiten freigesetzt werden.
Wird eine Toilette im Kontext dieser Erfindung genannt, ist bevorzugt eine moderne Spültoilette gemeint.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems, wie hierin beschrieben, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht bevorzugt bei mindestens 50 °C, stärker bevorzugt mindestens 60 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 65 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 70 °C und/oder bevorzugt bei maximal 150 °C, stärker bevorzugt bei maximal 120 °C, noch stärker bevorzugt bei maximal 100 °C, insbesondere bei maximal 90 °C, beispielsweise bei 50 bis 150 °C, 60 bis 100 °C oder 70-90 °C, aufgeschmolzen wird und anschließend schichtgegossen wird.
Die Zusammensetzungen der einzelnen Schichten können beispielsweise in einen Applikator gegeben werden, der das Portionieren des Mehrschichtsystems ermöglicht. Dadurch kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem beispielsweise auf die Toilettenkeramik-Oberfläche aufgestempelt oder aufgespritzt werden. Ein anderes Darreichungsformat ist das Abfüllen des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems in (Kunststoff-)Behältnisse, beispielsweise körbchenähnliche Behältnisse. Meistens sind diese Behältnisse als Halbkugeln ausgeformt. Die einzelnen Schichten des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems müssen hier im Wechsel eingefüllt werden. Dieser Vorgang könnte beliebig oft wiederholt werden um z.B. Zwei, Drei- oder höhere Mehrschichtsysteme aufzubauen. Durch geschickte Formulierung der Parfümkompositionen in den unterschiedlichen Schichten lässt sich ein Duftwechsel sowohl vor, während und nach der Abspülphase generieren. Weiterhin ist es denkbar, dass sich die Mehrschichtsysteme in den einzelnen Behältnissen des Mehrkammerbehältnisses unterscheiden, um ein besonders komplexes Duft- oder Farberlebnis oder eine spezielle Reinigungsleistung hervorzurufen. Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion einer Toilette, insbesondere einer Spültoilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert, wie bereits oben beschrieben wurde.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen ändern sich sowohl der Dufteindruck, als auch der Farbeindruck über die Zeit. Dabei werden neben den Parfümkompositionen der einzelnen Schichten des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems auch Farbstoffe oder Farbstoffkompositionen in einer Schicht, mehreren oder allen Schichten eingebaut.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem beschrieben sind, sind auch auf die weiteren Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Mittel, Verwendungen und Verfahren gilt und umgekehrt.
Beispiele
Ein beispielhaftes Mehrschichtsystem umfasst
(a) eine erste Schicht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP <2,5; und
(ii) weniger als 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von <0,000133 kPa bei 25 °C und einem ClogP >4,0; umfasst; und
(b) eine zweite Schicht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP <2,5; und
(ii) mehr als 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von <0,000133 kPa bei 25 °C und einem ClogP >4,0; umfasst.
Dieses System bietet dem Verbraucher ein sich über die Zeit der Benutzung veränderndes Dufterlebnis.
Durch Einformulieren diverser Farbstoff- und Parfümkompositionen in die erste und/oder die zweite Schicht und/oder weitere Schichten können diverse polysensorische Wahrnehmungssequenzen erzeugt werden: Subtraktive Farbmischung und Entmischung der Schichten, durch Transmission, kann einen Farbwechsel des Produktes erzeugen.
Durch unterschiedliche Parfümierung, z.B. hygienischer Signaturduft (aromatisch, aldehydisch) für die ersten zwei Wochen, dann ein Wechsel zu einer erfrischenden, blumigen Komposition (floral, fougere) kann trennscharf, olfaktorisch formuliert werden.
Diese Anmeldung enthält Abbildungen, die im Folgenden kurz beschrieben werden:
Abbildung 1 zeigt ein halbkugelförmiges Kunststoffbehältnis, das ein beispielhaftes Mehrschichtsystem, insbesondere ein Zweischichtsystem umfasst.
Abbildung 2 zeigt ein beispielhaftes Mehrkammersystem, welches aus einzelnen halbkugelförmigen Kunststoffbehältnissen besteht und ein beispielhaftes Mehrschichtsystem, insbesondere ein Zweischichtsystem umfasst.
Abbildung 3 zeigt die Änderung des Dufteindruckes und des Farbeindruckes eines erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems über die Zeit, wobei in dieser beispielhaften Darstellung der Duft zuerst einen hygienischen Eindruck macht und dann zu einem angenehmen, beispielsweise floralen Duft wechselt. Ebenso wechselt die Farbe des Produktes über die Zeit, beispielsweise von grün (Farbeindruck bei der Schichtung von blauen und gelben Schichten) zu gelb (wenn die blaue Schicht verbraucht ist).

Claims

Patentansprüche
1 . Mehrschichtsystem, umfassend
(a) eine erste Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst;
(b) eine zweite Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine
Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst.
2. Das Mehrschichtsystem gemäß Anspruch 1 , wobei
(i) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5 in einer Menge von 0,001 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 60 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,01 bis 50 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 30 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der ersten Schicht enthalten ist; und/oder
(ii) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0 in einer Menge von weniger als 30 Gew.-%, bevorzugt weniger als 25 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als 20 Gew.-%, insbesondere weniger als 15 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der ersten Schicht enthalten ist; und/oder
(iii) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5 in einer Menge von 0,001 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 30 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,02 bis 30 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 15 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der zweiten Schicht enthalten ist; und/oder
(iv) der mindestens eine Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0 in einer Menge von mehr als 30 Gew.-%, bevorzugt mehr als 35 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 40 Gew.-%, noch stärker bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, insbesondere mehr als 55 Gew.-%, in der mindestens einen Parfümkomposition der zweiten Schicht enthalten ist; wobei die Mengenangaben jeweils bezogen sind auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Parfümkomposition.
3. Das Mehrschichtsystem gemäß Anspruch 1 oder 2, umfassend
(a) eine erste Schicht bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition (i) 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) weniger als 15 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst;
(b) eine zweite Schicht bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
(i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP <2,5; und
(ii) mehr als 55 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP >4,0; umfasst.
4. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die mindestens eine Parfümkomposition der ersten Schicht und/oder die Parfümkomposition der zweiten Schicht mindestens einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 bis 0,000133 kPa und optional einem ClogP von 2 bis 4 umfasst.
5. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die mindestens eine Parfümkomposition in der Zusammensetzung der ersten Schicht oder der Zusammensetzung der zweiten Schicht in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
6. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht neben der Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil umfasst, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, insbesondere Natriumlaurylethersulfat, ethoxylierten C16-C18 Alkoholen und ethoxylierten C9-C11-Alkoholen, Feuchthaltemitteln, beispielsweise Propan-1 ,2,3-triol, Farbstoffen, Emulgierhilfsstoffen, Konservierungsmitteln, Komplexbildnern, Säuren, insbesondere zur Kalkprophylaxe, Lösungsmitteln, Polymeren, weiteren Riechstoffen oder Mischungen davon, besonders bevorzugt umfasst die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht neben der Parfümkomposition mindestens einen Farbstoff.
7. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Mehrschichtsystem mindestens eine weitere Schicht umfasst, bevorzugt insgesamt drei Schichten oder mehr, vier Schichten oder mehr, fünf Schichten oder mehr, sechs Schichten oder mehr oder sieben Schichten oder mehr.
8. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die erste Schicht und/oder die zweite Schicht bei Raumtemperatur flüssig oder gelförmig ist.
9. Ein Mittel, umfassend ein Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Mittel bevorzugt ein Home Care Produkt ist, stärker bevorzugt ein Reiniger oder Lufterfrischer, noch stärker bevorzugt ein WC-Reiniger oder WC-Erfrischer, und insbesondere ein flüssiger oder gelförmiger WC- Duftspüler.
10. Ein Verfahren zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion der Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder ein Mittel gemäß Anspruch 9 eingesetzt wird, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert.
11 . Ein Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtsystems gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei vorzugsweise die Zusammensetzungen der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht bei mindestens 50 °C, bevorzugt mindestens 60 °C, stärker bevorzugt mindestens 65 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 70 °C und/oder bevorzugt bei maximal 150 °C, stärker bevorzugt bei maximal 120 °C, noch stärker bevorzugt bei maximal 100 °C, insbesondere bei maximal 90 °C, beispielsweise bei 70-90 °C, aufgeschmolzen wird und anschließend schichtgegossen wird.
12. Verwendung des Mehrschichtsystems gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 oder des Mittels gemäß Anspruch 9 zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion einer Toilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert.
EP23708428.0A 2022-03-04 2023-02-23 Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen Active EP4486861B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102022105170.6A DE102022105170A1 (de) 2022-03-04 2022-03-04 Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen
PCT/EP2023/054609 WO2023165897A1 (de) 2022-03-04 2023-02-23 Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP4486861A1 true EP4486861A1 (de) 2025-01-08
EP4486861B1 EP4486861B1 (de) 2025-11-05

Family

ID=85462059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP23708428.0A Active EP4486861B1 (de) 2022-03-04 2023-02-23 Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20250179394A1 (de)
EP (1) EP4486861B1 (de)
DE (1) DE102022105170A1 (de)
PL (1) PL4486861T3 (de)
WO (1) WO2023165897A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2025137337A1 (en) * 2023-12-20 2025-06-26 Bodyofwork, LLC Multi-fragrance kit

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4439677A1 (de) 1994-11-07 1996-05-09 Henkel Kgaa Reinigungsmittelstück für Spültoiletten
GB2333778B (en) * 1998-01-29 2000-02-09 Reckitt & Colman France A lavatory block
DE102009045531A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Blisterverpackung mit mehrphasiger Zubereitung und Duftabgabesystem
DE102010013304A1 (de) * 2010-03-29 2011-09-29 Buck- Chemie Gmbh Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich
EP3103431A1 (de) 2015-06-12 2016-12-14 The Procter and Gamble Company Duftzusammensetzungen und verwendungen davon
DE102015215135A1 (de) * 2015-08-07 2017-02-09 Henkel Ag & Co. Kgaa WC-Stein und WC-Körbchen
DE102017111444A1 (de) 2017-05-24 2018-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Mikrokapselsystem für polysensorische Dufteffekte
DE102017111445A1 (de) 2017-05-24 2018-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Mikrokapselsystem für polysensorische Dufteffekte

Also Published As

Publication number Publication date
US20250179394A1 (en) 2025-06-05
WO2023165897A1 (de) 2023-09-07
PL4486861T3 (pl) 2026-03-16
EP4486861B1 (de) 2025-11-05
DE102022105170A1 (de) 2023-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3331982B1 (de) Wc-stein und wc-körbchen
DE102010043848A1 (de) Kugelförmige WC-Steine auf Aniontensidbasis
DE102008060886A1 (de) Photolabile Duftspeicherstoffe
EP2750720A1 (de) Verfahren zur fehlgeruchsbekämpfung unter verwendung von oxazolidinen
EP2809761A1 (de) Kombinationen aus 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-verbindungen und kieselsäureestern und ihre verwendung als duftstoffvorläufer
EP4486861B1 (de) Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen
DE102010063693A1 (de) Parfümzusammensetzung umfassend Riechstoff-Aldehyd oder -Keton sowie Oxazolidin-Riechstoffvorläufer
EP2809760B1 (de) Verfahren zur verminderung von schlechtgerüchen
EP3728540B1 (de) Herstellung parfümhaltiger schmelzkörper
EP4004170B1 (de) Aktivstoffhaltige formkörper und verfahren zu deren herstellung
EP2440643B1 (de) Duftgebendes wasch-, reinigungs- oder pflegemittel
EP3824060B1 (de) Verfahren zur herstellung einer festen parfümhaltigen zusammensetzung
EP3045518B1 (de) Flüssige reinigungsmittelzusammensetzung
EP3080238B1 (de) Maschinelle geschirrspülmittel enthaltend oxazolidin-riechstoffvorläufer
EP3701003B1 (de) Feste parfümhaltige zusammensetzung
WO2021018818A1 (de) Toilettenstein mit verbessertem glanz
EP4239049A1 (de) Blooming koeffizient
WO2018055125A1 (de) Retardierte parfümhaltige schmelzkörper
WO2019120779A1 (de) Herstellung parfümhaltiger schmelzkörper
DE102016219292A1 (de) Schnelllösliche, parfümhaltige Schmelzkörper
EP2931866A1 (de) Wasch-, reinigungs- oder pflegemittel enthaltend duftpartikel
EP3722399A1 (de) Feste parfümhaltige zusammensetzung
EP3360951B1 (de) Zusammensetzung enthaltend parfumöl und parfümkapseln
WO2010142480A1 (de) Duftgebendes wasch-, reinigungs- oder pflegemittel
DE102020200856A1 (de) Verfahren zur Textilpflege

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20240805

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC ME MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20250908

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC ME MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: F10

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: U-0-0-F10-F00 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Effective date: 20251105

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502023002164

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Free format text: CASE NUMBER: UPC_APP_0001361_4486861/2026

Effective date: 20260115

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20251105

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R084

Ref document number: 502023002164

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251105

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20260205

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20260218

Year of fee payment: 4

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251105

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251105

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20260301

Year of fee payment: 4

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251105

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20260205

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20260305

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20260219

Year of fee payment: 4

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20260305

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20260212

Year of fee payment: 4

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251105