ES2178273T5 - Composiciones detergentes en forma de comprimidos. - Google Patents
Composiciones detergentes en forma de comprimidos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2178273T5 ES2178273T5 ES98952721T ES98952721T ES2178273T5 ES 2178273 T5 ES2178273 T5 ES 2178273T5 ES 98952721 T ES98952721 T ES 98952721T ES 98952721 T ES98952721 T ES 98952721T ES 2178273 T5 ES2178273 T5 ES 2178273T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- tablet
- weight
- particles
- sodium
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 83
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 22
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 10
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 claims description 10
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 3
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims description 3
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 claims 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000007916 tablet composition Substances 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 2
- VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 2
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(2-hydroxyethoxy)-2-oxoethyl]amino]acetic acid Chemical class OCCOC(=O)CNCC(O)=O IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1S(O)(=O)=O ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN Chemical compound P1(OCCCCCO1)=O.NCCNCCN MQNVHUZWFZKETG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N Chemical compound P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000003703 phosphorus containing inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0086—Laundry tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
- C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Un comprimido detergente de una composición en partículas comprimida, en el que el comprimido, o una región del mismo, comprende un tensioactivo orgánico y coadyuvante de la detergencia insoluble en agua, caracterizado porque el comprimido o una región del mismo contiene de 30 a 65 % en peso (del comprimido o de la región, respectivamente) de partículas que contienen de 20 a 50 % en peso (de estas partículas) de un tensioactivo orgánico no jabonoso que es un tensioactivo aniónico y no iónico en una relación en peso de 5:1 a 1, 5:1, y porque, además de dichas partículas, el comprimido o la región contiene al menos 15 % o más en peso (del comprimido o de la región, respectivamente) de un material que es distinto de un jabón o un tensioactivo orgánico, y que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/litro a 20°C.
Description
Esta invención se refiere a composiciones detergentes en forma de comprimidos para uso en el lavado de telas.
Las composiciones detergentes en forma de comprimidos se han descrito en, por ejemplo, en los 5 documentos GB 911204 (Unilever), US 3953350 (Kao), JP 60-015500A (Lion), y EP-A-711827 (Unilever), y se venden comercialmente en España. Los comprimidos tienen varias ventajas sobre los productos en polvo: no requieren que se midan y, de este modo, son más fáciles de manipular y 10 dispensar en la carga de lavado, y son más compactos, facilitando por tanto un almacenamiento más económico.
Tales comprimidos se obtienen generalmente comprimiendo o compactando una cantidad de composición detergente en forma de partículas. Es deseable que los 15 comprimidos tengan una resistencia mecánica adecuada cuando estén secos, antes del uso, pero que se desintegren y dispersen/disuelvan rápidamente cuando se añadan al agua de lavado. No se ha sido simple lograr ambas propiedades simultáneamente. A medida que se usa 20 más presión cuando se compacta un comprimido, de ese modo se eleva la densidad del comprimido y la resistencia, pero la velocidad de disgregación/disolución desciende cuando el comprimido entra en contacto con el agua de lavado. 25
Durante un período de alrededor de 1960 a 1970 hubo una investigación considerable en relación con los comprimidos para uso en el lavado de telas. Se publicó un gran número de patentes por los principales fabricantes de detergentes. Los comprimidos detergentes se vendieron 30 comercialmente en los Estados Unidos de América y en algunos países europeos.
Sin embargo, los comprimidos desaparecieron de todos los mercados en casi todos los países (España fue la excepción aparente) incluso aunque los comprimidos tienen ventajas aparentes y se han popularizado como forma de producto para composiciones de lavavajillas, que se 5 caracterizan por un bajo contenido de tensioactivo orgánico.
El documento US-A-3018267 (Procter & Gamble) muestra que se debería limitar la fuerza, y por tanto la presión, aplicada cuando se compacta una composición en 10 comprimidos, o si no los comprimidos tomarían demasiado tiempo en disolverse.
La presión de compresión usada en los Ejemplos de este documento fueron aproximadamente 1,2 a 2,1 MPa. En algún sitio en el documento se propone que la presión no 15 debe exceder de aproximadamente 2,5 MPa para evitar la disgregación lenta encontrada con presiones más altas.
Se ha sugerido un número de propuestas como forma de mejorar el compromiso entre los objetivos deseados opuestos, pero aún continúa un deseo de mejorar la 20 resistencia de los comprimidos sin pérdida de velocidad de disgregación, y viceversa.
Algunos documentos han propuesto tratamiento o revestimientos superficiales para aumentar la resistencia del comprimido. Por ejemplo, el documento US-A-3451928 25 (Colgate) establece que el problema de la resistencia frente a la velocidad de disolución permanece sin resolver, y propone un tratamiento de pulverización de agua, seguido de un calentamiento rápido. El documento US-A-3324038 (Procter) propone la aplicación de un 30 revestimiento que contiene urea.
Se sabe cómo incluir materiales cuya función es aumentar la disgregación de los comprimidos cuando se colocan en el agua de lavado. Algunos comprimidos, que se venden comercialmente, incorporan urea para este fin. La urea tiene una solubilidad muy alta en agua, que excede 5 100 g por 100 ml de agua a 20ºC. El documento EP-A-711827 enseña el uso de citrato de sodio para el mismo fin.
Las composiciones detergentes, incluyendo las composiciones en comprimidos, contienen frecuentemente una mezcla de tensioactivos orgánicos aniónicos y no 10 iónicos. A menudo es deseable incluir ambos tipos de tensioactivo, para las prestaciones de la composición cuando se lavan telas.
Se ha encontrado ahora que se puede lograr un buen compromiso entre la resistencia de los comprimidos y la 15 velocidad de disgregación siguiendo ciertos principios relacionados con la formulación y fabricación de los comprimidos.
Al mismo tiempo es posible incorporar materiales los cuales se desea que den una buenas prestaciones en el 20 lavado, y es posible formular ingredientes componentes del comprimido de forma que sean satisfactorios en su manipulación durante la fabricación de los comprimidos.
También, se ha encontrado que son pertinentes dos medidas diferentes de la resistencia del comprimido para 25 las propiedades observadas por el consumidor. La fuerza para provocar la fractura es una determinación directa de la resistencia, e indica la resistencia del comprimido a la ruptura cuando se manipula por un consumidor en el momento del uso. La cantidad de energía (o trabajo 30 mecánico) empleada antes de la fractura es una medida de la deformabilidad del comprimido y es pertinente para la resistencia del comprimido a la ruptura durante el transporte.
Ambas propiedades son pertinentes para la percepción por el consumidor de los comprimidos: los consumidores desearán que los comprimidos sean suficientemente 5 resistentes para la manipulación, para que les lleguen intactos, y que se desintegren rápida y totalmente en el momento del uso. Siguiendo estos principios de la invención en cuanto a la formulación es posible lograr una buena combinación de estas propiedades. 10
En esta invención se ha encontrado deseable incorporar la mayoría (si no todos) de los tensioactivos en partículas que constituyen una parte sustancial pero, de ningún modo, toda la composición de un comprimido. El tensioactivo orgánico en estas partículas proporciona una 15 parte sustancial del peso, pero de ningún modo todo su peso.
En segundo lugar, es deseable usar una mezcla de tensioactivos detergentes aniónicos y no iónicos en los que ambos están presentes en cantidades significativas, 20 pero el aniónico es claramente mayoritario.
En tercer lugar, el equilibrio de la composición debe contener entonces una proporción sustancial de material, distinto del tensioactivo orgánico, que sea soluble en agua. Este enfoque a la formulación se puede 25 aplicar a la composición de un comprimido como un todo, o a una región individual de un comprimido con una multitud de regiones distintas, por ejemplo capas.
De forma que, según un primer aspecto de esta invención, se proporciona un comprimido detergente de una 30 composición en partículas comprimida de acuerdo con la reivindicación 1.
Las composiciones específicas exlcuídas de la reivindicación 1, son conocidas a partir de las solicitudes de patente no publicadas previamente WO99/13042, WO99/13043, WO98/55582 y WO98/55590.
Se cree que es beneficioso concentrar la mayoría o 5 todo el tensioactivo en partículas ricas en tensioactivo, y usar una proporción sustancial de tensioactivo aniónico, para proporcionar comprimidos que tienen tanto resistencia como elasticidad, a la vez que permitir al resto de la composición del comprimido que contenga una 10 proporción sustancial de material soluble en agua, que ayuda a la disgregación de los comprimidos en el momento del uso.
En estas partículas que contienen el tensioactivo orgánico puede estar presente algo, preferiblemente al 15 menos dos tercios y más preferiblemente al menos el 90%, del coadyuvante de la detergencia insoluble en agua.
No es necesario incluir tensioactivo como material coadyuvante en la parte de la composición ajena a las partículas ricas en tensioactivo. Es ventajoso excluirlo 20 de esta parte de la composición para evitar interferencias con la pronta disgregación de esta parte de la composición.
La relación en peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico en las partículas está en el 25 intervalo de 2:1 hasta 5:1, y preferiblemente de 2:1 a 4:1. Preferiblemente, estas partículas contienen al menos 80% en peso, mejor al menos 90% o incluso 95%, de todo el tensioactivo orgánico (incluyendo cualquier jabón) en el comprimido o región. 30
El material soluble en agua que está presente en la composición, externamente a las partículas ricas en tensioactivo, comprende preferiblemente al menos 15% en peso (del comprimido o región, según sea el caso) de sustancia que tiene una solubilidad en agua de al menos 50 g/litro en agua destilada a 20ºC. Se ha encontrado que algunos materiales se disuelven particularmente de forma 5 rápida, y son preferidos, como se explicará con más detalle a continuación.
Se prefiere enormemente que el material, soluble en agua, que está presente en la composición, externamente a las partículas ricas en tensioactivo, esté presente como 10 partículas que están sustancialmente libres de tensioactivo, es decir no contienen más de 5% de su propio peso de tensioactivo orgánico.
Una forma preferida de esta invención proporciona un comprimido detergente de composición en partículas 15 comprimida, o una región discreta de tal comprimido, que contiene
(i) de 35 a 60% en peso (y probablemente de 41 a 53, 56 ó 60% en peso) de partículas que contienen tensioactivo aniónico no jabonoso, 20 tensioactivo no iónico y coadyuvante de la detergencia insoluble en agua,
(ii) de 15 a 40% en peso (y probablemente de 16 a 35% en peso) de partículas que están sustancialmente libres de tensioactivo, es 25 decir contienen al menos 95% de su propio peso de material soluble en agua pero no contienen más de 5% de su propio peso de tensioactivo orgánico, y
(iii) de 0 a 50% en peso de otros ingredientes en 30 partículas,
en el que dichas primeras partículas (i) contienen al menos 20%, y preferiblemente al menos 22 ó 24%, de su propio peso de tensioactivo no jabonoso, y porque el peso de tensioactivo aniónico en ellas es de 2 a 5 veces el peso del tensioactivo no iónico en ellas. 5
Dichas segundas partículas (ii) que están sustancialmente libres de tensioactivo orgánico contienen preferiblemente al menos 40% (en peso de estas partículas) de uno o más materiales seleccionados de:
- • compuestos con una solubilidad en agua que supera 10 los 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC;
- • tripolifosfato de sodio que contiene al menos 50% de su propio peso de la forma anhidra de la fase I, y preferiblemente hidratado de forma parcial para que contenga agua de hidratación en una 15 cantidad que es al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio;
- • sus mezclas.
Como se explicará posteriormente a continuación, estas partículas que promueven la disgregación pueden 20 contener también otras formas de tripolifosfato u otras sales dentro del equilibrio de su composición.
Un comprimido de la invención puede ser tanto homogéneo como heterogéneo. En la presente memoria descriptiva el término “homogéneo” se usa para significar 25 un comprimido producido por compactación de una única composición en partículas, pero no implica que todas las partículas de esa composición sean necesariamente de composición idéntica. El término “heterogéneo” se usa para significar un comprimido que consta de una multitud 30 de regiones discretas, por ejemplo capas, insertos o revestimientos, cada una derivada por compactación de una composición en partículas. En un comprimido heterogéneo según la presente invención, cada región discreta del comprimido tendrá preferiblemente una masa de al menos 5 g.
En un comprimido heterogéneo al menos una o más de 5 las regiones discretas contiene los tensioactivos aniónico y no iónico y el coadyuvante de la detergencia mezclados según la invención.
Los dibujos que se acompañan ilustran en forma de 10 diagrama el ensayo de un comprimido cilíndrico:
La Figura 1a muestra un comprimido cuando entra por primera vez en contacto con los platos de una máquina de ensayo Instron.
La Figura 1b muestra el comprimido en el punto de 15 fallo.
La Figura 2 ilustra diagramáticamente la forma de una gráfica obtenida durante el ensayo.
Se ha ensayado la velocidad de disgregación de los 20 comprimidos por medio de un procedimiento de ensayo en el que el comprimido se colocó sobre un tamiz de plástico con un tamaño de malla de 2 mm que está sumergido en 9 litros de agua desmineralizada a temperatura ambiente de 20ºC. La conductividad del agua se monitoriza hasta que 25 alcanzó un valor constante. Se toma el tiempo para la disolución de los comprimidos como el tiempo (T90) para que el cambio en la conductividad del agua alcance el 90% de su magnitud final.
Se ha ensayado la resistencia del comprimido 30 mediante un procedimiento ilustrado por los dibujos que se acompañan en los que se comprime radialmente un comprimido 10 cilíndrico entre los platos 12,14 de una máquina de ensayo de materiales hasta las fracturas del comprimido. En la posición de partida mostrada en la Figura 1a los platos 12,14 están en contacto con el comprimido, pero no le aplican fuerza. La fuerza se 5 aplica según se indica por las flechas 16 para comprimir el comprimido. La máquina de ensayo mide la fuerza aplicada (F), y también el desplazamiento (x) de los platos entre sí a medida que se comprime el comprimido. También es conocida la distancia (y) entre los platos 10 antes de que se aplica la fuerza, que es el diámetro del comprimido. En el fallo, ilustrado en la Figura 1b, el comprimido se agrieta (por ejemplo, como se muestra en 18), y cae la fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento. La medida se hace discontinua cuando la 15 fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento ha caído en un 25% de su valor mínimo, como se indica por 19 en la Figura 2. El desplazamiento en el fallo (xf) se indica entre las Figuras 1a y 1b.
Una gráfica de la fuerza (F) frente al 20 desplazamiento (x) tiene la forma ilustrada por la Figura 2. La fuerza máxima es la fuerza en el fallo (Ff). A partir de esta medida de la fuerza se puede calcular un parámetro de ensayo más antiguo, denominado esfuerzo a la fractura diametral, usando la ecuación 25
DtFfπσ2=
en la que σ es el esfuerzo a la fractura diametral en Pascales, Ff es la fuerza aplicada en Newtons para provocar la fractura, D es el diámetro del comprimido en metros, y t es el grosor del comprimido en metros. 30
La fuerza en el fallo dividida entre el área de un plano diametral a través del comprimido (aproximadamente el área de la grieta 18) es la resistencia a la ruptura, en Pascales.
La energía de ruptura es el área bajo la gráfica de 5 la fuerza frente al desplazamiento, hasta el punto de la ruptura. Se muestra sombreada en la Figura 2, y se da mediante la ecuación:
∫=xdxxFfEb0)(
en la que Eb es la energía de ruptura en julios, x es el 10 desplazamiento en metros, F es la fuerza aplicada en newtons en el desplazamiento x, y xf es el desplazamiento en el fallo.
El desplazamiento en el fallo con relación al diámetro del comprimido es el desplazamiento relativo 15 xf/y.
La resistencia a la ruptura dividida entre el desplazamiento relativo es un módulo, cuyo valor es inverso a la elasticidad del comprimido.
Los materiales que se pueden usar en los comprimidos de esta invención se explicarán ahora con más detalle.
Los tensioactivos aniónicos sintéticos (es decir, no jabonosos) son bien conocidos por los expertos en la 25 técnica. El tensioactivo aniónico puede comprender, total o predominantemente, alquilbencenosulfonato lineal de la fórmula
en la que R es un alquilo lineal de 8 a 15 átomos de carbono, y M+ es un catión solubilizante, especialmente sodio 5
El alquilsulfato primario, que tiene la fórmula
ROSO3-M+
en la que R es una cadena alquílica o alquenílica de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14 átomos de carbono, y M+ es un catión solubilizante, es 10 comercialmente significativo como un tensioactivo aniónico, y se puede usar en esta invención.
Frecuentemente, tal alquilbencenosulfonato lineal o alquilsulfato primario de las fórmulas anteriores, o una mezcla de los mismos, será el tensioactivo aniónico no 15 jabonoso deseado, y puede proporcionar 75 a 100% de cualquier tensioactivo aniónico no jabonoso en la composición.
Los ejemplos de otros tensioactivos aniónicos no jabonosos incluyen olefinsulfonatos; alcanosulfonatos; 20 dialquilsulfosuccinatos; y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos.
También se pueden incluir uno o más jabones de ácidos grasos, además del tensioactivo aniónico no jabonoso requerido. Ejemplos son jabones de sodio 25 obtenidos de los ácidos grasos de aceite de coco, sebo de vacuno, aceite de girasol o de semilla de colza endurecido. Éstos se pueden formar añadiendo ácido graso y una base, tal como carbonato de sodio, a una mezcla que se usa para formar las partículas base ricas en 30 tensioactivo.
Compuestos tensioactivos no iónicos
Los compuestos tensioactivos no iónicos incluyen en particular los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, 5 amidas, o alquilfenoles, con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno.
Los compuestos tensioactivos no iónicos específicos son condensados de alquil(C8-22)-fenoles con óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes 10 primarios o secundarios C8-20 alifáticos lineales o ramificados con óxido de etileno, y productos obtenidos por condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilendiamina.
Se prefieren especialmente los etoxilatos de 15 alcoholes primarios y secundarios, especialmente los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios C9-11 y C12-15 con una media de 3 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Coadyuvante de la detergencia 20
La composición que se compacta para formar comprimidos o regiones del comprimido también contendrán el coadyuvante de la detergencia insoluble en agua, aluminosilicato de metal alcalino.
Los aluminosilicatos de metales alcalinos están muy 25 favorecidos como coadyuvantes insolubles en agua, aceptables para el medioambiente, para el lavado de telas. Los aluminosilicatos de metales alcalinos (preferiblemente sodio) pueden ser cristalinos, amorfos o una mezcla de ambos, y tienen la fórmula general: 30
0,8-1,5 Na2O.Al2O3. 0,8-6 SiO2. xH2O
Estos materiales contienen algo de agua enlazada (indicada como “xH2O”), y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de ión calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO2 (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como los cristalinos se pueden preparar fácilmente por reacción entre silicato de sodio 5 y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía.
En el documento GB 1429143 (Procter & Gamble), por ejemplo, se describen coadyuvantes de la detergencia de intercambio iónico de aluminosilicatos de sodio 10 cristalinos adecuados. Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X bien conocidas y comercialmente disponibles, la nueva zeolita P descrita y reivindicada en el documento EP 384070 (Unilever), y sus mezclas. 15
El comprimido o su región también puede contener algún coadyuvante de la detergencia soluble en agua. Los coadyuvantes de la detergencia inorgánicos que contienen fósforo, solubles en agua, incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de metales 20 alcalinos. Ejemplos específicos de coadyuvantes inorgánicos de tipo fosfato incluyen tripolifosfatos, ortofosfatos y hexametafosfatos de sodio y de potasio.
Los coadyuvantes sin fósforo solubles en agua pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los coadyuvantes inorgánicos 25 que pueden estar presentes incluyen carbonato de metal alcalino (generalmente sodio), mientras que los coadyuvantes orgánicos incluyen polímeros de policarboxilatos, tales como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos, policarboxilatos monómeros tales como 30 citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y trisuccinatos de glicerina, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos e iminodiacetatos de hidroxietilo.
Las composiciones de los comprimidos incluyen preferiblemente polímeros de policarboxilatos, más especialmente poliacrilatos y copolímeros 5 acrílicos/maleicos, que pueden funcionar como coadyuvantes y también inhibir la deposición no deseada sobre las telas desde el licor del lavado.
Generalmente, un comprimido o una región del mismo 10 según esta invención contendrá globalmente de 2 ó 5% en peso hasta 40 ó 50% en peso de tensioactivo no jabonoso, y de 5 ó 10% en peso hasta 60 u 80% en peso de coadyuvante de la detergencia.
La concentración de tensioactivo aniónico no 15 jabonoso en el comprimido o en una región del mismo será generalmente al menos una vez y media la concentración de tensioactivo no iónico. Es preferiblemente de 3% en peso hasta 30 ó 40% en peso del comprimido o región del mismo. La concentración de tensioactivo no iónico es 20 preferiblemente de 2 a 15% en peso del comprimido o región del mismo.
La cantidad de jabón en el comprimido o región del mismo es preferiblemente de 0,1 ó 0,2 hasta 2% en peso del comprimido o región del mismo. Es menos preferido más 25 jabón, tal como hasta 3 ó 4% del comprimido o región del mismo.
Cuando el comprimido es heterogéneo, estos intervalos de porcentajes se pueden aplicar a la composición global del comprimido, así como a al menos 30 una región del comprimido.
Según esta invención, el tensioactivo aniónico no jabonoso, el tensioactivo no iónico, el coadyuvante de la detergencia soluble en agua, y otros materiales que incluyen preferiblemente jabón, se conforman en partículas de forma que el tensioactivo no jabonoso 5 proporciona de 20 a 50% del peso de estas partículas. Preferiblemente, el tensioactivo no jabonoso proporciona al menos 22%, más preferiblemente al menos 24%, del peso de estas partículas, y posiblemente al menos 28% del mismo. 10
Cuando está presente un jabón, lo está deseablemente en una cantidad de 0,2 a 2% ó 3% en peso de estas partículas, y en estas partículas la relación en peso de detergente no iónico a jabón es preferiblemente de 5:1, mejor 10:1, a 30:1. Se prefiere menos cantidades mayores 15 de jabón, tal como hasta 4,5%. La cantidad total de jabón y tensioactivo no jabonoso en las partículas puede ser al menos 30% del peso de esta partículas, notablemente de 30 a 50 ó 60%.
Tales partículas se pueden obtener secando por 20 pulverización o mediante un proceso de granulación. Preferiblemente, contienen coadyuvante de la detergencia insoluble en agua en una cantidad que es de 30 a 80% del peso de estas partículas, mejor 30 ó 40 hasta 60% del peso de estas partículas. 25
La mezcla de tensioactivos usada en estas partículas se puede ensayar mecánicamente de forma directamente análoga al ensayo de los comprimidos expuesta más arriba. Para ello se obtiene a pequeña escala una mezcla de los tensioactivos no jabonosos y cualquier jabón, y se moldea 30 en forma cilíndrica o en alguna otra forma de la que se pueda cortar un cilindro. Si es necesario, éste se seca para reducir el contenido de agua hasta 15% en peso (aproximadamente hasta 5% de humedad en las partículas que contienen esta mezcla de tensioactivos). Seguidamente, se ensaya en una máquina de ensayo de materiales de la manera descrita anteriormente para el 5 ensayo de los comprimidos. Este procedimiento de ensayo mecánico se puede aplicar también a los comprimidos obtenidos de las partículas ricas en tensioactivo solas.
Se ha encontrado que el efecto del tensioactivo aniónico en estas partículas es aumentar la elasticidad 10 sin afectar mucha la magnitud de la fuerza para provocar la fractura. El tensioactivo no iónico tiende a tener cierto efecto opuesto. El jabón, cuando está presente, coopera con el tensioactivo no iónico a reducir la movilidad del tensioactivo no iónico y aumentar la 15 resistencia del comprimido (según se mide por la fuerza para provocar el fallo).
Usando cantidades suficientes de tensioactivo aniónico no jabonoso, tensioactivo no iónico y preferiblemente jabón, se ha encontrado que es posible 20 lograr una resistencia y elasticidad adecuadas del comprimido del ensayo, lo que a su vez significa que la misma mezcla dará comprimidos con buenas resistencia y elasticidad.
La resistencia a la ruptura es deseablemente al 25 menos 0,4 MPa, preferiblemente al menos 0,5 MPa. El módulo es deseablemente no mayor que 10 MPa, preferiblemente no mayor que 8 e incluso no mayor que 5 MPa.
Se ha observado que una mezcla de 30 alquilbencenosulfonato y tensioactivo no iónico, en una relación 1,16:1, dio un módulo de alrededor de 15 MPa; pero cuando las proporciones se cambiaron a 2,2:1 (según esta invención) el módulo cayó dramáticamente hasta alrededor de 4,0 a 4,5 MPa, lo que indica una mayor elasticidad, con un cambio muy pequeño en la fuerza en el fallo. 5
Además de las partículas requeridas que contienen tensioactivos y un coadyuvante, un comprimido o región del comprimido de esta invención contiene material soluble en agua que sirve para promover la disgregación. 10 Preferiblemente esto se proporciona como partículas que están sustancialmente libres de tensioactivo orgánico.
Una posibilidad es que estas partículas contengan al menos 50% de su propio peso, mejor al menos 80%, de un material que tiene una solubilidad en agua desionizada a 15 20ºC de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua.
Las mencionadas partículas pueden proporcionar material de tal solubilidad en una cantidad que es al menos 7% en peso, o 12% en peso de la composición global, del comprimido o región del mismo. 20
Una solubilidad de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC es una solubilidad excepcionalmente alta: muchos materiales que se clasifican como solubles en agua son menos solubles que esto.
A continuación se enumeran algunos materiales 25 altamente solubles en agua que se pueden usar, con sus solubilidades expresadas como gramos de sólido para formar una disolución saturada en 100 gramos de agua a 20ºC:
Material Solubilidad en agua (g/100 g) 30
Citrato de sodio dihidratado 72
Carbonato de potasio 112
Urea >100
Acetato de sodio 119
Acetato de sodio trihidratado 76
Sulfato de magnesio 7H2O 71
Acetato de potasio >200 5
Por el contrario, las solubilidades de algunos otros materiales habituales a 20ºC son:
Material Solubilidad en agua (g/100 g)
cloruro de sodio 36
sulfato de sodio decahidratado 21,5 10
carbonato de sodio anhidro 8,0
percarbonato de sodio anhidro 12
perborato de sodio anhidro 3,7
tripolifosfato de sodio anhidro 15
Preferiblemente, este material altamente soluble en 15 agua se incorpora como partículas del material en una forma sustancialmente pura (es decir, cada una de tales partículas contiene alrededor de 95% en peso del material). Sin embargo, las mencionadas partículas pueden contener material de tal solubilidad en una mezcla con 20 otro material, con la condición de que el material de la solubilidad especificada proporcione al menos 50% en peso de estas partículas. Otra posibilidad es que las mencionadas partículas que promueven la disgregación sean partículas que contienen tripolifosfato de sodio con más 25 de 50% de él (en peso de las partículas) en forma de fase I anhidra.
El tripolifosfato de sodio es muy bien conocido como coadyuvante secuestrador en composiciones detergentes. Existe en una forma hidratada y dos formas anhidras 30 cristalinas. Éstas son: la forma anhidra cristalina normal, conocida como fase II que es la forma a baja temperatura, y la fase I que es estable a alta temperatura. La conversión de fase II a fase I transcurre bastante rápidamente al calentar por encima de la temperatura de transición, que es alrededor de 420ºC, pero la reacción inversa es lenta. En consecuencia, el tripolifosfato de sodio fase I es metaestable a 5 temperatura ambiente.
En el documento US-A-4536377 se da un procedimiento para la fabricación de partículas que contienen una elevada proporción de la forma de fase I de tripolifosfato de sodio mediante secado por pulverización 10 por debajo de 420º.
Las partículas que contienen esta forma de fase I contendrán a menudo la forma de fase I de tripolifosfato de sodio como al menos 55% en peso del tripolifosfato en las partículas. Una preferencia adicional es que el 15 tripolifosfato de sodio esté parcialmente hidratado. El grado de hidratación debe ser al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio en las partículas. Puede estar en un intervalo de 2,5 a 4%, o puede ser superior. De hecho, el tripolifosfato de sodio completamente hidratado se 20 puede usar para proporcionar estas partículas.
El material adecuado está comercialmente disponible. Los proveedores incluyen Rhone-Poulenc, Francia, y Albright & Wilson, Reino Unido.
Algunos países requieren que no se usen fosfatos. 25 Para tales países, un comprimido según esta invención libre de fosfatos utilizará preferiblemente 15% en peso o más de material promotor de la disgregación con una solubilidad de al menos 50 g/100 g a 20ºC.
Otros países permiten el uso, o al menos cierto uso 30 limitado, de fosfatos, haciendo posible usar algo de tripolifosfato de sodio. Cuando estas partículas libres de tensioactivos contienen tripolifosfato de sodio, funcionarán como un coadyuvante después de que el comprimido o región del comprimido se desintegre y disuelva en el licor del lavado.
Los comprimidos detergentes según la invención pueden contener un sistema de blanqueo. Este comprende preferiblemente uno o más compuestos peroxi de blanqueo, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que se pueden emplear en conjunción con 10 activadores para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. Si hay algún compuesto preoxigenado presente, es probable que la cantidad esté en un intervalo de 10 a 25% en peso del comprimido.
Las persales inorgánicas preferidas son perborato de 15 sodio monohidratado y tetrahidratado, y percarbonato de sodio. Los activadores del blanqueo se han descrito ampliamente en la técnica. Los ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido peracético, por ejemplo, tetraacetiletilendiamina (TAED), ahora en amplio uso 20 comercial en conjunción con perborato de sodio; y precursores de ácido perbenzoico. También son de interés los activadores del blanqueo de tipo amonio cuaternario y fosfonio, descritos en los documentos US 4751015 y US 4818426 (Lever Brothers Company). Otro tipo de activador 25 del blanqueo que se puede usar, pero que no es un precursor del blanqueo, es un catalizador de metal de transición como se describe en los documentos EP-A-458397, EP-A-458398 y EP-A-549272. Un sistema de blanqueo también puede incluir un estabilizador del blanqueo 30 (secuestrador de metales pesados), tal como etilendiamin-tetrametilenfosfonato y dietilentriamin-pentametilenfosfonato.
El activador del blanqueo está presente habitualmente en una cantidad de 1 a 10% en peso del comprimido, posiblemente menos en el caso de un catalizador de metal de transición que se puede usar como 0,1% o más en peso del comprimido. 5
Los comprimidos detergentes de la invención también pueden contener una de las enzimas de detergencia bien conocidas en la técnica por su capacidad para degradar diversas suciedades y manchas, y ayudar así a su eliminación. Las enzimas adecuadas incluyen las diversas 10 proteasas, celulasas, lipasas, amilasas, y sus mezclas, que se diseñan para eliminar una variedad de suciedades y manchas de las telas. Las enzimas de detergencia se emplean habitualmente en forma de gránulos o marumes, opcionalmente con un revestimiento protector, en una 15 cantidad de alrededor de 0,1% a alrededor de 3,0% en peso del comprimido.
Los comprimidos detergentes de la invención pueden contener también un agente fluorescente (abrillantador óptico), por ejemplo, Tinopal DMS (Marca Registrada) o 20 Tinopal CBS, disponibles de Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. Tinopal DMS es 4,4’-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbendisulfonato de disodio; y Tinopal CBS es 2,2’-bis-(fenilestiril)disulfonato de disodio. 25
Ventajosamente se incluye un material antiespumante, especialmente si el comprimido detergente está destinado principalmente para uso en lavadoras automáticas del tipo de tambor de carga frontal. Los materiales antiespumantes en forma granular se describen en el documento EP 266863A 30 (Unilever). Tales gránulos antiespumantes comprenden típicamente una mezcla de aceite de silicona, jalea de petróleo, sílice hidrófoba y alquilfosfato, como material activo antiespumante, sorbido sobre un material soporte de tipo inorgánico a base de carbonato soluble en agua absorbido poroso.
También puede ser deseable que un comprimido detergente de la invención incluya una cantidad de un 5 silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- o disilicatos de sodio. La presencia de tales silicatos de metales alcalinos, en cantidades de, por ejemplo, 0,1 a 10% en peso, puede ser ventajosa para proporcionar protección contra la corrosión de partes metálicas en las 10 lavadoras, además de proporcionar cierta coadyuvancia de la detergencia.
Otros ingredientes que se pueden emplear opcionalmente en el comprimido detergente de la invención para lavar telas incluyen agentes antirredeposición tales 15 como carboximetilcelulosa sódica, polivinilpirrolidona de cadena lineal, y los éteres de celulosa tales como metilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa; agentes suavizantes de telas; secuestradores de metales pesados, tales como EDTA; perfumes; y colorantes o motas 20 coloreadas.
Estos otros diversos ingredientes pueden estar presentes en las partículas ricas en tensioactivos o en el resto de la composición externamente a ellas. Se prefiere que cualquier agente de blanqueo esté contenido 25 en el resto de la composición externamente a las partículas ricas en tensioactivos.
Un comprimido detergente de esta invención, o una región de tal comprimido, es una matriz de partículas 30 compactas.
Preferiblemente, la composición en partículas tiene un tamaño medio de partículas antes de la compactación en el intervalo de 200 a 2000 µm, más preferiblemente de 250 a 1400 µm. Las partículas finas, más pequeñas que 180 µm o 200 µm, se pueden eliminar tamizando antes de la formación del comprimido, si se desea, aunque se ha observado que esto no es siempre esencial. 5
Aunque la composición en partículas de partida puede tener, en principio, cualquier densidad aparente, la presente invención es especialmente aplicable a comprimidos obtenidos compactando polvos de densidad aparente relativamente alta, debido a su mayor tendencia 10 a exhibir problemas de disgregación y dispersión. Tales comprimidos tienen la ventaja de que, comparados con un comprimido obtenido de un polvo de densidad aparente baja, se puede presentar una dosis dada de composición detergente como un comprimido más pequeño. 15
De este modo, la composición en partículas de partida puede tener adecuadamente una densidad aparente de al menos 400 g/litro, preferiblemente al menos 550 g/litro, y quizás al menos 600 g/litro.
Las composiciones detergentes granulares de densidad 20 aparente elevada, preparadas por granulación y densificación en una mezcladora/granuladora de alta velocidad, como se describe y reivindica en los documentos EP 340013A (Unilever), EP 352135A (Unilever) y EP 425277A (Unilever), o mediante los procesos de 25 granulación/densificación continuos descritos y reivindicados en los documentos EP 367339A (Unilever) y EP 390251A (Unilever), son inherentemente adecuadas para uso en la presente invención.
La formación de comprimidos supone la compactación de una composición en partículas. Se conoce y se puede usar una variedad de maquinaria formadora de comprimidos. Generalmente, funcionará estampando una cantidad de la composición en partículas que está confinada en una matriz.
La formación de comprimidos se puede llevar a cabo 5 sin aplicación de calor, para que tenga lugar a temperatura ambiente o a una temperatura por encima de la temperatura ambiente. A fin de llevar a cabo la formación de comprimidos a una temperatura que es superior a la temperatura ambiente, la composición en partículas se 10 suministra preferiblemente a la maquinaria formadora de comprimidos a una temperatura elevada. Por supuesto, esto suministrará calor a la maquinaria formadora de comprimidos, pero la maquinaria también se puede calentar de alguna otra forma. 15
Si se suministra cualquier calor, se contempla que éste se suministrará convencionalmente, tal como haciendo pasar la composición en partículas a través de un horno, en vez de mediante cualquier aplicación de energía de microondas. 20
El tamaño del comprimido oscilará adecuadamente de 10 a 160 g, preferiblemente de 15 a 60 g, dependiendo de las condiciones del uso que se pretende, y de si representa una dosis para una carga media en el lavado de telas o un lavavajillas o un submúltiplo de tal dosis. 25 Los comprimidos pueden tener cualquier conformación. Sin embargo, por facilidad de envasado preferiblemente son bloques de sección transversal sustancialmente uniforme, tal como cilindros o cuboides. La densidad global de un comprimido está preferiblemente en un intervalo de 1040 ó 30 1050 g/litro hasta 1300 g/litro. La densidad del comprimido puede estar bastante bien en un intervalo de hasta no más de 1250 o incluso 1200 g/litro.
Ejemplos 1-3
Se obtuvieron comprimidos para uso en el lavado de telas, partiendo de polvos base granulados de las siguientes composiciones, obtenidos mezclando bajo elevado cizallamiento y después densificación bajo 5 cizallamiento reducido:
- Ingrediente
- Partes en peso
- Base 1 (comp.)
- Base 2 Base 3
- Alquilbencenosulfonato de sodio lineal
- 8,0 9,2 9,3
- Alcohol graso C13-15 7EO
- 4,2 2,6 2,7
- Alcohol graso C13-15 3EO
- 2,2 1,4 1,4
- Jabón
- 1,0 0,7 0,7
- Zeolita A24*
- 26 21,3 20,9
- Citrato de sodio dihidratado
- 2,7 2,6 -
- Acetato de sodio trihidratado
- - - 2,7
- Carboximetilcelulosa sódica
- 0,5 0,4 0,4
- Sulfato de sodio, humedad y otros
- Resto hasta 51 Resto hasta 46 Resto hasta 45
* La Zeolita A24 es una zeolita P de máximo aluminio, de Crosfields.
Este polvo se mezcló entonces con más ingredientes para formar composiciones en partículas que fueron las 10 siguientes:
- Ingrediente
- % en peso
- Ej. 1 (comp.)
- Ej. 2 Ej. 3
- Polvo base 1
- 51
- Polvo base 2
- 46
- Polvo base 3
- 45
- Perborato de sodio monohidratado
- 14,3 13,3 13,3
- Gránulos de TAED
- 5,5 5,1 5,1
- Gránulos de antiespumante
- 1,5 1,8 1,8
- Gránulos de agente fluorescente
- 1,0 1,0 1,0
- Gránulos de silicato de sodio
- 3,7 3,5 3,5
- Copolímero de acrilato/maleato
- 1,0 1,0 1,3
- Acetato de sodio trihidratado
- 18,5 24 24,6
- Perfume, enzimas y otros ingredientes minoritarios
- 3,5 4,3 4,4
- TOTAL
- 100 100 100
Se conformaron porciones de 40 g de cada composición en comprimidos cilíndricos de 44 mm de diámetro, usando una prensa manual Carver, con suficiente presión aplicada para producir comprimidos que se disolvieron hasta el 90% 5 de la disolución completa en cuatro minutos, en agua a 20C, cuando se ensayaron como se describe anteriormente. La resistencia se ensayó como se describe anteriormente.
Los comprimidos también se obtuvieron a partir de polvos base solo, estampando con suficiente presión 10 aplicada para producir comprimidos sin ninguna porosidad entre las partículas compactadas. La siguiente tabla da los resultados de los ensayos de resistencia en los comprimidos completamente formulados, junto con los porcentajes y relaciones de algunos ingredientes. Los 15 comprimidos que comprenden la invención mostraron mayor fuerza en el fallo, y mayor energía de ruptura. La tabla también incluye los resultados del ensayo de las propiedades mecánicas de los comprimidos sin porosidad, estampados a partir de polvos base solo. Estos últimos 20 resultados ponen de relieve el aumento de elasticidad que resulta de la mayor proporción de ingrediente activo detergente aniónico en los polvos base 2 y 3.
- Polvo
- Ej. 1 (comp.) Ej. 2 Ej. 3
- Sistema activo aniónico/no iónico
- 7/6 = 1,16:1 9/4 = 2,25:1 9/4 = 2,25:1
- Contenido de polvo base (%)
- 51 46 45
- Ingrediente activo en base (%)
- 28 28,7 29,8
- Relación ingrediente activo/zeolita en el polvo base
- 0,55 0,62 0,64
- Nivel de disgregante (%)
- 18,5 24,0 27,3
- Propiedades del comprimido:
- Fuerza en la fractura (N)
- 40,5 58,0 70,5
- Energía de ruptura (mJ)
- 6,5 14,0 22,0
- Propiedades de los comprimidos obtenidos a partir de polvos base solo:
- Resistencia a la ruptura (MPa)
- 1,7 1,5 1,5
- Módulo (MPa)
- 56 35 35
Se obtuvieron comprimidos para uso en el lavado de telas, partiendo de polvo base granulado de la siguiente composición: 5
- % en peso
- Alquilsulfato de coco
- 20,33
- Detergente no iónico (Alcohol graso C13-15 7EO)
- 11,09
- Jabón
- 3,60
- Zeolita A24
- 42,42
- Carboximetilcelulosa sódica
- 1,68
- Carbonato de sodio
- 5,11
- Citrato de sodio dihidratado
- 6,37
- Humedad y otros ingredientes menores
- 9,4
Las muestras de este polvo se mezclaron con materiales para promover la disgregación y otros ingredientes detergentes, según lo siguiente:
- % en peso
- Polvo base
- 50,0
- Perborato monohidratado
- 14,3
- Gránulos de TAED (83% del ingrediente activo)
- 5,5
- Fosfonato
- 0,65
- Carbonato de sodio
- 2,0
- Disilicato de sodio (80%)
- 3,7
- Gránulos de antiespumante
- 2,5
- Gránulos de agente fluorescente (15% del ingrediente activo)
- 1,0
- Copolímero de acrilato/maleato
- 1,0
- Enzimas
- 0,90
- Perfume
- 0,45
- Auxiliar de la disgregación
- 18
Las diversas composiciones se conformaron en comprimidos, y se ensayaron como en los Ejemplos 1-3. Los materiales usados como promotor de la disgregación, y los resultados del ensayo, se exponen en la siguiente tabla: 5
- Promotor de la disgregación
- Fuerza de compactación (kN) Resistencia (DFS en kPa) Energía de ruptura (milijulios) Disolución (T90 en minutos)
- Acetato de potasio al 18%
- 4 54,7 15,5 2,35
- 6
- 76,8 19,0 4,3
- Acetato de sodio trihidratado al 10% con acetato de potasio al 8%
- 4 54,3 11,5 3,65
- 6
- 78,9 17,0 8,6
En modificaciones de este ejemplo, la cantidad de jabón en el polvo base se redujo de 3,6% a 2,6% y 1,6%, y la cantidad de cocoalquilsulfato se aumentó correspondientemente en 1% o 2%.
Claims (17)
- REIVINDICACIONES1. Un comprimido detergente de una composición en partículas comprimida, en el que el comprimido, o una región del mismo, comprende un tensioactivo orgánico y coadyuvante de la detergencia insoluble en agua, 5 caracterizado porque el comprimido o una región del mismo contiene de 30 a 65% en peso (del comprimido o de la región, respectivamente) de partículas que contienen de 20 a 50% en peso (de estas partículas) de un tensioactivo orgánico no jabonoso que es un tensioactivo aniónico y no 10 iónico en una relación en peso de 5:1 a 1,5:1, y porque, además de dichas partículas, el comprimido o la región contiene al menos 15% o más en peso (del comprimido o de la región, respectivamente) de un material que es distinto de un jabón o un tensioactivo orgánico, y que 15 tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/litro a 20ºC, en el que el coadyuvante de la detergencia insoluble en agua es un aluminosilicato de metal alcalino con la condición de que el comprimido detergente no es una composición que consiste en: 20
- Ingrediente
- Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del granulado base (% en peso)
- Granulado base
- 62.75
- Alquilbenceno sulfonato C9-13
- 18,9
- Alcohol graso C12-18 7 EO
- 5,2
- Sulfato de alcohol graso C12-18
- 4,1
- Jabón
- 2,5
- Abrillantador óptico
- 0,2
- Carbonato de sodio
- 17,9
- Silicato de sodio
- 5,0
- Copolímero de ácido acrílico – ácido maléico
- 6,0
- Zeolita A (sustancia activa libre de agua)
- 28,5
- Agua
- 8,9
- Sales
- Resto
- Zeolita
- 1,0
- Perborato de sodio monohidratado
- 17,4
- TAED
- 7,3
- Agente antiespumante
- 3,5
- Enzimas
- 2,5
- Coagente de desintegración
- 4,0;
y porque el comprimido detergente no es una composición que consiste en:- Ingrediente
- Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del granulado base (% en peso)
- Granulado de tensoactivo
- 61.4
- Alquilbencenosulfonato de C9-13
- 20,0
- Alcohol graso C12-18 con 7 EO
- 5,8
- Jabon
- 1,7
- Zeolita
- 33,0
- Carbonato de sodio
- 17,8
- Silicato de sodio
- 5,0
- Copolímero de ácido acrílico – ácido maléico
- 6,6
- Abrillantador óptico
- 0,26
- Sales/agua
- Resto
- Sulfato de alcohol graso C12-18
- 4,0
- Perborato de sodio
- 16,0
- Tetraacetiletilendiamina (TAED)
- 7,3
- Celulosa
- 4,0
- Ácido tereftálico – etilenglicol – Ester PEG (polímero liberador de la suciedad)
- 0,75
- Agente antiespumante
- 3,5
- Enzimas
- 2,3
- Abrillantador
- 0,15
- Perfume
- 0,45
- Sales/agua
- Resto;
y porque el comprimido detergente no es una composición que consiste en:- Ingrediente
- Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del polvo base (partes en peso)
- Polvo base
- 48,9 48,9 48,9
- Alquilbencenosulfonato lineal de sodio C13-15
- 10,7
- Alcohol graso C13-15 7 EO
- 10,7
- Alcohol graso 3 EO
- 3,1
- Zeolita A24
- 21,0
- Carbonato de sodio
- 3,7
- Citrato de sodio dihidratado
- 3,1
- Humedad/componentes minoritarios
- 5,6
- Perborato de sodio monohidratado
- 13,9 13,9 13,9
- Gránulos de TAED
- 5,3 5,3 5,3
- Gránulos anti-espuma
- 2,0 2,0 2,0
- Gránulos de fluorescente
- 1,2 1,2 1,2
- Gránulos de silicato de sodio
- 3,7 3,7 3,7
- Copolímero de acrilato/maleato
- 1,0 1,0 1,0
- Perfumes, enzimas y otros componentes minoritarios
- 3,5 3,5 3,5
- Acetato de sodio trihidratado
- 18 14,5 11,0
- Polímero hinchable en agua*
- 0 1,0 2,0
- Carbonato de sodio
- 2,5 5,0 7,5
- *Arbocel A1
y porque el comprimido detergente no es una composición que consiste en:- Ingrediente
- Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del comprimido detergente (% en peso) Composición del polvo granulado base (% en peso)
- Polvo base
- 48 48 48
- Alquilbencenosulfonato lineal de sodio C13-15
- 10
- Alcohol graso C13-15 7 EO
- 1,7
- Alcohol graso 3 EO
- 2,4
- Jabón
- 1,0
- Zeolita A24
- 21,0
- Carbonato de sodio
- 3,7
- Citrato de sodio dihidratado
- 3,1
- Humedad/componentes minoritarios
- 5,1
- Perborato de sodio monohidratado
- 14,8 13,9 13,9
- Gránulos de TAED
- 5,5 5,3 5,3
- Gránulos anti-espuma
- 2,0 2,0 2,0
- Gránulos de fluorescente
- 2,0 2,0 2,0
- Gránulos de silicato de sodio
- 3,7 3,7 3,7
- Copolímero de acrilato/maleato
- 1,0 1,5 1,0
- Polivinilpirrolidona
- 1,5
- Polímero eliminador de suciedad**
- 4,5
- Perfumes, enzimas y otros componentes minoritarios
- 3,5
- Perfume
- 0,6 0,6
- Enzimas
- 2,0 0
- Acetato de sodio trihidratado
- 11,0 16,0 11,0
- Polímero hinchable en agua Arbocel A1
- 2,5 5 2,0
- Carbonato de sodio
- 6,0 0 4,5
- * Injerto de polímero según se describe en el documento US-A-4.746.456
- 2. Un comprimido según la reivindicación 1, en el que las citadas partículas contienen de 30 a 80% en peso (de las partículas) de coadyuvante de la detergencia insoluble en agua. 5
- 3. Un comprimido según la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el que la relación en peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico está en un intervalo de 4:1 a 2:1.
- 4. Un comprimido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dichas partículas contienen un tensoactivo aniónico no jabonoso en una cantidad que es al menos el 3% en peso del comprimido u región y tensoactivo no iónico en una cantidad que es al 5 menos el 2% en peso del comprimido o región, respectivamente.
- 5. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de tensoactivo orgánico no jabonoso en dichas partículas es 10 de 22 a 40% en peso de las partículas.
- 6. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dichas partículas incluyen jabón y la relación de peso de tensoactivo no iónico a jabón en dichas partículas se encuentra entre 15 10:1 y 30:1.
- 7. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el 15% o más de material soluble en agua, presente además de las partículas, está en la forma de partículas adicionales 20 que no contienen más del 5% de su propio peso de tensoactivo orgánico.
- 8. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que 15% o más del material soluble en agua, presente además de las 25 partículas, se selecciona entre (i) material con una solubilidad en agua de al menos 50 g/100 g de agua a 20ºC, (ii) tripolifosfato de sodio que contiene más de 50% de su propio peso de la forma anhidra de la fase I, o (iii) una de sus mezclas. 30
- 9. Un comprimido según la reivindicación 8, en el que 15% o más del material soluble en agua, presente además de las partículas,selecciona entre: citrato de sodio anhidro o hidratado, carbonato de potasio, urea, acetato de sodio anhidro o hidratado, sulfato de magnesio 7H2O, acetato de potasio, tripolifosfato de sodio que contiene más de 50% de su propio peso de la forma anhidra 5 de la fase I, y sus mezclas.
- 10. Un comprimido según la reivindicación 2, en el que 15% o más de la sustancia soluble en agua, presente además de las partículas, es un material con una solubilidad en agua de al menos 50 g/100 g de agua a 10 20ºC.
- 11. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en el que 15% o más de la sustancia soluble en agua se selecciona entre citrato de sodio, citrato de sodio dihidratado, acetato de sodio, 15 acetato de sodio trihidratado, y sus mezclas.
- 12. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que contiene globalmente de 5 a 40% en peso de tensioactivo orgánico no jabonoso, y de 10 a 80% en peso de coadyuvante de la detergencia. 20
- 13. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el citado tensioactivo aniónico es mayoritariamente alquilbencenosulfonato de sodio, opcionalmente acompañado de una cantidad más pequeña de otro tensioactivo 25 aniónico.
- 14. Un comprimido según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el citado tensioactivo no iónico es mayoritariamente alcohol graso etoxilado, opcionalmente acompañado de una cantidad más 30 pequeña de otro tensioactivo no iónico.
- 15. Un comprimido según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que las citadas partículas contienen al menos dos tercios del coadyuvante insoluble en agua en el comprimido o región.
- 16. Un procedimiento para obtener un comprimido 5 detergente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el procedimiento comprende mezclar de 30 a 65% en peso de partículas que contienen de 20 a 65% en peso (de estas partículas) de un tensioactivo orgánico no jabonoso que es un tensioactivo 10 aniónico y no iónico en una relación en peso de 5:1 a 1,5:1, con 15% o más de un material que es distinto al jabón o un tensioactivo orgánico, y que tiene una solubilidad en agua de al menos 10 g/litro a 20ºC, y compactar la mezcla en un comprimido o una región de un 15 comprimido.
- 17. Un procedimiento según la reivindicación 16, en el que las citadas partículas contienen de 30 a 80% en peso (de las partículas) de coadyuvante de la detergencia insoluble en agua. 20
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9722346.5A GB9722346D0 (en) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | Detergent compositions |
| GB9722346 | 1997-10-22 | ||
| GBGB9806294.6A GB9806294D0 (en) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | Detergent compositions |
| GB9806294 | 1998-03-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2178273T3 ES2178273T3 (es) | 2002-12-16 |
| ES2178273T5 true ES2178273T5 (es) | 2011-02-25 |
Family
ID=26312474
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98952721T Expired - Lifetime ES2178273T5 (es) | 1997-10-22 | 1998-10-09 | Composiciones detergentes en forma de comprimidos. |
| ES02075885T Expired - Lifetime ES2269597T5 (es) | 1997-10-22 | 1998-10-09 | Composiciones detergentes en forma de pastilla. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02075885T Expired - Lifetime ES2269597T5 (es) | 1997-10-22 | 1998-10-09 | Composiciones detergentes en forma de pastilla. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6472362B1 (es) |
| EP (2) | EP1236794B2 (es) |
| CN (1) | CN1276828A (es) |
| AU (1) | AU725525B2 (es) |
| BR (1) | BR9812955A (es) |
| CA (1) | CA2307377A1 (es) |
| CZ (1) | CZ20001498A3 (es) |
| DE (2) | DE69835702T3 (es) |
| ES (2) | ES2178273T5 (es) |
| HU (1) | HUP0004038A3 (es) |
| PL (1) | PL340050A1 (es) |
| TR (1) | TR200001042T2 (es) |
| WO (1) | WO1999020730A1 (es) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA984570B (en) | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
| GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| BR9812955A (pt) * | 1997-10-22 | 2000-08-08 | Unilever Nv | Tablete de detergente de composição particulada comprimida, e, processo para obtenção do mesmo |
| GB9826105D0 (en) | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE19941934A1 (de) * | 1999-09-03 | 2001-03-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Detergentien in fester Form |
| GB2358190A (en) * | 2000-01-13 | 2001-07-18 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| EP1337615A2 (en) * | 2000-11-21 | 2003-08-27 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| EP1219700A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| AR032521A1 (es) * | 2001-02-05 | 2003-11-12 | Unilever Nv | Pastilla de composiciones de limpieza |
| WO2003014286A1 (en) * | 2001-08-01 | 2003-02-20 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| ATE364680T1 (de) * | 2002-10-01 | 2007-07-15 | Unilever Nv | Waschmittel |
| MY164216A (en) | 2010-10-14 | 2017-11-30 | Unilever Nv | Laundry detergent particles |
| PH12013500626B1 (en) | 2010-10-14 | 2017-09-27 | Unilever Ip Holdings B V | Laundry detergent particles |
| MX2013003936A (es) | 2010-10-14 | 2013-06-28 | Unilever Nv | Manufactura de detergentes particulados, revestidos. |
| MX340440B (es) | 2010-10-14 | 2016-07-08 | Unilever N V * | Particula de detergente para lavanderia. |
| WO2012048950A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Unilever Plc | Laundry detergent particles |
| EP2627751B1 (en) * | 2010-10-14 | 2015-06-03 | Unilever PLC | Top-loading laundry vessel method |
| CA2813794C (en) | 2010-10-14 | 2018-08-28 | Unilever Plc | Laundry detergent particles |
| WO2012078946A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Charles Jonathan D | Detergent compositions and methods of making |
| US20150157178A1 (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-11 | Michael Burns | Toilet bowl scrubber |
| CN107177429A (zh) * | 2016-03-11 | 2017-09-19 | 华北制药秦皇岛有限公司 | 一种便于携带、使用方便的洗衣片及其制备工艺 |
| DE102017218990A1 (de) * | 2017-10-24 | 2019-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Feste parfümhaltige Zusammensetzung |
| IT202100019688A1 (it) | 2021-07-23 | 2023-01-23 | Zobele Holding Spa | Detersivo/additivo in pastiglie e relativo metodo di fabbricazione |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3018267A (en) | 1958-03-11 | 1962-01-23 | Gen Aniline & Film Corp | Composition and process for binding glass fibers with an unsaturated polyester, poly-nu-vinyl imidazole and a vinyl monomer |
| DE1802506U (de) | 1959-10-24 | 1959-12-17 | Klueber Lubrication Ges M B H | Absperrorgan nach art eines kuekenhahnes oder ventils. |
| BE635444A (es) † | 1962-05-17 | |||
| US3370015A (en) * | 1964-01-30 | 1968-02-20 | Lever Brothers Ltd | Process for preparing detergent compositions |
| US3451928A (en) | 1964-03-16 | 1969-06-24 | Colgate Palmolive Co | Process for production of detergent tablets |
| US3324038A (en) | 1964-04-17 | 1967-06-06 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| CA795287A (en) | 1965-03-09 | 1968-09-24 | P. Davis Robert | Detergent tablets |
| ZA666332B (es) * | 1965-10-22 | |||
| US3461034A (en) * | 1966-09-06 | 1969-08-12 | Gulf General Atomic Inc | Gas-cooled nuclear reactor |
| US3557003A (en) | 1967-06-21 | 1971-01-19 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| GB1241754A (en) | 1968-04-12 | 1971-08-04 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
| JPS5070286A (es) | 1973-10-25 | 1975-06-11 | ||
| US4497715A (en) * | 1982-08-03 | 1985-02-05 | Colgate-Palmolive Company | N-Alkylisostearamides as antistatic agents |
| JPS6015500A (ja) | 1983-07-08 | 1985-01-26 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物 |
| DE3827895A1 (de) | 1988-08-17 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung phosphatreduzierter waschmitteltabletten |
| GB9015504D0 (en) | 1990-07-13 | 1990-08-29 | Unilever Plc | Detergents composition |
| CA2053433C (en) | 1990-10-19 | 1997-03-25 | Michael Joseph Garvey | Detergent compositions |
| GB9022724D0 (en) * | 1990-10-19 | 1990-12-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0482627A1 (en) | 1990-10-24 | 1992-04-29 | Kao Corporation | Tablet detergent composition |
| GB9114184D0 (en) | 1991-07-01 | 1991-08-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2276345A (en) | 1993-03-24 | 1994-09-28 | Unilever Plc | Process for making shaped articles |
| EP0698081B1 (en) | 1993-05-05 | 2001-10-17 | Henkel-Ecolab GmbH & Co. OHG | Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom |
| DE4404279A1 (de) * | 1994-02-10 | 1995-08-17 | Henkel Kgaa | Tablette mit Buildersubstanzen |
| DE4429550A1 (de) | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten |
| GB9422895D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9422924D0 (en) † | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| WO1997003164A1 (en) † | 1995-07-08 | 1997-01-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| GB2311536A (en) † | 1996-03-29 | 1997-10-01 | Procter & Gamble | Dishwashing and laundry detergents |
| GB2318575A (en) * | 1996-10-22 | 1998-04-29 | Unilever Plc | Detergent tablet |
| GB2318800A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-06 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9706083D0 (en) * | 1997-03-24 | 1997-05-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU742565B2 (en) * | 1997-03-24 | 2002-01-10 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| ZA984570B (en) † | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
| GB9711831D0 (en) † | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| GB9711829D0 (en) † | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE19739384A1 (de) † | 1997-09-09 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit |
| DE19739383A1 (de) † | 1997-09-09 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit |
| BR9812955A (pt) * | 1997-10-22 | 2000-08-08 | Unilever Nv | Tablete de detergente de composição particulada comprimida, e, processo para obtenção do mesmo |
-
1998
- 1998-10-09 BR BR9812955-4A patent/BR9812955A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-09 HU HU0004038A patent/HUP0004038A3/hu unknown
- 1998-10-09 CZ CZ20001498A patent/CZ20001498A3/cs unknown
- 1998-10-09 DE DE69835702T patent/DE69835702T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-09 TR TR2000/01042T patent/TR200001042T2/xx unknown
- 1998-10-09 ES ES98952721T patent/ES2178273T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-09 CN CN98810431A patent/CN1276828A/zh active Pending
- 1998-10-09 PL PL98340050A patent/PL340050A1/xx unknown
- 1998-10-09 DE DE69806406T patent/DE69806406T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-09 WO PCT/EP1998/006632 patent/WO1999020730A1/en not_active Ceased
- 1998-10-09 EP EP02075885A patent/EP1236794B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-09 US US09/530,037 patent/US6472362B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-09 ES ES02075885T patent/ES2269597T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-09 AU AU10308/99A patent/AU725525B2/en not_active Ceased
- 1998-10-09 CA CA002307377A patent/CA2307377A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-09 EP EP98952721A patent/EP1027421B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-08-22 US US10/225,628 patent/US20030069162A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999020730A1 (en) | 1999-04-29 |
| BR9812955A (pt) | 2000-08-08 |
| TR200001042T2 (tr) | 2000-08-21 |
| EP1027421A1 (en) | 2000-08-16 |
| HUP0004038A2 (en) | 2001-03-28 |
| AU725525B2 (en) | 2000-10-12 |
| AU1030899A (en) | 1999-05-10 |
| US6472362B1 (en) | 2002-10-29 |
| EP1236794A3 (en) | 2004-01-14 |
| DE69806406T3 (de) | 2011-05-05 |
| CN1276828A (zh) | 2000-12-13 |
| DE69835702D1 (de) | 2006-10-05 |
| EP1236794B2 (en) | 2010-09-22 |
| CZ20001498A3 (cs) | 2001-09-12 |
| ES2269597T5 (es) | 2011-02-14 |
| US20030069162A1 (en) | 2003-04-10 |
| ES2178273T3 (es) | 2002-12-16 |
| DE69806406T2 (de) | 2003-04-03 |
| ES2269597T3 (es) | 2007-04-01 |
| DE69835702T3 (de) | 2011-05-05 |
| DE69806406D1 (de) | 2002-08-08 |
| PL340050A1 (en) | 2001-01-15 |
| EP1236794B1 (en) | 2006-08-23 |
| EP1027421B1 (en) | 2002-07-03 |
| DE69835702T2 (de) | 2007-08-30 |
| EP1236794A2 (en) | 2002-09-04 |
| EP1027421B2 (en) | 2010-09-22 |
| CA2307377A1 (en) | 1999-04-29 |
| HUP0004038A3 (en) | 2001-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2178273T5 (es) | Composiciones detergentes en forma de comprimidos. | |
| ES2210775T3 (es) | Composiciones de limpieza. | |
| ES2210789T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| ES2215416T3 (es) | Composiciones de detergente. | |
| JPH04339899A (ja) | 洗剤組成物 | |
| US6372707B1 (en) | Cleaning compositions | |
| ES2222583T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| ES2213806T3 (es) | Composicion detergente. | |
| EP1232241B1 (en) | Detergent compositions | |
| ES2257511T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| ES2304489T3 (es) | Pastillas de detergente. | |
| EP1337615A2 (en) | Detergent compositions | |
| EP1219700A1 (en) | Cleaning compositions | |
| ES2184514T5 (es) | Composiciones detergentes en forma de pastillas. | |
| CZ9904374A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku | |
| CZ9904375A3 (cs) | Tableta čistícího prostředku |