EP4486861B1 - Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen - Google Patents

Mehrschichtsystem umfassend zusammensetzungen mit speziellen parfümkompositionen

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Publication number
EP4486861B1
EP4486861B1 EP23708428.0A EP23708428A EP4486861B1 EP 4486861 B1 EP4486861 B1 EP 4486861B1 EP 23708428 A EP23708428 A EP 23708428A EP 4486861 B1 EP4486861 B1 EP 4486861B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
composition
multilayer system
oil
layers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP23708428.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP4486861A1 (de
Inventor
Frank Pessel
Andreas Bauer
Elke Maria MUENZEL
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4486861A1 publication Critical patent/EP4486861A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP4486861B1 publication Critical patent/EP4486861B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks

Definitions

  • the invention relates to a multilayer system comprising (a) a first layer and (b) a second layer, wherein each layer comprises or consists of a composition that includes at least one specific perfume composition.
  • the invention further relates to an agent comprising the multilayer system according to the invention.
  • the invention also relates to a method for scenting a toilet, wherein a multilayer system according to the invention is used in at least one method step.
  • a method for producing the multilayer system according to the invention and the use of the multilayer system according to the invention for scenting a toilet are aspects of the invention.
  • NECA non-electrical continuous action air fresheners, or liquid, gel, or solid preparations for the toilet, are formulated with high concentrations of perfume oils to create a fresh atmosphere and combat unpleasant odors. These air fresheners or toilet additives are typically formulated with a single perfume composition. Due to their intended use, air fresheners and toilet additives, and their perfume compositions, are usually formulated to maintain the same intensity and fragrance impression for weeks after activation. Both NECAs and other technical systems are designed to consistently release a complete perfume composition, consisting of top, middle, and base notes, into the room.
  • the FMCG fast-moving consumer goods market demonstrates the need for products that never smell the same and that are constantly changing – products that always smell different and new, without causing a habituation effect like with classic room fragrances.
  • the individual components of a classically composed perfume evaporate at different rates.
  • the temporal progression of a perfume's scent perception is called its development.
  • This development is subdivided into fragrance notes, which usually blend seamlessly into one another.
  • Perfumes usually contain all three.
  • the top note of a perfume is responsible for the 'first impression' it conveys.
  • the top note typically consists of intense, light, and highly volatile fragrances with a maximum perception duration of several minutes.
  • the heart note is the scent that becomes perceptible once the top notes have evaporated.
  • the heart note of a perfume is responsible for its actual fragrance character.
  • the heart note consists of fragrances with a maximum perception duration of several hours.
  • the base note is the scent that is perceived last. It typically contains long-lasting, heavy fragrances that can persist for days.
  • toilets Due to high variances in the processing of ceramic materials, toilets exhibit a high degree of diversity in their flushing behavior. Nevertheless, toilet additives typically show an olfactory delta, i.e., a perceptual lift, due to the overflow of flush water.
  • the intensity of the fragrance is determined by the breakdown or dissolution of the soap-like or gel-like active ingredient preparation, in which these toilet additives are typically formulated, and by turbulence and air movement created by the flushing water.
  • These fragrances are classically composed in the same way as NECA air fresheners, using fragrances that are released well to very well into the surrounding air at room temperature.
  • EP 3331982 A2 and EP 1051477 B1 Both are multi-layered toilet blocks, where the scent changes over time.
  • systems consisting of two or more layers, each preferably containing a different perfume composition, preferably air fresheners or toilet additives, especially liquid or gel-based toilet bowl fresheners, repeatedly produce a new and/or changing fragrance experience over time.
  • the individual layers are liquid or gel-based.
  • an olfactory delta occurs; that is, the perceived intensity and fragrance impression/scent progression, achieved over the entire life cycle of the toilet additive, changes once or several times during use. In the context of this invention, this change is also referred to as a perception lift.
  • the first and/or second layer of the multilayer system are preferably liquid or gel-like at room temperature (20°C and standard pressure (1 bar)).
  • the first and second layers are directly adjacent, i.e., they share at least one surface directly with each other.
  • the first layer is located below or above the second layer.
  • the layers are water-soluble or water-dispersible, i.e., they dissolve or their components disperse upon contact with water. This property refers to the behavior under standard conditions, i.e., at room temperature (20°C) and standard pressure (1 bar).
  • the first and second layers, and optionally each subsequent layer are arranged such that they come into contact with the environment, and in particular water, only sequentially.
  • the invention relates to an agent comprising the multi-layer system according to the invention.
  • the multi-layer system can also be such an agent.
  • agents are toilet cleaners or toilet blocks, particularly those in gel form.
  • Another aspect of the invention is a method for scenting a toilet, wherein the inventive multi-layer system or the inventive agent is used in at least one process step. It is particularly preferred that the scent impression changes over time.
  • the invention relates to a method for producing the multilayer system according to the invention.
  • the compositions of the first layer and/or the second layer are melted at a minimum of 50 °C and then cast in layer form.
  • the invention relates to the use of the multi-layer system or the means according to the invention for scenting a toilet, wherein the scent impression preferably changes over time.
  • At least one includes but is not limited to 1, 2, 3, 4, 5, 6, and more.
  • the statement refers to the type of ingredient and not the absolute number of molecules.
  • at least one fragrance means, for example, at least one type of fragrance; that is, it could refer to one type of fragrance or a mixture of several different fragrances.
  • the statement refers to all compounds of the specified type contained in the composition/mixture; that is, the composition contains no further compounds of that type beyond the specified quantity of the corresponding compounds.
  • fragrance composition refers to mixtures of two or more fragrance compounds and thus includes, for example, synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons, as well as natural fragrance mixtures such as those obtainable from plant sources.
  • odorant/fragrance The scent of an odorant/fragrance is perceived as pleasant by most people and often corresponds to the smell of, for example, flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grasses, mosses, and roots.
  • odorants/fragrances can also be used to mask unpleasant smells or to imbue an odorless substance with a desired scent.
  • the vapor pressure is determined, for example, using the commercially available program EPI-Suite 4.11 (MPBPWIN v 1.43 (modified grain method)). Unless otherwise stated, the values given herein were calculated using this program.
  • ClogP value of odorants a measure of a compound's hydrophilicity
  • odorants a measure of a compound's hydrophilicity
  • certain odorants are washed away at different rates, thus further enhancing the multisensory effect.
  • odorants with ClogP values of 2.5 or less are washed away more quickly and dispersed more effectively in the room than those with a ClogP of 4 or greater.
  • the ClogP value is the n-octanol-water partition coefficient of a chemical compound and can be calculated for any chemical compound.
  • Suitable programs for performing such calculations, or lists of corresponding ClogP values are known in the art and readily available to those skilled in the art.
  • One suitable program is, for example, EPI-Suite 4.11 (KOWWIN v 1.68). Unless otherwise stated, the values mentioned herein were calculated using this program.
  • the fragrance (i) of the first layer has a vapor pressure at 25 °C of >0.05 kPa, for example >0.1 kPa, >0.5 kPa, >1 kPa, or >10 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 2.0 in various embodiments, for example ⁇ 1.5, ⁇ 1, or ⁇ 0.5.
  • the fragrance (ii) of the first layer has a vapor pressure at 25 °C of ⁇ 0.00001 kPa, for example ⁇ 0.000001 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 4.5 in various embodiments, for example ⁇ 5.
  • the fragrance (i) of the second layer has a vapor pressure at 25 °C of >0.05 kPa, for example >0.1 kPa, >0.5 kPa, >1 kPa, or >10 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 2.0 in various embodiments, for example ⁇ 1.5, ⁇ 1 or ⁇ 0.5.
  • the fragrance (ii) of the second layer has a vapor pressure at 25 °C of ⁇ 0.00001 kPa, for example ⁇ 0.000001 kPa.
  • the ClogP is ⁇ 4.5 in various embodiments, for example ⁇ 5.
  • the multilayer system is a liquid/gel-like multilayer system.
  • the individual layers can be present as homogeneous solutions or suspensions.
  • Liquid includes liquids and gels as well as pasty compositions. It is preferred that the liquid compositions are free-flowing and pourable at room temperature, but it is also possible that they exhibit a yield point. It is particularly preferred that the first and/or the second layer be liquid or gel-like. Preferably, both the first and the second layer are liquid or gel-like. Particularly preferred are all layers of the multilayer system being liquid or gel-like, i.e., in particular, all being liquid or all being gel-like, preferably exhibiting substantially the same viscosities and flow properties. The layers should preferably have a consistency that prevents mixing of the layers during manufacture, storage, use, or application. Although not preferred, it is not excluded that at least one layer is solid at room temperature.
  • the first layer in the multilayer system is first placed in a container, and then the second layer is added on top. In other embodiments, the arrangement of the layers is exactly the opposite. Then, the composition for the second layer is placed in a container first, and then the composition for the first layer is added on top.
  • the at least one perfume composition of the first layer and/or the perfume composition of the second layer comprises at least one further fragrance ingredient with a vapor pressure at 25 °C of 0.0133 to 0.000133 kPa.
  • a further fragrance ingredient can be in various forms.
  • a ClogP value in the range of 2 to 4 is observed.
  • both the first layer and the second layer comprise such an additional fragrance material.
  • At least one fragrance ingredient of the multilayer system according to the invention can, for example, be an aldehyde, preferably selected from Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecenal), Anisaldehyde (4-Methoxybenzaldehyde), Cymal (3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-Isopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4-Methylenedioxyphenyl)-2-methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyde, Lyral (3- and 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde), Methylnonylacetaldehyde, Lilial (3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methylpropanal), Phenylacetaldehyde, Und
  • At least one fragrance ingredient of the multilayer system according to the invention can be a ketone, preferably selected from methyl beta-naphthyl ketone, musk indanone (1,2,3,5,6,7-hexahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-one), tonalid (6-acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, iso-damascone, damascenone, methyl dihydrojasmonate, menthone, carvone, camphor, koavone (3,4,5,6,6-pentamethylhept-3-en-2-one), fenchone, alpha-ionone, beta-ionone, gamma-methyl-ionone, fleuramone (2-heptylcyclopentanone), dihydrojasmone, c
  • At least one fragrance ingredient of the multilayer system according to the invention can be an alcohol, preferably selected from 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butylcyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 3-octanol, 3-phenylpropanol, 4-heptenol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-tert-butylcyclohexanol, 6,8-dimethyl-2-nonen-ol, 6-nonen-1-ol, 9-decen-1-ol, ⁇ -methylbenzyl alcohol, ⁇ -terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicy
  • ester-type fragrance compounds include benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexyl propionate, styralylli propionate, and benzyl salicylate. Cyclohexyl salicylate, floramate, melusate, and jasmacyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinyl acetate
  • Cyclohexyl salicylate floramate, melusate, and jasmacyclate.
  • Ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, and hydrocarbons mainly consist of terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of various fragrance substances are preferred, as they combine to create an appealing scent.
  • At least one fragrance ingredient of the multilayer system according to the invention can be an essential oil, such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, citrus oil, silver fir oil, silver fir cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil, gurjun balsam oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, jasmine oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaiba balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, labdanum oil, lavender oil, lemongrass oil, linden flower oil, lime oil, mandarin oil, lemon balm oil, mint oil, musk
  • an essential oil
  • the at least one perfume composition is present in the composition of the first layer and/or the composition of the second layer in an amount of 0.001 to 30 wt.%, preferably 0.01 to 20 wt.%, more preferably 0.1 to 10 wt.%. even more preferably 0.5 to 7 wt.%, even more preferably 1 to 5 wt.%, in particular 2 to 4 wt.%, based on the total weight of the respective composition.
  • One perfume component may be d-limonene.
  • the mixture contains odorants that adhere well, especially essential oils.
  • Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose, or ylang-ylang oils for example, can be used as such within the meaning of this invention.
  • clary sage oil chamomile oil, lavender oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, frankincense oil, galbanum oil, and labdanum oil, as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil, and sandalwood oil.
  • the at least two layers contain very different fragrances, creating a scent change from, for example, hygienic to floral. Once the first layer is used up, the scent changes. This allows for precise, olfactory formulation. This means that the consumer receives a product where it can be precisely defined that a scent change will occur and what that change will be.
  • the thickness or volume of the layer preferably determines how long a scent impression should last before it changes.
  • the scent change can be continuous or, preferably, abrupt and sudden.
  • a layer has a thickness of 0.01 to 10 cm, more preferably 0.05 to 5 cm, for example up to 3 cm, and even more preferably 0.1 to 1.5 cm, for example 1 cm.
  • water solubility or water dispersibility is also a factor that determines the dissolution rate.
  • the individual layers are consumed through dissolution or dispersion in the rinse water. Typical products are formulated so that, with a normal number of rinse cycles, the product lasts approximately four weeks before it is completely consumed, i.e., all layers are used up.
  • the multilayer system comprises at least two layers. However, it can also comprise further layers, for example three or more layers, four or more layers, five or more layers, six or more layers, or eight or more layers.
  • the perfume-containing layers can be separated by an unscented barrier layer or several such barrier layers.
  • multi-layer systems with two layers as described herein, or multi-layer systems with three or four layers are particularly preferred.
  • the first and second layers are as described herein; all subsequent layers can be structured similarly to the first or second layer and contain a perfume, optionally another different perfume, or alternatively, be perfume-free and then serve, for example, the purpose of separating the perfume-containing layers from one another and thereby ensuring the sharpest possible separation of the different fragrance impressions.
  • the fragrances can be those described above and are furthermore preferably used in quantities as described above for the first or second layer.
  • Preferred quantity ranges for fragrances in such a further layer are 0.001 to 30 wt.%, preferably 0.01 to 20 wt.%, more preferably 0.1 to 10 wt.%, even more preferably 0.5 to 7 wt.%, and still more preferably 1 to 5 wt.%, in particular 2 to 4 wt.%, in each case based on the total weight of the layer.
  • each subsequent layer is also liquid or gel-like at room temperature.
  • Another aspect of the invention is a means comprising a multilayer system according to the invention, as described herein.
  • the agent according to the invention is particularly preferably a home care product, more preferably a toilet additive product, even more preferably an air freshener or a cleaner, even more preferably a toilet cleaner or a toilet freshener, and in particular a (liquid or gel-like) toilet air freshener, for example in the form of a toilet block, which can also be liquid or gel-like and is used in a special holder.
  • a toilet additive product even more preferably an air freshener or a cleaner, even more preferably a toilet cleaner or a toilet freshener, and in particular a (liquid or gel-like) toilet air freshener, for example in the form of a toilet block, which can also be liquid or gel-like and is used in a special holder.
  • Figure 1 shows a cross-section of a two-layer system which was cast in an approximately hemispherical shape into a corresponding mold. Such a mold may be preferred according to the invention.
  • Figure 2 shows the cross-section of an arrangement of four such two-layer systems arranged side by side.
  • Figure 3 shows a lateral cross-section of such a two-layer system in a holder and the condition before and after rinsing the upper layer Layer, which exposes the layer below. It also shows how rinsing off the top layer results in a change of scent.
  • compositions of the individual layers are melted into a gel, i.e., liquefied, especially by the application of heat, so that they have a gel-like consistency.
  • the compositions are then filled layer by layer into a container or, more preferably, into a multi-chamber container.
  • the compositions could be filled layer by layer into an applicator suitable for dispensing the agent, particularly onto the toilet bowl, for example by stamping or spraying.
  • the multi-layer system or the agent according to the invention may contain further ingredients.
  • typical ingredients for air fresheners, toilet blocks or toilet bowl fresheners are preferred.
  • the composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or the composition of a further layer of the multilayer system or the agent according to the invention contains, in addition to the at least one perfume composition, at least one further component, preferably two or more further components, wherein the components are preferably selected from the group consisting of surfactants, dyes, rinsing regulators, humectants, bleaching agents, builders, acids, bases, solvents, antimicrobial agents, polymers, salts, thickeners, preservatives, complexing agents, odor-reducing agents, perfume boosters, fillers, bleaching agents, corrosion inhibitors, rinsing regulators, enzymes, microorganisms, biofilm-removing agents, limescale-inhibiting agents, dirt-adherent agents, processability-enhancing agents, and stickiness-reducing agents.
  • the components are preferably selected from the group consisting of surfactants, dyes, rinsing regulators, humectants, bleaching agents, builders, acids, bases
  • Typical main components of such layers are water and surfactants, in particular non-ionic and anionic surfactants. These ingredients constitute at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, and particularly preferably at least 90% by weight of the respective layer in various embodiments.
  • the different layers of the multilayer system are colored differently and visually distinguishable by the use of different dyes.
  • At least one surfactant is included in the composition of the first layer and/or second layer and/or further layers.
  • This surfactant is selected from the group of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric or zwitterionic surfactants, and cationic surfactants. Surfactants and mixtures thereof.
  • at least one anionic surfactant is included, particularly preferably at least one anionic and at least one nonionic surfactant.
  • the multilayer system according to the invention contains the at least one surfactant preferably in an amount of 10 to 80 wt.%, preferably 20 to 60 wt.%, particularly preferably 25 to 55 wt.%.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives – unless otherwise specified – represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives with preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, especially preferably 10 to 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, particularly because of their plant-based origin as they are based on renewable raw materials, without, however, limiting the teaching of the invention to them.
  • oxo alcohols or their derivatives obtainable for example by the ROELEN oxo synthesis, preferably with 7 to 19 carbon atoms, particularly preferably with 9 to 19 carbon atoms, especially preferably with 9 to 17 carbon atoms, most preferably with 11 to 15 carbon atoms, for example with 9 to 11, 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • compositions may contain at least one alkylbenzenesulfonate and/or at least one olefinsulfonate. They may also contain other surfactants, in particular from the group of anionic and/or nonionic surfactants.
  • anionic surfactants that can be used in the multilayer system according to the invention include aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, ethersulfonates, n-alkyl ethersulfonates, estersulfonates, and lignosulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates
  • aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, ethersulfonates, n-alkyl ethersulfonates, estersulfonates, and lignosulfonates.
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di- C8 - C18 alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates, as well as ⁇ -sulfofatisfied acid salts, acylglutamates, monoglyceride disulfates, and alkyl ethers of glycerin disulfate.
  • sulfosuccinates sulfosuccinic acid esters
  • sulfosuccinic acid mono- and di- C8 - C18 alkyl esters sulfosuccinamates,
  • fatty alcohol sulfates and/or fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understand alkoxylated alcohols to be the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, and, within the meaning of the present invention, preferably with longer-chain alcohols.
  • alkoxylated alcohols to be the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, and, within the meaning of the present invention, preferably with longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol depending on the reaction conditions, a complex mixture of addition products is formed. Different degrees of ethoxylation.
  • fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low-ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1,3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, and in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the composition contains at least one alkylbenzenesulfonic acid, preferably in the form of its sodium salt, in an amount of approximately 10 to 30 wt.%, preferably approximately 20 to 25 wt.%, in each case based on the total weight of said composition.
  • Nonionic surfactants within the scope of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers, hydroxy mixed ethers, and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide/propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers are also suitable.
  • Another important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants, and in particular the glycotidical surfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Alkyl polyglycosides, and especially fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers), are particularly preferred.
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are unbranched or branched, saturated or unsaturated Cs-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30, alkoxylated with ethylene oxide (EO) and/or propylene oxide (PO), preferably ethoxylated C 12-22 fatty alcohols with a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 12 to 28, in particular 20 to 28, particularly preferably 25, for example C 16-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Alkyl polyglycosides are surfactants that can be obtained by reacting sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, resulting, depending on the method of preparation, in a mixture of monoalkylated, oligomeric, or polymeric sugars.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, wherein the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to Cis alkyl chains, and the degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, particularly 1.1 to 3, and most preferably 1.1 to 1.7, for example, C8-10 -alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • the alcohol is particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched Cs to Cis alkyl chains
  • the degree of oligomerization (DP) of the sugars is between 1 and 10, preferably 1 to 6, particularly 1.1 to 3, and most preferably 1.1 to 1.7, for example, C8-10 -alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • fatty alcohol ethoxylates are used in amounts of up to 20 wt%, particularly preferably 4 to 12 wt%, and particularly preferably 7 to 9 wt%.
  • other nonionic surfactants such as fatty acid monoalkanolamides and/or alkyl polyglycosides, may be present in amounts of up to 10 wt%.
  • the mixture may also contain cationic surfactants and/or amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R iii )(R iv )(R v )N + CH 2 COO - , in which R iii is an alkyl group with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R iv and R v are similar or different alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 -alkyl-dimethylcarboxymethyl betaine and C 11 -C 17 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl betaine.
  • Suitable cation surfactants include, among others, the quaternary ammonium compounds of the formula (R ⁇ sub> vi ⁇ /sub>)(R ⁇ sub>vii ⁇ /sub> )(R ⁇ sub>viii ⁇ /sub>)(R ⁇ sub> ix ⁇ /sub> )N + X ⁇ sup>- ⁇ /sup> , in which R ⁇ sub>vi ⁇ /sub> to R ⁇ sub>ix ⁇ /sub> represent four identical or different alkyl groups, in particular two long-chain and two short-chain, and X ⁇ sup>- ⁇ /sup> represents an anion, in particular a halide ion, for example didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride, and mixtures thereof. Quaternary ammonium compounds with antimicrobial activity are preferred.
  • a total of no more than 60 wt.% of further ingredients are included, preferably 0.01 to 60 wt.%, in particular 0.2 to 15 wt.%, in each case based on the total weight of the respective composition.
  • anionic surfactants such as sodium lauryl ether sulfates and non-ionic surfactants such as ethoxylated C16-C18 (fat) alcohols or ethoxylated C9-C11 (fat) alcohols. These are used in various embodiments, for example, in amounts of 0.1 to 60 wt.%, preferably 1 to 50 wt.%, based on the total weight of the composition.
  • the composition of the first layer and/or the second layer and/or a further optional layer can contain one or more acids and/or their salts.
  • the acids are produced from renewable raw materials. Therefore, suitable acids include, in particular, organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, and gluconic acid, as well as mixtures thereof.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and nitric acid, or even sulfamic acid or mixtures thereof, can also be used.
  • acids and/or their salts selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, Their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10 wt.%, particularly preferably 0.2 to 5 wt.%.
  • inorganic salts may be present in the composition of one or more of the layers, preferably alkali or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides, or phosphates, as well as mixtures thereof.
  • Sodium sulfate and/or sodium carbonate are particularly preferred.
  • Sodium sulfate may be present in an amount of up to 60 wt.%, preferably 0.01 to 60 wt.%, particularly preferably 20 to 60 wt.%, and in particular 35 to 55 wt.%.
  • Sodium carbonate and other salts may be present in an amount of up to 30 wt.%, preferably up to 10 wt.%, and particularly preferably up to 5 wt.%.
  • alkalis may be included.
  • bases from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide are used.
  • ammonia and/or alkanolamines with up to 9 carbon atoms in the molecule can also be used, preferably ethanolamines, especially monoethanolamine.
  • the composition of one or more layers can therefore contain one or more antimicrobial agents, preferably in an amount of up to 40 wt.%, more preferably 0.01 to 25 wt.%, more preferably 0.1 to 5 wt.%, in particular 0.1 to 3.5 wt.%, and most preferably 0.5 to 3 wt.%, in each case based on the total weight of the respective composition.
  • disinfection in the narrower sense of medical practice, means the killing of—theoretically all—infectious agents
  • sanitation refers to the elimination of all germs—including saprophytic germs, which are normally harmless to humans—to the greatest extent possible.
  • the degree of disinfection or sanitation depends on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing concentration of antimicrobial agent or increasing dilution of the agent.
  • Suitable antimicrobial agents include, for example, those from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen and nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surfactants, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl butylcarbamate, iodine, iodophors, active chlorine-releasing compounds, and peroxides.
  • Preferred Antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis-(6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N-(4-chlorophenyl)-N-(3,4-dichlorophenyl)-urea, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-ylidene)-bis-(1-octanamine)-dihydrochloride, N,N'-Bis-(4-chlorophenyl)-3,12-dii
  • Preferred antimicrobial quaternary surfactants contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium, or arsonium group. Furthermore, antimicrobial essential oils can also be used, which simultaneously fragrance the cleaning agent. Particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, especially benzalkonium chloride, peroxo compounds, especially sodium percarbonate, phthalimidoperoxyhexanoic acid or hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, and mixtures thereof. Sodium dichloroisocyanurate is particularly preferred.
  • Preservatives may also be included. These can essentially be the same substances mentioned in connection with antimicrobial agents.
  • Chelating agents also known as sequestrants, are ingredients that can complex and inactivate metal ions to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the product, such as cloudiness. On the one hand, it is important to complex the calcium and magnesium ions associated with water hardness, which are incompatible with numerous other ingredients. On the other hand, the complexation of ions from heavy metals such as iron or copper slows down the oxidative degradation of the finished product. Furthermore, chelating agents enhance the cleaning effect.
  • Suitable examples include the following chelating agents listed according to INCI, but are not limited to: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pente
  • polymers are suitable ingredients. These can, for example, reduce limescale buildup and the tendency for re-soiling (so-called soil repellent polymers).
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol.
  • composition of the first layer, the composition of the second layer, and/or the composition of any further layer may contain aqueous and/or organic solvents.
  • aqueous and/or organic solvents Water, dipropylene glycol, or paraffin are particularly preferred liquids.
  • the product may also contain one or more colorants (INCI colorants). Both water-soluble and oil-soluble colorants can be used, taking into account compatibility with other ingredients, such as bleaching agents, and ensuring that the colorant does not adversely affect the toilet bowl ceramic, even with prolonged exposure.
  • a water-soluble colorant is used to color the flush water. This colored flush water remains in sufficient concentration in the toilet bowl (the residual water remaining in the bowl) after the main flushing process to impart color.
  • the colorants are preferably present in an amount of 0.0001 to 5% by weight, particularly 0.0005 to 0.05% by weight, and most preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or a composition of an optional further layer, in addition to the perfume composition comprises at least one dye.
  • malodor repellents active ingredients for preventing or reducing unpleasant odors.
  • These are generally substances that adsorb, complex, oxidize, or bind with the volatile substances that cause the unpleasant odor. They form inclusion compounds so that they are odor-inactivated (so-called deodorants), or they are fragrance substances that cover the disturbing bad odor with their own odor and thus neutralize it (so-called odor improvers).
  • one or more layers may optionally contain water-soluble and/or water-insoluble builders.
  • Water-soluble builders are preferred because they generally tend to leave less insoluble residues on hard surfaces.
  • Common builders that may be present within the scope of the invention are low-molecular-weight polycarboxylic acids and their salts, homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, citric acid and its salts, carbonates, phosphates, and silicates.
  • Water-insoluble builders include zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builder substances.
  • bleaching agents can also be used.
  • Suitable bleaching agents include peroxo compounds, in particular peroxides, peracids, percarbonates, and/or perborates; sodium percarbonate, phthalimidoperoxyhexanoic acid, or hydrogen peroxide are particularly preferred.
  • Alkali metal hypochlorites such as sodium hypochlorite, on the other hand, are less suitable for acidic cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline cleaning agents.
  • Trichloroisocyanuric acid and, in particular, sodium dichloroisocyanurate are also suitable.
  • a bleach activator may also be necessary in addition to the bleaching agent.
  • Suitable corrosion inhibitors include, but are not limited to, the following substances named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • rinsing regulators primarily serve to control the consumption of the cleaning agent during use, ensuring that the intended service life is maintained.
  • Suitable regulators include preferably solid long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols, such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and/or cellulases. They can be used in any
  • the enzymes can be added in a form established according to the state of the art. This includes solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with low water content, and/or containing stabilizers.
  • the enzymes can be encapsulated, for example, by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a polymer, preferably natural, or in the form of capsules, such as those in which the enzymes are enclosed as if in a solidified gel, or in core-shell type capsules in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer impermeable to water, air, and/or chemicals.
  • Additional active ingredients such as stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents, or dyes, can be applied in superimposed layers.
  • such granules are low in dust, for example, by applying polymeric film formers, and are stable for storage due to the coating.
  • enzyme-containing systems or agents may contain enzyme stabilizers to protect an enzyme contained in a system or agent according to the invention from damage such as inactivation, denaturation, or degradation, for example, by physical influences, oxidation, or proteolytic cleavage.
  • enzyme stabilizers benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids, or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, such as substituted phenylboronic acids or their salts or esters; peptide aldehydes (oligopeptides with a reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanololamine, and ethanol-propanolamine and their mixtures, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids, or salts of the aforementioned acids; end-capped fatty acid amido alkoxylates; Lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, or sorbitol; as well as reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • benzamidine hydrochloride borax, boric acids, boronic acids, or their salts
  • stabilizers are known from the prior art. Combinations of stabilizers are preferred, for example, the combination of polyols, boric acid and/or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts, and succinic acid or other dicarboxylic acids, or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer and/or the composition of a further layer in addition to the at least one perfume composition, further comprises at least one further component, preferably two or more further components, wherein the components are preferably selected from the group consisting of surfactants, in particular sodium lauryl ether sulfate, ethoxylated C16-C18 (fat) alcohols and ethoxylated C9-C11 (fat) alcohols, humectants, for example propane-1,2,3-triol, dyes, emulsifying agents, preservatives, complexing agents, solvents, acids, in particular for limescale prophylaxis, polymers, further fragrances or mixtures thereof.
  • surfactants in particular sodium lauryl ether sulfate, ethoxylated C16-C18 (fat) alcohols and ethoxylated C9-C11 (fat) alcohols
  • humectants for example propane-1,2,3-triol
  • dyes
  • the invention in another aspect, relates to a method for scenting the toilet, wherein in at least one process step a multi-layer system according to the invention or a The inventive agent is used. It is particularly preferred that the fragrance changes over time. This is achieved in particular by having one layer of the multi-layer system or agent be consumed over time, and then a second layer, which has a different fragrance, comes into contact with the rinsing water and releases its fragrance into the environment.
  • the scenting of the toilet preferably also includes the scenting of the room in which the toilet is located.
  • the processed fragrances are released into the ambient air, and it is preferred that the fragrances remain in the air for as long as possible so that they can be perceived.
  • the multi-layer system according to the invention can also preferably be used for cleaning and/or disinfecting the toilet by using suitable ingredients, as described above.
  • suitable ingredients as described above.
  • Different active ingredients can be incorporated into different layers, which are released at different times depending on the degree of flushing.
  • composition of the first layer and/or the composition of the second layer is preferably melted at at least 50 °C, more preferably at least 60 °C, even more preferably at least 65 °C, even more preferably at least 70 °C and/or preferably at a maximum of 150 °C, more preferably at a maximum of 120 °C, even more preferably at a maximum of 100 °C, in particular at a maximum of 90 °C, for example at 50 to 150 °C, 60 to 100 °C or 70-90 °C, and subsequently cast in layers.
  • compositions of the individual layers can, for example, be placed in an applicator that allows for the portioning of the multi-layer system.
  • This enables the multi-layer system according to the invention to be stamped or sprayed onto the toilet bowl surface, for example.
  • Another application method is filling the multi-layer system according to the invention into (plastic) containers, such as basket-like containers. These containers are usually shaped like hemispheres.
  • the individual layers of the multi-layer system according to the invention must be filled alternately. This process could be repeated as often as desired to create, for example, two-, three-, or higher-layer systems.
  • By cleverly formulating the perfume compositions in the different layers a change in fragrance can be generated before, during, and after the flushing phase.
  • the multi-layer systems in the individual containers of the multi-chamber container differ in order to create a particularly complex fragrance or color experience or a specific cleaning performance.
  • the invention relates to the use of the multi-layer system or the agent according to the invention for scenting and optionally for cleaning and/or disinfecting a toilet, in particular a flush toilet, wherein the scent impression preferably changes over time, as already described above.
  • both the fragrance and color impressions change over time.
  • dyes or dye compositions are also incorporated into one, several, or all layers.
  • This system offers the consumer a fragrance experience that changes over time.
  • various dye and perfume compositions into the first and/or second layer and/or further layers, diverse polysensory perception sequences can be created: Subtractive color mixing and separation of the layers, through transmission, can produce a color change of the product.
  • perfumery e.g. a hygienic signature scent (aromatic, aldehydic) for the first two weeks, then a change to a refreshing, floral composition (floral, fougere), allows for a clear, olfactory definition.
  • hygienic signature scent aromatic, aldehydic
  • floral composition floral, fougere
  • the color of the product changes over time, for example from green (color impression when layering blue and yellow layers) to yellow (when the blue layer is used up).

Landscapes

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Mehrschichtsystem umfassend (a) eine erste Schicht und (b) eine zweite Schicht, wobei jede Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine spezifische Parfümkomposition umfasst. Ferner betrifft die Erfindung ein Mittel, das das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem umfasst. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Beduftung einer Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem eingesetzt wird. Ferner sind ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems und die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems zur Beduftung einer Toilette Aspekte der Erfindung.
  • NECA (Non-electrical-continuous-action bzw. nichtelektrischer Dauerbetrieb) Lufterfrischer, bzw. flüssige, gelförmige oder feste Wirkstoffzubereitungen für die Toilette sind mit hohen Parfümölanteilen formuliert um Frische im Raum zu verbreiten, bzw. gegen Schlechtgerüche zu wirken. Üblicherweise sind diese Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte mit einer einzelnen Parfümkomposition formuliert. Anwendungsbedingt, sind Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte, bzw. deren Parfümkompositionen meist so formuliert, dass sie über Wochen, nach Aktivierung, immer die gleiche Intensität und den gleichen Dufteindruck liefern sollen. Sowohl NECAs als auch andere, technische Systeme sind so ausgestattet, dass immer eine komplette "Parfümkomposition" aus Kopf-, Herz- und Basisnote zur Abstrahlung in den Raum abgegeben und wahrgenommen wird. Der Markt der FMCGs (Fast-moving consumer goods bzw. schnelllebige Konsumgüter) zeigt das Bedürfnis nach Produkten, die nie gleich riechen und die sich kontinuierlich verändern, also Produkten, die immer wieder anders und neu duften, ohne dass ein Gewöhnungseffekt wie bei klassischen Raumdüften auftritt.
  • Die einzelnen Bestandteile eines klassisch komponierten Parfüms verflüchtigen sich unterschiedlich schnell. Der zeitliche Ablauf in der Wahrnehmung eines Parfümduftes wird als Verlauf bezeichnet. Der Verlauf wird in Duftnoten untergliedert, die meist fließend ineinander übergehen. Man unterscheidet zwischen drei Duftnoten: Kopfnote, Herznote und Basisnote. Parfüms enthalten meist alle drei Noten. Die Kopfnote eines Parfums ist verantwortlich für den 'ersten Eindruck', den ein Parfüm vermittelt. Die Kopfnote besteht typischerweise aus intensiven, leichten, schnell flüchtigen Duftstoffen mit einer maximalen Wahrnehmungsdauer von mehreren Minuten. Die Herznote ist der Duft, der wahrnehmbar ist, wenn sich die Topnoten verflüchtigt haben. Die Herznote eines Parfüms ist verantwortlich für den eigentlichen Duftcharakter eines Parfüms. Die Herznote besteht aus Duftstoffen mit einer maximalen Wahrnehmungsdauer von mehreren Stunden. Die Basisnote ist der Duft, der als Letztes wahrnehmbar ist. Sie enthält typischerweise langhaftende, schwere Duftstoffe, die über Tage haften können.
  • Bedingt durch hohe Varianzen in der Verarbeitung von keramischen Werkstoffen zeigen Toiletten eine hohe Diversität im Wasserspülverhalten. Trotzdem zeigen Toilettenzusatzprodukte durch das Um-/bzw. Überfließen mit Spülwasser üblicherweise ein olfaktorisches Delta, d.h. ein Wahrnehmungslift in der Intensität der Parfümierung. Das ist bedingt durch das Ab- bzw. Auflösen der seifenähnlichen oder gelförmigen Wirkstoffzubereitung, in welcher Form diese Toilettenzusatzprodukte üblicherweise formuliert, sind bzw. durch Turbulenzen und Luftbewegungen, die durch das Spülwasser in der Toilette erzeugt werden. Klassisch werden diese Parfüms wie für NECA-Lufterfrischer üblich komponiert. Dabei werden Riechstoffe eingesetzt, die bei Raumtemperatur gut bis sehr gut in die Umgebungsluft abgegeben werden. EP 3331982 A2 und EP 1051477 B1 offenbaren beide mehrschichtige WC-Steine, bei denen sich der Dufteindruck im Laufe der Zeit verändert.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass Systeme, die aus zwei oder mehr Schichten bestehen, wobei bevorzugt jede Schicht eine unterschiedliche Parfümkomposition enthält, bevorzugt Lufterfrischer oder Toilettenzusatzprodukte, insbesondere flüssige oder gelförmige WC-Duftspüler, über die Zeit immer wieder ein neues und/oder ein sich veränderndes Dufterlebnis hervorrufen. Bevorzugt sind die einzelnen Schichten flüssig oder gelförmig. Insbesondere bei der Freisetzung von Spülwasser in einer Toilette und durch das verbrauchende Abspülen der (Gel-)Schichten bei der Toilettenbenutzung entsteht ein olfaktorisches Delta, d.h. die Wahrnehmung der Intensität und des Dufteindruckes/Duftverlaufes, die über den gesamten Lebenszyklus des Toilettenzusatzproduktes erzielt wird, verändert sich einmal oder mehrmals über die Zeit der Benutzung. Diese Änderung wird im Kontext dieser Erfindung auch als Wahrnehmungslift bezeichnet.
  • Somit betrifft die Erfindung in einem ersten Aspekt ein Mehrschichtsystem, umfassend
    1. (a) eine erste Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) weniger als 15 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst;
    2. (b) eine zweite Schicht umfassend oder bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) mehr als 55 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von <0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst.
  • Besonders bevorzugt sind die erste Schicht und/oder die zweite Schicht des Mehrschichtsystems bei Raumtemperatur (20°C; und bei Standarddruck (1 bar)) flüssig oder gelförmig. Die erste und die zweite Schicht sind in verschiedenen Ausführungsformen direkt benachbart, d.h. grenzen mit mindestens einer Fläche direkt aneinander. Üblicherweise liegt die erste Schicht unter oder über der zweiten Schicht. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind die Schichten wasserlöslich oder wasserdispergierbar, d.h. beim Kontakt mit Wasser lösen sie sich auf bzw. die Bestandteile dispergieren. Diese Eigenschaft bezieht sich auf das Verhalten bei Standardbedingungen, d.h. bei Raumtemperatur (20°C) und Normaldruck (1bar). In verschiedenen Ausführungsformen sind die erste und zweite und optional auch jede weitere Schicht derart angeordnet, dass sie nur nacheinander mit der Umgebung und hier insbesondere Wasser in Kontakt kommen. Das erfolgt typischerweise derart, dass die Schichten übereinander in einem Behälter angeordnet sind, so dass immer nur die oberste Schicht mit der Umgebung, beispielsweise der Raumluft oder Spülwasser in Kontakt kommt, und erst wenn die oberste Schicht nach und nach im Spülwasser gelöst bzw. dispergiert wurde bzw. sich aufgelöst hat, kommt die nächste, darunter liegende Schicht mit der Umgebung, üblicherweise dem Spülwasser in Kontakt. Durch diese sukzessive Auflösung der verschiedenen übereinander liegenden Schichten lässt sich daher ein veränderter Dufteindruck bewirken. Der veränderte Dufteindruck wird durch die verschiedenen, in den jeweiligen Schichten enthaltenen Parfümzusammensetzungen bewirkt.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Mittel, umfassend das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem. Das Mehrschichtsystem kann auch ein derartiges Mittel sein. Beispiele für solche Mittel sind Toilettenreiniger bzw. WC-Steine, insbesondere solche in Gelform.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Beduftung einer Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem oder das erfindungsgemäße Mittel eingesetzt wird. Hierbei ist es besonders bevorzugt, dass sich der Dufteindruck über die Zeit ändert.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems. Bevorzugt wird die Zusammensetzungen der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht bei mindestens 50 °C aufgeschmolzen und anschließend in Schichtform gegossen.
  • In einem letzten Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels zur Beduftung einer Toilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert.
  • Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist.
  • Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise "99 %" für "99,0 %".
  • "Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. Bezogen auf einen Inhaltsstoff bezieht sich die Angabe auf die Art des Inhaltsstoffs und nicht auf die absolute Zahl der Moleküle. "Mindestens ein Riechstoff" bedeutet somit beispielsweise mindestens eine Art von Riechstoff, d.h. dass eine Art von Riechstoff oder eine Mischung mehrerer verschiedener Riechstoffe gemeint sein kann. Zusammen mit Gewichtsangaben bezieht sich die Angabe auf alle Verbindungen der angegebenen Art, die in der Zusammensetzung/Mischung enthalten sind, d.h. dass die Zusammensetzung über die angegebene Menge der entsprechenden Verbindungen hinaus keine weiteren Verbindungen dieser Art enthält.
  • Gemäß der Erfindung zeichnet sich das im Folgenden detaillierter beschriebene Mehrschichtsystem dadurch aus, dass es mindestens eine erste und eine zweite Schicht umfasst, wobei
    1. (a) die erste Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) weniger als 15 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst;
    2. (b) die zweite Schicht eine Zusammensetzung umfasst oder daraus besteht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) mehr als 55 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst.
  • Im Kontext der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Parfümkomposition" Mischungen von zwei oder mehr Riechstoff-Verbindungen, und erfasst damit z.B. synthetische Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe, sowie natürliche Duftstoffgemische, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Der Geruch eines Riechstoffes/Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Riechstoffe/Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen.
  • Typischerweise wird der Aufbau von Parfümkompositionen beschrieben, wie nachstehend klassifiziert (siehe auch die internationale Patentanmeldung WO2016/200761 A2 ):
    • Kopfnote: Dampfdruck bei 25°C: > 0,0133kPa
    • Herznote: Dampfdruck bei 25°C: 0,0133 - 0,000133kPa
    • Basisnote: Dampfdruck bei 25°C: < 0,000133kPa.
  • Der Dampfdruck wird beispielsweise mittels des kommerziell erhältlichen Programms EPI-Suite 4.11 (MPBPWIN v 1.43 (modified grain method) bestimmt. Sofern nicht anders angegeben, wurden die hierin genannten Werte mit diesem Programm berechnet.
  • Zusätzlich wurde aber gefunden, dass auch der ClogP-Wert der Riechstoffe, der ein Maß für die Hydrophilie einer Verbindung ist, einen entscheidenden Faktor für die Duftwahrnehmung darstellt, da abhängig vom ClogP-Wert bestimmte Riechstoff unterschiedlich schnell abgespült werden und somit der multisensorische Effekt weiter gestärkt wird. Beispielsweise werden Riechstoffe mit ClogP Werten kleiner oder gleich 2,5 schneller abgespült und besser im Raum verteilt als z.B. Riechstoffe mit einem ClogP von größer oder gleich 4. Der ClogP-Wert ist der n-Oktanol-Wasser-Verteilungskoeffizient einer chemischen Verbindung und kann für jede chemische Verbindung berechnet werden. Geeignete Programme, um eine solche Berechnung vorzunehmen, bzw. Listen mit entsprechenden ClogP-Werten sind im Stand der Technik bekannt und stehen dem Fachmann ohne Weiteres zur Verfügung, Ein geeignetes Programm ist beispielsweise EPI-Suite 4.11 (KOWWIN v 1.68). Sofern nicht anders angegeben, wurden die hierin genannten Werte mit diesem Programm berechnet.
  • In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (i) der ersten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von >0,05 kPa auf, beispielsweise >0,1 kPa, >0,5 kPa, >1 kPa oder >10 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen ≤2,0, beispielsweise ≤1,5, ≤1 oder ≤0,5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (ii) der ersten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von <0,00001 kPa auf, beispielsweise <0,000001 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen ≥4,5, beispielsweise ≥5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (i) der zweiten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von >0,05 kPa auf, beispielsweise >0,1 kPa, >0,5 kPa, >1 kPa oder >10 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen ≤2,0, beispielsweise ≤1,5, ≤1 oder ≤0,5. In verschiedenen Ausführungsformen weist der Riechstoff (ii) der zweiten Schicht einen Dampfdruck bei 25 °C von <0,00001 kPa auf, beispielsweise <0,000001 kPa. Der ClogP beträgt dabei in verschiedenen Ausführungsformen ≥4,5, beispielsweise ≥5.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das Mehrschichtsystem ein flüssiges/gelförmiges Mehrschichtsystem. Insbesondere können die einzelnen Schichten als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen.
  • "Flüssig", wie hierin verwendet, schließt Flüssigkeiten und Gele sowie auch pastöse Zusammensetzungen ein. Es ist bevorzugt, dass die flüssigen Zusammensetzungen bei Raumtemperatur fließfähig und gießbar sind, es ist aber auch möglich, dass sie eine Fließgrenze aufweisen. Es ist besonders bevorzugt, dass die erste und/oder die zweite Schicht flüssig oder gelförmig sind. Bevorzugt sind sowohl die erste Schicht als auch die zweite Schicht flüssig oder gelförmig. Besonders bevorzugt sind alle Schichten des Mehrschichtsystems flüssig oder gelförmig, d.h. sind insbesondere alle flüssig oder alle gelförmig, wobei sie vorzugsweise im Wesentlichen dieselben Viskositäten und Fließeigenschaften aufweisen. Dabei sollen die Schichten aber vorzugsweise eine Konsistenz aufweisen, die ein Vermischen der Schichten während der Herstellung, Lagerung, Verwendung oder Benutzung verhindert. Auch wenn nicht bevorzugt, ist es aber nicht ausgeschlossen, dass mindestens eine Schicht bei Raumtemperatur fest ist.
  • In verschiedenen Ausführungsformen wird die erste Schicht in dem Mehrschichtsystem zuerst in ein Behältnis eingefüllt und anschließend wird die zweite Schicht darüber gegeben. In anderen Ausführungsformen ist die Anordnung der Schichten genau anders herum. Dann wird zuerst die Zusammensetzung für die zweite Schicht in ein Behältnis gegeben und anschließend die Zusammensetzung der ersten Schicht darüber gegeben.
  • Bevorzugt ist ferner, dass die mindestens eine Parfümkomposition der ersten Schicht und/oder die Parfümkomposition der zweiten Schicht mindestens einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 bis 0,000133 kPa umfasst. Ein solcher weiterer Riechstoff kann, in verschiedenen Ausführungsformen, einen ClogP-Wert im Bereich 2 bis 4 aufweisen. In besonders bevorzugten Ausführungsformen umfasst sowohl die erste Schicht als auch die zweite Schicht einen solchen weiteren Riechstoff.
  • Bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems kann es sich beispielsweise um ein Aldehyd handeln, bevorzugt ausgewählt aus Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecenal), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Cymal (3-(4-Isopropyl-phenyl)-2-methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-Isopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2-methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyd, Lyral (3- und 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Lilial (3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methylpropanal), Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal, 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Melonal (2,6-Dimethyl-5-heptenal), 2,4-Di-methyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd (Triplal), 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert- Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenyl)propanal, 2-Methyl-4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-Isopropylbenzylaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 2-Methyl-3-(isopropylphenyl)propanal, 1-Decanal, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1.0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, Octahydro-4,7-methan-1H-indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-alpha,alpha-dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4-Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, alpha-Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1-Dodecanal, 2,4-Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen-1-carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methylundecanal, 2-Methyldecanal, 1-Nonanal, 1-Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd, 1-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7-methanindan-1- oder -2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1-Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3J-dimethyl-octanal, trans-4-Decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal, ortho-Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexen-carboxaldehyd, 3J-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8-decadienal, Päonienaldehyd (6,10-Dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanindan-1-carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo-[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanal, Methylnonylacetaldehyd, Hexanal und/oder trans-2-Hexenal. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
  • In verschiedenen Ausführungsformen kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um ein Keton handeln, bevorzugt ausgewählt aus Methyl-beta-naphthylketon, Moschusindanon (1,2,3,5,6,7-Hexahydro-1,1,2,3,3- pentamethyl-4H-inden-4-on), Tonalid (6-Acetyl-1,1,2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, iso-Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Kampfer, Koavon (3,4,5,6,6-Pentamethylhept-3-en-2-on), Fenchon, alpha-Ionon, beta- lonon, gamma-Methyl-lonon, Fleuramon (2-heptylcyclopen-tanon), Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super (1-(1,2,3,4,5,6J,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl-2-naphthalenyl)-ethan-1-on (und Isomere)), Methylcedrenylketon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie- Keton(3-methyl-5-propyl-2-cyclohexenon), 6-Isopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe (2-Butan-2-yl-cyclohexan-1-on), 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)propyl)cyclopentanon, 1-(p-Menthen-6(2)yl)-1-propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl(4-(1,3-benzodioxol-5-yl)butan-2-on), Hexalon (1-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1-yl)-1,6-heptadien-3-on), IsocyclemonE (2-Acetonaphthon-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl), Methylnonylketon, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon (4-tert-Amyl-cyclohexanon), 4-tert-Butylcyclohexanon, Delphon (2-Pentyl-cyclopentanon), Muscon (CAS 541-91-3), Neobutenon (1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexenyl)pent-4-en-1-on), Plicaton (CAS 41724-19-0), Velouton (2,2,5-Trimethyl-5-pentylcyclopentan-1-on), 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und/oder Tetrameran (6,10-Dimethylundecen-2-on). Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um einen Alkohol handeln, bevorzugt ausgewählt aus 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert.-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenyl-pentanol, 3-Octanol, 3-Phenyl-propanol, 4-Heptenol, 4-Isopropylcyclohexanol, 4-tert.-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2-nona-nol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, α-Methylbenzylalkohol, α-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, β-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Farnesol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, p-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Champiniol, Hexenol und/oder Zimtalkohol. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
  • Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, und zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
  • In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei mindestens einem Riechstoff des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems um ein ätherisches Öl handeln, wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Citrusöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, jasminöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Labdanumöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Lindenblütenöl, Limettenöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Minzöl, Moschuskörneröl, Muskatelleröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Salbeiöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl sowie Ambrettolid, Ambroxan, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p- Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta-Naphthol-methylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, gamma-Undelacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester, Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und - Propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral und/oder Citronellal. Ebenfalls können Gemische der genannten Stoffe verwendet werden.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist die mindestens eine Parfümkomposition in der Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder der Zusammensetzung der zweiten Schicht in einer Menge von 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung, enthalten.
  • Als eine Parfümkomponente kann dabei beispielsweise d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Mischung dabei haftfeste Riechstoffe, insbesondere ätherische Öle (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Aber auch weitere haftfeste Riechstoffe, etwa die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, oder auch leichter flüchtige Riechstoffe, insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar.
  • In verschiedenen Ausführungsformen weisen die mindestens zwei Schichten sehr unterschiedliche Riechstoffe auf, wodurch eine Duftveränderung von z.B. hygienisch zu floral, erzeugt wird. Ist beispielsweise die erste Schicht verbraucht, wechselt der Duft. Auf diese Weise kann trennscharf, olfaktorisch formuliert werden. Das bedeutet, dass der Verbraucher ein Mittel erhält, bei dem genau festgelegt werden kann, dass eine Duftänderung erfolgt und wie diese Duftänderung aussehen soll.
  • Die Dicke oder das Volumen der Schicht bestimmt dabei vorzugsweise, wie lange ein Dufteindruck anhalten soll, bis dieser wechselt. Dabei kann die Duftänderung kontinuierlich erfolgen oder bevorzugt sprunghaft und plötzlich stattfinden.
  • Bevorzugt weist eine Schicht eine Dicke von 0,01 bis 10 cm auf, stärker bevorzugt 0,05 bis 5 cm, beispielsweise bis 3 cm, noch stärker bevorzugt 0,1 bis 1,5 cm, beispielsweise 1 cm.
  • Generell ist neben der Dicke der Schicht auch die Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der Faktor, welcher die Auflösungsgeschwindigkeit bestimmt. Die einzelnen Schichten werden durch Auflösung bzw. Dispersion im Spülwasser verbraucht. Übliche Produkte sind derart formuliert, dass bei einer üblichen Anzahl von Spülvorgängen das Produkt etwa 4 Wochen hält, bevor es komplett, d.h. alle Schichten, verbraucht ist.
  • Erfindungsgemäß umfasst das Mehrschichtsystem mindestens zwei Schichten. Es kann aber auch weitere Schichten umfassen, beispielsweise drei oder mehr Schichten, vier oder mehr Schichten, fünf oder mehr Schichten, sechs oder mehr Schichten oder acht oder mehr Schichten. In verschiedenen Ausführungsformen in denen mehr als zwei Schichten eingesetzt werden, können die parfüm-haltigen Schichten durch eine unparfümierte Sperrschicht bzw. mehrere solcher Sperrschichten getrennt sein.
  • Besonders bevorzugt sind aber Mehrschichtsysteme mit zwei Schichten (Zweischichtsystem), wie hierin beschrieben, oder Mehrschichtsysteme mit drei oder vier Schichten. In solchen Mehrschichtsystem sind die erste und die zweite Schicht wie hierin beschrieben, alle weiteren Schichten können ähnlich der ersten oder zweiten Schicht aufgebaut sein und ein Parfüm enthalten, optional auch ein weiteres unterschiedliches Parfüm, können alternativ aber auch parfümfrei sein und dann beispielsweise dem Zweck dienen die parfüm-haltigen Schichten voneinander zu trennen und darüber eine möglichst scharfe Trennung der unterschiedlichen Dufteindrücke sicherzustellen.
  • Bevorzugt umfasst die Zusammensetzung der mindestens einen weiteren Schicht mindestens eine Parfümkomposition, wobei die Parfümkomposition
    1. (i) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
    2. (ii) mindestens einen Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; und
    3. (iii) gegebenenfalls einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 kPa bis 0,000133 kPa; umfasst.
  • Dabei können die Riechstoffe solche sein, wie weiter vorne beschrieben, und ferner bevorzugt in Mengen, wie weiter vorne für die erste oder zweite Schicht beschrieben, eingesetzt werden. Bevorzugte Mengenbereiche für Reichstoffe in einer solchen weiteren Schicht betragen 0,001 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 0,5 bis 7 Gew.-%, noch stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht.
  • Es ist bevorzugt, dass auch jede weitere Schicht bei Raumtemperatur flüssig oder gelförmig ist.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Mittel, umfassend ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem, wie hierin beschrieben.
  • Besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel ein Home Care Produkt, stärker bevorzugt ein Toilettenzusatzprodukt, noch stärker bevorzugt ein Lufterfrischer oder ein Reiniger, noch stärker bevorzugt ein WC-Reiniger oder ein WC-Erfrischer, und insbesondere ein (flüssiger oder gelförmiger) WC-Duftspüler, beispielsweise in Form eines WC-Steins, welcher auch flüssig oder gelförmig sein kann und dafür in einer speziellen Halterung angewandt wird.
  • Abbildung 1 zeigt ein den Querschnitt eines Zweischichtsystem, welches in annähernder Halbkugelform in eine entsprechende Form gegossen wurde. Eine derartige Form kann erfindungsgemäß bevorzugt sein. Abbildung 2 zeigt den Querschnitt einer Anordnung von vier derartigen Zweischichtensystemen, die nebeneinander angeordnet sind. Abbildung 3 zeigt einen seitlichen Querschnitt eines slchen Zweischichtensystems in einem Halter und den Zustand vor und nach dem Abspülen der oberen Schicht, wodurch die darunter liegende Schicht freigelegt wird. Ebenfalls gezeigt ist, wie durch das Abspülen der obersten Schicht ein Duftwechsel erfolgt.
  • Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn die Zusammensetzungen der einzelnen Schichten gelgeschmolzen werden, d.h. dass sie so verflüssigt werden, insbesondere durch Wärmeeinwirkung, dass sie eine gelartige Konsistenz aufweisen. Bevorzugt werden die Zusammensetzungen dann schichtweise in ein Behältnis oder vorzugsweise in ein Mehrkammerbehältnis abgefüllt. Ferner könnten die Zusammensetzungen schichtweise in einen Applikator gefüllt werden, der sich zur Portionierung des Mittels, insbesondere auf der Toilettenschüssel, beispielsweise durch Aufstempeln oder Aufspritzen, eignet.
  • Neben den beschriebenen Parfümkompositionen kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem oder das erfindungsgemäße Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Insbesondere sind hier typische Inhaltsstoffe für Lufterfrischer, WC-Steine oder WC-Duftspüler bevorzugt.
  • In verschiedenen Ausführungsformen enthält die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht und/oder die Zusammensetzung einer weiteren Schicht des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels neben der mindestens einen Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil, bevorzugt zwei oder mehr weitere Bestandteile, wobei die Bestandteile bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Farbstoffen, Abspülregulatoren, Feuchthaltemitteln, Bleichmitteln, Buildern, Säuren, Basen, Lösungsmitteln, antimikrobiellen Wirkstoffen, Polymeren, Salzen, Verdickungsmitteln, Konservierungsstoffen, Komplexbildnern, Wirkstoffen zur Verringerung von Schlechtgerüchen, Parfümboostern, Füllstoffen, Bleichmitteln, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzymen, Mikroorganismen, Wirkstoffen zur Biofilmentfernung, Wirkstoffen zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffen zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffen zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und Wirkstoffen zur Verringerung der Klebrigkeit. Ferner können auch Mischungen der genannten Bestandteile umfasst sein. Typische Hauptbestanteile solcher Schichten sind neben den Duftstoffen, Wasser und Tenside, insbesondere nichtionische und anionische Tenside. Diese Inhaltsstoffe machen in verschiedenen Ausführungsformen mindestens 70 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew. % besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% der jeweiligen Schicht aus.
  • In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung sind die verschiedenen Schichten des Mehrschichtsystems durch den Einsatz verschiedener Farbstoffe unterschiedlich und visuell unterscheidbar gefärbt.
  • Vorzugsweise ist mindestens ein Tensid in der Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder zweiten Schicht und/oder weiteren Schichten enthalten. Dieses ist ausgewählt aus der Gruppe der anionischen Tenside, der nichtionischen Tenside, der amphoteren oder zwitterionischen Tenside, der kationischen Tenside sowie Mischungen derselben. Bevorzugt ist mindestens ein anionisches Tensid enthalten, besonders bevorzugt mindestens ein anionisches und mindestens ein nichtionisches Tensid.
  • Das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem, bzw. mindestens eine Zusammensetzung davon, enthält das mindestens eine Tensid bevorzugt in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 55 Gew.-%.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11, 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
  • Ferner können die Zusammensetzungen mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und/oder mindestens ein Olefinsulfonat enthalten. Daneben können weitere Tenside enthalten sein, insbesondere aus der Gruppe der anionischen und/oder nichtionischen Tenside.
  • Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen Mehrschichtsystem aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate enthalten sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
  • Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1,3 EO.
  • Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • In verschiedenen Ausführungsformen enthält die Zusammensetzung mindestens eine Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise in Form ihres Natriumsalzes, in einer Menge von ungefähr 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 20 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht besagter Zusammensetzung.
  • Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).
  • Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Cs-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C12-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
  • Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten Cs- bis Cis-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt, beispielsweise C8 -10-Alkyl-1,5-glucosid (DP von 1,5).
  • Vorzugsweise werden Fettalkoholethoxylate in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 9 Gew.-% eingesetzt. Daneben können weitere nichtionische Tenside, etwa Fettsäuremonoalkanolamide und/oder Alkylpolyglykoside, in Mengen von bis zu 10 Gew.-% enthalten sein.
  • Neben den bisher genannten Tensidtypen kann die Mischung weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.
  • Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der Riii einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X-, in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Bevorzugt sind quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer antimikrobiellen Wirkung.
  • In verschiedenen Ausführungsformen ist es bevorzugt, wenn, zusätzlich zu mindestens einer Parfümkomposition und mindestens einem Tensid, wie jeweils voranstehend definiert, insgesamt nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sind, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • Besonders bevorzugt werden anionische Tenside wie Natriumlaurylethersulfate und nicht-ionische Tenside wie ethoxylierte C16-C18 (Fett)Alkohole oder ethoxylierte C9-C11 (Fett)Alkohole eingesetzt. Diese werden in verschiedenen Ausführungsformen beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, eingesetzt.
  • Zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein kann die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht und/oder einer weiteren optionalen Schicht eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten. Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Daneben können anorganische Salze in der Zusammensetzung einer oder mehrerer der Schichten enthalten sein, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
  • Weiterhin können Alkalien enthalten sein. Als Basen werden vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
  • Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann die Zusammensetzung einer Schicht oder mehrerer Schichten daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe enthalten, vorzugsweise in einer Menge von bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
  • Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium- Dichlorisocyanurat (DCI, 1,3-Dichlor-5H-1,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo- Verbindungen, insbesondere Natriumpercarbonat, Phthalimidoperoxyhexanoic acid oder Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Trichloroisocyanursäure, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben. Ganz besonders bevorzugt ist hierbei das Natriumdichlorisocyanurat.
  • Konservierungsstoffe können gleichfalls enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
  • Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
  • Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, ohne darauf beschränkt zu sein:
    Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
  • Weitere geeignete Inhaltsstoffe, insbesondere für Reiniger oder Lufterfrischer wie WC-Duftspüler, sind Polymere. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wiederanschmutzungsneigung (sog. Soil Repellent-Polymere) dienen. Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind.
  • Die Zusammensetzung der ersten Schicht, die Zusammensetzung der zweiten Schicht und/oder die Zusammensetzung einer möglichen weiteren Schicht kann wässrige und/oder organische Lösungsmittel enthalten. Als bevorzugte Flüssigkeiten können insbesondere Wasser, Dipropylenglykol oder Paraffin eingesetzt werden.
  • Als weitere Inhaltsstoffe können ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten sein. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht Substantiv wirken sollte. Bevorzugt kann es ein wasserlöslicher Farbstoff sein, der das Spülwasser färbt. Das mit diesem Farbstoff gefärbte Spülwasser bleibt durch das Nachlaufen nach Beendigung des eigentlichen Spülvorgangs in ausreichender Konzentration im Toilettensumpf, also in dem im Toilettenbecken stehenbleibenden Rest Spülwasser stehen, um diesem eine Farbe zu verleihen. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
  • Es ist besonders bevorzugt, dass die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht und/oder eine Zusammensetzung einer optionalen weiteren Schicht neben der Parfümkomposition mindestens einen Farbstoff umfasst.
  • Durch das Einformulieren von Farbstoffkompositionen zu den Parfümkompositionen kann ein Farbwechsel des Mehrschichtsystems erzeugt werden.
  • Weiterhin können Wirkstoffe zur Verhinderung oder Verringerung von Schlechtgerüchen, sog. Malodor Repellents, eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich in der Regel um Stoffe, die die flüchtigen, den Schlechtgeruch erzeugenden Stoffe adsorbieren, komplexieren, oxidieren oder mit ihnen Einschlussverbindungen bilden, so dass sie geruchlich inaktiviert werden (sog. Desodorantien), oder aber um Riechstoffe, die mit ihrem Eigengeruch den störenden Schlechtgeruch überdecken und ihn auf diese Weise neutralisieren (sog. Geruchsverbesserer).
  • In den erfindungsgemäß hergestellten Mehrschichtsystemen können in einer oder mehreren Schichten ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder enthalten sein. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
  • Erfindungsgemäß können weiterhin Bleichmittel eingesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxo-Verbindungen, insbesondere Peroxide, Persäuren, Percarbonate und/oder Perborate, besonders bevorzugt sind Natriumpercarbonat, Phthalimidoperoxyhexansäure oder Wasserstoffperoxid. Alkalimetallhypochlorite wie das Natriumhypochlorit sind dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, können jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Ebenfalls geeignet sind Trichloroisocyanursäure und insbesondere Natriumdichlorisocyanurat. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
  • Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise, ohne darauf beschränkt zu sein, folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
  • Weitere geeignete Bestandteile die in das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem, bevorzugt einen Reiniger oder Lufterfrischer, insbesondere WC-Duftspüler, eingesetzt werden können sind Enzyme, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
  • Weiterhin können in enzymhaltigen Systemen oder Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen System oder Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
  • Es ist besonders bevorzugt, dass die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht und/oder die Zusammensetzung einer weiteren Schicht neben der mindestens einen Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil, bevorzugt zwei oder mehr weitere Bestandteile, umfasst, wobei die Bestandteile bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, insbesondere Natriumlaurylethersulfat, ethoxylierten C16-C18 (Fett)Alkoholen und ethoxylierten C9-C11-(Fett)Alkoholen, Feuchthaltemitteln, beispielsweise Propan-1,2,3-triol, Farbstoffen, Emulgierhilfsstoffen, Konservierungsmitteln, Komplexbildnern, Lösungsmitteln, Säuren, insbesondere zur Kalkprophylaxe, Polymeren, weiteren Riechstoffen oder Mischungen davon.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Beduftung der Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mehrschichtsystem oder ein erfindungsgemäßes Mittel eingesetzt wird. Hierbei ist es besonders bevorzugt, dass sich der Dufteindruck über die Zeit ändert. Das wird insbesondere dadurch erzielt, dass eine Schicht des Mehrschichtsystems oder Mittels über die Zeit verbraucht wird und dann eine zweite Schicht, die einen anderen Duft aufweist, mit dem Spülwasser in Kontakt kommt und ihren Duft an die Umgebung abgibt.
  • Die Beduftung der Toilette, bezieht vorzugsweise auch die Beduftung des Raumes in dem sich die Toilette befindet mit ein. Insbesondere werden die verarbeiteten Riechstoffe an die Umgebungsluft abgegeben, wobei es bevorzugt ist, dass sich die Riechstoffe möglichst lange in der Luft halten und so wahrgenommen werden können.
  • Neben der Beduftung der Toilette, kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem bevorzugt auch zur Reinigung und/oder Desinfektion der Toilette eingesetzt werden, indem dafür geeignete Inhaltsstoffe eingesetzt werden, wie bereits weiter oben beschrieben wurde. Dabei können unterschiedliche Wirkstoffe in unterschiedliche Schichten eingearbeitet werden, die je nach Abspülgrad zu unterschiedlichen Zeiten freigesetzt werden.
  • Wird eine Toilette im Kontext dieser Erfindung genannt, ist bevorzugt eine moderne Spültoilette gemeint.
  • Ein weiterer Aspekt der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems, wie hierin beschrieben, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht bevorzugt bei mindestens 50 °C, stärker bevorzugt mindestens 60 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 65 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 70 °C und/oder bevorzugt bei maximal 150 °C, stärker bevorzugt bei maximal 120 °C, noch stärker bevorzugt bei maximal 100 °C, insbesondere bei maximal 90 °C, beispielsweise bei 50 bis 150 °C, 60 bis 100 °C oder 70-90 °C, aufgeschmolzen wird und anschließend schichtgegossen wird.
  • Die Zusammensetzungen der einzelnen Schichten können beispielsweise in einen Applikator gegeben werden, der das Portionieren des Mehrschichtsystems ermöglicht. Dadurch kann das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem beispielsweise auf die Toilettenkeramik-Oberfläche aufgestempelt oder aufgespritzt werden. Ein anderes Darreichungsformat ist das Abfüllen des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems in (Kunststoff-)Behältnisse, beispielsweise körbchenähnliche Behältnisse. Meistens sind diese Behältnisse als Halbkugeln ausgeformt. Die einzelnen Schichten des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems müssen hier im Wechsel eingefüllt werden. Dieser Vorgang könnte beliebig oft wiederholt werden um z.B. Zwei, Drei- oder höhere Mehrschichtsysteme aufzubauen. Durch geschickte Formulierung der Parfümkompositionen in den unterschiedlichen Schichten lässt sich ein Duftwechsel sowohl vor, während und nach der Abspülphase generieren. Weiterhin ist es denkbar, dass sich die Mehrschichtsysteme in den einzelnen Behältnissen des Mehrkammerbehältnisses unterscheiden, um ein besonders komplexes Duft- oder Farberlebnis oder eine spezielle Reinigungsleistung hervorzurufen.
  • Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems oder des erfindungsgemäßen Mittels zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion einer Toilette, insbesondere einer Spültoilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert, wie bereits oben beschrieben wurde.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen ändern sich sowohl der Dufteindruck, als auch der Farbeindruck über die Zeit. Dabei werden neben den Parfümkompositionen der einzelnen Schichten des erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems auch Farbstoffe oder Farbstoffkompositionen in einer Schicht, mehreren oder allen Schichten eingebaut.
  • Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für das erfindungsgemäße Mehrschichtsystem beschrieben sind, sind auch auf die weiteren Erfindungsgegenstände anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Mittel, Verwendungen und Verfahren gilt und umgekehrt.
    • Beispiele
  • Ein nicht erfindungsgemässes Mehrschichtsystem umfasst
    1. (a) eine erste Schicht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 50 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) weniger als 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von <0,000133 kPa bei 25 °C und einem ClogP ≥4,0;
      umfasst; und
    2. (b) eine zweite Schicht, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
      1. (i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von >0,0133 kPa bei 25 °C und einem ClogP ≤2,5; und
      2. (ii) mehr als 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck von <0,000133 kPa bei 25 °C und einem ClogP ≥4,0;
      umfasst.
  • Dieses System bietet dem Verbraucher ein sich über die Zeit der Benutzung veränderndes Dufterlebnis. Durch Einformulieren diverser Farbstoff- und Parfümkompositionen in die erste und/oder die zweite Schicht und/oder weitere Schichten können diverse polysensorische Wahrnehmungssequenzen erzeugt werden: Subtraktive Farbmischung und Entmischung der Schichten, durch Transmission, kann einen Farbwechsel des Produktes erzeugen.
  • Durch unterschiedliche Parfümierung, z.B. hygienischer Signaturduft (aromatisch, aldehydisch) für die ersten zwei Wochen, dann ein Wechsel zu einer erfrischenden, blumigen Komposition (floral, fougere) kann trennscharf, olfaktorisch formuliert werden.
  • Diese Anmeldung enthält Abbildungen, die im Folgenden kurz beschrieben werden:
    • Abbildung 1 zeigt ein halbkugelförmiges Kunststoffbehältnis, das ein beispielhaftes Mehrschichtsystem, insbesondere ein Zweischichtsystem umfasst.
    • Abbildung 2 zeigt ein beispielhaftes Mehrkammersystem, welches aus einzelnen halbkugelförmigen Kunststoffbehältnissen besteht und ein beispielhaftes Mehrschichtsystem, insbesondere ein Zweischichtsystem umfasst.
    • Abbildung 3 zeigt die Änderung des Dufteindruckes und des Farbeindruckes eines erfindungsgemäßen Mehrschichtsystems über die Zeit, wobei in dieser beispielhaften Darstellung der Duft zuerst einen hygienischen Eindruck macht und dann zu einem angenehmen, beispielsweise floralen Duft wechselt.
  • Ebenso wechselt die Farbe des Produktes über die Zeit, beispielsweise von grün (Farbeindruck bei der Schichtung von blauen und gelben Schichten) zu gelb (wenn die blaue Schicht verbraucht ist).

Claims (10)

  1. Mehrschichtsystem, umfassend
    (a) eine erste Schicht bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
    (i) 0,01 Gew.-% bis 30 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
    (ii) weniger als 15 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst;
    (b) eine zweite Schicht bestehend aus einer Zusammensetzung, die mindestens eine Parfümkomposition umfasst, wobei die Parfümkomposition
    (i) 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von >0,0133 kPa und einem ClogP ≤2,5; und
    (ii) mehr als 55 Gew.-% mindestens eines Riechstoffs mit einem Dampfdruck bei 25 °C von < 0,000133 kPa und einem ClogP ≥4,0; umfasst.
  2. Das Mehrschichtsystem gemäß Anspruch 1, wobei die mindestens eine Parfümkomposition der ersten Schicht und/oder die Parfümkomposition der zweiten Schicht mindestens einen weiteren Riechstoff mit einem Dampfdruck bei 25 °C von 0,0133 bis 0,000133 kPa und optional einem ClogP von 2 bis 4 umfasst.
  3. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die mindestens eine Parfümkomposition in der Zusammensetzung der ersten Schicht oder der Zusammensetzung der zweiten Schicht in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 2 bis 4 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  4. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweite Schicht neben der Parfümkomposition ferner mindestens einen weiteren Bestandteil umfasst, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, insbesondere Natriumlaurylethersulfat, ethoxylierten C16-C18 Alkoholen und ethoxylierten C9-C11-Alkoholen, Feuchthaltemitteln, beispielsweise Propan-1,2,3-triol, Farbstoffen, Emulgierhilfsstoffen, Konservierungsmitteln, Komplexbildnern, Säuren, insbesondere zur Kalkprophylaxe, Lösungsmitteln, Polymeren, weiteren Riechstoffen oder Mischungen davon, besonders bevorzugt umfasst die Zusammensetzung der ersten Schicht und/oder die Zusammensetzung der zweiten Schicht neben der Parfümkomposition mindestens einen Farbstoff.
  5. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Mehrschichtsystem mindestens eine weitere Schicht umfasst, bevorzugt insgesamt drei Schichten oder mehr, vier Schichten oder mehr, fünf Schichten oder mehr, sechs Schichten oder mehr oder sieben Schichten oder mehr.
  6. Das Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die erste Schicht und/oder die zweite Schicht bei Raumtemperatur flüssig oder gelförmig ist.
  7. Ein Mittel, umfassend ein Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Mittel bevorzugt ein Home Care Produkt ist, stärker bevorzugt ein Reiniger oder Lufterfrischer, noch stärker bevorzugt ein WC-Reiniger oder WC-Erfrischer, und insbesondere ein flüssiger oder gelförmiger WC-Duftspüler.
  8. Ein Verfahren zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion der Toilette, wobei in mindestens einem Verfahrensschritt ein Mehrschichtsystem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder ein Mittel gemäß Anspruch 7 eingesetzt wird, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert.
  9. Ein Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtsystems gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei vorzugsweise die Zusammensetzungen der ersten Schicht und/oder der zweiten Schicht bei mindestens 50 °C, bevorzugt mindestens 60 °C, stärker bevorzugt mindestens 65 °C, noch stärker bevorzugt mindestens 70 °C und/oder bevorzugt bei maximal 150 °C, stärker bevorzugt bei maximal 120 °C, noch stärker bevorzugt bei maximal 100 °C, insbesondere bei maximal 90 °C, beispielsweise bei 70-90 °C, aufgeschmolzen wird und anschließend schichtgegossen wird.
  10. Verwendung des Mehrschichtsystems gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder des Mittels gemäß Anspruch 7 zur Beduftung und optional zur Reinigung und/oder Desinfektion einer Toilette, wobei sich bevorzugt der Dufteindruck über die Zeit ändert.
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