ES2152937T5 - Agentes para el tratamiento de plantas. - Google Patents

Abstract

EL INVENTO CONCIERNE A UNA SUSTANCIA PARA EL TRATAMIENTO DE VEGETALES QUE CONTIENE, COMO MINIMO, UN BIOZIDA COMO PRINCIPIO ACTIVO Y UN ACELERADOR QUE INCREMENTA LA CAPACIDAD DE PENETRACION EN LA CUTICULA, ASI COMO UNAS SUSTANCIAS AUXILIARES EN SI YA CONOCIDAS.

Description

Agentes para el tratamiento de plantas.

La invención se refiere a un agente para el tratamiento de plantas en forma acuosa, o bien como suspensión/emulsión para la dispersión sobre el suelo, que contiene al menos el producto activo fungicida tebuconazol, así como substancias auxiliares adicionales conocidas en sí, y un acelerador; y al empleo de aceleradores en agentes para el tratamiento de plantas.

Son conocidos agentes para el tratamiento de plantas en forma de formulaciones, que contienen un o varios productos activos, y substancias auxiliares o adyuvantes. De este modo, en biocidas se añaden casi siempre agentes tensioactivos para mejorar la humectabilidad de las hojas. Se emplean emulsionantes y disolventes para poder dispersar productos activos con baja solubilidad en agua, como emulsión, o bien como suspensión, bajo empleo de agua como soporte.

De este modo, la DE-32 10 869 describe una suspensión acuosa concentrada de biocida, que contiene, además de un producto activo, agentes tensioactivos no ionógenos como agente dispersante. Como agentes tensioactivos no ionógenos se proponen en este caso polioxietilen-fenilfenoléter, polioxietilen-estirenofenoléter, y compuestos similares. Por consiguiente, estos éteres de cadena larga ramificados presentan un alto peso molecular.

Se describe en la PE-0 257 533 una dispersión fungicida acuosa. En este caso se emplean como agentes tensioactivos una combinación de polímeros en bloques de óxido de etileno-óxido de propileno con alcanoles o arilfenoles. Estos agentes tensioactivos, que son de nuevo polímeros de cadena larga, presentan un peso molecular entre 1000 y 20 000.

Se presenta en la DE-36 31 558 una suspoemulsión de productos activos fitosanitarios, que contiene igualmente polímeros en bloques de óxido de etileno-óxido de propileno como agentes tensioactivos.

Los agentes tensioactivos empleados hasta el momento en agentes fitosanitarios son alcoholes etoxilados de cadena larga, y en parte ramificados, con un peso molecular muy elevado. Esto es también comprensible ya que los formuladores han escogido hasta el momento los agentes tensioactivos según su propiedad como emulsionantes, y, por lo tanto, se emplearon correspondientemente alcoholes etoxilados de cadena larga, o bien polímeros en bloques, dado que éstos poseen excelentes propiedades emulsionantes. No obstante, estos agentes tensioactivos, debido a su tamaño, no penetran en absoluto, o penetran demasiado lentamente en las cutículas, y, por lo tanto, no pueden actuar como acelerador. Esto tiene por consecuencia que, en la mayor parte de los casos, se debe dispersar bastante producto activo por hectárea hasta que se ha conseguido un efecto satisfactorio. Se acepta que, en este caso, solo lleguen pequeños porcentajes de cantidad de producto activo al lugar de acción, pero el resto llega de manera difusa al medio ambiente. No obstante, este tipo de procedimiento se puede sostener en el futuro sólo con dificultad. Las autoridades de aprobación y el público persiguen, de manera cada vez más persistente, métodos mejorados también en el sector fitosanitario.

De la publicación en Pestizide Science 38, 155-165 (1993) se desprende que se pueden emplear alcoholes y sus etoxilatos para la mejora de la penetración del producto activo herbicida 2,4-D. No se da a conocer una aplicación correspondiente en el caso de fungicidas. Además, tampoco el contenido del artículo citado en esta publicación, bajo la nota a pie de página 9, es superior a la propia publicación.

Como se desprende de la publicación en Weeds 7, 195-213 (1959), se puede aumentar la eficacia de herbicidas con ayuda de activadores de la penetración. No obstante, los compuestos del tipo a emplear según la invención se citan tan poco como los fungicidas.

De la JP-A 54-105 059 se desprende que entran en consideración etoxilatos de alcoholes superiores como activadores de la penetración para un determinado regulador del crecimiento vegetal. No obstante, no se menciona un empleo de estos etoxilatos en el caso de otras substancias.

Se sabe por la DE-A 2 554 532, la US-A 3 963 432, y el artículo en J. Agric. Food Chem. 12, 223-227 (1964), que los etoxilatos de alcano son apropiados como substancias tensioactivas en agentes para el tratamiento de plantas. Sin embargo, no se da a conocer el empleo de tales etoxilatos para la mejora de la penetración de los componentes activos.

Según la US-A 3 673 087, los etoxilatos de alcoholes pueden actuar como agente humectante en agentes para el tratamiento de plantas. Y finalmente, en la FR-A 846 794 se comunica que el octanol actúa como agente dispersante en substancias agroquímicas. En ninguna de estas dos publicaciones se describe el empleo de compuestos del tipo empleable según la invención como promotores de la penetración.

Es tarea de la presente invención indicar un agente para el tratamiento de plantas que contenga un aditivo, que acelere la penetración en las cutículas de las hojas directamente en el lugar de acción. En este caso, la substancia auxiliar adicional debe ser obtenible a partir de substancias naturales, o ser incluso una substancia natural, para garantizar una buena degradabilidad biológica.

La invención se soluciona a través de las características significativas de las reivindicaciones 1 y 2. Las subreivindicación 3 constituye un perfeccionamiento ventajoso.

En el sentido de la invención, se entiende por agentes para el tratamiento de plantas en especial agentes para la protección de enfermedades (fungicidas). Estos contienen uno o varios productos activos fungicidas (que matan hongos), de los cuales al menos uno es tebuconazol.

En este caso, los agentes para el tratamiento de plantas en forma acuosa, o bien en forma de emulsiones, llegan al comercio como formulaciones. Las formulaciones son recetas que contienen, además del producto activo, otras substancias diferentes, las denominadas substancias auxiliares, o adyuvantes.

La dispersión de tales agentes para el tratamiento de plantas se efectúa, con la mayor frecuencia, mediante pulverizado sobre las hojas. Esto tiene diversos motivos:

1.

La dispersión es económica y sencilla.

2.

Muchos productos activos se fijan en el suelo, y/o se degradan rápidamente a través de microorganismos.

3.

Los productos activos que tienen una solubilidad en agua muy reducida se absorben muy mal por las raíces, y no llegan a las plantas. Tales substancias no pueden alcanzar en absoluto los lugares de acción en las hojas, y son ineficaces cuando se aplican sobre el suelo. La protección del suelo y del agua subterránea es otra razón por la cual los agentes para el tratamiento de plantas se aplican preferentemente sobre los órganos de superficie de las plantas.

De los órganos de superficie, las hojas juegan el papel más importante en la absorción de agentes para el tratamiento de plantas. La piel de las hojas está revestida con una membrana fina de polímero, la denominada cutícula. Esta forma la capa límite con el medio ambiente, y sirve para la protección contra pérdida de agua e infección a través de organismos nocivos. La cutícula tiene una permeabilidad extremadamente reducida para agua y para substancias hidrosolubles, en especial para iones. Cuanto más lipófilas son las substancias, tanto mayor es la permeabilidad de las cutículas. La razón de la baja permeabilidad de las cutículas es el hecho de que el polímero está impregnado con ceras. Estas ceras son cuerpos sólidos microcristalinos, en los que los coeficientes de difusión se sitúan en el intervalo de 10^{-16} a 10^{-20} m^{2}/s. Como comparación: en agua y otros líquidos, los coeficientes de difusión se sitúan
en 10^{-10} m^{2}/s. Todos los productos activos sistémicos deben atravesar la cutícula, antes de poder ser eficaces realmente. Pero tales substancias deben llegar también al tejido y a las vías de transporte. Ya que este transporte en las plantas tiene lugar siempre en fases acuosas, los productos activos sistémicos tienen una suficiente solubilidad en agua. Este es el dilema: si la solubilidad en agua es grande, la cutícula impide entonces la rápida absorción en las hojas; pero las substancias se transportan convenientemente. Por el contrario, si la solubilidad en agua es muy mala, la cutícula es entonces suficientemente permeable, pero el transporte en la planta es insuficiente. Por lo tanto, una de las tareas de las substancias auxiliares de formulación es hacer suficientemente permeable la cutícula para productos activos relativamente polares, sin perjudicar con ello las plantas. Esto es posible solo mediante aumento de los coeficientes de difusión de los productos activos en las ceras cuticulares.

Según la invención, ahora se encontró que, mediante adición de los compuestos de la fórmula general (I) a los agentes para el tratamiento de plantas, tiene lugar un aumento decisivo del coeficiente de difusión. Por consiguiente, estas substancias actúan como aceleradores, es decir, como aceleradores.

En el sentido de la invención se entiende por aceleradores substancias que aumentan claramente la movilidad de los productos activos en la cutícula. Por lo tanto, también se aumenta la velocidad de penetración. Por consiguiente, los aceleradores actúan en la cutícula, y esta acción es independiente de las acciones de otros productos activos, como por ejemplo emulsionantes, solubilizadores y disolventes.

Sorprendentemente se ha mostrado que compuestos muy determinados mejoran la penetración de productos activos contenidos en agentes para el tratamiento de plantas.

Ahora se encontró que se pueden emplear compuestos de la fórmula

(I)H_{3}C\abrepg CH_{2}\cierrapg{n}O\abrepg CH_{2}-CH_{2}-O\cierrapg{m}H

en la que

n representa un número entero de 6 a 12, y

m representa 0 o un número entero de l a 4,

o bien sus mezclas, como aceleradores para el fomento de la penetración de productos activos con propiedades fungicidas.

Además se encontraron fungicidas en forma de una disolución acuosa, o bien como emulsión/suspensión líquida, conteniendo estos agentes, además de substancias auxiliares

- el producto activo fungicida tebuconazol, así como

- al menos un acelerador de la fórmula (I).

Los emulsionantes conocidos hasta el momento por el estado de la técnica mejoraban ciertamente las propiedades físicas de los caldos de pulverizado, pero no eran aceleradores de la permeación de las cutículas vegetales.

En este caso, una forma de ejecución especialmente preferente se refiere a un agente para el tratamiento de plantas con el compuesto (I), siendo n un número entero de 6 a 8 y m = 0. En el caso de estos alcoholes grasos lineales no substituidos, con 6 a 8 átomos de carbono, se trata además de substancias naturales puras, de modo que aquí no hay ninguna limitación de aplicación. También es conveniente emplear la mezcla de diversos alcoholes de longitud de cadena de 6 a 12 átomos de carbono, o bien de 6 a 8 átomos de carbono, como acelerador de la absorción de productos activos en hojas y otras partes de superficie de las plantas. Mediante la mezcla se puede prolongar el tiempo de acción, ya que los alcoholes cortos, y más bien volátiles, actúan muy rápidamente, y, por consiguiente, aceleran la penetración de los alcoholes más largos. La mezcla se puede obtener también más fácilmente a partir de productos naturales. No es necesaria una síntesis pura. Además, esto abarata el producto.

Como se desprende de las figuras 1 y 2, los alcoholes etoxilados son menos eficaces en suma. Pero también son mucho menos volátiles, de modo que se puede prolongar el tiempo de acción de la formulación a través de su empleo. Convenientemente, en este caso también se emplean mezclas. La necesidad de empleo de una mezcla resulta también del proceso de obtención. Se obtienen los alcoholes etoxilados a partir de los alcoholes, y eterificado de óxido de etileno (Dr. A. Behler et al en "Henkel Referate", 26-990). A través de un control del tiempo de reacción, en este caso se pueden obtener alcoholes grasos etoxilados, cuyo grado de etoxilado se sitúa entre 1 y 4. Una separación no es económica ni - como se desprende de las figuras - tampoco necesaria. Todos los compuestos son obtenibles a partir de substancias naturales.

Además es preferente emplear mezclas, tanto de alcoholes grasos lineales, como también de alcoholes grasos etoxilados con longitud de cadena más corta. Los alcoholes grasos lineales no substituidos son ciertamente más eficaces que los etoxilados, aumentando el efecto aún con el número de grupo etoxi en el caso de alcoholes etoxilados. No obstante, los alcoholes etoxilados presentan la ventaja de ser menos volátiles. De este modo, en esta forma preferente de realización se reúne tanto la ventaja de alcoholes grasos lineales con su gran aumento del coeficiente de difusión, como también la volatilidad nula de los alcoholes etoxilados.

En este caso, en numerosos ensayos se determinó que es ventajoso si el acelerador se añade en una cantidad de

\hbox{50 g}

a 1 kg de caldo de pulverizado a dispersar por hectárea, o si se presenta en una concentración de un 0,01 a un 0,1% en el caldo de pulverizado. La concentración de la formulación, es decir, la cantidad añadida de acelerador depende en gran medida del producto activo empleado, los tipos de planta, y, muy especialmente, de la superficie de las hojas que se debe pulverizar, y de las cantidades de ceras cuticulares.

En este caso, se puede obtener el propio agente para el tratamiento de plantas por dos vías diferentes. Se puede añadir el acelerador, es decir, el activador, o sus mezclas, ya durante la obtención, es decir, durante la formulación del respectivo agente para el tratamiento de plantas, en la cantidad correspondiente. Otra posibilidad consiste en añadir el acelerador posteriormente en formulaciones ya preparadas. Por consiguiente, se puede añadir el acelerador por el usuario junto con el agente para el tratamiento de plantas, por ejemplo, en el tanque de inyección, mediante lo cual se puede reducir considerablemente la cantidad necesaria de producto activo. Esto ahorraría costes, y simultáneamente reduciría la carga del medio ambiente con biocidas.

Por consiguiente, con los agentes para el tratamiento de plantas según la invención se ofrecen procedimientos completamente nuevos.

Por lo tanto, con el agente para el tratamiento de plantas según la invención, que obtiene un acelerador, se pueden combatir enfermedades de plantas de manera más eficaz de lo que era posible con los agentes precedentes.

Por consiguiente, los aceleradores se pueden emplear en todos los agentes para el tratamiento de plantas conocidos hasta la fecha.

La invención se explica más detalladamente por medio de las figuras 1 a 16.

Muestran:

las figuras 1 y 2 gráficos de desorción para diversas substancias de ensayo de la fórmula general (I),

las figuras 3 y 4 gráficos de efecto para diversas substancias de ensayo de la fórmula general (I),

\newpage

las figuras 5 a 8 gráficos de efecto para diversas substancias de ensayo de la fórmula general (I), pero con

\hbox{m = 5 - 8}

(no correspondientes a la invención),

la figura 9 la dependencia de acción de acelerador de la concentración, en el caso de un compuesto de la

\hbox{fórmula (I),}

pero con m = 5 (no correspondiente a la invención),

la figura 10 efectos de acelerador para diversos tipos de planta en el caso de un compuesto de la fórmula (I), pero con m = 6 (no correspondiente a la invención),

las figuras 11 a 13 representaciones comparativas a través del efecto máximo de diversos alcoholes, como también alcoholes etoxilados, y

la figura 14 la dependencia del efecto de los aceleradores de sus coeficientes de distribución cutícula/agua (K_{cw}),

la figura 15 la influencia de C_{8}E_{4} sobre los coeficientes de difusión (D) de compuestos orgánicos seleccionados en la cutícula, como función de 1/k_{pis} (k_{pis} es proporcional a (D) antes del tratamiento con aceleradores),

la figura 16 la influencia de aceleradores de la fórmula (I) (C_{10}E_{2}), de tributilfosfato (TBP), de tributiladipato (DBA), sobre la penetración de tebuconazoles a través de la CM de Stephanotis (concentraciones en mol/litro).

A continuación se tratan algunas bases para la mejor comprensión de las figuras.

Las superficies de las hojas están revestidas por películas muy finas, que se llaman cutículas. Las cutículas son membranas de polímero que se componen como sigue: en una matriz a partir de ácidos hidroxigrasos insolubles reticulados están alojadas y almacenadas ceras en la interfase con el aire. El incrustado de la matriz polímera con ceras concede a las cutículas una permeabilidad muy reducida para agua y otras substancias. A través del incrustado parcial con ceras, la cutícula obtiene estructura laminar. El lado interno de las cutículas está constituido por el polímero, y esta región supone aproximadamente un 90% de la masa total de las cutículas. Esta capa tiene aproximadamente

\hbox{2 a 3
 \mu m}

de grosor en el caso de hojas de naranja amarga (Citrus). La capa incrustada con cera se sitúa externamente, y tiene solo aproximadamente 0,1 a 0,3 \mum de grosor.

Se llevaron a cabo la mayor parte de ensayos con cutículas de hojas de naranja amarga aisladas por vía enzimática (CM de Citrus), ya que en este caso se trata de barreras especialmente buenas.

También se llevaron a cabo algunos ensayos con cutículas aisladas (CM) de otros tipos de planta (hojas de pera, laurel cerezo, limón, té, Stephanotis, palo de hierro, y frutos de tomate y pimiento) (véase figura 10).

Se llevaron a cabo dos tipos diferentes de ensayos para analizar y demostrar la eficacia de los aceleradores. UDOS (unilateral desorption from the outer surface) sirvió para medir la movilidad de los productos activos en la cutícula, y los efectos de los aceleradores sobre la movilidad. Por medio de SOFU (simulation of foliar uptake) se verificó si los efectos de acelerador sobre la movilidad de substancias en la cutícula, determinados de este modo, repercuten también sobre la permeabilidad a productos activos.

UDOS

Antes del comienzo del ensayo se cargó la capa de polímero interna de las cutículas aisladas con una substancia modelo marcada con ^{14}C. Se emplearon como substancias modelo urea (molécula pequeña y muy polar), ácido
2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), o bien tebuconazol (una molécula muy grande y muy apolar).

Se seleccionó 2,4-D como substancia modelo, ya que tiene un tamaño molecular medio, y polaridad media. Después se desorbe el 2,4-D absorbido en la capa de polímero por el lado externo, bajo empleo de una suspensión de fosfolípido (PLS). PLS es un medio de desorción inerte, no modifica las cutículas química, ni estructuralmente. Si la cantidad desorbida en el momento t se llama M_{t}, y la cantidad de 2,4-D contenida inicialmente en la cutícula (CM = cuticular membrane) M_{o}, se puede describir el desarrollo de desorción como proceso de primer orden con la siguiente ecuación:

-1n(1-M_{t}/M_{o})=kt

Por lo tanto, si se aplica el logaritmo de la cantidad relativa (= la concentración) de 2,4-D frente al tiempo, la pendiente de las rectas es la constante de velocidad de desorción, que es proporcional al coeficiente de difusión de 2,4-D en la capa externa de la cutícula, incrustada con ceras. Es decir, k es un parámetro de movilidad, y la influencia de los alcoholes grasos libres y etoxilados, y los otros aceleradores sobre la movilidad de 2,4-D, se puede cuantificar consecuentemente, midiéndose la influencia de los aceleradores sobre k.

En este caso se procedió como sigue:

en primer lugar se mide para cada CM la constante de velocidad (k) bajo empleo de PLS como medio de desorción, correspondiendo k a la pendiente de las rectas hasta la flecha (figura 1). Después (tras cuatro días) se cambió el medio de desorción. En este caso era octanol (n = 7), o bien octanol etoxilado (grado de etoxilado m = 1 a 5). Según eficacia de los medios de desorción varía la pendiente de los gráficos de manera repentina, o bien paulatina. En el primer caso se produce una nueva y mayor constante de velocidad. En el primer caso, la constante de velocidad es dependiente del tiempo, aumenta con el tiempo (por ejemplo m = 5). La proporción de constantes de velocidad que se midieron con el acelerador, o bien con PLS, es el efecto del acelerador. Si k_{tensioactivo}/k_{pis} = 1, el acelerador es inactivo. Si la proporción es mayor que 1, entonces se aumenta, a través del acelerador, el coeficiente de difusión en la capa incrustada con cera en el factor correspondiente.

Los gráficos - como el de la figura 1 - se denominan gráficos de desorción. Si se aplica el efecto determinado para cada CM aislada frente al valor inverso de las constantes de velocidad determinadas con PLS (1/k, o bien k^{-1}), de este modo se obtiene el denominado gráfico de efecto (figura 3). En este caso se aplicó siempre el efecto máximo que se ha medido.

Las figuras 1 y 2 muestran, de manera ejemplar, la dependencia de la velocidad de reacción de desorción con respecto a las propiedades de las substancias de ensayo. La figura 1 muestra la dependencia de octanol etoxilado con m = 0 a 5; la figura 2 de decanol etoxilado con m = 1 a 8. En el caso de substancias altamente eficaces, el gráfico de desorción se vuelve de nuevo lineal muy rápidamente. Con longitud creciente de la molécula, es decir, también con grado de etoxilado creciente, las curvas de desorción se hacen dependientes del tiempo. Esto se basa en que los aceleradores deben penetrar en la cutícula, para poder aumentar realmente la velocidad de 2,4-D. Este proceso es tanto más largo cuanto mayores sean las moléculas. La pendiente de los gráficos aumenta hasta que la concentración del agente tensioactivo en la CM está en equilibrio con la disolución externa (el medio de desorción tenía siempre una concentración de 0,025 moles L^{-1}). Este ajuste de equilibrio duraba solo pocas horas en algunos aceleradores, en otros no se alcanzó el equilibrio tampoco después de 4 a 5 días de desorción.

Todos los gráficos de efecto (figuras 3 a 8) muestran que el efecto que se midió en una CM dada era siempre proporcional a k^{-1}, es decir, cuanto menor era la movilidad de 2,4-D antes del tratamiento con acelerador, tanto mayor era el efecto.

La figura 3 muestra el efecto máximo para CM de Citrus/2,4-D para diversos alcoholes (octanol, heptanol, nonanol, decanol).

La figura 4 muestra el gráfico de efecto para el compuesto de la fórmula general (I) con n = 7 (es decir: octanol) y m = 3;

la figura 5 para n = 9 (decanol) con m = 5;

la figura 6 para n = 11 con m = 6;

la figura 7 para n = 13 con m = 7, y

la figura 8 para n = 15 con m = 8.

En el caso de aceleradores muy eficaces, todos los gráficos de efecto pasan por cero, y es visible una linealidad muy buena (figuras 3 a 5). Cuanto más inclinada la recta, tanto mayor era la acción del acelerador. En la figura 3 se puede ver que las pendientes para heptanol, octanol y nonanol son muy similares, mientras que la pendiente para decanol es ya claramente más reducida. Los efectos se extienden de 5 a 50, según k^{-1}.

Con tamaño creciente de los aceleradores desciende la pendiente de las gráficas de efecto; se reducen los efectos, se necesita más tiempo hasta que se alcanzan los efectos máximos, y se empeoran los ajustes a una recta (figuras 7, 8). Por lo tanto, según la invención, un compuesto de la fórmula (I) es apropiado como acelerador de manera óptima si
n = 12 como máximo, y m = 4 como máximo.

Ya que la acción depende de la concentración de acelerador en la cutícula, ésta es dependiente también de su concentración en el medio de desorción (figura 9). Si éste se reduce por debajo de una determinada concentración crítica, entonces se necesita más tiempo hasta que se producen los efectos máximos (aquí no documentado), y los efectos son menores. La figura 9 muestra la dependencia con respecto a la concentración de decanol con m = 5.

Los efectos sobre la movilidad de 2,4-D mostrados para Citrus se observaron también para cutículas de otros tipos (figura 10), y es de esperar que se presentan en todas las clases. La figura 10 muestra, en el efecto de n = 11 y
m = 6 el efecto para hojas de Citrus 1, hojas de pera 2, frutos de tomate 3 y frutos de pimiento 4. En este caso valen las siguientes leyes:

(i) se alcanzan los efectos máximos tanto más rápidamente cuanto más elevada sea k_{pis} (aquí no documentado),

(ii) los efectos son tanto mayores cuanto menor es k_{pis} (figura 10).

Los aceleradores de la fórmula general (I) aumentan también la movilidad de otras substancias en la cutícula, es decir, no son específicos para 2,4-D. También aquí vale la ley citada anteriormente: cuanto menor es la movilidad de las substancias en la CM (es decir, k_{pis}), tanto mayor es el efecto. (Figura 15: n = 7, m = 4). 2,4-D está marcado con una flecha. Los otros círculos muestran otros compuestos orgánicos diferentes.

Dentro de la fórmula (I), los alcoholes no substituidos son siempre los más eficaces (figuras 11 a 14). En el caso de alcoholes, las acciones de hexanol (n = 5) y dodecanol (n = 11) eran claramente más reducidas que las de heptanol, octanol, nonanol y decanol (figura 11). En el caso de hexanol y dodecanol, los efectos eran también dependientes del tiempo en gran medida, y aumentaban con el tiempo.

Los alcoholes, sobre todo los de cadena corta, son relativamente volátiles. Por lo tanto, se ofrecen para aplicaciones en las que se persigue un efecto rápido y pasajero. Mediante etoxilado se reduce la volatilidad, pero también el efecto. No obstante, en el caso de octanol y decanol etoxilado, también son aún muy elevados los efectos medios (figuras 12 y 13).

La figura 12 muestra el correspondiente efecto máximo para octanol (n = 7) y para m = 0 - 5, y

la figura 13 para decanol (n = 9) y para m = 0 - 8.

En la figura 14 se representan los efectos frente al logaritmo del coeficiente de distribución cutícula/agua de los aceleradores, en el ejemplo de diversos alcoholes con diferente grado de etoxilado. Dentro de la serie homóloga, el efecto depende de la polaridad de los aceleradores.

La figura 15 muestra ahora la influencia de un determinado acelerador, esto es, C_{8}E_{4} a partir del grupo I sobre los coeficientes de difusión D. Los círculos vacíos simbolizan diversos compuestos orgánicos.

SOFU

Con este procedimiento se mide directamente la velocidad de penetración a través de las cutículas. Por lo tanto, SOFU sirve para verificar los resultados que se han medido por medio de UDOS.

En este procedimiento se aplican los productos activos, con marcaje radioactivo, junto con los aceleradores en disolución acuosa, sobre el lado externo de las cutículas (5 \mul). Simultáneamente se desorbe del lado interno de las cutículas. La penetración se desarrolla, en su mayor parte, a partir de un residuo hidratado sobre la cutícula, después se evapora el agua de la disolución en el intervalo de 30 minutos.

En el caso de gráficos de penetración se representa sobre las ordenadas el logaritmo de la cantidad que está aún sobre la cutícula (lado izquierdo), o bien la cantidad relativa de producto activo que se ha desorbido en el lado interno de las cutículas (penetración porcentual, en el lado derecho). Las curvas muestran valores medios de 10 a 20 CM. Se limitaron los ensayos a 24 horas, ya que, en el caso de buenas formulaciones con aceleradores apropiados, casi la dosis total aplicada debía penetrar en la hoja en el intervalo de 24 horas.

Por medio de UDOS se mostró ya, de diversas maneras, que la acción de los aceleradores es especialmente considerable cuando la movilidad de producto activo sin acelerador es especialmente reducida (véase

\hbox{figuras 3 a 6, 10,
15).}

La substancia modelo tebuconazol tiene, debido a su alto peso molecular, velocidades de difusión apenas muy reducidas en la cutícula. Por lo tanto, también las velocidades de penetración (figura 16) son muy reducidas si no se añade un acelerador (control de agua). Mediante elección del acelerador apropiado en la cantidad correcta se puede acelerar considerablemente la velocidad de penetración, y ya después de 2 horas.

Claims (3)

1. Empleo de compuestos de la fórmula

(I)H_{3}C\abrepg CH_{2}\cierrapg{n}O\abrepg CH_{2}-CH_{2}-O\cierrapg{m}H

en la que

n representa un número entero de 6 a 12, y

m representa 0 o un número entero de l a 4,

o bien de sus mezclas, como aceleradores para el fomento de la penetración del producto activo fungicida tebuconazol en agentes para el tratamiento de plantas.

2. Agente fungicida en forma de una disolución acuosa, o bien como emulsión/suspensión líquida, caracterizado porque el agente contiene, además de substancias auxiliares,

- el producto activo fungicida tebuconazol, así como

- al menos un acelerador de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

3. Agente según la reivindicación 2, caracterizado porque el acelerador está contenido en una cantidad de 50 g
a 1 kg en el caldo de pulverizado a dispersar por hectárea.