EP4558538A1 - Silanterminierte polymere - Google Patents

Silanterminierte polymere

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EP4558538A1
EP4558538A1 EP23744489.8A EP23744489A EP4558538A1 EP 4558538 A1 EP4558538 A1 EP 4558538A1 EP 23744489 A EP23744489 A EP 23744489A EP 4558538 A1 EP4558538 A1 EP 4558538A1
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EP
European Patent Office
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group
use according
silane
diol
polymer
Prior art date
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Pending
Application number
EP23744489.8A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Huber
Thomas ZUBER
Claude Lerf
Fritz Burkhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merz and Benteli Ag
Merz and Bentili AG
Original Assignee
Merz and Benteli Ag
Merz and Bentili AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Merz and Benteli Ag, Merz and Bentili AG filed Critical Merz and Benteli Ag
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Pending legal-status Critical Current

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    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers

Definitions

  • the present invention relates to the use of a composition containing silane-terminated polymers.
  • the silane-terminated polymers are produced using known methods.
  • a known process includes, for example, the reaction of polyols, in particular hydroxyl-terminated polyethers, polyurethanes or polyesters as well as hydroxyl-functional polyacrylates with isocyanatoalkylalkoxysilanes.
  • Another method involves a reaction of the above-mentioned polyols with di- or polyisocyanates, the latter being used in excess, so that isocyanate-functional polymers are produced in this first reaction step, which are then reacted in a second reaction step with alkoxysilanes, which have a alkyl-bonded isocyanate-reactive group.
  • EP1987108 discloses a one-component, water-free coating composition based on silane-terminated polymers, which consists of a mixture that contains various silane-terminated polyoxyalkylenes.
  • EP0824574 discloses the use of a two-component sealant based on silane-terminated polyether prepolymers, with the second component serving as a crosslinker for the prepolymers.
  • EP0442380 discloses a contact adhesive which consists of silane-terminated polyoxyalkylenes.
  • a contact adhesive which consists of silane-terminated polyoxyalkylenes.
  • a contact adhesive which consists of silane-terminated polyoxyalkylenes.
  • silane-terminated polymers contain special stabilizers, such as. B. monomers I socyanate should be added in order to increase the flow resistance of the sealants to a level that can be used in practice.
  • compositions containing a silane-terminated moisture-curing polymer and an inorganic coupling agent containing a silane-terminated moisture-curing polymer and an inorganic coupling agent.
  • WO2017140689 discloses the use of a composition comprising at least one polymer containing silane groups that is liquid at room temperature, at least one epoxy liquid resin and at least one aliphatic polyamine with a molecular weight of at least 115 g/mol, which has at least three amines reactive towards epoxy groups, as a liquid appl icated sealing film.
  • US 2022/220245 discloses a composition with a silane-terminated polymer as a surface seal or joint material. However, the disclosed composition has reduced storage stability.
  • W02020094685 discloses a composition with a silane-terminated polymer as a surface seal or joint material. Isocyanate-free production has proven to be disadvantageous in applications that are exposed to high temperatures, as the reaction produces by-products such as phenols that cannot be removed from the end product. This problem has both ecological implications, as
  • silane-terminated polymers based on polyethers have insufficient UV resistance.
  • silane-terminated polymers based on polyesters and/or polycarbonate have high UV resistance, they often have lower storage stability.
  • the object of the present invention was therefore to provide a composition containing silane-terminated polymers with improved storage stability and improved weather and in particular UV resistance, which do not contain any by-products that are ecologically questionable.
  • composition according to the invention contained at least 20 wt. % of a silane-terminated polymer of the formula (I) or (II), where the weight percentages refer to the total content of silane-terminated polymers and the composition contains a curing catalyst and is free of curing catalysts or their residues selected from the group of base catalysts which have a pKa Having a value that is greater than 15, preferably greater than 12, is ideal as a surface seal or joint material, as it has both good storage stability and a high
  • A2362 9WO/ 1 9 . 07. 2023 Have weather and especially UV resistance.
  • the polymers according to the invention are free of by-products that can arise from the elimination of a leaving group during silane termination of the polymer.
  • Hydrocarbon atoms which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur,
  • a polymer backbone which is selected from the group consisting of a polycarbonate, a polyester, a copolymer containing a polyester and/or a polycarbonate and a polymer containing at least one ester group and/or carbonate group, and wherein this polymer- Backbone A contains several diol monomer units,
  • Rx, R 2 , RI' and R 2 ' independently for a linear, branched or cyclic
  • Hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms which can optionally comprise one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen,
  • Hydrocarbon atoms which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur,
  • - E for a functional group selected from the group consisting of NH, NR 4 and S, and
  • R 4 for a linear, branched or cyclic hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms, which can optionally comprise one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen.
  • a urethane catalyst is a catalyst that catalyzes the reaction of the hydroxy-terminated polymer backbone with an isocyanate silane or a multifunctional isocyanate.
  • a curing catalyst is understood to mean a catalyst which catalyzes the reaction of the compound of the general formula I or II to form the cured surface seal or the cured joint material.
  • silane termination refers to the reaction
  • A2362 9W0/ 1 9 . 07. 2023 is brought to a silane-terminated polymer.
  • the leaving group resulting from the elimination during silane termination of the polymer is a group of atoms that has a high electron density, which can be easily eliminated during silane termination. Examples of such leaving groups are aromatic phenols.
  • Monomer units are a diol of the general formula I I I
  • Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain which may optionally contain one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and a tertiary nitrogen, characterized in that Z
  • composition according to the invention contains a curing catalyst.
  • the choice of the curing catalyst is crucial for the storage stability of the preparation according to the invention. It is free of curing catalysts which are selected from the group of base catalysts which have a pKa value which is greater than 15, preferably greater than 12. It was found that base catalysts are typically used for curing
  • A2362 9WO/ 1 9 . 07. 2023 of the polymers are used, which have a negative impact on storage stability, as they can lead to a breakdown of the polyesters or polycarbonates.
  • the frequently used cyclic amidine DBU which has a pKa of 24. 3 in MeCN, leads to a significant reduction in storage stability.
  • curing catalysts with a pKa value of less than 15, preferably less than 12 have no negative influence on storage stability.
  • the curing catalyst preferably contains an aminoalkoxysilane or consists of an aminoalkoxysilane or a mixture of aminoalkoxysilanes, since these also react into the polymer network and therefore cannot be washed out later. These also act as adhesion promoters.
  • aminoalkoxysilanes is understood to mean, in particular, primary, secondary or oligomeric aminoalkoxysilanes.
  • a primary aminoalkoxysilane is understood to mean a compound in which a primary amine is bound to the alkoxysilane group via a linker, while in a secondary aminoalkoxysilane a secondary amine group is bound to the alkoxysilane group via a linker.
  • secondary aminoalkoxysilanes are N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • primary and secondary amino groups can be bound to the alkoxysilane group with a linker, such as N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • An oligomeric aminoalkoxysilane is a chemical compound consisting of a chain or group of aminoalkoxysilane molecules linked together.
  • An example of an oligomeric aminoalkoxysilane is the oligomeric, diaminofunctional Dynasylan 1146 from Evonik or the 3-
  • DAPTES dimer Aminopropyltriethoxysilane dimer
  • Preferred curing catalysts are selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyl dimethoxymethylsilane, 3-amino-2-methylpropyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyldimethoxymethylsilane, 4-amino-3-methylbutyl trimethoxysilane, 4-amino-3, 3-dimethylbutyl-trimethoxysilane, 4-amino-3, 3-dimethylbutyl-dimethoxymethylsilane, 2-aminoethyl-trimethoxysilane, 2-aminoethyl-dimethoxymethylsilane, aminomethyl trimethoxysilane, aminomethyl dimethoxymethylsilane, aminomethylmethoxydimethyl silane and 7-amino-4-oxaheptyl-di-methoxymethylsilane, N-(2-
  • the curing catalyst contained in the composition is preferably also free of a metal catalyst and its residues, since these can also have an unfavorable effect on storage stability.
  • metal catalysts are organotin compounds such as dibutyl tin dilaurate, zinc (II) carboxylate,
  • the polymer backbone A is selected from the group consisting of polyesters, polycarbonates and copolymers containing a polyester and/or a polycarbonate.
  • copolymers containing a polyester and/or a polycarbonate is understood to mean polymers that are composed of two or more monomer units.
  • block polymers which consist of longer sequences or blocks of each monomer and which can be linked to one another via linker connections. Preferred combinations of blocks are
  • copolymer containing a polyester and/or a polycarbonate means a copolymer which is at least
  • A2362 9WO/ 1 9 . 07. 2023 contains a block made of a polyester and/or a polycarbonate and contains further blocks.
  • the polyester content or the polycarbonate content is at least 10% by weight. %, preferably at least 25 wt. % and most preferably at least 50 wt. % .
  • preferred linker compounds When linked, preferred linker compounds form urethane, ester, urea and amide compounds, particularly preferably urethane compounds.
  • the polymer backbone A contains one or more ester and/or carbonate groups. They preferably contain more than 2, particularly preferably more than 10, ester and/or carbonate groups.
  • the definition of the polymer backbone A also includes polymers that are extended with a linker compound, such as polymers that are terminally extended with a diol, polymers that have been dimerized or oligomerized using a diisocyanate or dicarboxylic acid dichloride and copolymers, which were copolymerized using diisocyanates or dicarboxylic acid dichloride.
  • Such polymers can contain 1, 2 or preferably 3 or more ester and/or carbonate groups within the
  • Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, which may optionally contain one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and a tertiary nitrogen, where Z
  • side chain is understood to mean a branching of the saturated or unsaturated hydrocarbon chain. In a preferred embodiment, this is an electron donating group.
  • Suitable examples of side chains are a Cx-Cxo alkyl, a Ci-Cio alkenyl, preferably with a terminal double bond, a C x to C 10 alkoxyl, a C x to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Alkenyl groups with a terminal double bond, acrylates and methacrylates have the advantage that the resulting silane-terminated polymers can be further radically crosslinked by radiation and heat.
  • Z is an alkylene group that has one or more side chains.
  • alkylene group means a divalent hydrocarbon residue that preferably has 3 to 20 carbon atoms. This has at least one side chain.
  • the side chain can be, for example, a C -C 10 alkyl, a Ci-Cio alkenyl, a C x to C 10 alkoxyl, a C x to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Z is an alkenylene group that may have one or more side chains.
  • alkenylene group means a divalent hydrocarbon radical with at least one
  • A23629WO/ 07/19/2023 Double bond preferably having 3 to 20 carbon atoms.
  • the optional side chains are, for example, Ci-Ci 0 alkyl, a Ci-Ci 0 alkenyl, a C x to C i0 alkoxyl, a C to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Z is a hydrocarbon chain containing at least one cyclic ring system.
  • cycloalkylene group means a divalent, saturated or partially unsaturated, monocyclic, bicyclic or polycyclic ring structure which may be unsubstituted or substituted.
  • the cyclic ring structure can be connected to the OH groups of the diol of formula III either directly or via an alkylene group.
  • Z may be a saturated or unsaturated hydrocarbon chain containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen (ie, forming an ether), sulfur (ie, forming a thioether or a thioester), and a tertiary nitrogen (ie, forming a tertiary amine).
  • oxygen ie, forming an ether
  • sulfur ie, forming a thioether or a thioester
  • a tertiary nitrogen ie, forming a tertiary amine
  • side chains which can be, for example, a C!-C 10 alkyl, a Cx-Cio alkenyl, a C to C 10 alkoxyl, a C to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • composition according to the invention is preferably free of phthalates.
  • the composition according to the invention is compatible with a wide variety of plasticizers, which makes it possible to eliminate harmful phthalates
  • non-reactive plasticizers are, for example, alkanesulfonic acid phenyl esters such as Mesamoll from Lanxess, cyclohexanoate plasticizers such as Elatur DINCD from Evonik, diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate such as Hexamoll DINCH from BASF and diesters of dicarboxylic acids such as dioctyl sebacate, dioctyl adipate or dioctyl azalate.
  • alkanesulfonic acid phenyl esters such as Mesamoll from Lanxess
  • cyclohexanoate plasticizers such as Elatur DINCD from Evonik
  • diisononyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate such as Hexamoll DINCH from BASF
  • diesters of dicarboxylic acids such as dioctyl sebacate, dioctyl adipate
  • Non-silane-terminated polyesters or polyether glycols, polystyrenes, polybutadienes, polyisobutylenes, paraffinic hydrocarbons and high-molecular-weight, branched hydrocarbons can also be used.
  • reactive ones can also be used
  • Plasticizers such as various linear or branched alkyl
  • Silanes for example N-octyl-trimethoxysilane, N-octyl-dimethoxymethylsilane
  • monofunctional silane-terminated polyether polyols commercially available for example as Geniosil XM20, Geniosil Composition according to the invention can be given.
  • the composition according to the invention contains at least 20% by weight. % of a silane-terminated polymer of the formula (I) or (II), where the weight percentages relate to the total content of silane-terminated polymers.
  • the other silane-terminated polymers contained in the composition can be, for example, silane-terminated polymers with a polymer backbone that is based on a polyether, polyacrylate or polyurethane.
  • the composition according to the invention contains at least 25% by weight. %, preferably 50 wt. %, particularly preferably 75 wt. % of
  • Possible embodiments include, for example, mixtures of silane-terminated polymers of the formula (I) and/or (II).
  • Dimethoxy (methyl) silylmethylcarbamate-terminated polyethers such as Geniosil STP-E10 or STP-E30 from Wacker;
  • Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyethers such as Geniosil STP-E15 or STP-E35 from Wacker, Desmoseal S XP 2636, S XP 2749 from Covestro, Polymer NPT 20S from NPT, SPUR+ 1015 and SPUR+ 1050 from Momentive, Polymer ST 61 , Polymer ST 61LV, Polymer ST 80, Polymer ST 81 from Evonik, Risun 15000T, Risun 30000T from Risun;
  • Dimethoxymethylsilane-terminated polyether polymers such as polymer S203H, S303H, SAX220, SAX260,
  • Trimethoxysilane-terminated polyether polymers such as SAX510, SAX520, SAX530, SAX580, SAX 590 from Kaneka;
  • Polyether polymers such as MAX602, MAX 923, MAX951 from Kaneka;
  • Dimethoxysilane-terminated polyacrylates such as XMAP SA100S, SAHOS, SA120S, SA310S, SA420S from Kaneka and
  • Trimethoxysilane-terminated polyurethanes such as Desmoseal S XP 2458 or S XP 2821
  • composition according to the invention particularly preferably contains at least 20 wt. silylmethylcarbamate-terminated polyether and trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyether and mixtures thereof are included.
  • the silane-terminated polymers of the general formula I or II are linear polymers, i.e. x and y are 1.
  • the silane-terminated polymers of the general formula I or II can also be branched polymers. To produce this, a very small portion (approx. 1 molecule/polymer) of a triol or tricarboxylic acid is used.
  • Z is a branched alkylene group. This branched alkylene group, i.e. saturated
  • A23629WO/ 07/19/2023 Hydrocarbon group contains at least one side chain.
  • the at least one side chain of this alkylene group is selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, acrylate and methacrylate, preferably methyl.
  • At least 75 mol%, preferably at least 90%, particularly preferably at least 95 mol% and ideally approximately all diol monomer units contain a diol of the general formula III.
  • the diol of formula III is selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2, 4-pentanediol, 2,5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-l, 3-propanediol, 2-methyl-l, 3-propanediol, 3-ethyl-pentane-l, 5-diol, 2, 4- diethyl-l, 5-pentanediol, 2, 2, 4-trimethyl-l, 3-pentanediol, 2, 3-butanediol, 2-ethyl 1, 5-pentanediol, 2, 2-dimethylpropane-l, 3-diol, 2 -Ethyl-1, 3-hexanediol, 1, 5-hex
  • A23629W0/ July 19, 2023 a polyester This can be achieved, for example, by reacting a diol of the general formula III, such as diols selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2 , 4-pentanediol, 2,5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-l, 3-propanediol, 2-methyl-l, 3-propanediol, 3-ethyl-pentane-l, 5-diol, 2, 4 -diethyl-l, 5-pentanediol, 2, 2, 4-trimethyl-l, 3-pentanediol, 2, 3-butanediol, 2-ethyl 1, 5-pentanediol, 2, 2-dimethylpropane-l
  • adipic acid azelaic acid
  • A23629W0/ July 19, 2023 Sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid or mixtures thereof are preferably used. It is also possible to use cyclic carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride or with a side chain such as 3-methyl-glutaric anhydride or mixtures thereof. Aliphatic dicarboxylic acid or its esters with side chains can also be used, such as 2,4-diethyl-glutaralic acid, 2,4-methyl-glutaralic acid, 3-methyl-glutaralic acid, methylmalonic acid or mixtures thereof.
  • the diols as well as the dicarboxylic acids can be petroleum-based or made from renewable raw materials.
  • polyester also includes polyesters that are formed by reacting diols of the general formula III with caprolactone.
  • the polymer backing A contains a polycarbonate.
  • Polycarbonates can be produced, for example, by the reaction of diols of the formula III, such as diols selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, 2-methyl-2 , 4-pentanediol, 2, 5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-l, 3-propanediol, 2-methyl-l, 3-propanediol, 3-ethyl-pentane-1, 5-diol, 2, 4 -diethyl-l, 5-pentanediol, 2, 2, 4-trimethyl-1, 3-pentanediol, 2, 3-butanediol, 2-ethyl 1, 5-pentanediol, 2,2-dimethylpropane-1, 3-di
  • R 1 and R 2 are independently alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. -Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.
  • -Pentyl radical n-hexyl radical, n-heptyl radical, octyl radicals, n-octyl radical, iso-octyl radicals, 2, 2, 4-trimethylpentyl radical, n-nonyl radical, decyl radicals, n-decyl radical, dodecyl radicals or an n-dodecyl radical.
  • alkenyl radicals such as a vinyl or an allyl radical
  • Cycloalkyl radicals such as a cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radical and methylcyclohexyl radicals
  • Aryl radicals such as the phenyl and naphthyl radicals
  • Alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals
  • Aralkyl radicals such as the benzyl radical, the ⁇ - and the ⁇ -phenylethyl radical.
  • substituted radicals R 1 are alkoxyalkyl radicals, such as ethoxy and methoxyethyl radicals.
  • each radical R 1 and R 2 is a hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl or ethyl radical.
  • D stands for a linear or branched hydrocarbon group with 1 to 20 hydrocarbon atoms, which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur.
  • D is preferably selected from the group consisting of methylene, ethylene, propylene, butylene, methylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide and particularly preferably from propylene or methylene, since this leads to polymers with a particularly balanced reactivity and these are easily available commercially.
  • I socyanates of the formula (IV) are I socyanatos thyldimethylmethoxysilane, I socyanato-propyl-dimethylmethoxysilane, I socyanato-methyl-methyl-dimethoxysilane, I socyanato-propyl-methyldimethoxysilane, I socyanato-methyl-trimethoxysilane, I socyanato-me thyl-triethoxysilane, I socyanato-propyl-triethoxysilane and I socyanato-propyl-trimethoxysilane, where I socyanato-methyl-methyldimethoxysilane, I socyanato-propyl-methyldimethoxysilane, I socyanato-propyl-trimethoxysilane, I socyanato-propyl-triethoxysilane and I socyanato-methyl-triethoxysilane are preferred.
  • the process according to the invention for producing the silane-terminated polymer of the formula (II) is carried out by reacting a hydroxy-terminated organic polymer
  • the reaction with the multifunctional isocyanate of the formula (VI) is preferably at 60-150°C, particularly preferably at 60-120°C, the reaction with the alkoxysilane of the formula (VII) is preferably at 0-100°C, particularly preferably at carried out at 20-60°C.
  • the hydroxy-terminated organic polymer of the formula (III) preferably has an average molecular weight of 1,000
  • molecular weight means the molar mass (in grams per mole) of a molecule.
  • the “average molecular weight” is the number-average molecular weight Mn of a polydisperse mixture of oligomeric or polymeric molecules, which is usually determined by titrating the acid and OH numbers. Alternatively, it can also be determined using analytical methods such as GPC/MALDI.
  • the OH number (hydroxyl number) is a measure of the content of hydroxyl groups in polymers and is a quantity known to those skilled in the art.
  • the acid number is a measure of the content of acid groups in polymers and is a quantity known to those skilled in the art.
  • Particularly suitable multifunctional isocyanates of the formula (VI) are isocyanates with two or more, preferably 2 to 10, isocyanate groups in the molecule.
  • the known aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, oligomeric and polymeric multifunctional isocyanates come into consideration for this, although these do not contain any groups that are reactive towards isocyanate, i.e. in particular have no free primary and/or secondary amino groups.
  • a representative of the aliphatic multifunctional isocyanates is, for example, hexamethylene diisocyanate (HDI); a representative of the cycloaliphatic multifunctional isocyanates is e.g. B.
  • aromatic multifunctional isocyanates include: 2,4- and 2,6-diisocyanatotoluene and the corresponding technical isomer mixture (TDI);
  • Diphenylmethane diisocyanates such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate,
  • Diphenylmethane-2,2'-diisocyanate and the corresponding technical isomer mixtures are also worth mentioning. Also worth mentioning are naphthalene-1, 5-diisocyanate (NDI) and 4, 4 ', 4"
  • Alkoxysilanes of the formula (VI I) are preferably selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyldimethoxymethylsilane, 3-amino-2-methylpropyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyldimethoxymethylsilane, 4-amino 3-methylbutyltrimethoxysilane, 4-amino-3, 3-dimethylbutyl-trimethoxysilane, 4-amino-3, 3-dimethylbutyl-dimethoxymethylsilane, 2-aminoethyl-trimethoxysilane, 2-amino and ethyl-dimethoxymethylsilane,
  • Aminomethyl trimethoxysilane aminomethyl dimethoxymethylsilane, aminomethylmethoxydimethyl silane and 7-amino-4-oxaheptyl-di-methoxymethylsilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N - ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3- [ 2- ( 2-
  • composition according to the invention preferably contains at least 0. 1 wt. % of a UV stabilizer to further improve the stability of the composition.
  • a further embodiment of the present invention relates to a composition according to the invention in which, if the diol of the formula II is 3-methyl-1,5-pentanediol, the acid unit is not adipic acid.
  • silane-terminated polymers which are selected from the group consisting of:
  • polyesters formed in this way preferably have a molecular weight of 1000g/mol to 20000g/mol.
  • composition according to the invention is particularly preferably used for surface sealing of materials selected from the group consisting of mineral building materials, metals, roofing felts, plastics (especially EPDM), fiber fabrics, glass and ceramics.
  • materials selected from the group consisting of mineral building materials, metals, roofing felts, plastics (especially EPDM), fiber fabrics, glass and ceramics.
  • the composition according to the invention adheres extremely well to these materials and protects them reliably against the ingress of moisture. Due to its excellent weather and especially UV resistance, it can also be used in sun-exposed locations.
  • composition according to the invention is particularly preferably applied to surfaces that contain copper and/or bitumen, are in contact with copper or bitumen, or consist of these.
  • the composition according to the invention shows significantly improved weathering stability.
  • composition according to the invention is particularly suitable for sealing surfaces against the penetration of water. It is suitable for sealing surfaces of external building surfaces, internal building surfaces (e.g. in damp rooms, whereby the coated surfaces can then also be covered with tiles or other decorative materials), roofs, swimming pools and the like.
  • composition according to the invention is particularly suitable as a surface seal in the area of swimming pools.
  • the composition according to the invention is used for flat roof sealing, since these have to be particularly tight.
  • composition according to the invention can be used as a surface-sealing material with damping and/or acoustically or thermally insulating properties.
  • composition according to the invention can be transparent or translucent. This means that the surface to be sealed remains visible due to the applied layer thickness. Such systems must have particularly good weathering stability in order to remain stable over a longer period of time.
  • composition according to the invention is used together with a fleece or a fabric.
  • the fleece or fabric integrates well into the composition.
  • composition according to the invention is preferably applied to the surface to be sealed.
  • the application is preferably carried out using a brush, roller, squeegee or commercial spray devices such as airless devices.
  • Curing preferably takes place at temperatures of 0 to 50 ° C, preferably 10 to 40 ° C.
  • the coatings obtained after curing are characterized by high weathering stability.
  • the layer thicknesses of the composition according to the invention are preferably 0. 5 to 5 mm, particularly preferably 1 to 3 mm.
  • the layer thickness can be applied in one step or in several steps. Due to the excellent properties of the composition according to the invention, very thin layers are possible in particular, which still seal well and are weather-stable over a long period of time.
  • the silane-terminated polymers according to the invention can also be formulated as a 2-component system.
  • the second component also contains water, which greatly accelerates deep hardening after mixing with the first component.
  • Corresponding 2-component systems are known to those skilled in the art and are described, for example, in EP2009063 or EP2535376, the content of which is incorporated by reference.
  • compositions according to the invention can contain further auxiliaries and additives.
  • auxiliaries and additives include, for example, other silane-terminated polymers, plasticizers, stabilizers, antioxidants,
  • Fillers reactive diluents, drying agents, adhesion promoters and UV stabilizers, rheological aids, color pigments, hollow microspheres or color pastes and/or, if necessary, also a small amount of solvents.
  • auxiliary materials and additives are known to those skilled in the art.
  • a silane-terminated Dynacoll 7250 (not according to the invention, polyester based on linear 1, 2-ethanediol, linear 1, 6-hexanediol and small amounts of 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol and adipic acid) is mixed with a silane-terminated Kuraray P according to the invention -6010 ( 3-methyl-l , 5-pentanediol as
  • Diol component ie a silane-terminated polymer of the formula I
  • adipic acid as the acid component.
  • 3-Aminopropyltrimethoxysilane is used as the curing catalyst, which also acts as an adhesion promoter.
  • compositions according to Example 1 were applied with a composition consisting of silane-terminated polyether polymers as wedge samples of decreasing thickness and stored in a xenon weathering device. While the layer based on silane-terminated polyethers showed the first cracks after just 2000 hours of artificial weathering, the composition based on silane-terminated polyesters is still undamaged even after 8000 hours.
  • This effect is increased when these layers are applied to copper or bitumen or are in contact with copper or bitumen.
  • Blends of the composition according to the invention with a proportion of silane-terminated polyether polymers also show significantly better weathering stability than compositions based on pure silane-terminated polyether polymers or pure silane-terminated polyurethane polymers.
  • the example shows the influence of the catalyst and the influence of the diol monomer units, which have a side group, on the storage stability.
  • Dynacoll® 7250 linear polyester polyol made from 1, 2-ethanediol (unbranched), 1, 6-hexanediol (unbranched),
  • Dynacoll® 7230 linear polyester polyol made from 1, 2-ethanediol (unbranched), 1, 6-hexanediol (unbranched), 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol (branched) with adipic acid, terephthalic acid and Isophthalic acid, the polyol having an average molar mass of 3,500g/mol.
  • the modification of the hydroxy-terminated polyols to silane-terminated polymers was carried out after prior drying at 100 ° C in a vacuum as follows: breaking the vacuum with nitrogen. Cool under N 2 to 80°C. Addition of urethane catalyst in the form of a mixture of cobalt (II) neodecanoate in white spirit, the content of cobalt (II) ions being chosen according to the reactivity of the prepolymers and being between 4-10 ppm. After homogenization, an equimolar amount of 3-(trimethoxysilyl)propyl isocyanate was added.
  • the reaction was allowed to run at 80°C until the isocynate band, which is detectable in the FTIR analysis at around 2270 cm-1, had reacted completely.
  • the products were then drained into a tight storage container and stored under nitrogen until further processing took place according to the examples.
  • K-KAT 670 (sold by King Industry) : Zinc carboxylate/DBU blend TIB-KAT 616 (sold by TIB Chemicals) : Zinc neodecanoate TIB-KAT 716 (sold by TIB Chemicals) : Bismuth carboxylate DBU (n.a.) : Diazabicycloundecene

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial. Die Zusammensetzung enthält wenigstens 20 Gew. % eines silanterminierten Polymers, dessen Polymer-Rückgrat A ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer. Dieses Polymer-Rückgrat A enthält mehrere Diol- Monomereinheiten, und wenigstens 60% dieser Diol-Einheiten weisen ein Diol der allgemeinen Formel III HO-Z-OH (III) auf, wobei Z eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette ist, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass Z (a) wenigstens eine Seitenkette und/oder (b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder (c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist und die Zusammensetzung frei ist von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12, ist und von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können.

Description

Silanterminierte Polymere
Die vorliegende Erfindung betri f ft die Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend silanterminierte Polymere .
Die silanterminierten Polymere werden nach bekannten Methoden hergestellt . Ein bekanntes Verfahren umfasst beispielsweise die Umsetzung von Polyolen, insbesondere von hydroxylterminierten Polyethern, Polyurethanen oder Polyestern wie auch von hydroxyl funktionellen Polyacrylaten mit I socyanatoalkylalkoxysilanen .
Eine weitere Methode sieht eine Reaktion der oben genannten Polyole mit Di- oder Polyisocyanaten vor, wobei letztere im Überschuss eingesetzt werden, so dass in diesem ersten Reaktionsschritt isocyanat funktionelle Polymere erzeugt werden, die dann in einem zweiten Reaktionsschritt mit Alkoxysilanen umgesetzt werden, die über eine alkylgebundene isocyanatreaktive Gruppe verfügen .
EP1987108 of fenbart eine einkomponentige , wasserfreie Beschichtungsmasse auf Basis von silanterminierten Polymeren, die aus einem Gemisch besteht , das verschiedene silanterminierte Polyoxyalkylene enthält .
EP0824574 of fenbart die Verwendung eines Zweikomponenten- Dichtstof fs auf der Basis von silanterminierten Polyether- Prepolymeren, wobei die zweite Komponente als Vernet zer für die Prepolymere dient .
EP0442380 of fenbart einen Kontaktklebstof f , der aus silanterminierten Polyoxyalkylenen besteht . Ausserdem wird ein
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023/ Verfahren zum Verkleben von Klebeflächen erwähnt .
Aus der EP0342411 ist bekannt , dass den silanterminierten Polymeren spezielle Stabilisatoren, wie z . B . monomere I socyanate , zugesetzt werden sollen, um den Fliesswiderstand der Dichtungsmassen auf ein in der Praxis brauchbares Niveau zu erhöhen .
US20150291839 of fenbart flüssige , feuchtigkeitshärtende
Zusammensetzungen, die ein silanterminiertes feuchtigkeitshärtendes Polymer und einen anorganischen Haftvermittler enthalten .
WO2017140689 of fenbart die Verwendung einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein bei Raumtemperatur flüssiges Silangruppen-haltiges Polymer, mindestens ein Epoxid- Flüssigharz und mindestens ein aliphatisches Polyamin mit einem Molekulargewicht von mindestens 115 g/mol , welches mindestens drei gegenüber Epoxidgruppen reaktive Amine aufweist , als flüssig appl i zierte Abdichtungs folie .
US 2022 / 220245 of fenbart eine Zusammensetzung mit einem silanterminierten Polymer als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial . Die of fenbarte Zusammensetzung weist j edoch eine reduzierte Lagerstabi lität auf .
W02020094685 of fenbart eine Zusammensetzung mit einem silanterminierten Polymer als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial . Die isocyanat freie Herstellung hat sich bei Anwendungen die hohen Temperaturen ausgesetzt sind als nachteilig erwiesen, da bei der Umsetzung Nebenprodukte wie Phenole entstehen, die nicht aus dem Endprodukt entfernt werden können . Dieses Problem hat sowohl ökologische Auswirkungen, da
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 solche Substanzen ausschwitzen und in die Umwelt gelangen können, als auch negative Folgen für die Qualität des Endprodukts , da sie zu Vergilbungen führen .
Es hat sich in der Praxis gezeigt , dass silanterminierte Polymere auf Basis von Polyethern eine ungenügende UV- Beständigkeit aufweisen . Silanterminierte Polymere auf Polyestern und/oder Polycarbonatbasis weisen zwar eine hohe UV-Beständigkeit auf , haben aber häufig eine geringere Lagerstabilität .
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Zusammensetzung enthaltend silanterminierte Polymere mit einer verbesserten Lagerstabilität und einer verbesserten Witterungs- und insbesondere UV-Beständigkeit bereitzustellen, die keine Nebenprodukte enthalten, die ökologisch bedenklich sind .
Die Aufgabe wird durch die erfindungsgemässe Zusammensetzung gelöst . Weitere bevorzugte Aus führungs formen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche .
Es wurde festgestellt , dass sich die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthaltend wenigstens 20 Gew . % eines silanterminierten Polymers der Formel ( I ) oder ( I I ) , wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen und die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält und frei ist von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15 , vorzugsweise grösser als 12 ist , ausgezeichnet als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial eignet , da sie sowohl eine gute Lagerstabilität als auch eine hohe
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Witterungs- und insbesondere UV-Beständigkeit haben . Die Kombination der verzweigten Diolmonomereinheiten und die Wahl des Härtungskatalysators verlängern die Lagerstabilität signi fikant . Ausserdem sind die erfindungsgemässen Polymere frei von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können .
Wenigstens 60 mol% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-
Monomereinheiten des silanterminierten Polymers der allgemeinen Formel I oder I I
( I I ) weisen nicht eine lineare , gesättigte Alkylengruppe auf , sondern weisen wenigstens eine Seitenkette , ein Ringsystem oder eine Doppelbindung auf . Diese sterische Änderung führt überraschenderweise zu einer signi fikant besseren Lagerstabilität der Zusammensetzung .
Durch die Herstellung des erfindungsgemässen silanterminierten
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Polymers der allgemeinen Formel (I) oder (II) und anschliessender Härtung der Formulierung mit einem primären, sekundären oder oligomeren Aminoalkoxysilan können unerwünschte Nebenprodukte vermieden werden, die bei einer isocyanat freien Herstellung des silanterminierten Polymers entstehen können. Gerade bei hohen Temperaturen können solche Verbindungen ausschwitzen, was ökologisch nachteilig ist und auch die Qualität der Flächenabdeckung negativ beeinträchtigt. Durch die Vermeidung dieser Nebenprodukte kann eine langlebige, insbesondere optisch überzeugende Flächenabdeckung erhalten werden.
In den Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II steht
- D für eine lineare oder verzweigte
Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 20
Kohlenwasserstof f atomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
- A für ein Polymer-Rückgrat, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer, und wobei dieses Polymer-Rückgrat A mehrere Diol-Monomereinheiten enthält,
- Rx, R2, RI' und R2' unabhängig voneinander für einen linearen, verzweigten oder cyclischen
Kohlenwasserstof f rest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen steht, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann,
A23629WO/19.07.2023 - n für die natürlichen Zahlen 1 , 2 oder 3 ,
- x und y für natürliche Zahlen zwischen 1 und 10 ,
- G für eine lineare oder verzweigte
Kohlenwasserstof f gruppe mit 1 bis 20
Kohlenwasserstof f atomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstof f , Stickstof f und Schwefel unterbrochen sein kann,
- F für einen linearen, verzweigten oder cyclischen organischen Rest , der keine gegenüber I socyanat reaktiven Gruppen enthält ,
- E für eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH, NR4 und S , und
- R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstof f rest mit 1 bis 10 Kohlenstof f atomen, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstof f , Schwefel und Stickstof f umfassen kann .
In der vorliegenden Erfindung ist ein Urethankatalysator, ein Katalysator, der die Umsetzung des hydroxyterminierten Polymerrückgrates mit einem I socyanat-Silan oder einem multi funktionellen I socyanat katalysiert .
Unter einem Härtungskatalysator wird ein Katalysator verstanden, der die Umsetzung der Verbindung der allgemeinen Formel I oder I I zur Bildung der ausgehärteten Flächenabdichtung oder des ausgehärteten Fugenmaterial katalysiert .
Unter dem Ausdruck „Silanterminierung" wird der
Reaktionsschritt verstanden, bei dem die terminale Silangruppe
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 an ein silanterminiertes Polymer gebracht wird . Die bei der Abspaltung bei der Silanterminierung des Polymers entstehende Abgangsgruppe ist eine Gruppe von Atomen, die eine hohe Elektronendichte besitzt , die bei der Silanterminierung leicht abgespalten werden kann . Beispiele von solchen Abgangsgruppen sind aromatische Phenole .
Wenigstens 60 mol% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-
Monomereinheiten sind ein Diol der allgemeinen Formel I I I
HO-Z-OH ( I I I ) wobei
Z eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstof f kette ist , die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstof f , Schwefel und einem tertiären Stickstof f , enthalten kann, dadurch gekennzeichnet , dass Z
( a ) wenigstens eine Seitenkette und/oder
(b ) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
( c ) wenigstens eine Doppelbindung aufweist .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält einen Härtungskatalysator . Die Wahl des Härtungskatalysators ist j edoch entscheidend für die Lagerstabilität der erfindungsgemässen Zubereitung . Sie ist frei von Härtungskatalysatoren, die ausgewählt sind aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15 , vorzugsweise grösser als 12 ist . Es wurde festgestellt , dass Basenkatalysatoren, die typischerweise für die Härtung
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 der Polymere eingesetzt werden, die Lagerstabilität negativ beeinflussen, da sie zu einer Aufspaltung der Polyester oder der Polycarbonate führen können . Beispielsweise das häufig eingesetzte cyclische Amidin DBU, das einen pKa von 24 . 3 in MeCN, aufweist , führt zu einer signi fikanten Minderung der Lagerstabilität . Dagegen haben Härtungskatalysatoren mit einem pKa-Wert von weniger als 15 , vorzugsweise weniger als 12 keinen negativen Einfluss auf die Lagerstabilität .
Vorzugsweise enthält der Härtungskatalysator ein Aminoalkoxysilan oder besteht aus einem Aminoalkoxysilan oder einer Mischung aus Aminoal koxysilanen, da diese auch in das Polymernetzwerk einreagieren und somit später nicht ausgewaschen werden können . Diese wirken zusätzlich auch als Haftvermittler . Unter dem Begri f f Aminoalkoxysilane werden insbesondere primäre , sekundäre oder oligomere Aminoalkoxysilane verstanden . Unter einem primären Aminoalkoxysilan wird eine Verbindung verstanden, bei welcher ein primäres Amin über einen Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden ist , während bei einem sekundären Aminoalkoxysilan eine sekundäre Amingruppe über einen Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden ist . Ein Beispiel für sekundäre Aminoalkoxysilane sind N-Butyl-3-aminopropyltrimethoxysilan N-Methyl-3-aminopropyltrimethoxysilan . Ebenso können primäre und sekundäre Aminogruppen mit einem Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden sein wie beispielsweise N- ( 2- Aminoethyl ) -3-aminopropyltrimethoxysilan . Ein oligomerisches Aminoalkoxysilan ist eine chemische Verbindung, die aus einer Kette oder Gruppe von miteinander verbundenen Aminoalkoxysilanmolekülen besteht . Ein Beispiel für ein oligomeres Aminoalkoxysilan ist beispielsweise das oligomere , diaminofunktionelle Dynasylan 1146 von Evonik oder das 3-
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 Aminopropyltriethoxysilandimer ( DAPTES-Dimer ) . Es besteht aus zwei Molekülen des Monomers 3-Aminopropyltriethoxysilan .
Bevorzugte Härtungskatalysatoren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3- Aminopropyl dime thoxymethyl si lan, 3-Amino-2-methylpropyl- trimethoxysilan, 4-Aminobutyltrimethoxysilan, 4-Amino- butyl- dimethoxymethylsilan, 4 -Amino- 3-methylbutyl trimethoxysilan, 4-Amino-3 , 3-dimethylbutyl- trimethoxysilan, 4-Amino-3 , 3- dimethylbutyl-dimethoxymethylsilan, 2-Aminoethyl- trimethoxysilan, 2 -Amino ethyl- dime thoxymethylsi lan, Aminomethyl trimethoxysilan, Aminomethyl dime thoxymethylsi lan, Aminomethylmethoxydimethyl silan und 7-Amino-4-oxaheptyl-di- methoxymethylsilan, N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropyltrimethoxy- silane , N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropylmethyldimethoxysilan, N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropyltriethoxy-silan, 3- [ 2- ( 2- Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propyltrimethoxysilan, 3- [ 2- ( 2- Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propyltriethoxysilan, 3- [ 2- ( 2- Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propylmethyldimethoxysilan,
[ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] triethoxysilan, [ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] trimethoxysilan, [ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] methyldimethoxysilan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropyltrimethoxysilan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropyl triethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutyl- trimethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutylmethyldimethoxysilan, N-Cyclohexyl-3-aminopropyl triethoxysilan, N-Cyclohexyl-3- aminopropyl trimethoxysilan, N- Cyclohexyl aminomethyl - triethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N- Cyclohexylaminomethyldimethoxymethylsilan, Bis ( trimethoxy- silylpropyl ) amin und dem oligomeren, diaminofunktionellen
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Dynasylan 1146 von Evonik .
Vorzugsweise ist der in der Zusammensetzung enthaltene Härtungskatalysator auch frei von einem Metallkatalysator und dessen Rückständen, da auch dieser die Lagerstabilität ungünstig beeinflussen können . Beispiele von solchen Metallkatalysatoren sind Organozinn-Verbindungen wie Dibutyl zinndi laurate , Zink ( I I ) carboxylate ,
Chrom ( IV) carboxylate , Bismuth ( I I I ) carboxylate und
Kalium ( I ) carboxylate .
Wie erwähnt ist das Polymer-Rückgrat A ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyestern, Polycarbonaten und Copolymeren enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat . Unter dem Ausdruck «Copolymere enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat» werden Polymere verstanden, die aus zwei oder mehr Monomereinheiten zusammengesetzt sind . Der Ausdruck beinhaltet nebst alternierenden Copolymeren und Pf ropf Copolymeren insbesondere auch Blockpolymere , die aus längeren Sequenzen oder Blöcken j edes Monomers bestehen und über Linkerverbindungen miteinander verknüpft sein können . Bevorzugte Kombinationen von Blöcken sind
- Polyester und Polycarbonate
- Verschiedene Polyester
- Polyester und Polyether sowie
- Polycarbonate und Polyether .
Der Ausdruck «Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat» steht für ein Copolymer, welches wenigstens
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 einen Block aus einem Polyester und/oder einem Polycarbonat enthält und weitere Blöcke beinhaltet . In einem solchen Copolymer ist der Polyester-Anteil oder der Polycarbonat- Anteil mindestens 10 Gew . % , vorzugsweise mindestens 25 Gew . % und am meisten bevorzugt mindestens 50 Gew . % .
Bevorzugte Linkerverbindungen bilden bei der Verlinkung Urethan- , Ester- , Harnstof f- und Amidverbindungen, besonders bevorzugt Urethanverbindungen aus .
Das Polymer-Rückgrat A enthält eine oder mehrere Ester- und/oder Carbonatgruppen . Vorzugsweise enthalten sie mehr als 2 , besonders bevorzugt mehr als 10 Ester- und/oder Carbonatgruppen . Unter die Definition des Polymer-Rückgrats A fallen innerhalb der vorliegenden Erfindung auch Polymere , die mit einer Linkerverbindung verlängert werden, wie beispielsweise Polymere , die endständig mit einem Diol verlängert werden, Polymere , welche mittels eines Diisocyanates oder Dicarbonsäuredichlorids dimerisiert oder oligomerisiert wurden und Copolymere , welche mittels Diisocyanaten oder Dicarbonsäuredichlorids copolymerisiert wurden . Solche Polymere können 1 , 2 oder vorzugsweise 3 und mehr Ester- und/oder Carbonatgruppen innerhalb des
Polymerrückgrats aufweisen .
Z ist eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstof f kette , die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstof f , Schwefel und einem tertiären Stickstof f , enthalten kann, wobei Z
( a ) wenigstens eine Seitenkette und/oder
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 (b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
(c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist .
Unter dem Begriff Seitenkette wird in der vorliegenden Erfindung eine Verzweigung der gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff kette verstanden. In einer bevorzugten Aus führungs form ist dies eine elektronenspendende Gruppe. Geeignete Beispiele für Seitenketten sind ein Cx-Cxo Alkyl, ein Ci-Cio Alkenyl, vorzugsweise mit einer endständigen Doppelbindung, ein Cx bis C10 Alkoxyl, eine Cx bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat. Alkenylgruppen mit einer endständigen Doppelbindung, Acrylate und Methacrylate haben den Vorteil, dass die daraus silanterminierten Polymere durch Strahlung und Wärme radikalisch weiter vernetzt werden können.
In einer Aus führungs form ist Z eine Alkylengruppe, die eine oder mehrere Seitenketten aufweist. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff «Alkylengruppe» für einen divalenten Kohlenwasserstoff rest , der vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoff atome aufweist. Dieser weist wenigstens eine Seitenkette auf. Die Seitenkette kann beispielsweise ein C - C10 Alkyl, ein Ci-Cio Alkenyl, ein Cx bis C10 Alkoxyl, eine Cx bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat sein.
In einer Aus führungs form ist Z eine Alkenylengruppe, die eine oder mehrere Seitenketten aufweisen kann. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff Alkenylengruppe für divalenten Kohlenwasserstoff rest mit wenigstens einer
A23629WO/ 19.07.2023 Zweifachbindung, die vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoff atome aufweisen. Beispiele für die optionalen Seitenketten sind beispielsweise Ci-Ci0 Alkyl, ein Ci-Ci0 Alkenyl, ein Cx bis Ci0 Alkoxyl, eine C bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat.
In einer Aus führungs form ist Z eine Kohlenwasserstoff kette, die wenigstens ein cyclisches Ringsystem enthält. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff «Cycloalkylengruppe» für eine zweiwertige, gesättigte oder teilweise ungesättigte, monocyclische, bicyclische oder polycyclische Ringstruktur, die unsubstituiert oder substituiert sein kann. Die cyclische Ringstruktur kann entweder direkt oder über eine Alkylengruppe mit den OH-Gruppen des Diols der Formel III verbunden sein.
Z kann eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoff kette sein, die ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff (d.h. einen Ether ausbildend) , Schwefel (d.h. einen Thioether oder einen Thioester ausbildend) und einem tertiären Stickstoff (d.h. ein tertiäres Amin ausbildend) , enthält, die ein oder mehrere Seitenketten aufweisen, die beispielsweise ein C!-C10 Alkyl, ein Cx-Cio Alkenyl, ein C bis C10 Alkoxyl, eine C bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat sein können.
Vorzugsweise ist die erfindungsgemässe Zusammensetzung frei von Phthalaten. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist mit einer breiten Vielfalt von Weichmachern kompatibel, was ermöglicht auf die gesundheitsschädlichen Phthalate zu
A23629W0/ 19.07.2023 verzichten . Bevorzugte nicht reaktive Weichmacher sind beispielsweise Alkansul fonsäurephenylester wie Mesamoll von Lanxess , Cyclohexanoat-Weichmacher wie Elatur DINCD von Evonik, 1 , 2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester wie Hexamoll DINCH von BASF und Diester von Dicarbonsäuren wie Dioctylsebacat , Dioctyladipat oder Dioctylazalat . Ebenso können auch nicht silanterminierte Polyester oder Polyetherglycole , Polystyrolen Polybutadiene , Polyisobutylene , paraf finische Kohlenwasserstof fe und hochmolekulare , verzweigte Kohlenwasserstof fe eingesetzt werden .
Abhängig vom abzudichtenden Untergrund können noch reaktive
Weichmacher wie verschiedene lineare oder verzweigte Alkyl-
Silane ( zum Beispiel N-Octyl-trimethoxys ilan, N-Octyl- dimethoxymethylsilan) , monofunktional silanterminierte Polyetherpolyole ( kommerziell zum Beispiel erhältlich als Geniosil XM20 , Geniosil XM25 , SAT 145 , Silquest A- 1230 Silane ) oder ebenso alternative monofunktionale Polymerketten zu der der erfindungsgemässen Zusammensetzung gegeben werden .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält wenigstens 20 Gew . % eines silanterminierten Polymers der Formel ( I ) oder ( I I ) , wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen . Die weiteren in der Zusammensetzung enthaltenen silanterminierten Polymere können beispielsweise silanterminierte Polymere mit einem Polymer- Rückgrat sein, das auf einem Polyether, Polyacrylat oder Polyurethan beruht . In einer Aus führungs form enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 25 Gew . % , vorzugsweise 50 Gew . % , besonders bevorzugt 75 Gew . % des
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II) , wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen. Je höher der Anteil an silanterminierten Polymeren der Formel (I) oder (II) ist, desto stärker verbessert sich die Bewitterungsbeständigkeit.
Mögliche Aus führungs formen sind beispielsweise Mischungen aus silanterminierten Polymeren der Formel (I) und/ oder (II) mit
Dimethoxy (methyl ) silylmethylcarbamate-terminierte Polyether, wie beispielsweise Geniosil STP-E10 oder STP- E30 der Firma Wacker;
Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminierte Polyether, wie beispielsweise Geniosil STP-E15 oder STP-E35 der Firma Wacker, Desmoseal S XP 2636, S XP 2749 der Firma Covestro, Polymer NPT 20S der Firma NPT, SPUR+ 1015 und SPUR+ 1050 der Firma Momentive, Polymer ST 61, Polymer ST 61LV, Polymer ST 80, Polymer ST 81 der Firma Evonik, Risun 15000T, Risun 30000T der Firma Risun;
Dimethoxymethylsilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise Polymer S203H, S303H, SAX220, SAX260,
SAX350, SAX 400 der Firma Kaneka;
Trimethoxysilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise SAX510, SAX520, SAX530, SAX580, SAX 590 der Firma Kaneka;
Acrylmodifizierte dimethoxymethylsilanterminierte
Polyetherpolymere, wie beispielsweise MAX602, MAX 923, MAX951 der Firma Kaneka;
Acrylmodifizierte trimethoxyl silanterminierte
A23629W0/ 19.07.2023 Polyetherpolymere, wie beispielsweise MA490 der Firma
Kaneka;
Dimethoxysilanterminierte Polyacrylate, wie beispielsweise XMAP SA100S, SAHOS, SA120S, SA310S, SA420S der Firma Kaneka und
Trimethoxysilanterminierte Polyurethane, wie beispielsweise Desmoseal S XP 2458 oder S XP 2821 der
Firma Covestro.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 20 Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II) , wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen und ein weiteres silanterminiertes Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimethoxy (methyl ) silylmethylcarbamate-terminated polyether und Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyether und Mischungen davon enthalten sind.
In einer bevorzugten Aus führungs form der vorliegenden Erfindung sind die silanterminierten Polymer der allgemeinen Formel I oder II lineare Polymere, d.h. x und y sind 1. Alternativ können die silanterminierten Polymere der allgemeinen Formel I oder II auch verzweigte Polymere sein. Um diese herzustellen, wird ein sehr kleiner Teil (ca. 1 Molekül/Polymer ) eines Triols oder einer Tricarbonsäure eingesetzt .
In einer bevorzugten Aus führungs form der vorliegenden Erfindung ist Z eine verzweigte Alkylengruppe. Diese verzweigte Alkylengruppe, d.h. gesättigte
A23629WO/ 19.07.2023 Kohlenwasserstoff gruppe, enthält wenigstens eine Seitenkette. Besonders bevorzugt ist die wenigstens eine Seitenkette der dieser Alkylengruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Acrylat und Methacrylat vorzugsweise Methyl.
In einer bevorzugten Aus führungs form enthalten wenigstens 75 mol%, vorzugsweise wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 95 mol% und idealerweise annähernd alle Diol- Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III. Je höher der Anteil an Diolen der allgemeinen Formel III ist, desto besser ist die Lagerstabilität des Polymers der Formel I oder II in der erfindungsgemässen Zusammensetzung.
In einer Aus führungs form der vorliegenden Erfindung ist das Diol der Formel III ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1 , 2-Propandiol , 1 , 4-Cyclohexandimethanol , 3- Methyl-1, 5-pentandiol, 2-Methyl-2 , 4-Pentandiol , 2,5- Hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-l, 3-propandiol, 2-Methyl-l , 3- propanediol, 3-Ethyl-pentan-l, 5-diol, 2 , 4-diethyl-l , 5- pentandiol, 2, 2, 4-Trimethyl-l, 3-pentandiol, 2 , 3-Butandiol , 2- Ethyl 1 , 5-pentandiol , 2, 2-Dimethylpropan-l, 3-diol, 2-Ethyl- 1 , 3-hexanediol , 1 , 5-Hexadien-3 , 4-diol , 7-Octen-l , 2-diol und ( 9 Z , 12Z) -18- [ (6Z, 9Z) -18-hydroxyoctadeca- 6, 9-dienoxy ] octadeca- 9, 12-dien-l-ol oder eine Mischung davon ist. Mit Polymeren der allgemeinen Formel I oder II, welche das oben genannte Diol der Formel III enthalten, weisen eine besonders gute Stabilität auf. Eine besonders hohe Stabilität konnte mit 3-Methyl-l , 5- pentandiol erreicht werden. Die Herstellung solcher Polymere ist dem Fachmann bekannt.
In einer Aus führungs form der vorliegenden Erfindung enthält A
A23629W0/ 19.07.2023 einen Polyester. Dieses kann beispielsweise durch Umsetzung eines Diols der allgemeinen Formel III, wie beispielsweise Diolen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1 , 2-Propandiol , 1 , 4-Cyclohexandimethanol , 3- Methyl-1, 5-pentandiol, 2-Methyl-2 , 4-Pentandiol , 2,5- Hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-l, 3-propandiol, 2-Methyl-l , 3- propanediol, 3-Ethyl-pentan-l, 5-diol, 2 , 4-diethyl-l , 5- pentandiol, 2, 2, 4-Trimethyl-l, 3-pentandiol, 2 , 3-Butandiol , 2- Ethyl 1 , 5-pentandiol , 2, 2-Dimethylpropan-l, 3-diol, 2-Ethyl- 1 , 3-hexanediol , 1 , 5-Hexadien-3 , 4-diol , 7-0cten-l , 2-diol und ( 9 Z , 12Z) -18- [ (6Z, 9Z) -18-hydroxyoctadeca- 6, 9-dienoxy ] octadeca- 9, 12-dien-l-ol oder Gemischen davon mit mindestens einer carboxylgruppenhaltigen Komponente, ausgewählt aus aliphatische Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Brassylsäure und Dimersäuren, oder Dialkylester von Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester oder Carbonsäurechloriden wie beispielsweise Acryl- oder Methylsäurechlorid; alicyclische Dicarbonsäuren wie 1 , 4-Cyclohexandicarbonsäure oder Dialkylester Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie z.B. Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester; aromatische Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Naphthalindicarbonsäure oder und Dialkylester von Säuren mit zwei Carboxylgruppen, wie Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester und dergleichen oder deren Mischungen erhalten werden. Die Herstellung solcher Polymere ist dem Fachmann bekannt.
Von diesen Beispielen werden Adipinsäure, Azelainsäure,
A23629W0/ 19.07.2023 Sebacinsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure oder Mischungen davon bevorzugt eingesetzt. Auch möglich ist die Verwendung von cyclischen Carbosäurenanhydride wie zum Beispiel Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder mit einer Seitenkette wie zum Beispiel 3-Methyl-glutarsäure-anhydrid oder Mischungen davon. Auch können aliphatische Dicarbonsäure oder deren Ester mit Seitenketten verwendet werden, wie zum Beispiel 2 , 4-Diethyl-Glutaralsäure, 2 , 4-Methyl-Glutaralsäure, 3-Methyl-Glutaralsäure, Methylmalonsäure oder Mischungen davon. Die Diole wie auch die Dicarbonsäuren können erdölbasiert oder auch aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt worden sein. Unter den Ausdruck Polyester fallen aber auch Polyester, die durch Umsetzung von Diolen der allgemeinen Formel III mit Caprolacton entstehen.
In einer Ausführungsform enthält der Polymerrücken A ein Polycarbonat. Polycarbonate können beispielsweise durch die Reaktion von Diolen der Formel III, wie beispielsweise Diolen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1,2- Propandiol, 1 , 4-Cyclohexandimethanol , 3-Methyl-l , 5- pentandiol, 2-Methyl-2 , 4-Pentandiol , 2 , 5-Hexandiol , 2-Butyl- 2-ethyl-l, 3-propandiol, 2-Methyl-l, 3-propanediol, 3-Ethyl- pentan-1, 5-diol, 2, 4-diethyl-l, 5-pentandiol, 2 , 2 , 4-Trimethyl- 1 , 3-pentandiol , 2 , 3-Butandiol , 2-Ethyl 1 , 5-pentandiol , 2,2- Dimethylpropan-1, 3-diol, 1 , 5-Hexadien-3 , 4-diol , 2-Ethyl-l,3- hexanediol, 7-0cten-l , 2-diol und ( 9Z , 12Z ) -18- [ ( 6Z , 9Z ) -18- hydroxyoctadeca-6, 9-dienoxy] octadeca-9, 12-dien-l-ol oder Gemischen aus zwei oder mehr davon mit Diarylcarbonaten, beispielsweise Dimethyl-, Diethyl-, Diphenylcarbonat oder Phosgen, erhalten werden. Die Herstellung solcher Polymere ist
A23629W0/ 19.07.2023 dem Fachmann bekannt. Die erfindungsgemäss eingesetzten
Isocyanate der Formel (IV)
R2 3-n (RXO) nSi-D-NCO (IV) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie gängigen Verfahren hergestellt werden. Rx und R2 sind unabhängig voneinander ein linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, n kann den Wert 1, 2 oder 3 haben, wobei die Werte 2 oder 3 bevorzugt sind, da die daraus hergestellten silanterminierten Polymere eine besonders ausgeglichene Reaktivität aufweisen.
Vorzugsweise sind R1 und R2 unabhängig voneinander Alkylreste, wie ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl- , tert . -Pentylrest , n-Hexylrest, n-Heptylrest , Octylreste, n- Octylrest, iso-Octylreste, 2 , 2 , 4-Trimethylpentylrest , n- Nonylrest, Decylreste, n-Decylrest, Dodecylreste oder ein n- Dodecylrest. Sie können aber auch Alkenylreste darstellen, wie ein Vinyl- oder ein Allylrest; Cycloalkylreste, wie ein Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest ; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste ; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der a- und der ß-Phenylethylrest . Beispiele für substituierte Reste R1 sind Alkoxyalkylreste, wie z.B. Ethoxy- und Methoxyethylreste .
A23629WO/ 19.07.2023 Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 und R2 j eweils unabhängig voneinander um einen Kohlenwasserstof f rest mit 1 bis 6 Kohlenstof f atomen, besonders bevorzugt um einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstof f atomen, insbesondere um den Methyl- oder Ethylrest .
D steht für eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstof f gruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstof f atomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstof f , Stickstof f und Schwefel unterbrochen sein kann . Vorzugsweise ist D ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Methylenoxid, Ethylenoxid und Propylenoxid und besonders bevorzugt aus Propylen oder Methylen, da dies zu Polymeren mit einer besonders ausgeglichenen Reaktivität führt und diese kommerziell einfach erhältlich sind .
Beispiele für I socyanate der Formel ( IV) sind I socyanatome thyl- dime thylmethoxysi lan, I socyanato-propyl- dimethylmethoxysilan, I socyanato-methyl-methyldimethoxysilan, I socyanato-propyl-methyldimethoxysilan, I socyanato-methyl- trimethoxysilan, I socyanato-me thyl- triethoxysi lan, I socyanato-propyl-triethoxysilan und I socyanato-propyl- trimethoxysilan, wobei I socyanato-methyl- methyldimethoxysilan, I socyanato-propyl-methyldimethoxysilan, I socyanato-propyl-trimethoxysilan, I socyanato-propyl- triethoxysilan und I socyanato-methyl-triethoxysilan bevorzugt sind .
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des silanterminierten Polymers der Formel ( I I ) erfolgt durch Umsetzung von einem hydroxyterminierten organischen Polymer
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 der Formel (III)
HO - A— I— OH 1 y (V) , wobei A der oben definierte Polymerrücken darstellt, mit einem multifunktionellen Isocyanat der Formel (VI)
F- (N=C=O)m und anschliessender Reaktion mit einem Alkoxysilan der Formel (VII)
R2'3-n (RrO) nSi-G-Ei (VII) in Gegenwart eines Urethankatalysators, wobei E2 eine mit der Isocyanat-Gruppe reagierende reaktive Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH2, NHR3 und SH ist und F, m, R2' , R2' , n und G die gleiche Definition wie oben haben. Es hat sich herausgestellt, dass dieses Verfahren im Gegensatz zu isocyanat freien Verfahren zu deutlich besseren Ergebnissen führt, da toxikologisch bedenkliche Abspalt-, Neben- oder Abbauproduktevermieden werden können, die auch die Qualität der Flächenabdichtungen negativ beeinflussen können.
Die Reaktion mit dem multifunktionellen Isocyanat der Formel (VI) wird bevorzugt bei 60-150°C besonders bevorzugt bei 60- 120°C, die Reaktion mit dem Alkoxysilan der Formel (VII) wird bevorzugt bei 0-100°C, besonders bevorzugt bei 20-60°C durchgeführt .
Vorzugsweise weist das hydroxyterminierten organischen Polymer der Formel (III) ein mittleres Molekulargewicht von 1'000-
A23629W0/ 19.07.2023 50'000g/mol, insbesondere 2 ' 000-25' 000g/mol auf, da die Handhabung dieser Polymere optimal ist, wobei gegebenenfalls ein Weichmacher zugegeben wird, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern. Unter "Molekulargewicht" versteht man im vorliegenden Dokument die molare Masse (in Gramm pro Mol) eines Moleküls. Als "mittleres Molekulargewicht" wird das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn einer polydispersen Mischung von oligomeren oder polymeren Molekülen bezeichnet, welches üblicherweise mittels Titration der Säure- und OH-Zahl bestimmt wird. Alternativ kann sie auch mit analytischen Methoden wie GPC/MALDI bestimmt werden. Die OH-Zahl (Hydroxylzahl ) ist ein Mass für den Gehalt an Hydroxygruppen in Polymeren und ist eine dem Fachmann bekannte Grösse. Die Säurezahl ist ein Mass für den Gehalt an Säuregruppen in Polymeren und ist eine dem Fachmann bekannte Grösse.
Als multifunktionelle Isocyanate der Formel (VI) eignen sich insbesondere Isocyanate mit zwei oder mehr, bevorzugt 2 bis 10, Isocyanatgruppen im Molekül. Hierfür kommen die bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, oligomeren und polymeren multifunktionellen Isocyanate in Betracht, wobei diese keine gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen enthalten, d.h. insbesondere keine freien primären und/oder sekundären Aminogruppen aufweisen. Ein Vertreter der aliphatischen multifunktionellen Isocyanate ist beispielsweise Hexamethylendiisocyanat (HDI) ; ein Vertreter der cycloaliphatischen multifunktionellen Isocyanate ist z. B. 1- Isocyanato-3- ( isocyanatomethyl ) -3 , 5, 5-trimethylcyclohexan . Als Vertreter der aromatischen multifunktionellen Isocyanate seien genannt: 2,4- und 2 , 6-Diisocyanatotoluol sowie das entsprechende technische Isomerengemisch (TDI) ;
A23629W0/ 19.07.2023 Diphenylmethandiisocyanate , wie Diphenylmethan-4 , 4 ' - diisocyanat , Diphenylmethan-2 , 4 ' -diisocyanat ,
Diphenylmethan-2 , 2 ' -diisocyanat sowie die entsprechenden technischen I somerengemische (MDI ) . Ausserdem sind zu nennen Naphthalin- 1 , 5-diisocyanat (NDI ) sowie 4 , 4 ' , 4"
Tri isocyanatotriphenylme than . Alkoxysilane der Formel (VI I ) sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3- Aminopropyldimethoxymethyl silan, 3-Amino-2-methylpropyl- trimethoxysilan, 4-Aminobutyltrimethoxysilan, 4-Amino- butyl- dimethoxymethylsilan, 4-Amino-3-methylbutyltrimethoxysilan, 4-Amino-3 , 3-dimethylbutyl- trimethoxysilan, 4-Amino-3 , 3- dimethylbutyl-dimethoxymethylsilan, 2-Aminoethyl- trimethoxysilan, 2 -Amino e t hyl- dime thoxymethylsi lan,
Aminomethyl trimethoxysilan, Aminomethyl dime thoxymethylsi lan, Aminomethylmethoxydimethyl silan und 7-Amino-4-oxaheptyl-di- methoxymethylsilan, N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropyltrimethoxy- silane , N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropylmethyldimethoxysilan, N- ( 2-Aminoethyl ) -3-aminopropyltriethoxy-silan, 3- [ 2- ( 2-
Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propyltrimethoxysilan, 3- [ 2- ( 2- Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propyltriethoxysilan, 3- [ 2- ( 2- Aminoethylamino ) -ethylamino ] -propylmethyldimethoxysilan,
[ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] triethoxysilan, [ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] trimethoxysilan, [ 3- ( 1-Piperazinyl ) propyl ] methyldimethoxysi lan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropyltrimethoxysilan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (n-Butyl ) -3- aminopropyl triethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutyl- trimethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutylmethyldimethoxysilan, N-Cyclohexyl-3-aminopropyl triethoxysilan, N-Cyclohexyl-3-
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 aminopropyltrimethoxysilan, N- Cyclohexyl aminomet hyl- triethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N- Cyclohexylaminomethyldimethoxymethylsilan, Bis ( trimethoxysilylpropyl ) amin, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, 3- Mercaptopropyltriethoxysilan und 3-Mercaptopropyl- methyldimethoxysilan .
Vorzugsweise enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 0 . 1 Gew . % eines UV-Stabilisators , um die Stabilität der Zusammensetzung weiter zu verbessern .
Eine weitere Aus führungs form der vorliegenden Erfindung betri f ft eine erfindungsgemässe Zusammensetzung bei der, wenn das Diol der Formel I I I 3-Methyl- l , 5-Pentandiol ist , die Säureeinheit nicht Adipinsäure ist .
Besonders gute Ergebnisse konnten mit den folgenden silanterminierten Polymeren erhalten werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 wobei A Polyestereinheiten enthält , die aus Monomereinheiten gebildet sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 Vorzugsweise weisen die so gebildeten Polyester ein Molekulargewicht von 1000g/mol bis 20000g/mol auf .
Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung zur Flächenabdichtung von Materialien ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mineralischen Baustof fen, Metallen, Dachpappen, Kunststof fen ( insbesondere EPDM) , Fasergeweben, Glas und Keramik verwendet . Die erfindungsgemässe Zusammensetzung haftet ausgesprochen gut auf diesen Materialen und schützt diese sicher vor dem Eintreten von Feuchtigkeit . Durch die ausgezeichnete Witterungs- und insbesondere UV- Beständigkeit kann sie auch an sonnenexponierten Lagen eingesetzt werden .
Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung auf Oberflächen auf getragen, die Kupfer und/oder Bitumen enthalten, in Kontakt mit Kupfer oder Bitumen sind, oder aus diesen bestehen . Im Gegensatz zu den im Stand der Technik verwendeten Zusammensetzungen, bei denen bei Kontakt mit Kupfer und Bitumen eine beschleunigte Zersetzung des Materials festgestellt wird, zeigt die erfindungsgemässe Zusammensetzung eine deutlich verbesserte Bewitterungsstabilität .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich insbesondere zum Abdichten von Oberflächen gegen das Eindringen von Wasser . Sie eignet sich zum Abdichten von Oberflächen von äusseren Gebäudeoberflächen, inneren Gebäudeflächen ( z . B . in Feuchträumen, wobei die beschichteten Oberflächen danach auch noch mit Fliesen oder sonstigen dekorativen Materialien belegt werden können) , Dächern, Schwimmbädern und ähnlichem .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich besonders gut als Flächenabdichtung im Bereich von Schwimmbädern . Durch
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 die gute Stabilität gegenüber Desinfektionsmitteln wie beispielsweise Chlor eignet sich die Zusammensetzung für hori zontal und vertikal verlaufende Fugen und Flächendichtungen in Kontakt mit Schwimmbeckenwasser und den darin enthaltenden Chemikalien .
In einer besonders bevorzugten Aus führungs form wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung zur Flachdachabdichtung verwendet , da diese besonders dicht sein müssen .
In einer weiteren Aus führungs form kann die erfindungsgemässe Zusammensetzung als flächendichtendes Material mit dämpfungs- und/oder akustisch oder thermisch isolierenden Eigenschaften verwendet werden .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann ein thixotropes Verhalten zeigen und kann sowohl auf hori zontale als auch vertikale Flächen appli ziert werden . Sie eignet sich damit insbesondere als Fugenmittel für Anschluss fugen im Dachbereich, als Fugenmittel im Bereich der Gebäudehülle wie beispielsweise Betonfugen oder Fugen von Hol z fassadenelementen, als Fugenmittel für vertikal verlaufende Fugendichtungen und hori zontal verlaufende Fugendichtungen sowie als Flächenabdichtung für fugenlose Anschlüsse wie beispielsweise an Dachfenstern, Lüftungsrohren und Dachblechen .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann transparent oder transluzent sein . Das bedeutet , dass die abzudichtende Oberfläche durch die angewendete Schichtdicke sichtbar bleibt . Solche Systeme müssen eine besonders gute Bewitterungsstabilität aufweisen, um über eine längere Zeit stabil zu bleiben .
A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 In einer weiteren Aus führungs form wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung zusammen mit einem Vlies oder einem Gewebe verwendet . Das Vlies oder Gewebe integriert sich gut in die Zusammensetzung .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung wird vorzugsweise auf die abzudichtende Oberfläche appli ziert . Die Applikation erfolgt dabei vorzugsweise mittels Pinsel , Roller, Rakel oder kommerziellen Sprühgeräten wie Airless-Geräten . Die Härtung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 0 bis 50 ° C, bevorzugt 10 bis 40 ° C . Die nach der Härtung erhaltenen Beschichtungen zeichnen sich durch eine hohe Bewitterungsstabilität aus .
Die Schichtdicken der erfindungsgemässen Zusammensetzung sind vorzugsweise 0 . 5 bis 5 mm, besonders bevorzugt 1 bis 3 mm . Die Schichtdicke kann in einem Schritt oder in mehreren Schritten aufgetragen werden . Durch die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemässen Zusammensetzung sind insbesondere auch sehr dünne Schichten möglich, die trotzdem gut abdichten und über lange Zeit witterungsstabil sind .
Die erfindungsgemässen silanterminierten Polymere können auch als 2-Komponentensystem formuliert werden . Dabei enthält die zweite Komponente neben Hil fsstof fen auch Wasser, welches nach der Mischung mit der ersten Komponente die Tiefendurchhärtung stark beschleunigt . Entsprechende 2-Komponentensysteme sind dem Fachmann bekannt und sind beispielsweise in EP2009063 oder EP2535376 beschrieben, deren Inhalt durch Verweis einbezogen wird .
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Zu diesen Hilfs- und Zusatzstoffen gehören beispielsweise weitere silanterminierte Polymere, Weichmacher, Stabilisatoren, Antioxidantien,
Füllstoffe, Reaktivverdünner, Trockenmittel, Haftvermittler und UV-Stabilisatoren, rheologische Hilfsmittel, Farbpigmente, Mikrohohlkugeln oder Farbpasten und/oder gegebenenfalls auch im geringen Umfang Lösungsmittel. Solche Hilfs- und Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt.
Die Zubereitung der vorliegenden Erfindung kann schwarz, weiss, farbig oder transparent sein, d.h., die Farbe kann auf
A23629WO/ 19.07.2023 individuelle Kundenwünsche abgestimmt werden.
Beispiele Beispiel 1:
Ein silanterminiertes Dynacoll 7250 (nicht erfindungsgemäss, Polyester auf Basis von linearem 1 , 2-Ethanediol , linearem 1, 6- Hexandiol und geringe Mengen von 2 , 2-Dimethyl-l , 3-propandiol sowie Adipinsäure) wird mit einem erfindungsgemässen silanterminierten Kuraray P-6010 ( 3-Methyl-l , 5-pentandiol als
Diol Komponente, erfindungsgemäss (d.h. ein silanterminiertes Polymer der Formel I) und Adipinsäure als Säurekomponente) verglichen. Als Härtungskatalysator wird 3- Aminopropyltrimethoxysilane eingesetzt, das gleichzeitig als Haftvermittler wirkt.
A23629W0/ 19.07.2023 n . c . = Standardbedingungen, 23 ° C / 50% r . h .
Beispiel 2 :
Die Zusammensetzungen gemäss Beispiel 1 wurde mit einer Zusammensetzung bestehend aus silanterminierten Polyetherpolymeren als Keilproben von abnehmender Dicke appli ziert und in einem Xenon-Bewitterungsgerät gelagert . Während die Schicht auf Basis silanterminerter Polyether bereits nach 2000h künstlicher Bewitterung erste Risse zeigte , ist die Zusammensetzung auf Basis silanterminierter Polyester auch nach 8000h noch unbeschädigt .
Dieser Ef fekt wird verstärkt , wenn diese Schichten auf Kupfer oder Bitumen aufgetragen werden oder in Kontakt mit Kupfer oder Bitumen sind .
Auch Abmischungen der erfindungsgemässen Zusammensetzung mit einem Anteil an silanterminierten Polyetherpolymeren zeigen eine deutlich bessere Bewitterungsstabilität als Zusammensetzungen auf Basis reiner silanterminierten Polyetherpolymeren oder reinen silanterminierten Polyurethanpolymeren .
Beispiel 3
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Es wurde die Stabilität der erfindungsgemässen Polymere mit solchen mit einem höheren Polyetheranteil verglichen :
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Die folgenden Tests wurden mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung und den Vergleichs zusammensetzungen durchgeführt : Beschichtung auf Kupfer, optische Beobachtung (Auskreidung und Verflüssigung der Beschichtung)
0 Beschichtung auf Bitumen, Rissbildung bei Lagerung im Freien an der Sonne Keilproben im Xenon-Testgerät ( abnehmende Dicke des Keils , an der dünnsten Stelle ist der Keil am empfindlichsten)
Es wurde gezeigt , dass die Bewitterungsstabilität mit höherem
Anteil Polyether-Polymer (Wacker STP-E35 ) deutlich abnimmt .
Beispiel 4 :
Das Beispiel zeigt den Einfluss des Katalysators Katalysators und den Einfluss der Diol-Monomereinheiten, welche eine Seitengruppe aufweisen, auf die Lagerstabilität .
Eingesetzte Materialien :
Dynacoll® 7250 (Evonik) : lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1 , 2-Ethandiol (unverzweigt ) , 1 , 6-Hexandiol (unverzweigt ) ,
2 . 2-Dimethyl- l , 3-propandiol (verzweigt ) mit Adipinsäure , wobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 5 ' 500g/mol . Gemäss NMR-Analysen enthält Dynacoll 7250 bezogen auf die Diolkomponenten ca . 17mol% an verzweigtem Diol ( 2 , 2-Dimethyl-
1 . 3-propandiol ) .
A2362 9WO/ 1 9 . 07 . 2023 Dynacoll® 7231 (verkauft bei Evonik) : lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1 , 2-Ethandiol (unverzweigt) , 1 , 6-Hexandiol (unverzweigt) , 2 , 2-Dimethyl-l , 3-propandiol (verzweigt ) mit Adipinsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure wobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 3'500g/mol.
Dynacoll® 7230 (verkauft bei Evonik) : lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1 , 2-Ethandiol (unverzweigt) , 1 , 6-Hexandiol (unverzweigt) , 2 , 2-Dimethyl-l , 3-propandiol (verzweigt ) mit Adipinsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäurewobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 3'500g/mol.
Die Modifizierung der hydroxyterminierten Polyolen zu silanterminierten Polymeren erfolgte, nach einer vorgängigen Trocknung bei 100°C am Vakuum, wie folgt: Brechen des Vakuums mit Stickstoff. Abkühlen unter N2 auf 80°C. Zugabe Urethankatalysators in Form einer Mischung von Cobalt (II)- neodecanoat in white spirit, wobei der Gehalt an Cobalt (II)- lonen gemäss Reaktivtät der Präpolymere gewählt wurde und zwischen 4-10ppm lag. Nach der Homogenisierung erfolgte die Zugabe von einer equimolaren Menge von 3- ( Trimethoxysilyl ) propyl isocyanate. Die Reaktion wurde bei 80°C laufengelassen bis die Isocynatbande welche bei der FTIR Analyse bei rund 2270 cm-1 detektierbar ist vollständig abreagiert ist. Anschliessend wurden die Produkte in ein dichtes Vorratsgefäss abgelassen und unter Stickstoff gelagert, bis eine Weiterverarbeitung gemäss den Beispielen erfolgte .
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A2362 9W0/ 1 9 . 07 . 2023 n.c. = Normalklima, 23°C / 50% r.h.
(*) keine Aushärtung
(*2) >90% kohäsives Versagen (*3) <40% kohäsives Versagen
(*4) 40 - 90% kohäsives Versagen
K-KAT 670 (verkauft von King Industry) : Zinc Carboxylat/DBU Mischung TIB-KAT 616 (verkauft von TIB Chemicals) : Zinkneodecanoat TIB-KAT 716 (verkauft von TIB Chemicals) : Bismuthcarboxylat DBU (n.a.) : Diazabicycloundecen
A23629WO/ 19.07.2023 Für die Durchführung der Experimente wurden Osram Vitalux 300W mit einer Distanz zum Prüfkörper von 24cm und einen Xenon- Tester: ISO 4892-2, Al:2004 verwendet.
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Claims

Patentansprüche
1. Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend wenigstens 20
Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II) als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial, wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen,
D eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstof f atomen darstellt, die
A23629WO/ 19.07.2023 wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
A für ein Polymer-Rückgrat steht, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer, und wobei dieses Polymer-Rückgrat mehrere Diol- Monomereinheiten enthält,
Rx, R2, RI' und R2' unabhängig voneinander für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen steht, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, n gleich 1, 2 oder 3 ist, x und y natürliche Zahlen zwischen 1 und 10 sind,
G eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstoff atomen darstellt, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
F ein linearer, verzweigter oder cyclischer organischer Rest ist, der keine gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen enthält,
A23629W0/ 19.07.2023 E eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH, NR4 und S, ist, wobei
R4 ein linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen darstellt, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens 60% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III HO-Z-OH (III) , sind, wobei
Z eine gesättigte oder ungesättigte
Kohlenwasserstoff kette ist, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass Z
(a) wenigstens eine Seitenkette und/oder
(b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
(c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist und die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält und frei ist i. von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren,
A23629WO/ 19.07.2023 die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12, ist und ii. von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung frei von Phthalat ist.
3. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der in der Zusammensetzung enthaltene Härtungskatalysator ein Aminoalkoxysilan enthält oder aus einem Aminoalkoxysilan oder einer Mischung aus Aminoalkoxysilanen besteht.
4. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält, der zusätzlich frei ist von einem Metallkatalysator oder dessen Rückständen.
5. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Z wenigstens eine Seitenkette aufweist.
6. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Z eine Alkylengruppe mit wenigstens einer Seitenkette ist.
7. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens 75%, vorzugsweise wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 95% und idealerweise annähernd alle der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III enthalten.
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8. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Seitenkette ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Acrylat und Methacrylat, vorzugsweise Methyl.
9. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Diol der Formel III ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Neopentylglycol, 1 , 2-Propandiol , 1,4-
Cyclohexandimethanol , 3-Methyl-l, 5-pentandiol, 2-Methyl-
2.4-Pentandiol , 2 , 5-Hexandiol , 2-Butyl-2-ethyl-l , 3- propandiol, 2-Methyl-l, 3-propanediol, 3-Ethyl-pentan-
1.5-diol, 2, 4-diethyl-l, 5-pentandiol, 2 , 2 , 4-Trimethyl-
1 , 3-pentandiol , 2 , 3-Butandiol , 2-Ethyl-l, 5-pentandiol,
2, 2-Dimethylpropan-l, 3-diol, 1 , 5-Hexadien-3 , 4-diol , 7-
Octen-1 , 2-diol und ( 9Z , 12Z ) -18- [ ( 6Z , 9Z ) -18- hydroxyoctadeca-6, 9-dienoxy] octadeca-9, 12-dien-l-ol oder eine Mischung davon ist.
10. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die silanterminierten Polymere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
A23629WO/ 19.07.2023 wobei das Polymer-Rückgrat A Polyestereinheiten enthält , die aus Monomereinheiten gebildet sind, die ausgewählt s ind aus der Gruppe bestehend aus :
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11. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A einen Polyester enthält.
12. Verwendung nach einem der der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Polyestercarbonat enthält .
13. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung wenigstens 25 Gew. %, 50 Gew. %, vorzugsweise 75 Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II) enthält, wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen.
14. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche zum Abdichten von Oberflächen gegen das Eindringen von Wasser, wobei diese Oberfläche vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus äusseren Gebäudeoberflächen, inneren Gebäudeflächen,
A23629W0/ 19.07.2023 Schwimmbädern und Dächern .
15 . Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche , wobei das Material der Oberfläche vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus mineralischen Baustof fen, Metallen, Dachpappen, Kunststof fen,
Fasergeweben, Glas und Keramik, vorzugsweise Kupfer und Bitumen .
16 . Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche zur Bauwerks- oder Flachdachabdichtung .
17 . Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche als
Fugenmittel für Anschluss fugen im Dachbereich, als Fugenmittel im Bereich der Gebäudehülle , als Fugenmittel für hori zontal verlaufende Fugendichtungen oder für vertikal verlaufende Fugendichtungen oder als Flächenabdichtung für fugenlose Anschlüsse .
18 . Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 16 , dadurch gekennzeichnet , dass das die Zusammensetzung zusammen mit einem Vlies oder einem Gewebe verwendet wird .
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