EP4547904A1 - Composition bicouches et son utilisation pour l'étanchéisation - Google Patents
Composition bicouches et son utilisation pour l'étanchéisationInfo
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- EP4547904A1 EP4547904A1 EP23737992.0A EP23737992A EP4547904A1 EP 4547904 A1 EP4547904 A1 EP 4547904A1 EP 23737992 A EP23737992 A EP 23737992A EP 4547904 A1 EP4547904 A1 EP 4547904A1
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- D06N2203/02—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- D06N2203/022—Natural rubber
Definitions
- the invention relates to a bilayer composition and its use for sealing surfaces, in particular porous surfaces.
- Fibrous substrates such as paper, cardboard, preformed paper containers, fabric and other fiber-based materials, are widely used in packaging operations.
- fibrous substrates are porous and therefore cannot prevent the penetration of water, steam, solvents, etc. into them.
- fibrous substrates have long been coated with a wide variety of compositions, particularly when the substrates are used for food packaging.
- WO2007140009 which here again describes a hydrophobic coating capable of covering fibrous materials such as paper or cardboard, these covered materials being impermeable to vapor, the materials however being recyclable after covering.
- the coating is composed of latex derivatives and crystalline lamellar structures, and above all are free of waxes.
- the invention therefore aims to resolve these problems identified in the prior art.
- One of the objects of the invention is a porous support made waterproof and which remains recyclable.
- Another object of the invention is to provide a simple and effective method for making porous supports waterproof.
- Yet another aim of the invention is to provide a kit making it possible to implement the method described above, and in particular in the context of packaging in the agri-food sector.
- the subject of the invention is a sealed porous support comprising at least one surface, said surface being covered with a first layer comprising or essentially consisting of natural latex and a second layer comprising or essentially consisting of a natural or artificial wax, the first layer being in contact, in particular by direct contact, with said at least one surface of said porous support, and said second layer being in contact, with first layer, in particular said second layer being exclusively in contact with said first layer.
- the invention is based on the surprising observation made by the inventors that the successive stacking of a layer of natural latex, then a layer of mineral or vegetable wax makes it possible to seal a support, so that this support becomes impermeable to fluids. , especially aqueous liquids with a pH of 1 to 14, or organic solvents.
- the superposition of the layers allows, by voluntary mechanical action, to easily remove the wax layer from the support to improve its recyclability. This is particularly appropriate in the framework of supporting porous types, in particular in the framework of supporting fibrous types such as paper or even cardboard.
- the invention provides a simple solution to this problem by proposing to interpose between the support and the wax a layer of natural latex which will serve as a “barrier” in order to prevent the wax from penetrating the fibers.
- the composition therefore comprises a natural latex.
- natural latex we will speak of "natural latex" to designate any composition of latex derived from rubber trees, and which has not undergone treatment aimed at modifying the properties of the polyterpenoid polymers which it contains, as in is the case for rubber manufacturing.
- Natural latex is mainly made up of 1.4 cis polyisoprene, proteins and water, the proteins allowing the stabilization of the dispersion of polymer in water. It is a macroscopically homogeneous but thermodynamically unstable binary system. Natural evolution over time leads to the irreversible separation of the two phases. This disruption of pseudo-equilibrium, called coacervation, is necessary for the production of rubber articles but proves very restrictive during the transport or storage of latex.
- the dispersed phase is essentially made up of spherical particles (with a diameter less than 0.5 ⁇ m) surrounded by a peripheral layer of proteins adsorbed at the water-polymer interface. It is this protein film that plays a major role in the stability of the latex.
- low ammonia a low concentration of ammonia, known as “low ammonia ", which comprises approximately 0.2% by mass of ammonia relative to the total mass of latex.
- Another grade of latex is used, the so-called “high ammonia ” latex, which comprises from approximately 0.3% to approximately 0.6% by mass of ammonia relative to the total mass of latex.
- the natural or artificial wax it is particularly advantageous for the natural or artificial wax to be in molten form and not dispersed in water.
- said natural latex is a latex comprising up to 70% by mass of latex particle relative to the total mass of said natural latex.
- the support described above is in direct contact with the first layer of natural latex. This means that the natural latex is in direct contact with the support so that no other layer of material can exist between said support and said first layer.
- the support once covered with latex, is then covered with a second layer of natural or artificial wax.
- the first layer is in direct contact with the second layer, so that no other material is found between said first and said second layers.
- the wax containing or forming said second layer can be of natural or synthetic origin, that is to say resulting from an artificial synthesis.
- melt viscosity must not exceed 10,000 mPa.s at 10°C above the dropping point.
- the material must be polishable under low pressure and have a consistency and solubility which strongly depend on temperature.
- the material must be breakable, hard or friable, transparent or opaque. It should not be glassy, very viscous or liquid.
- the material must melt without decomposing.
- the viscosity of the material must decrease as the temperature increases.
- waxes which include partially (fatty acid amide waxes) and completely synthetic (polyolefin waxes, such as polyethylene or prolypropylene or Fisher-Tropsch or even polar synthetic waxes).
- Carnauba wax (natural vegetable wax): this wax is made up of a mixture of aliphatic esters (40%), 4-hydroxycinnamic acid diester (21%), hydroxycarboxylic acid esters ( 13%), fatty alcohol (12%), diesters of 4-methoxycinnamic acid (7%), aliphatic and aromatic acids (5%), terpenes and other compounds 4.4%, etc. It also contains around 1% hydrocarbons. It is one of the natural waxes with high hardness and high dropping point, usually around 83°C.
- the carnauba wax used has a dropping point of 85°C. It is a dispersion of carnauba wax in water with a particle size mainly between 100 and 200nm. The mass percentage of solids is 30%.
- the surfactant is anionic and the pH is between 5 and 7;
- Sugar cane wax Natural vegetable wax: Sugar cane produces a wax representing approximately 0.1 to 0.25% of its mass. Sugar cane wax, which requires refining, is composed of aliphatic esters and sterol esters (78 to 82%), free fatty acids (14%), fatty alcohol (6-7% ) and hydrocarbons (3 to 5%). The melting temperature is generally between 68°C and 81°C.
- the sugar cane wax to be used in the context of the invention is advantageously a wax dispersed in water with an anionic surfactant. The mass percentage of the dispersion is 35%;
- the hydrogenation of vegetable oils makes it possible to obtain almost completely saturated oils whose melting point is higher than that of the non-hydrogenated oil from which they are derived.
- the hydrogenation reaction is most often carried out between 150 and 200°C, with a pressure between 0.1 and 0.5 MPa and in the presence of a catalyst, often nickel-based.
- the advantageous hydrogenated vegetable oil is an oil having a dropping point of 75°C. It was used in dispersed form.
- the surfactant used is anionic and the mass percentage of hydrogenated vegetable oil is 40%.
- wax is a particular natural wax secreted by honey bees (Apis melifera) which is obtained in a conventional manner in beekeeping and is composed, among other things, of hydrocarbons (10 to 20% ) having between 23 and 35 carbons. Often it is treated with charcoal or aluminum or magnesium silicates to eliminate part of its color and odor.
- Petroleum waxes Two types of petroleum wax can be distinguished: macrocrystalline waxes, commonly called mineral paraffins, and microcrystalline waxes.
- Mineral paraffin is mainly made up of linear alkanes as well as a small proportion of weakly branched iso-alkanes and monocyclic alkanes, called naphthenic compounds.
- the number of carbons constituting the linear alkanes of paraffin is between 18 and 45, and the quantity of weakly branched iso-alkanes and monocyclic alkanes is between 0 and 40%.
- Microcrystalline waxes are distinguished from macrocrystalline waxes by a majority proportion of iso-alkanes and naphthenic compounds.
- Polyethylene waxes can be considered as polyethylene with a very low molar mass.
- the weight average molar mass does not exceed 37000g.mol -1 and is generally around 6000g.mol-1.
- the kinematic viscosity must not exceed 20000mm 2 .s -1 at 120°C.
- the melting point is between 105°C and 115°C. They are manufactured in the same way as PE by radical polymerization of ethylene and the operating conditions (type of reactor, pressure and temperature of the reactor, type and quantity of radical initiator and regulating agent, type of catalyst) determine the structure and molar mass of synthesized PE waxes.
- polar PE waxes by oxidation of nonpolar PE wax, or by radical polymerization of ethylene in the presence of polar co-monomers. These polar PE waxes can then be dispersed in water in the presence of surfactants.
- Fischer-Tropsch waxes are manufactured by the process of the same name which consists of the synthesis of hydrocarbon from synthesis gas or syngas. The latter being a mixture of carbon monoxide (CO) and dihydrogen (H2). The reaction takes place between 220-240°C at 2MPa in the presence of an iron-based catalyst generally. Alkanes and alkenes are formed so about 40% are compounds that will form the wax. They are separated by distillation and condensation then purified and the wax obtained at the end is almost entirely composed of linear alkanes between 20 and 50 carbons. The viscosity is generally lower than macrocrystalline paraffin but their melting point is higher.
- the second layer comprises or is essentially made up of a wax comprising less than 1% by mass of unsaturated carbon chains.
- the second layer is a layer of paraffin.
- the invention advantageously relates to a sealed porous support comprising at least one surface, said surface being covered with a first layer comprising or essentially consisting of natural latex and a second layer comprising or essentially consisting of paraffin, the first layer being in contact, in particular by direct contact, with said at least one surface of said porous support, and said second layer being in contact with first layer, in particular said second layer being exclusively in contact with said first layer
- the first layer consists only of natural latex and the second layer consists only of paraffin.
- the invention relates to the support described above, where said at least one surface of said support is covered with a first layer of 10 to 80 gm -2 of natural latex, and said first layer is covered with a second layer of 10 to 120 gm -2 of natural or synthetic wax or a mixture of waxes.
- the first layer of natural latex When covering at least one support to be waterproofed, the first layer of natural latex will be deposited at a rate of 10 to 80 gm -2 .
- a person skilled in the art will be able to determine what is the appropriate quantity for a given support.
- the second layer is applied at a rate of 10 to 120 gm -2 .
- the invention relates to a kit or kit comprising
- composition comprising or consisting essentially of natural latex
- composition comprising or consisting essentially of a natural or artificial wax.
- kit or kit is suitable for covering a porous support, in particular a support permeable to liquids, in particular aqueous liquids having a pH of 1 to 14 or to liquid organic solvents, in order to make the support impermeable.
- the aforementioned kit includes:
- composition comprising or consisting essentially of natural latex
- composition comprising or consisting essentially of a paraffin wax, or paraffin.
- the invention relates to the use of the aforementioned kit or kit, that is to say a kit or kit comprising
- composition comprising or consisting essentially of natural latex
- composition comprising or consisting essentially of a natural or artificial wax, in particular a paraffin wax, or a paraffin,
- a support for the sealing of a support, in particular a porous support, or a support permeable to aqueous liquid solutions having a pH of 1 to 14 and to certain organic solvents.
- kit or kit for the waterproofing or sealing of fibrous supports, such as paper, cardboard, or one of their derivatives, and textile fibers.
- the invention also relates to a method of waterproofing, or sealing, a surface of a support, said method comprising the following steps:
- the first step of this process is therefore to apply, or bring into contact with a first natural latex composition on at least one of the surfaces, or all the surfaces simultaneously, of a support.
- bringing the support into contact with the first composition can be carried out by the following techniques:
- the support to be waterproofed is immersed vertically in a container filled with the first composition and then brought out always vertically, in particular by the so-called elevator technique;
- the support to be covered is placed on a mobile device under which there is a reservoir containing the first composition.
- the tank allows, by means of an opening, to let the first composition flow at a constant flow rate under the action of gravity (coating curtain), so that the entire support will be covered with said first composition due to its movement ;
- the support to be coated is passed between two rollers, one of the rollers immersed in the first composition. During the rotation of the roller bathed in the first composition, said first composition is entrained and is applied to a surface of the support to be coated;
- the first composition is applied non-uniformly on the support to be covered, and a bar flattens and distributes the first composition over the entire surface of the support to be coated.
- the support thus covered is dried at a temperature greater than 40°C, more particularly greater than 60°C, in particular greater than 80°C or even 90 °C or more.
- this drying is not carried out at a temperature which causes swelling of the film due to too rapid drying. Indeed, if drying is too rapid, the surface of the film will dry first and the water contained in the substrate and in the not completely dried film will no longer be able to evaporate; which will cause the film to swell.
- the maximum drying temperature depends on the quantity of mixture deposited and the ventilation of the oven. For example, a temperature of 160°C in a ventilated oven causes swelling to appear if the mass concentration of the mixture is 40%. Drying conditions must be determined by trial and error in order to know the optimal drying time and temperature depending on the tool used.
- this drying is carried out in an oven, in particular with ventilation. The purpose of using ventilation is to better distribute heat and therefore be able to lower the temperature.
- the objective of this heating step is to eliminate the water contained both in the first composition and possibly in the support which both form the covered support. By eliminating the water, the first composition will form a film on the surface of the support.
- the formation of a polymer film on paper from a latex is a complex and multi-step phenomenon. There are generally three main stages:
- drying therefore makes it possible to fix the film of composition according to the invention.
- the drying temperature plays an important role on the film-forming and waterproofing properties of the composition according to the invention.
- the surface of the support covered with the first composition is brought into contact with the second composition comprising or essentially consisting of a natural or synthetic wax.
- the surface covered with the first composition will be covered with a second layer, i.e. will be covered with the second composition.
- This second recovery can also be carried out by the methods described above which apply mutatis mutandis .
- the first covering (the application of the first layer) is carried out by a first method
- the second covering (the covering by the second composition) is carried out by a second method different from the first method
- the second composition prefferably be liquid or semi-liquid in order to allow it to come into contact with the first layer which has been dried on the surface of the support.
- the first layer which has been dried on the surface of the support.
- paraffin it will be heated above its melting point, in order to make it liquid and to be able to deposit it uniformly on the first layer.
- the whole will be cooled, either by leaving everything at room temperature (from 17 to 35°C), or by applying a current of cold air (for example at less than 16°C). °C) or by placing the double-covered support in a refrigerated enclosure (at less than 4°C).
- a support which is in particular, before treatment, permeable to fluids, which will have one of its surfaces covered with a first layer of a first composition comprising or consisting essentially of natural latex, this layer itself being covered with a second composition comprising or consisting essentially of a natural or artificial wax, in particular paraffin.
- the invention further relates to a food container, in particular recyclable, in particular made of a fibrous and/or porous material, comprising an internal part capable of receiving a food product and an external part, said container being such that at least the internal part is covered with a first layer of a latex composition, and said first layer is covered with a second layer of natural or artificial wax.
- the invention relates to a food container, in particular made of a fibrous and/or porous material, consisting of a wall or several walls defining an internal part capable of receiving a food product and an external part, the wall having an internal face exposed to the internal part and an external face exposed to the external face,
- said container being such that the internal face is covered with a first layer of a latex composition, and said first layer is covered with a second layer of natural or artificial wax.
- the aforementioned method is particularly suitable for covering at least the internal face of a food container intended to receive products edible by humans, such as for example liquids or solids, such as dairy products.
- the food container covers, without being limiting, pots of yogurt or dairy products, containers of frozen products but also beverage cups intended to be used for hot or cold drinks.
- a pot 1 intended to receive a dairy product 2 such as yogurt or cottage cheese.
- the pot 1 is formed by at least one wall 10, or a wall 10 by the production of a cylinder or a truncated cone using a sheet of cellulosic material such as paper or cardboard, and of a background.
- the wall 10 therefore delimits an interior space 101 in which the food 2 will be placed, and an exterior space.
- the internal face 11 of the wall 1 is covered with a first layer 3 of natural latex then this layer of latex is itself covered with a second layer 4 of wax, here paraffin.
- the invention in another aspect, relates to a waterproof textile fibrous material, said textile fibrous material comprising on at least one of its surfaces a layer of natural latex, the natural latex layer itself being covered with natural or artificial wax in particular paraffin, said wax layer not being in direct contact with said surface of said textile fibrous material.
- the fibrous textile materials according to the invention are in particular cotton, linen, hemp or wool fabrics, but also synthetic textiles or fabrics obtained by weaving polyamide, polyester, acrylic fibers, etc.
- waterproof textiles such as raincoats, raincoats, "trench coats", hats, umbrellas, hats or bonnets, wetsuits particularly for aquatic activities, bibs, towels , tablecloths, mattress pads, furniture textiles such as seat, armchair or sofa coverings, or any other textile likely to be in contact with water or an aqueous liquid.
- the invention in another aspect, relates to a waterproof fibrous material, said textile fibrous material comprising on at least one of its surfaces a layer of natural latex, the natural latex layer itself being covered with natural or artificial wax, in particular with paraffin, said wax layer not being in direct contact with said surface of said fibrous material.
- These materials can be papers used for certifications or protection, and notably concern cigar rings, guarantee seals or official seals, paper intended for use in issuing bank notes, etc.
- Figure No. 1 is a schematic representation of a food container according to the invention.
- the circle represents the magnification area allowing you to visualize the composition layers.
- Figure No. 2 represents a curve showing the water absorption in gm -2 over time (in h) after soaking in water of paper covered with paraffin alone (A) or covered with natural latex, then paraffin (B).
- Figure No. 3 represents a graph showing the maximum compression force (in N) to be applied to deform pots covered with paraffin (A) or paraffin and latex (C). The same tests are carried out after adding water to the pots for 30 days.
- B pot covered with paraffin with water for 30 days;
- D pot covered with latex and paraffin with water for 30 days.
- Example 1 Manufacture of a water barrier coating by double impregnation: latex then paraffin
- a macrocrystalline paraffin whose specifications are provided in the table below was used.
- the dropping point is the temperature at which the paraffin is liquid enough for a drop to fall under its own weight.
- the cooling curve corresponds to the solid-liquid phase transition temperature.
- the freezing temperature corresponds to the liquid-solid transition temperature.
- the different molecules constituting this paraffin contain a number of carbons between 20 and 46.
- the kinematic viscosity is 6.9 mm2.s -1 and the density is 779.4 kg.m-3.
- Kinematic viscosity is equal to the ratio of dynamic viscosity to density.
- the oil content is 0.12%, this indicates that it is a refined macroscrystalline paraffin.
- the natural latex used is a latex comprising 25% by mass of solid particles. It was obtained by simple dilution with distilled water of a latex concentrated at 60% by mass and classified “high ammonia”.
- the paper pot to be coated was immersed for a few seconds in the 25% latex in order to deposit 0.5 g of latex, corresponding to a latex weight of approximately 50 gm -2 .
- the paper pot covered with latex is then left to dry for 6 minutes at a temperature of 160°C.
- the latex-coated paper pot is immersed in melted paraffin for a few seconds, then drained at room temperature in order to deposit 3 g of paraffin, corresponding to a weight of paraffin of approximately 90 gm - 2 .
- Example 2 Waterproofing measurement: water absorption measurement
- paper covered with paraffin alone, or latex and paraffin as in example 1 was immersed in water and the quantity of The accumulated water was measured over time.
- Example 3 Resistance to compression of pots covered with latex and paraffin according to the process of the invention
- the pots manufactured (0.5 g latex, 3 g paraffin) must have a certain mechanical resistance to withstand the various constraints to which they are subject (stacking, conveying, pressure difference, gripping, etc.).
- a compression test between two plates was developed by the inventors in order to determine the maximum force necessary to deform the pot between 0mm and 10mm.
- the bottom plate is fixed and the top plate is movable.
- the pre-test speed is 1 cm.min -1 up to 0.1N then the test is carried out at a descent speed of 50 mm.min- 1 .
- the maximum force value is recorded between 0 and 10mm. This test makes it possible to evaluate the influence of the coating on the mechanical resistance of the paper pot. It also makes it possible to evaluate the loss of compressive strength after the pot has been exposed to liquid water over a given period of time.
- the recyclability of paper pots coated with the latex/paraffin bilayer coating described in the previous examples was evaluated at the paper technical center (CTP) in Grenoble.
- the packaging studied is a pot composed of 6.0 g of paper, 2.1 g of paraffin and 0.5 g of latex which corresponds respectively to the following mass percentages: 69.8%, 24.4% and 5. 8%.
- the percentage of non-cellulose material is therefore 30.2%.
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Abstract
L'invention concerne support poreux étanchéifié comprenant au moins une surface, ladite surface étant recouverte d'une première couche comprenant du latex naturel et d'une seconde couche comprenant une cire naturelle ou artificielle, la première couche étant en contact avec ladite au moins une surface dudit support poreux, et ladite seconde couche étant en contact avec ladite cire naturelle ou artificielle. L'invention concerne également un procédé d'obtention d'un tel support.
Description
- L’invention concerne une composition bicouches et son utilisation pour l’étanchéisation de surfaces, notamment de surfaces poreuses.
- Des substrats fibreux, comme le papier, le carton, des récipients de papier préformés, du tissu et d'autres matériaux à base de fibres, sont largement utilisés dans des opérations d'emballage.
- Toutefois les substrats fibreux sont poreux donc ne permettent pas d’empêcher la pénétration d’eau, vapeur, solvants, etc en leur sein. Pour améliorer leur résistance et leur imprégnation, les substrats fibreux sont depuis longtemps revêtus avec une grande variété de compositions, en particulier lorsque les substrats sont utilisés pour l'emballage alimentaire.
- On connaît de très nombreux revêtements de ce type, par exemple ceux décrits dans le brevet US3632424 qui décrit l'utilisation d'une cire ou de cires incorporées dans un latex et appliquées sur un substrat fibreux en tant que revêtement. Le latex utilisé est du 21/76/3 éthylène/vinyle chloride/acrylamide terpolymère de latex. Il nécessite donc la transformation du latex.
- On peut également citer également la demande WO2007140009, qui décrit ici encore un revêtement hydrophobe apte à recouvrir des matériaux fibreux tels que le papier ou le carton, ces matériaux recouverts étant imperméables à la vapeur, les matériaux étant toutefois recyclable après recouvrement. Le revêtement est composé de dérivés de latex et de structures lamellaires cristallines, et surtout sont dépourvus de cires.
- En effet, au-delà de la question de l’imperméabilisation, la question de la recyclabilité des matériaux prend désormais une place importante dans le domaine en cause. Aussi, est-il important de considérer à la fois l’imperméabilisation des supports d’emballage, mais aussi de pouvoir leur recyclage et leur réutilisation.
- L’invention a donc pour but résoudre ces problèmes identifiés dans l’art antérieur.
- Un des objets de l’invention un support poreux rendu étanche et qui demeure recyclable.
- Un autre objet de l’invention est de fournir un procédé simple et efficace permettant de rendre étanche des supports poreux
- Encore un autre but de l’invention est de fournir un kit permettant de mettre en œuvre la méthode sus-décrite, et en particulier dans le cadre de conditionnement du domaine agroalimentaire.
- Aussi, l’invention a-t-elle pour objet un support poreux étanchéifié comprenant au moins une surface, ladite surface étant recouverte d’une première couche comprenant ou essentiellement constituée de latex naturel et d’une seconde couche comprenant ou essentiellement constituée d’une cire naturelle ou artificielle, la première couche étant en contact, en particulier par contact direct, avec ladite au moins une surface dudit support poreux, et ladite seconde couche étant en contact, avec première couche, en particulier ladite seconde couche étant exclusivement en contact avec ladite première couche.
- L’invention est basée sur la constatation surprenant faite par les inventeurs que l’empilement successif d’une couche de latex naturelle, puis une couche de cire minérale ou végétale permet d’étanchéifier un support, de sorte que ce support devient imperméable aux fluides, en particulier les liquides aqueux de pH de 1 à 14, ou des solvants organiques.
- En outre la superposition des couches permet, par action mécanique volontaire, de retirer aisément la couche de cire du support pour mettre sa recyclabilité. Ceci est particulièrement approprié dans le cadre de support de types poreaux, notamment dans le cadre de support de types fibreux tel que le papier ou encore le carton.
- Le recouvrement de cire d’un support de papier ou de carton est bien connu de l’état de la technique, et largement utilisé dans l’industrie agroalimentaire. Toutefois même si un tel recouvrement est très utile, il pose un problème en termes de recyclabilité des papiers et cartons ainsi recouverts. En effet, l’application directe de cires sur des support fibreux conduit à une pénétration des cires entre les fibres ce qui rend ainsi difficile le recyclage desdites fibres du fait de la présence de cire.
- Or l’invention apporte une solution simple à ce problème en proposant d’intercaler entre le support et la cire une couche de latex naturel qui servira de « barrière » afin d’éviter que la cire ne pénètre dans les fibres.
- Dans l’invention la composition comprend donc un latex naturel. On parlera dans le cadre de l’invention de « latex naturel » pour désigner toute composition de latex issu de l’hévéa, et qui n’a pas subi de traitement visant à modifier les propriétés des polymères polyterpénoïdes qu’il contient, comme cela est le cas pour la fabrication du caoutchouc.
- Le latex naturel est constitué principalement de 1,4 cis polyisoprène, de protéines et d’eau, les protéines permettant la stabilisation de la dispersion de polymère dans d’eau. Il s’agit d’un système binaire macroscopiquement homogène mais thermo-dynamiquement instable. L’évolution naturelle au cours du temps conduit à la séparation irréversible des deux phases. Cette rupture du pseudo-équilibre, appelée coacervation, est nécessaire à la réalisation d’articles en caoutchouc mais s’avère très contraignante lors du transport ou du stockage du latex. La phase dispersée est essentiellement constituée de particules sphériques (de diamètre inférieur à 0,5 μm) entourée d’une couche périphérique de protides adsorbés à l’interface eau-polymère. C’est ce film protidique joue un rôle prépondérant dans la stabilité du latex.
- On acceptera toutefois, lorsque l’on parle de latex naturel, l’ajout d’ammoniaque, afin d’une part de le protéger de la coagulation acide, et d’autre part d’éviter sa contamination par des bactéries. L’ajout d’ammoniaque dans le sérum du latex a pour effet de diminuer diminuait la teneur en protéines détectables. Ces réactions d’hydrolyse conduisent à la formation d’acides gras à longues chaines ionisées qui s’adsorbent à la surface des particules et entraine une augmentation de la stabilité colloïdale du latex.
- Parmi les latex naturels, le grade le plus employé est le latex présentant une faible concentration en ammoniaque, dit « low ammonia », qui comprend environ 0,2% en masse de d’ammoniaque par rapport à la masse totale de latex.
- Un autre grade de latex est utilisé, le latex dit « high ammonia », qui comprend d’environ 0,3% à environ 0,6% en masse de d’ammoniaque par rapport à la masse totale de latex.
- Un des avantages du latex naturel dans le cadre de la fabrication d’un revêtement, notamment pour du papier, est que ce matériau ne perturbe pas la recyclabilité du support, en particulier un support cellulosique ou fibreux. En effet, le comité d’évaluation de la recyclabilité des emballages en papier-carton a émis un avis favorable en 2015 sur la recyclabilité d’un emballage contenant 65% de papier et 15% de latex naturel. Ceci est notamment dû à son caractère biodégradable et cette dernière est un atout dans le contexte actuel de pollution engendrée par les déchets d’emballages.
- Dans le cadre de l’invention, il est particulièrement avantageux que la cire naturelle ou artificielle soit sous une forme fondue et non pas dispersée dans l’eau.
- De manière avantageuse, ou ledit latex naturel est un latex comprenant jusqu’à 70 % en masse de particule de latex par rapport à la masse totale dudit latex naturel.
- Il est précisé que le support sus-décrit est en contact direct avec la première couche de latex naturel. Cela signifie que le latex naturel est en contact direct avec le support de sorte qu’aucune autre couche de matériau puisse exister entre ledit support et ladite première couche.
- Le support une fois recouvert de latex est ensuite recouvert d’une seconde couche de cire naturelle ou artificielle. Ici encore la première couche est en contact direct avec la deuxième couche, de sorte qu’aucun autre matériau ne se retrouve entre les ladite première et ladite deuxième couche.
- La cire contenant ou formant ladite deuxième couche peut être d’origine naturelle ou synthétique, c’est à dire issu d’une synthèse artificielle.
- Pour qu’un matériau soit considéré comme une cire, il doit respecter les critères suivants tels que définis dans Wolfmeier et al. 2012, Waxes - Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol 39, ed. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim :
- - Un point de goutte (fusion) au-dessus de 40°C.
- - La viscosité à l’état fondu ne doit pas dépasser 10000 mPa.s à 10°C au-dessus du point de goutte.
- - Le matériau doit être polissable sous une faible pression et avoir une consistance et une solubilité qui dépendent fortement de la température.
- - A 20°C, le matériau doit être sécable, dur ou friable, transparent ou opaque. Il ne doit pas être vitreux, très visqueux ou liquide.
- - Au-dessus de 40°C, le matériau doit fondre sans se décomposer.
- - Au-dessus du point de fusion, la viscosité du matériau doit diminuer en même temps que l’augmentation de température.
- - Fondre généralement entre 50°C et 90°C (cas exceptionnel observé au-dessus de 200°C).
- - Brûler généralement avec une flamme qui produit de la suie.
- - Être un isolant thermique et électrique.
- Dans l’invention on distinguera
- - les cires naturelles qui regroupent les cires fossiles (cires de charbon ou de pétrole) et les cires non fossiles (cires animales ou végétales), et
- - les cires synthétiques qui regroupent les cires partiellement (cires d’amides d’acides gras) et complètement (cires polyoléfiniques, telle que le polyéthylène ou le prolypropylène ou de Fisher-Tropsch ou encore les cires synthétiques polaires) synthétiques.
- Les cires naturelles avantageuses pour la composition selon l’invention sont les suivantes :
- - la Cire de carnauba (cire naturelle végétale) : cette cire est constituée d’un mélange d’esters aliphatiques (40%), de diester de l’acide 4-hydroxycinnamique (21%), d’esters d’acide hydroxycarboxylique (13%), d’alcool gras (12%), de diesters d’acide 4-methoxycinnamique (7%) d’acides aliphatiques et aromatiques (5%), de terpènes et autres composés 4,4%, etc. Elle contient aussi environ 1% d’hydrocarbones. Il s’agit de l’une des cires naturelles ayant une dureté élevée et un point de goutte élevée, généralement autour de 83°C. Avantageusement, la cire de carnauba utilisé a un point de goutte est de 85°C. Il s’agit d’une dispersion de cire de carnauba dans de l’eau avec une taille de particule comprise majoritairement entre 100 et 200nm. Le pourcentage massique en solide est de 30%. L’agent surfactant est anionique et le pH est situé entre 5 et 7 ;
- - la Cire de canne à sucre (cire naturelle végétale) : La canne à sucre produit une cire représentant environ 0,1 à 0,25% de sa masse. La cire de canne à sucre dont le raffinage est nécessaire, est composée d’esters aliphatiques et d’esters de stérols (78 à 82%), d’acides gras libres (14%), d’alcool gras (6-7%) et d’hydrocarbures (3 à 5%). La température de fusion est généralement comprise entre 68°C et 81°C. La cire de canne à sucre à utiliser dans le cadre de l’invention est avantageusement une cire dispersée dans de l’eau avec un surfactant anionique. Le pourcentage massique de la dispersion est de 35% ;
- - l’Huile végétale hydrogénée : L’hydrogénation d’huile végétales permet d’obtenir des huiles presque totalement saturées dont le point de fusion est plus haut que celui de l’huile non hydrogénée dont elles dérivent. La réaction d’hydrogénation est le plus souvent réalisée entre 150 et 200°C, avec une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa et en présence d’un catalyseur, souvent à base de nickel. L’huile végétale hydrogénée avantageuse est une huile ayant un point de goutte est de 75°C. Elle a été utilisée sous forme dispersée. Le surfactant utilisé est anionique et le pourcentage massique en huile végétale hydrogénée est de 40%.
- - La cire d’abeille (cire naturelle végétale) : la cire est une cire naturelle particulière sécrétée par les abeilles à miel (Apis melifera) qui est obtenue de manière classique en apiculture et est composée entre autres d’hydrocarbures (10 à 20%) possédant entre 23 et 35 carbones. Souvent elle est traitée par du charbon ou des silicates d’aluminium ou de magnésium pour éliminer une partie de sa couleur et de son odeur
- - Les cires de pétrole : Deux types de cire de pétrole peuvent être distinguées : les cires macrocristallines, communément appelée paraffines minérales, et les cires microcristallines. La paraffine minérale est majoritairement constituée d’alcanes linéaires ainsi que d’une faible proportion d’iso-alcanes faiblement branchés et d’alcanes monocycliques, appelés composés naphténiques. Selon la fédération européenne des producteurs de cires, le nombre de carbones constituant les alcanes linéaires de la paraffine est compris entre 18 et 45, et la quantité d’iso-alcanes faiblement branchés et d’alcanes monocycliques est comprise entre 0 et 40%. Les cires microcristallines se distinguent des cires macrocristallines par une proportion majoritaire d’iso-alcanes et de composés naphténiques.
- Les cires synthétiques avantageuses pour la composition selon l’invention sont les suivantes :
- - la Cire de polyéthylène (cire complètement synthétique) : Les cires de polyéthylène peuvent être considérées comme du polyéthylène de très faible masse molaire. La masse molaire moyenne en poids ne dépasse pas 37000g.mol-1 et se situe généralement autour des 6000g.mol-1. La viscosité cinématique ne doit pas dépasser 20000mm2.s-1 à 120°C. Généralement le point de fusion est compris entre 105°C et 115°C. Elles sont fabriquées de la même façon que le PE par polymérisation radicalaire de l’éthylène et les conditions opératoires (type de réacteur, pression et température du réacteur, type et quantité d’initiateur radicalaire et d’agent de régulation, type de catalyseur) déterminent la structure et la masse molaire de cires de PE synthétisées. Il est possible de fabriquer des cires de PE polaire par oxydation de cire de PE apolaire, ou par polymérisation radicalaire de l’éthylène en présence de co-monomères polaires. Ces cires de PE polaire peuvent ensuite être dispersée dans de l’eau en présence d’agents surfactant.
- - la Cire Fischer Tropsch : Les cires Fischer-Tropsch sont fabriquées par le procédé du même nom qui consiste à la synthèse d’hydrocarbure à partir de gaz de synthèse ou syngas. Ce dernier étant un mélange de monoxyde de carbone (CO) et de dihydrogène (H2). La réaction se déroule entre 220-240°C à 2MPa en présence d’un catalyseur à base de fer généralement. Des alcanes et des alcènes sont formés donc environ 40% sont des composés qui formeront la cire. Ils sont séparés par distillation et condensation puis purifiés et la cire obtenue à la fin est pratiquement uniquement composés d’alcanes linéaires entre 20 et 50 carbones. La viscosité est généralement plus faible que la paraffine macrocristalline mais leur point de fusion est plus élevé.
- De manière avantageuse, la seconde couche, ou deuxième couche, comprend ou est essentiellement constituée d’une cire comprenant moins de 1% en masse de chaines carbonées insaturées.
- De manière encore plus avantageuse, la seconde couche, ou deuxième couche, est une couche de paraffine.
- Aussi, l’invention concerne avantageusement un support poreux étanchéifié comprenant au moins une surface, ladite surface étant recouverte d’une première couche comprenant ou essentiellement constituée de latex naturel et d’une seconde couche comprenant ou essentiellement constituée de paraffine, la première couche étant en contact, en particulier par contact direct, avec ladite au moins une surface dudit support poreux, et ladite seconde couche étant en contact avec première couche, en particulier ladite seconde couche étant exclusivement en contact avec ladite première couche
- Dans un aspect avantageux, la première couche n’est constituée que de latex naturel et la deuxième couche n’est constituée que de paraffine.
- De manière encore plus avantageuse, l’invention concerne le support sus-décrit, où ladite au moins une surface dudit support est recouverte d’une première couche de 10 à 80 g.m-2 de latex naturel, et ladite première couche est recouverte d’une seconde couche de 10 à 120 g.m-2 de cire naturelle ou synthétique ou d’un mélange de cires.
- Lors d’un recouvrement d’au moins un support à étanchéifier on procèdera au dépôt de la première couche de latex naturel à raison de 10 à 80 g.m-2. Cela signifie que peut être déposés 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79 ou 80 g.m-2 de latex naturel. L’homme du métier saura déterminer quelle est la quantité appropriée pour un support donné.
- Une fois la première couche appliquée sur le support, la deuxième couche est appliquée à raison de 10 à 120 g.m-2. Cela signifie que peut être déposés 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 100, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119 ou 120 g.m-2 de cire naturelle ou artificielle.
- Une méthode pour réaliser le support susmentionné est décrite ci-après.
- Dans un autre aspect, l’invention concerne un kit ou une trousse comprenant
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement de latex naturel, et
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement d’une cire naturelle ou artificielle.
- Le kit ou la trousse susmentionné est approprié pour réaliser le recouvrement d’un support poreux, notamment un support perméable aux liquides, en particulier les liquides aqueux ayant un pH de 1 à 14 ou au solvants organiques liquides, afin de rendre le support imperméable.
- De manière avantageuse, le kit susmentionné comprend :
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement de latex naturel, et
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement d’une cire de paraffine, ou de la paraffine.
- Dans un autre aspect, l’invention concerne l’utilisation du kit ou de la trousse susmentionnée, c’est à dire un kit ou une trousse comprenant
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement de latex naturel, et
- - une composition comprenant ou constituée essentiellement d’une cire naturelle ou artificielle, notamment une cire de paraffine, ou une paraffine,
- pour l’étanchéisation d’un support, notamment un support poreux, ou d’un support perméable aux solutions aqueuses liquides ayant un pH de 1 à 14 et à certains solvants organiques.
- Dans l’invention ci-dessus et ci-après décrite, on parlera uniformément d’imperméabilisation et d’étanchéisation.
- Il sera particulièrement approprié d’utiliser le kit ou la trousse susmentionnée pour l’imperméabilisation ou l’étanchéisation de support de type fibreux, comme du papier, du carton, ou l’un de leurs dérivés, et les fibres textiles.
- L’invention concerne également un procédé d’imperméabilisation, ou d’étanchéisation, d’une surface d’un support, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
- - la mise en contact d’une première composition comprenant ou essentiellement constituée de latex naturel avec la surface du support, pour obtenir une surface de support recouverte de latex,
- - le séchage de la surface de support recouverte de latex à une température supérieure à 40°C afin d’éliminer à la fois l’eau contenue dans la composition de latex naturel et dans le support, pour obtenir une surface séchée,
- - une étape de mise en contact de la surface séchée avec une composition de cire naturelle ou artificielle, pour obtenir une surface birecouverte, et
- - une étape de refroidissement de la surface birecouverte à une température inférieure au point de fusion de ladite cire naturelle ou artificielle, pour obtenir une surface de support imperméabilisée.
- La première étape de ce procédé est donc d’appliquer, ou de mettre en contact une première composition de latex naturel sur au moins une des surfaces, ou toutes les surfaces simultanément, d’un support.
- De manière avantageuse, lorsque le support à étanchéifier ou imperméabiliser est fin et plan, comme par exemple des feuilles de papier ou des tissus fibreux, la mise en contact du support avec la première composition peut être réalisée par les techniques suivantes :
- - l’enduction par immersion: le support à imperméabiliser est plongé verticalement dans un contenant rempli de la première composition puis est ressorti toujours verticalement, notamment par la technique dite de l’ascenseur ;
- - l’enduction rideau : le support à recouvrir est placé sur un dispositif mobile sous lequel se trouve un réservoir contenant la première composition. Le réservoir permet, au moyen d’une ouverture de laisser couler à débit constant la première composition sous l’action de la gravité (rideau d’enduction), de sorte que tout le support sera recouvert de ladite première composition du fait de son déplacement ;
- - l’enduction par une presse encolleuse : le support à enduire est passé entre deux rouleaux, l’un des rouleaux baignant dans la première composition. Lors de la rotation du rouleau baignant dans la première composition, ladite première composition est entrainée et est appliquée sur une surface du support à enduire ;
- - l’enduction par barre de couchage : la première composition est appliquée de manière non uniforme sur le support à recouvrir, et une barre vient aplanir et repartir la première composition sur toute la surface du support à enduire.
- Bien évidemment, d’autres techniques d’enduction bien connues de l’art sont applicables par l’homme du métier.
- Une fois le support recouvert, sur au moins une de ses surfaces de la première composition, le support ainsi recouvert est séché à une température supérieure à 40°C, plus particulièrement supérieure à 60°C, notamment supérieure à 80°C voire à 90°C ou plus. Il est toutefois préférable que ce séchage ne soit pas réalisé à une température qui induise un gonflement du film du fait d’un séchage trop rapide. En effet, si le séchage est trop rapide, la surface du film va sécher en premier et l’eau contenu dans le substrat et dans le film non complétement séché, ne pourra plus s’évaporer ; ce qui va faire gonfler le film. La température maximale de séchage dépend de la quantité de mélange déposé et de la ventilation de l’étuve. Par exemple une température de 160°C dans un étuve ventilée provoque l’apparition de gonflement si la concentration massique du mélange est de 40%. Les conditions de séchage doivent être déterminées par essai-erreur afin de connaître le temps et la température optimale de séchage en fonction de l’outil utilisé. De manière avantageuse, ce séchage est réalisé dans une étuve, notamment avec une ventilation. L’utilisation d’une ventilation a pour but de mieux répartir la chaleur et donc de pouvoir baisser la température.
- L’objectif de cette étape de chauffage est d’éliminer l’eau contenu à la fois la première composition et éventuellement dans le support qui forment tous deux le support recouvert. Par l’élimination de l’eau, la première composition va former un film à la surface du support. La formation d’un film de polymère sur du papier à partir d’un latex est un phénomène complexe et multi-étapes. On distingue généralement trois grandes étapes :
- - la diminution de la distance entre particule suite à l’évaporation du solvant,
- - la coalescence des particules de polymères, et
- - l’interdiffusion des chaînes de polymères entre les particules adjacentes. Le séchage permet donc de fixer le film de composition selon l’invention. Comme cela est démontré dans les exemples ci-après, la température de séchage joue un rôle important sur les propriétés filmogènes et d’étanchéité, de la composition selon l’invention.
- Une fois séchée, la surface du support recouverte de la première composition est mise en contact avec la deuxième composition comprenant ou essentiellement constituée d’une cire naturelle ou synthétique. De ce fait, la surface recouverte de la première composition sera recouverte d’une deuxième couche, i.e. sera recouverte de la deuxième composition.
- Ce deuxième recouvrement peut également être réalisé par les méthodes sus-décrites qui s’appliquent mutatis mutandis.
- Il est particulièrement avantageux que le procédé sus-décrit mette en œuvre deux étapes de mise en contact qui sont des étapes de trempage.
- On notera qu’il est possible de combiner les méthodes de sorte que le premier recouvrement (l’application de la première couche) soit réalisé par une première méthode, et que le deuxième recouvrement (le recouvrement par la deuxième composition) soit réalisé par une deuxième méthode différente de la première méthode.
- Il sera avantageux que la deuxième composition soit liquide ou semi liquide afin de permettre sa mise en contact avec la première couche qui a été séchée sur la surface du support. Dans l’exemple de la paraffine, celle-ci sera chauffée au-dessus de son point de fusion, afin de la rendre liquide et pouvoir la déposer uniformément sur la première couche.
- Aussi, après l’application de la deuxième composition, on refroidira l’ensemble, soit en laissant le tout à température ambiante (de 17 à 35°C), soit en appliquant un courant d’air froid (par exemple à moins de 16°C) ou en plaçant le support birecouvert dans une enceinte réfrigérée (à moins de 4°C).
- A l’issu du procédé susmentionné, on obtiendra donc un support qui est notamment, avant traitement, perméable aux fluides, qui aura une de ses surfaces recouvertes d’une première couche d’une première composition comprenant ou consistant essentiellement en du latex naturel, cette couche étant elle-même recouverte d’une deuxième composition comprenant ou consistant essentiellement en une cire naturelle ou artificielle, en particulier de la paraffine.
- L’invention concerne par ailleurs un contenant alimentaire, en particulier recyclable, notamment en un matériau fibreux et/ou poreux, comprenant une partie interne apte à recevoir un produit alimentaire et une partie externe, ledit contenant étant tel que au moins la partie interne est recouverte d’une première couche d’une composition de latex, et ladite première couche est recouverte d’une seconde couche de cire naturelle ou artificielle.
- En d’autres termes, l’invention concerne un contenant alimentaire, notamment en un matériau fibreux et/ou poreux, constitué d’une paroi ou plusieurs parois définissant une partie interne apte à recevoir un produit alimentaire et une partie externe, la paroi ayant une face interne exposée à la partie interne et une face externe exposée à la face externe,
- ledit contenant étant tel que la face interne est recouverte d’une première couche d’une composition de latex, et ladite première couche est recouverte d’une seconde couche de cire naturelle ou artificielle.
- Le procédé susmentionné est particulièrement approprié pour recouvrir au moins la face interne d’un contenant alimentaire destiné à recevoir des produits comestibles par l’homme, comme par exemple des liquides ou des solides, tels que des produits laitiers.
- Aussi, le contenant alimentaire couvre, sans être limitatif, des pots de yaourt ou de produits laitiers, des contenant de produits surgelés mais également des gobelets de boisson destinés à être utilisés pour des boissons chaudes ou froides.
- A titre d’exemple, en se référant à la Figure n°1, on décrit un pot 1 destiné à recevoir un produit laitier 2 tel que du yaourt ou du fromage blanc. Le pot 1 est formé par au moins une paroi 10, ou une paroi 10 par la réalisation d’un cylindre ou d’un tronc de cône à l’aide d’une feuille de matériau cellulosique tel que du papier ou du carton, et d’un fond.
- La paroi 10 délimite donc un espace intérieur 101 dans lequel sera placé l’aliment 2, et un espace extérieur. Afin de protéger la paroi 10 de l’humidité de l’aliment 2, la face interne 11 de la paroi 1 est recouverte d’une première couche 3 de latex naturel puis cette couche de latex est elle-même recouverte d’une deuxième couche 4 de cire, ici de la paraffine.
- Bien évidemment, il est également possible de recouvrir la face externe 12 de la paroi 10 avec le même agencement de première et deuxièmes couches 3 et 4 respectivement. C’est d’ailleurs le cas lors que le pot 1 est enduit de la première puis de la deuxième couche 3 et 4 respectivement, par un procédé d’immersion.
- Toutes les configurations permettant d’obtenir un contenant alimentaire où au moins le recouvrement de la paroi 10 dans sa face interne sont couverts par l’invention.
- Plus particulièrement, il est possible d’utiliser une feuille de papier ou de carton, et de l’enduire des deux couches susmentionnées, dans l’ordre tel que défini dans l’invention, et de façonner le contant alimentaire souhaité à l’aide de cette feuille, de sorte que la partie de la feuille recouverte se retrouve exposée à l’aliment lors de la finalisation du contenant.
- Dans un autre aspect, l’invention concerne un matériau fibreux textile imperméable, ledit matériau fibreux textile comprenant sur l’une au moins de ses surfaces une couche de latex naturel, la couche latex naturelle étant elle-même recouverte de cire naturelle ou artificielle notamment de la paraffine, ladite couche de cire n’étant pas en contact direct avec ladite surface dudit matériau fibreux textile.
- Les matériaux fibreux textiles selon l’invention sont notamment des tissus de coton, de lin, de chanvre ou de laine, mais également des textiles ou tissus synthétiques obtenus par le tissage de fibres de polyamide, de polyester, d’acrylique, etc.
- Cette liste n’est bien évidemment pas limitative.
- Il est donc couvert par l’invention des textiles imperméabilisés, comme par exemple des imperméables, des mentaux, des « trenchs », des chapeaux, des parapluies, des chapeaux ou bonnets, des combinaisons notamment pour les activités aquatiques, des bavoirs, des serviettes, des nappes, des alèses, des textiles de mobilier tels que des revêtement de siège, de fauteuil ou de canapé, ou tout autre textile susceptible d’être en contact avec de l’eau ou un liquide aqueux.
- Dans un autre aspect, l’invention concerne un matériau fibreux imperméable, ledit matériau fibreux textile comprenant sur l’une au moins de ses surfaces une couche de latex naturel, la couche latex naturelle étant elle-même recouverte de cire naturelle ou artificielle notamment de la paraffine, ladite couche de cire n’étant pas en contact direct avec ladite surface dudit matériau fibreux.
- Ces matériaux peuvent être des papiers utilisés pour les certifications ou la protection, et concerne notamment les bagues de cigares, les sceaux de garantie ou les sceaux officiels, le papier destiné à une utilisation pour émettre des billets de banque...
- L'invention sera mieux comprise à la lecture des figures et des exemples qui suivent :
-
la figure n° 1 est une représentation schématique d’un contenant alimentaire selon l’invention. Le cercle représente la zone d’agrandissement permettant de visualiser les couches de composition. -
la figure n° 2 représente une courbe montrant l’absorption d’eau en g.m-2 au cours du temps (en h) après trempage dans l’eau de papier recouvert avec de la paraffine seule (A) ou recouvert de latex naturel, puis de paraffine (B). -
la figure n° 3 représente un graphique montrant la force maximale de compression (en N) à appliquer pour déformer des pots recouverts de paraffine (A) ou de paraffine et de latex (C). Les mêmes tests sont réalisés après avoir ajoute de l’eau dans les pots pendant 30 jours. B : pot recouvert de paraffine avec de l’eau pendant 30 jours ; D : pot recouvert de latex et de paraffine avec de l’eau pendant 30 jours. - Exemple 1 : Fabrication d’un revêtement barrière à l’eau par double imprégnation : latex puis paraffine
- 1) Produits utilisés :
- Afin d’étanchéifier du papier selon le procédé sus-décrit, une paraffine macrocristalline dont les spécifications sont fournies dans le tableau ci-après a été utilisée. Le point de goutte correspond à la température à laquelle la paraffine est suffisamment liquide pour qu’une goutte tombe sous son propre poids. La courbe de refroidissement correspond à la température de transition de phase solide-liquide. La température de figeage correspond à la température de transition liquide-solide. Pour cette paraffine notée PM1 dans la suite de manuscrit, ces températures se situent aux alentours des 60°C. Les différentes molécules constituant cette paraffine contiennent un nombre de carbones entre 20 et 46. La viscosité cinématique est de 6,9 mm2.s-1 et la densité de 779,4 kg.m-3. La viscosité cinématique est égale au rapport de la viscosité dynamique sur la densité. La teneur en huile est de 0,12%, cela indique qu’il s’agit d’une paraffine macroscristalline raffinée.
- Le latex naturel utilisé est un latex comprenant 25% en masse de particules solides. Il a été obtenu par simple dilution avec de l’eau distillée d’un latex concentré à 60% en masse et classé « high ammonia ».
- 2) Procédé de double trempage
- Afin de réaliser le recouvrement du papier, le procédé suivant a été utilisé :
- - Le pot en papier à enduire a été plongé quelques secondes dans le latex à 25% afin d’y déposer 0,5 g de latex, correspondant à un grammage en latex d’environ 50 g.m-2.
- - le pot en papier recouvert de latex est alors mis à sécher prenant 6 min à une température de 160°C.
- - Une fois séché, le pot en papier recouvert de latex est plongé dans de la paraffine fondue pendant quelques secondes, puis égoutter à température ambiante afin d’y déposer 3 g de paraffine, correspondant à un grammage de paraffine d’environ 90 g.m- 2.
- Le pot en papier ainsi obtenu est dès lors devenu étanche.
- Exemple 2 : Mesure de l’imperméabilisation : mesure d’absorption d’eau
- Afin de la mesurer l’effet du revêtement latex et paraffine sur l’étanchéité, du papier recouvert avec de la paraffine seule, ou du latex et de la paraffine comme à l’exemple 1 a été plongé dans l’eau et la quantité d’eau accumulée a été mesurée au cours du temps.
- Les résultats sont présentés en figure n°2.
- Comme le montre la figure n°2, très rapidement après son immersion dans l’eau, un papier recouvert seulement de paraffine accumule de l’eau (environ 15g.m-2 au bout de 24h). A l’inverse, même après plus de 600 heures immergé dans l’eau, le papier recouvert de latex et de paraffine n’accumule pas plus de 5g.m-2 d’eau.
- Ceci témoigne donc que le double recouvrement selon l’invention permet efficacement d’étanchéifier le papier.
- Exemple 3 : Résistance à la compression des pots recouvert avec du latex et de la paraffine selon le procédé de l’invention
- Afin de tester les performances du recouvrement étanche selon l’invention, les inventeurs ont testé la résistance à l’eau de pots de yaourt enduit selon le procédé décrit dans l’exemple 1.
- Les pots fabriqués (0,5 g latex, 3g paraffine) se doivent d’avoir une certaine résistance mécanique pour encaisser les différentes contraintes auxquels ils sont sujets (empilement, convoyage, différence de pression, préhension, etc).
- Un test de compression entre deux plateaux a été mis au point par les inventeurs afin de déterminer la force maximale nécessaire pour déformer le pot entre 0mm et 10mm. Le plateau du bas est fixe et le plateau du haut est mobile. La vitesse du pré-test est de 1 cm.min-1 jusqu’à 0,1N puis le test se fait à une vitesse de descente de 50 mm.min-1. La valeur de la force maximale est enregistrée entre 0 et 10mm. Ce test permet d’évaluer l’influence du revêtement sur la résistance mécanique du pot en papier. Il permet aussi de faire l’évaluation de la perte de résistance à la compression après que le pot eut été exposé à de l’eau liquide sur une durée donnée.
- Les résultats obtenus sur des pots recouverts de paraffine ou recouvert de latex et de paraffine (selon l’invention) sont montrés en figure n°3.
- On constate que la résistance initiale des pots est à peu près identique après leur recouvrement avec de la paraffine seule ou avec du latex et de la paraffine.
- Toutefois, après avoir ajouté de l’eau dans les pots pendant 30 jours, on constate que les pots recouverts seulement de paraffine sont bien moins résistants à la compression que les pots recouverts de latex et de paraffine. Ceci est en accord avec les données de l’exemple 2 et l’absorption d’eau selon le recouvrement réalisé.
- Exemple 4 : Recyclabilité.
- La recyclabilité de pots en papier enduits par le revêtement bicouche latex/paraffine décrits dans les exemples précédents a été évaluée au centre technique du papier (CTP) à Grenoble. L’emballage étudié est un pot composé de 6,0 g de papier, 2,1 g de paraffine et 0,5 g de latex ce qui correspond respectivement aux pourcentages massiques suivants : 69,8%, 24,4% et 5,8%. Le pourcentage de matière non cellulosique est donc de 30,2%.
- La remise en suspension des pots dans le pulpeur s’est déroulée sans difficulté. L’observation visuelle de la suspension montre une bonne individualisation des fibres. Dans cet essai de recyclabilité, il y a deux étapes de classage. Le taux de rejets après l’étape de classage est de 27,2% sur un tamis 15/100 mm et le second taux de rejet est de 0,21 % sur un tamis de 10/100 mm. Si le classage avait été effectué directement avec le tamis 10/100 mm, le taux de rejets aurait été de 27,4 %. Ce taux de rejet théorique est proche des 30,2% de matière non cellulosique. Les rejets sont composés de quelques fibres, du film de latex et de la paraffine. Les formettes réalisées après le classage présentent un très bel état de surface. Cela signifie qu’en sortie de classage, l’ensemble des morceaux de latex et de paraffine a été éliminé. Les pots en papier enduits de latex et de parafine avec les quantités décrites peuvent donc être recyclés selon la norme EN 13430.
- Une attestation de recyclabilité a donc été délivrée sans réverses au sens de la norme EN 13430 « exigences relatives aux emballages valorisables par recyclage matière » pour ces pots enduits du revêtement bicouche selon l’invention.
Claims (10)
- Support poreux étanchéifié comprenant au moins une surface, ladite surface étant recouverte d’une première couche comprenant du latex naturel et d’une seconde couche comprenant une cire naturelle ou artificielle, la première couche étant en contact avec ladite au moins une surface dudit support poreux, et ladite seconde couche étant en contact avec ladite cire naturelle ou artificielle.
- Support selon la revendication 1, ou ledit latex naturel est un latex comprenant jusqu’à 70 % en masse de particule de latex par rapport à la masse totale dudit latex naturel.
- Support selon la revendication 1 ou la revendication 2, où ladite cire naturelle ou artificielle comprenant moins de 1% en masse de chaines carbonées insaturées.
- Support selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où ladite au moins une surface est recouverte d’une première couche de latex naturel, ladite première couche étant recouverte d’une couche de paraffine.
- Support selon la revendication 4, où ladite au moins une surface dudit support est recouverte d’une première couche de 10 à 80 g.m-2 de latex naturel, et ladite première couche est recouverte d’une seconde couche de 10 à 120 g.m-2 de cire naturelle ou synthétique ou d’un mélange de cires.
- Kit comprenant
- une composition comprenant ou constituée essentiellement de latex naturel, et
- une composition comprenant ou constituée essentiellement d’une cire naturelle ou artificielle. - Utilisation d’un kit tel que défini à la revendication 6, pour l’étanchéisation d’un support.
- Procédé d’imperméabilisation d’une surface d’un support, ledit procédé comprenant les étapes suivantes :
- la mise en contact d’une première composition comprenant ou essentiellement constituée de latex naturel avec la surface du support, pour obtenir une surface de support recouverte de latex,
- le séchage de la surface de support recouverte de latex à une température supérieure à 40°C afin d’éliminer à la fois l’eau contenue dans la composition de latex naturel et le support, pour obtenir une surface séchée,
- une étape de mise en contact de la surface séchée avec une composition de cire naturelle ou artificielle, pour obtenir une surface birecouverte, et
- une étape de refroidissement de la surface birecouverte à une température inférieure au point de fusion de ladite cire naturelle ou artificielle, pour obtenir une surface de support imperméabilisée. - Procédé selon la revendication 8, où les étapes de mise en contact sont des étapes de trempage.
- Contenant alimentaire (1), notamment en un matériau fibreux et/ou poreux, constitué d’une paroi ou plusieurs parois (10) définissant une partie interne (101) apte à recevoir un produit alimentaire (2), et une partie externe (102), la paroi (10) ayant une face interne (11) exposée à la partie interne (101) et une face externe (12) exposée à l’extérieur dudit contenant,
ledit contenant étant tel que la face interne (11) est recouverte d’une première couche (3) d’une composition de latex, et ladite première couche est recouverte d’une seconde couche (4) de cire naturelle ou artificielle.
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