ES2184514T5 - Composiciones detergentes en forma de pastillas. - Google Patents

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Abstract

Una pastilla de detergente de una composición en forma de partículas comprimidas, en que la pastilla o una zona de la misma comprende un detergente orgánico y un mejorador de la detergencia soluble en agua, caracterizada porque la pastilla o zona de la misma es compactada a partir de una composición que contiene: (i) partículas que contienen en sí al menos 45 % de su propio peso de detergente no iónico, y (ii) otros ingredientes.

Description

Composiciones detergentes en forma de pastillas.
Esta invención se refiere a composiciones detergentes en forma de pastillas, especialmente pastillas para ser usadas en el lavado de telas. Tales pastillas tienen la ventaja de que no requieren que el usuario mida un volumen de polvo o líquido. En lugar de ello, una o varias pastillas proporcionan una cantidad apropiada de composición para lavar una única carga en una máquina lavadora o posiblemente a mano. Por tanto, son más fáciles de manejar y suministrar para el consumidor.
Las composiciones detergentes en forma de pastillas han sido descritas en un cierto número de documentos y están distribuidas en el comercio.
Tales pastillas se preparan generalmente comprimiendo o compactando una cantidad de composición detergente en forma de partículas. Es deseable que las pastillas tengan una resistencia mecánica adecuada cuando están secas antes de ser usadas, aunque se disgreguen y se dispersen/disuelvan rápidamente cuando son añadidas al agua de lavado. Hay una dificultad para conseguir las dos propiedades simultáneamente. A medida que se usa más presión cuando se compacta una pastilla, se elevan la densidad y la resistencia de la pastilla, pero hay también una reducción en la velocidad de disgregación/disolución cuando la pastilla entra en contacto con el agua de lavado en el momento de ser usada. El detergente orgánico sirve como un aglutinante, pero una cantidad normal de este detergente puede retrasar también la disgregación y disolución de una pastilla. El documento EP-A-466485 del mismo solicitante explica que a medida que una pastilla es humedecida, el detergente aniónico puede formar diversas fases viscosas que retrasan la penetración del agua en el interior de la pastilla.
Este documento EP-A-466485 describe pastillas de detergentes en las que el detergente aniónico está contenido en un primer componente en forma de partículas de la composición. Este primer componente en forma de partículas proporciona de 2 a 40% de la composición global. En la mayor parte de los ejemplos en este documento, el detergente no iónico se mezcló con partículas o se llevó en las mismas que proporcionaron una mayoría de la composición total. Las composiciones y pastillas de detergentes que comprenden un tensioactivo no iónico como una proporción menor de las partículas en las que está presente el tensioactivo se describen también en los documentos EP 716.144, EP 711.827, EP 839.906, EP 838.519 y WO 98/42817.
En algunas pastillas que se distribuyen actualmente en el comercio, los detergentes aniónicos y no iónicos se incorporan conjuntamente en un polvo de base que es mezclado con otros ingredientes para formar la composición comprimida en forma de pastillas. El polvo de base secado por aspersión constituye aproximadamente un 40% de la composición. Contiene detergente activo como aproximadamente un 25% del polvo de base y detergente no iónico como aproximadamente un 12% del mismo polvo.
En la presente invención, las pastillas de detergentes se preparan usando partículas que incorporan una proporción superior de detergente no iónico. Según la presente invención, se proporciona una pastilla de composición en forma de partículas comprimidas, en la que la pastilla o una zona de la misma comprende detergente orgánico y mejorador de la detergencia soluble en agua, caracterizada porque la pastilla o zona de la misma es compactada a partir de una composición que contiene
(i) partículas que contienen en sí mismas al menos 45% de su propio peso de detergente no iónico, y
(ii) otros ingredientes.
Estas pastillas pueden ser homogéneas o heterogéneas. En la presente memoria descriptiva, el término "homogénea" se usa para indicar una pastilla producida mediante compactación de una única composición en forma de partículas, pero no implica que todas las partículas de la composición sean necesariamente de igual composición. El término "heterogénea" se usa para indicar una pastilla que consiste en una pluralidad de zonas discretas, por ejemplo, capas, inserciones o revestimientos, cada una derivada por compactación a partir de una composición en forma de partículas. En una pastilla heterogénea, cada zona discreta de la pastilla constituye preferentemente al menos 10% del peso global de la pastilla.
Usando tales partículas, ha sido posible preparar pastillas con una buena combinación de propiedades, particularmente resistencia antes de ser usada y rápida disgregación cuando se coloca en contacto con agua en el momento de ser usada.
Las partículas pueden contener suficiente detergente no iónico para constituir al menos un 50% de su propio peso. Preferentemente, la composición de la pastilla o zona contiene de 1 a 40% en peso de detergente no iónico, del que al menos la mitad está presente en forma de partículas sólidas.
El detergente aniónico estará presente también frecuentemente y puede ser proporcionado en forma de partículas que contengan al menos 20% de su propio peso de detergente aniónico no jabonoso.
Una pastilla de esta invención destinada para el lavado de telas contendrá generalmente, de forma global
\bullet al menos 5%, preferentemente al menos 8%, hasta no más de 40%, posiblemente no por encima de 30% en peso de detergente orgánico no jabonoso que es preferentemente una combinación de detergentes aniónicos y no iónicos;
\bullet al menos 15%, mejor al menos 20 ó 25%, hasta 80%, posiblemente no por encima de 70 ó 60% en peso de uno o más mejoradores de la detergencia que pueden ser solubles en agua, insolubles en agua o una mezcla de mejoradores solubles e insolubles;
\bullet opcionalmente, otros ingredientes que pueden suponer al menos 10% en peso de la pastilla.
La invención se podría realizar también en forma de pastillas para máquina lavaplatos, con un pequeño porcentaje de detergente no iónico presente como 1 a 8% en peso, con la condición de que la pastilla comprenda dichas partículas que contienen al menos 45% de detergente no iónico, de 20 a 99% de mejorador de la detergencia y, posiblemente, nada en absoluto de detergente aniónico.
Los materiales constituyentes de las pastillas de detergentes se expondrán más en detalle, y se mencionarán diversas características opcionales y preferidas.
Partículas de detergentes no iónicos
Las partículas de detergentes no iónicos usadas en esta invención contienen al menos 45%, preferentemente al menos 50% de su propio peso de detergente no iónico (es decir, uno o más compuestos orgánicos que son no iónicos y tienen propiedades tensioactivas detergentes). Preferentemente, contienen menos de 10% en peso de detergente aniónico sintético (es decir, no jabonoso) y, preferentemente, sustancialmente nada de detergente aniónico no jabonoso.
Los compuestos de detergentes orgánicos no iónicos incluyen en particular los productos que se pueden obtener mediante reacción de óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno con compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil-fenoles.
Los detergentes no iónicos y no etoxilados incluyen alquil-poliglicósidos, glicerol-monoéteres y polihidroxi-amidas (glucamida).
Los compuestos de detergentes no iónicos específicos son condensados de alquil(C_{8-22})-fenol-óxido de etileno, los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios de C_{8-20} alifáticos lineales o ramificados con óxido de etileno, y productos preparados mediante la condensación de óxido de etileno con los productos de reacción de óxido de propileno y etilendiamina.
Son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente alcoholes primarios y secundarios de C_{9-15} y C_{12-15} etoxilados con una media de 3 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Las partículas de detergentes no iónicos contienen preferentemente un material portador inorgánico que es probable que sea insoluble en agua. El material portador insoluble puede comprender sílice o aluminosilicato, como una zeolita. Sin embargo, si está presente el aluminosilicato, se prefiere que la cantidad sea menor que 10% en peso de las partículas. La cantidad de detergente no iónico puede sobrepasar 50% en peso de la partícula, por ejemplo, 52% o más.
Las partículas que contienen un detergente no iónico absorbido en un material portador sólido se pueden preparar pulverizando el detergente no iónico sobre el material portador en un granulador o algún otro tipo de aparato mezclador.
Pueden ser incluidos también otros materiales, que sirvan para mejorar las propiedades físicas de las partículas. Tales materiales se denominan frecuentemente "agentes estructurantes". Ejemplos de los mismos que pueden estar presentes son polietileno/polipropilenglicol con un peso molecular medio en el intervalo de 4.000-12.000, jabón de sodio, poli(alcohol vinílico) con un peso molecular medio en el intervalo de 30.000-200.000, succinato de metal alcalino, etc. La cantidad preferida de agente estructurante está en el intervalo de 0,5 a 20% en peso. Un agente estructurante puede ser añadido con otros ingredientes o durante una segunda etapa de granulación.
Un portador preferido es sílice que tiene una capacidad de absorción de aceite de al menos 1,0 ml/g. La capacidad de absorción de aceite es un parámetro que es bien conocido y puede ser medido mediante la técnica descrita en la norma DIN ISO 787/5. Preferentemente, la capacidad de absorción de aceite es al menos 1,5 ml/g, más preferentemente al menos 2,0 ml/g.
Preferentemente, hay al menos 10%, más preferentemente al menos 15% de esta sílice en las partículas, y la cantidad de sílice en las partículas es mayor que la cantidad de aluminosilicato, si lo hay. Las partículas pueden contener menos de 10% de su propio peso de aluminosilicato.
Las partículas de detergentes no iónicos se puede elaborar en un procedimiento de una etapa o dos etapas mezclando conjuntamente los componentes en un granulador (por ejemplo, un granulador Eirich RV02, o una instalación como el mezclador Fukae de la empresa Fukae Powtech Co. de Japón, la serie Diosna V suministrado por la empresa Dierks & Sohne, Alemania, la Pharma Matrix de la empresa TH Fielder Ltd., Inglaterra, la serie Lodige CB y la serie Dais T160 de la empresa Daiz Werke GmbH, Mannheim, Alemania).
Las partículas de detergentes no iónicos tienen preferentemente un tamaño medio de partículas en el intervalo de 200 a 2.000 \mum, de forma que al menos un 80% de estas partículas tienen un tamaño de partículas en el intervalo de 180 a 2.000 \mum. Las partículas de detergentes no iónicos pueden proporcionar de 1, mejor 2 ó 3% hasta 30% o posiblemente más de una pastilla o una zona de una pastilla. Más específicamente, estas partículas pueden constituir de 8 a 20% de una pastilla o una zona de una pastilla.
Generalmente, una pastilla o una zona de una pastilla de acuerdo con esta invención contendrá de 1%, preferentemente de 3 a 40% en peso de detergente no iónico, del que al menos la mitad está presente en forma de dichas partículas que contienen al menos 40% de su propio peso de detergente no iónico.
Detergente aniónico
Una pastilla contendrá frecuentemente un detergente aniónico que es uno o más compuestos orgánicos no jabonosos con propiedades tensioactivas detergentes.
El detergente aniónico puede comprender, total o predominantemente, alquil-benceno-sulfonato lineal de fórmula
1
En la que R es alquilo lineal de 8 a 15 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, especialmente sodio.
Un alquil-sulfato primario que tiene la fórmula
ROSO_{3}{}^{-}M^{+}
en la que R es una cadena alquílica o alquenílica de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente 10 a 14 átomos de carbono y M^{+} es un catión solubilizante, es también comercialmente significativo como un detergente aniónico y puede ser usado en esta invención.
Frecuentemente, este alquil-benceno-sulfonato lineal o alquil-sulfato primario de la fórmula anterior, o una mezcla de los mismos, será el detergente aniónico no jabonoso deseado y podrá proporcionar 75 a 100% en peso del detergente no jabonoso aniónico.
Ejemplos de otros detergentes aniónicos no jabonosos que pueden ser usados incluyen olefino-sulfonatos, alcano-sulfonatos, dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos.
Las partículas de detergentes aniónicos pueden contener algún detergente no iónico. Las partículas de detergente aniónico pueden contener también ingredientes menores como agua, carboximetilcelulosa de sodio, fluorescentes, colorantes, etc.
El detergente aniónico es incorporado preferentemente en forma de partículas que contienen al menos 20% de su propio peso en detergente aniónico, posiblemente una proporción superior como al menos 50% de su propio peso. Las partículas que contienen entre 20 y 40% de detergente aniónico pueden ser preparadas mediante procedimientos de secado por aspersión o granulación.
Los procedimientos para producir partículas que contienen concentraciones elevadas de detergente aniónico se exponen en el documento WO 96/06916A y WO 96/06917A (Unilever). En estos procedimientos, una pasta acuosa que contiene un detergente aniónico o, alternativamente, un precursor de detergente ácido y también un agente neutralizante alcalino son alimentados a una zona de secado en la que el material de pasta es calentado para reducir su contenido de agua, siendo posteriormente enfriado el material secado en una zona de enfriamiento para formar partículas de detergente.
Deseablemente, la zona de secado está bajo un ligero vacío para facilitar la separación de agua y componentes volátiles. El vacío puede ser de 100 Torr hasta la presión atmosférica, ya que esto proporciona una flexibilidad significativa al procedimiento. Sin embargo, un vacío por encima de 500 Torr hasta la presión atmosférica tiene la ventaja de reducir la inversión de capital mientras proporciona un funcionamiento a vacío.
El procedimiento se puede llevar a cabo en cualquier aparato adecuado, pero es preferible que se emplee un reactor rápido. Los reactores rápidos adecuados incluyen, por ejemplo, el sistema Flash Drier disponible en la empresa VRV Spa Impianti Industiali. La zona de secado puede tener un área de transferencia de calor de al menos 10 m^{2}. La zona de enfriamiento tiene deseablemente un área de transferencia de calor de al menos 5 m^{2}.
Como se describe en el documento WO 97/32003A del mismo solicitante, el material en la zona de enfriamiento puede ser tratado con una corriente de gas refrigerante. Alternativamente, se puede introducir en esta zona un material sólido no detergente finamente dividido, como partículas de zeolita o sílice, para que se adhiera a la superficie de las partículas. Tal material puede proporcionar de 3 a 25% del peso de las partículas.
Las vías de procedimiento anteriores pueden proporcionar partículas detergentes de secado rápido que comprendan al menos 60% en peso de la partícula de un detergente no aniónico y no más de 5% en peso de la partícula de agua.
Estas partículas de detergentes aniónicos pueden comprender detergente aniónico en una cantidad de al menos 66% en peso de las partículas, incluso mejor al menos 70% pero, posiblemente, no más de 96%. Las partículas pueden tener una porosidad de 0 a 25% en volumen de la partícula y una distribución de tamaños de partículas tal que al menos un 80% de las partículas tenga un tamaño de partículas de 180-1.500 micrómetros. Como se mencionó, el detergente aniónico se puede formar in situ por neutralización de un ácido libre. El agente neutralizante puede ser una solución de hidróxido de sodio o carbonato de sodio. Sin embargo, la neutralización in situ es improbable que sea apropiada cuando el detergente aniónico es alquil-sulfonato primario (PAS) porque su forma ácida es inestable.
Las partículas de detergente aniónico pueden proporcionar de 5% hasta al menos 30% del peso de la pastilla o zona de una pastilla. La cantidad de las mismas puede ser al menos 8% o 10%. Su cantidad no debe estar por encima de 20% del peso de la pastilla o zona, especialmente cuando las partículas contienen al menos 70 ó 75% de su propio peso de detergente aniónico no jabonoso.
Otras clases de detergentes orgánicos, como los detergentes anfóteros, pueden ser incluidas, pero no son preferidas. Se prefiere que al menos 50%, mejor al menos 90% en peso de todo el detergente orgánico no jabonoso en la pastilla o zona de una pastilla esté contenido en dichas partículas que contienen al menos 40% de detergente no iónico o en otras partículas que contengan al menos 20% de su propio peso de detergente orgánico no jabonoso.
Partículas para mejorar la disgregación
Se ha encontrado y se ha descrito previamente que la velocidad de disgregación de las pastillas puede ser mejorada incluyendo ciertos materiales. Así, el documento EP-A-839906 del mismo solicitante expone que la velocidad de disgregación de la pastilla puede ser mejorada incluyen tripolifosfato de sodio, que tiene un elevado contenido en la forma de Fase I de tripolifosfato de sodio anhidro y puede estar también parcialmente hidratado. Los documentos EP-A-711.827 y EP-A-838-519 del mismo solicitante exponen que la velocidad de disgregación de las pastillas con un mejorador de la detergencia que no es de fósforo e insoluble en agua puede ser acelerada incluyendo materiales altamente solubles en agua, especialmente ciertas sales.
En las formas preferidas de esta invención, un constituyente de la pastilla o zona está constituido por partículas que contienen un material que sirve para acelerar la disgregación de la pastilla en agua y es un material de elevada solubilidad en agua o bien es una forma especificada de tripolifosfato de sodio, o una combinación de los dos. Tal material puede estar presente como al menos 15 ó 20% de la composición de la pastilla o zona de la misma, posiblemente al menos 25% hasta 50, 55 ó 60%, y posiblemente más.
Los materiales altamente solubles en agua, que son una de las dos posibilidades, son compuestos, especialmente sales, con una solubilidad a 20ºC de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua.
Una solubilidad de al menos 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC es una solubilidad excepcionalmente elevada: muchos materiales que son clasificados como solubles en agua son menos solubles que esto.
Algunos materiales altamente solubles en agua que pueden ser usados se citan a continuación, con sus solubilidades expresadas como gramos de sólido para formar una solución saturada en 100 gramos de agua a 20ºC:
Material Solubilidad en agua (g/100 g)
Dihidrato de citrato de sodio 72
Carbonato de potasio 112
Urea >100
Acetato de sodio, anhidro 119
Trihidrato de acetato de sodio 76
Sulfato de magnesio 7H_{2}O 71
Acetato de potasio >200
Por el contrario, las solubilidades de algunos otros materiales comunes a 20ºC son:
Material Solubilidad en agua (g/100 g)
Cloruro de sodio 36
Decahidrato de sulfato de sodio 21,5
Carbonato de sodio anhidro 8,0
Percarbonato de sodio anhidro 12
Perborato de sodio anhidro 3,7
Tripolifosfato de sodio anhidro 15
Preferentemente, este material altamente soluble en agua es incorporado en forma de partículas del material en una forma sustancialmente pura (es decir, cada una de estas partículas contiene por encima de 95% en peso del material). Sin embargo, dichas partículas pueden contener material de esta solubilidad mezclado con otro material, con la condición de que el material de solubilidad especificada proporcione al menos 50% en peso de estas partículas, preferentemente al menos 80%.
Otra posibilidad es que dichas partículas que favorecen al disgregación sean partículas que contienen tripolifosfato de sodio con mas de 50% del mismo (por peso de las partículas) en la forma de Fase I anhidra. Tales partículas pueden contener al menos 80% en peso de tripolifosfato y posiblemente al menos 95%.
El tripolifosfato de sodio es muy bien conocido como un mejorador de la detergencia secuestrante en las composiciones detergentes. Existe en una forma hidratada y dos formas anhidras cristalinas. Estas son la forma anhidra cristalina normal, conocida como Fase II que es la forma a baja temperatura, y la Fase I que es estable a temperatura elevada. La conversión de la Fase II en Fase I tiene lugar de forma bastante rápida calentando por encima de la temperatura de transición, que es aproximadamente 420ºC, pero la reacción inversa es lenta. Consecuentemente, el tripolifosfato de sodio de Fase I es metaestable a temperatura ambiente.
Un procedimiento para la elaboración de partículas que contienen una elevada proporción de la forma de Fase I de tripolifosfato de sodio mediante secado por aspersión por debajo de 420ºC se proporciona en el documento US-A-4.536.377.
Las partículas que contienen esta forma de Fase I contendrán a menudo la forma de Fase I de tripolifosfato de sodio como al menos 55% en peso del tripolifosfato en las partículas. Otras formas de tripolifosfato de sodio estarán habitualmente presentes en un alcance menor. Se pueden incluir otras sales en las partículas, aunque esto no es preferido.
Deseablemente, este tripolifosfato de sodio está parcialmente hidratado. El alcance de la hidratación debe ser al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio en las partículas. Se puede situar en el intervalo de 2,5 a 4%, o puede ser superior, por ejemplo, hasta 8%.
El material adecuado está disponible en el comercio. Los proveedores incluyen la empresa Rhone-Poulenc de Francia y Albright & Wilson del Reino Unido.
El producto "Rhodiaphos HPA 3.5"de la empresa Rhone-Poulenc se ha encontrado que es particularmente adecuado. Es una característica de este grado de tripolifosfato de sodio que se hidrata muy rápidamente en un ensayo Olten estándar. Se ha encontrado que se hidrata tan rápidamente como el tripolifosfato de sodio anhidro, aunque la prehidratación parece que es ventajosa para evitar una cristalización indeseada del hexahidrato cuando el material entra en contacto con agua en el momento de ser usado.
Mejorador de la detergencia
Una pastilla o zona de las pastilla contendrá generalmente un mejorador de la detergencia. Este puede ser tripolifosfato de sodio del tipo que se acaba de describir. Puede incluir tripolifosfato de sodio que tiene más de la forma de Fase II o que está hidratado. Puede ser algún otro tipo de mejorador de la detergencia. Puede contener globalmente de 30 a 60% en peso de tripolifosfato de sodio, estimado como anhidro.
Los mejoradores de la detergencia inorgánicos que contienen fósforo y que son solubles en agua incluyen los ortofosfatos, metafosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de metales alcalinos, así como tripolifosfatos de sodio y potasio.
Los aluminosilicatos de metales alcalinos son altamente deseables como mejoradores de la detergencia insolubles en agua y aceptables para el medio ambiente para el lavado de telas. Los aluminosilicatos de metales alcalinos (preferentemente sodio) pueden ser cristalinos o amorfos o mezclas de los mismos, y tienen la fórmula general:
0,8 - 1,5 \ Na_{2} \cdot O_{3}Al_{2}O_{3} \cdot 0,8 - 6 \ SiO_{2} \cdot xH_{2}O
Estos materiales contienen alguna agua unida (indicada como "xH_{2}O") y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Los materiales tanto amorfos como cristalinos se pueden preparar fácilmente mediante una reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía.
Los mejoradores de la detergencia de intercambio iónico de aluminosilicatos de sodio cristalinos adecuados se describen, por ejemplo, en el documento GB 1429143 (Procter & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo con las zeolitas A y X disponibles en el comercio y bien conocidas, y la nueva zeolita P con contenido máximo de aluminio descrita y reivindicada en el documento EP 384.070 (Unilever). Esta forma de zeolita P es denominada también zeolita MAP. Una forma comercial de esta se indica como zeolita A24. El mejorador de la detergencia insoluble en agua puede ser un silicato de sodio en capas como se describe en el documento US 4664839.
NaSKS-6 es la marca registrada para un silicato en capas cristalino comercializado por la empresa Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). El NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato en capas. Se puede preparar mediante métodos como los descritos en los documentos DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. Otro de estos silicatos en capas, que puede ser usado, tiene la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdot y H_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2 e y es un número de 0 a 20, preferentemente 10.
Los mejoradores de la detergencia solubles en agua no fosforosos pueden ser orgánicos o inorgánicos. Los mejoradores de la detergencia inorgánicos que pueden estar presentes incluyen carbonatos de metales alcalinos (generalmente sodio); mientras que los mejoradores de la detergencia orgánicos incluyen polímeros de policarboxilatos, como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos, policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos e hidroxietiliminodiacetatos.
Las composiciones para pastillas incluyen preferentemente polímeros de policarboxilatos, más especialmente poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos que pueden funcionar como mejoradores de la detergencia e inhibir también el depósito no deseado sobre las telas desde el líquido de lavado.
Los materiales mejoradores de la detergencia pueden ser incorporados en forma de partículas que contienen de 40 a 80% en peso de mejorador de la detergencia, siendo el resto otro material, probablemente no detergente. Tales partículas pueden proporcionar 10 a 60% de la composición de la pastilla o zona de la pastilla.
Proporciones
Generalmente, una pastilla preparada de acuerdo con esta invención contendrá globalmente de 2 a 5% en peso hasta 40 ó 50% en peso de detergente no jabonoso, y de 5 ó 10% en peso hasta 60 ó 80% en peso de mejorador de la detergencia. Una zona discreta de una pastilla heterogénea puede contener o no contener estas proporciones de detergente y mejorador de la detergencia.
Otros ingredientes
Las pastillas de detergentes según la invención pueden contener un sistema blanqueador. Este comprende preferentemente uno o más compuestos blanqueadores de peroxígeno, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden ser empleados conjuntamente con activadores para mejorar la acción blanqueadora a bajas temperaturas de lavado. Si está presente un compuesto de peroxígeno, la cantidad es probable que se sitúe en un intervalo de 10 a 25% en peso de la pastilla.
Las persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio. Los activadores de blanqueo han sido ampliamente descritos en la técnica. Los ejemplos preferidos incluyen precursores de ácido peracético, por ejemplo, tetracetiletilendiamina (TAED) y precursores de ácido perbenzoico. Los activadores de blanqueo de amonio cuaternario y fosfonio descritos en los documento US 4751015 y US 4818426 (Lever Brothers Company) son también de interés. Otro tipo de activador de blanqueo que puede ser usado, pero que no es un precursor de blanqueo, es un catalizador de metal de transición como se describe en los documentos EP-A-458397, EP-A-458398 y EP-A-549272. Un sistema de blanqueo puede incluir también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados) como etilendiamino-tetrametilen-fosfonato y dietilentriamino-pentametilen-fosfonato.
El activador de blanqueo está presente habitualmente en una cantidad de 1 a 10% en peso de la pastilla, posiblemente menos en el caso de un catalizador de metal de transición que puede ser usado como 0,1% o más en peso de la pastilla.
Las pastillas de detergentes de la invención pueden contener también una de las enzimas de detergencia bien conocidas en la técnica por su capacidad para degradas diversas suciedades y manchas y ayudar así a su supresión. Las enzimas adecuadas incluyen las diversas proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y sus mezclas, que están diseñadas para suprimir una diversidad de suciedades y manchas de las telas. Las enzimas de detergencia se emplean comúnmente en la forma de partículas o conglomerados, opcionalmente con un revestimiento protector, en una cantidad de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3,0% en peso de la pastilla.
Las pastillas de detergente de la invención pueden contener también un fluorescente (abrillantador opcional), por ejemplo, Tinopal (marca registrada) DMS o Tinopal CBS disponibles en la empresa Ciba-Geigy AG, Basilea, Suiza. El Tinopal DMS es 4,4'-bis-(2-morfolino-4-amilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-disulfonato de disodio; y Tinopal CBS es 2,2'-bis(fenil-estiril)disulfonato de disodio.
Es incluido ventajosamente un material antiespumante, especialmente si una pastilla de detergente está destinada principalmente para ser usada en máquinas lavadoras automáticas de tipo tambor con carga frontal. Los materiales antiespumantes en forma granular se describen en el documento EP 266863A (Unilever). Estas partículas de antiespumante comprenden normalmente una mezcla de aceite de silicona, vaselina, sílice hidrófoba y alquil-fosfato como material activo antiespumante, absorbidos en un material portador inorgánico basado en un carbonato soluble en agua, absorbido y poroso.
Puede ser deseable también que una pastilla de detergente de la invención incluya una cantidad de un silicato de metal alcalino, particularmente orto-, meta- o di-silicato de sodio. La presencia de estos silicatos de metales alcalinos puede ser ventajosa para proporcionar una protección contra la corrosión de las partes metálicas en las máquinas lavadoras, aparte de proporcionar algún efecto mejorador de la detergencia. Preferentemente, las partículas con elevado contenido de detergente contienen de 5 a 15% de silicato en peso de las partículas. Esto mejora la resistencia y el flujo libre de estas partículas antes de la formación de las pastillas.
Adicionalmente, los ingredientes que pueden ser opcionalmente empleados en una pastilla de detergente para el lavado de telas de la invención incluyen agentes anti-redepósito como carboximetilcelulosa de sodio, polivinilpirrolidona de cadena lineal y los éteres de celulosa como metil-celulosa y etil-hidroxietil-celulosa, agentes suavizantes de telas; secuestrantes de metales pesados como EDTA; perfumes; y colorantes o motas coloreadas.
Formación de las pastillas
La formación de las pastillas incluye la compactación de una composición en forma de partículas que incluye las partículas que contienen detergente, las partículas favorecedoras de la disgregación y cualesquiera otros ingredientes. Es conocida una diversidad de maquinaria para la formación de pastillas que puede ser usada. Generalmente, funcionará mediante compresión de una cantidad de composición en forma de partículas que es confinada en un molde.
La formación de pastillas se puede llevar a cabo sin aplicación de calor, con el fin de que tenga lugar a temperatura ambiente o a una temperatura por encima de la ambiental. Con el fin de llevar a cabo la formación de pastillas a una temperatura que esté por encima de la ambiental, la composición en forma de partículas se suministra preferentemente a la maquinaria de formación de pastillas a una temperatura elevada. Naturalmente, esto suministrará calor a la maquinaria de formación de pastillas, pero la maquinaria debe ser calentada también de algún otro modo.
Si se suministra cualquier calor, está previsto que este sea suministrado de forma convencional, como haciendo pasar la composición en forma de partículas a través de una estufa, en lugar de mediante cualquier aplicación de energía de microondas.
Tamaño y densidad de las pastillas
El tamaño de una pastilla variará adecuadamente en el intervalo de 10 a 160 gramos, preferentemente de 15 a 60 gramos, dependiendo de las condiciones del uso previsto, y de si representa una dosis para una carga media en una máquina lavadora de telas o lavaplatos o una parte fraccionada de tal dosis. Las pastillas pueden ser de cualquier forma. Sin embargo, para mayor facilidad de envasado son preferentemente bloques de sección transversal sustancialmente uniforme, como cilindros o cuboides. La densidad global de una pastilla se sitúa preferentemente en un intervalo de 1040 ó 1050 g/litro, posiblemente 1100 g/litro, hasta 1450 g/litro o más. La densidad de la pastilla se puede situar bien en un intervalo hasta 1350 ó 1400 g/litro.
Las pastillas se pueden preparar mediante un procedimiento que comprende mezclar dichas partículas que contienen en sí mismas al menos 45% de su peso de detergente no iónico con otros ingredientes detergentes, y compactar la composición resultante en forma de pastillas.
Ejemplo 1
Se prepararon partículas adyuvantes de detergente aniónico (LAS-A) que contenían 70% (de su propio peso) de alquil-benceno-sulfonato lineal usando un secador rápido VRV Flash Drier de 1,2 m^{2}, de la manera descrita en el documento WO 97/32002. Tenía tres secciones de encamisados iguales. Los orificios de dosificación tanto para líquidos como para polvos se situaron justo antes de la primera sección caliente, con orificios de dosificación en medio del encamisado disponibles en las dos secciones finales. Se añadió zeolita a través de este orificio en la sección final. Un calentador de aceite accionado eléctricamente proporcionó el calentamiento a las dos primeras secciones de encamisado, siendo usadas temperaturas del aceite entre 120ºC y 190ºC. Se usó agua de tratamiento ambiental a 15ºC para enfriar el encamisado en la sección final. El aporte de flujo de aire a través del reactor se controló entre 10 y 50 m^{3}/h abriendo una derivación en el ventilador de extracción de vapor agotado. El motor se hizo funcionar a plena velocidad, proporcionando una velocidad máxima de aproximadamente 30 m/s.
Una mono-bomba fue calibrada para dosificar ácido LAS a temperatura ambiente, y una bomba peristáltica fue calibrada para dosificar hidróxido de sodio al 47%. Los distribuidores de husillos fueron calibrados para dosificar tanto carbonato de sodio como zeolita A24. El carbonato de sodio y los líquidos fueron añadidos justo antes de la primera sección caliente, pero la zeolita fue añadida en la tercera sección que fue enfriada.
El producto estaba en la forma de partículas de flujo libre que contenían
LAS-A: Ingredientes % en peso
Alquil-benceno-sulfonato lineal (LAS) 70%
Carbonato de sodio 2%
Zeolita 25%
Impurezas no detergentes y humedad 3%
Las partículas de detergente no iónico (ND1) que contenían 56% de detergente no iónico fueron preparadas granulando detergente no iónico con sílice y jabón en un granulador Eirisch RVCO2. (Para una escala mayor, sería apropiado un reciclador Loedige).
La sílice fue Sorbosil TC15 suministrada por la empresa Crosfield, Warrington, Reino Unido. El detergente no iónico fue calentado y mezclado con un ácido graso, seguidamente fue pulverizado sobre la sílice en el granulador, mientras se pulverizaba simultáneamente suficiente álcali para neutralizar el ácido graso. El producto fue enfriado en un lecho fluidizado que separó también las materias finas. Las partículas sobredimensionadas (>1400 \mum) fueron separadas por tamizado.
Las partículas resultantes ND1 contenían:
LAS-A: Ingredientes % en peso
Detergente no iónico 56%
Sílice 30%
Jabón y humedad 14%
Las partículas de detergente no iónico comparativo (ND2) fueron producidas granulando zeolita A24 que es zeolita P con contenido máximo de aluminio de la empresa Crosfields con citrato de trisodio en un reciclador Loedige. El detergente no iónico se mezcló con el ácido graso y se pulverizó, mientras se pulverizaba también suficiente hidróxido acuoso al 50% para neutralizar el ácido graso. El producto resultante contenía
ND2: Ingrediente % en peso
Zeolita A24 53,8
Citrato de sodio 7,9
Detergente no iónico 24,2
Jabón 4,1
Agua 10,0
Se produjeron partículas de mejorador de la detergencia de zeolita ZB1 dosificando continuamente zeolita A24, citrato de trisodio granular y una solución al 40% de copolímero de acrilato/maleato (solución Sokolan CP5) en un reciclador Loedige CB30. El dispositivo CB30 se hizo funcionar a 1500 rpm. El polvo que salía fue alimentado a través de una rejilla Lodige KM300 (120 rpm), en la que tuvo lugar la densificación. El polvo resultante se secó en un lecho fluidizado con una temperatura del aire de 110ºC. La composición de las partículas de mejorador de la detergencia resultante fue:
ZB1: Ingrediente % en peso
Zeolita A24 53,6
Citrato de trisodio 17,2
Sokolan CP5 19,0
Humedad 10,2
Las partículas de detergente LAS-A y ND1 y las partículas de mejorador de la detergencia ZB1 y otros ingredientes fueron usados para preparar pastillas de la formulación mostrada en la tabla siguiente.
Las pastillas comparativas usaron las partículas de ND2 en lugar de las partículas de ND1.
2
Las pastillas se prepararon conteniendo 43 gramos de la composición comparativa o 46 gramos de la composición del Ejemplo 1. Estas pastillas contenían todas 3,8 partes de sulfonato de alquilbenceno, 1,67 partes de detergente no iónico, 8,5 partes de zeolita y 10,4 partes de trihidrato de acetato de sodio. Las pastillas fueron compactadas con una fuerza aplicada de 9,7 kN.
La velocidad de disolución de los constituyentes solubles de las pastillas fue ensayada mediante un procedimiento de ensayo en el que una pastilla fue colocada en un tamiz de plástico con un tamaño de malla de 2 mm, sumergido en 9 litros de agua corriente a temperatura ambiente de 20ºC. El tamiz fue sujetado a un agitador, que rotaba a 200 rpm. La conductividad del agua se verificó hasta que alcanzó un valor constante. El tiempo para la disolución de las pastillas se tomó como el tiempo (T_{90}) para que el cambio en la conductividad del agua alcanzara un 90% de su magnitud final.
La resistencia de las pastillas fue ensayada mediante un procedimiento en el que una pastilla cilíndrica es comprimida radialmente entre las placas de una máquina para ensayar materiales hasta que la pastilla se rompe. Al fallar, la pastilla se resquebraja y disminuye la fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento de las placas. La medición se interrumpe cuando la fuerza aplicada necesaria para mantener el desplazamiento ha caído hasta un 25% de su valor máximo.
La fuerza máxima es la fuerza en el fallo (F_{f}). A partir de esta medición de la fuerza, se calculó un parámetro del ensayo denominado tensión de fractura diametral, usando la ecuación
\sigma = 2 \frac{Ff}{\pi DT}
en la que
\sigma es la tensión de fractura diametral en pascales,
F_{f} es la fuerza aplicada en Newtons para provocar la fractura,
D es el diámetro de la pastilla en metros y
t es el grosor de la pastilla en metros.
La fuerza para provocar la fractura y la tensión de la fractura diametral calculada a partir de la misma son una valoración directa de la resistencia e indican la resistencia de las pastillas a la rotura cuando son manejadas por un consumidor en el momento de ser usadas. La cantidad de energía (o trabajo mecánico) aplicada antes de la fractura es una medida de la deformabilidad de la pastilla y es relevante para la resistencia de la pastilla a la rotura durante el transporte. Esta energía o trabajo antes del fallo es valorada como la "energía de rotura" que es el área bajo un gráfico de la fuerza frente al desplazamiento, hasta el punto de rotura. Está proporcionada por la ecuación:
E_{b} = \int\limits^{x_{f}}_{o} F \ (x) \ dx
en la que
E_{b} es la energía de rotura en julios,
x es el desplazamiento en metros,
F es la fuerza aplicada en Newtons para un desplazamiento x, y
x_{f} es el desplazamiento en el fallo.
Los valores del tiempo de disolución, tensión de fractura y energía de rotura se exponen en la siguiente tabla:
Comparativo Ejemplo 1
DFS (kPa) 18,9 21,5
T_{90} (s) 123 120
E_{b} (mJ) 9,2 17,3
Puede observarse que la energía de rotura de las pastillas del Ejemplo 1 era mejor que la de las pastillas comparativas, aunque otras propiedades fueron similares.
\newpage
Ejemplos 2 y 3
Se prepararon partículas adyuvantes de detergente aniónico (LAS-B) como se describió en el Ejemplo 1, pero con un contenido superior de detergente. Contenían
\vskip1.000000\baselineskip
LAS-B: Ingredientes % en peso
Alquil-benceno-sulfonato lineal (LAS) 82%
Carbonato de sodio 4%
Zeolita 10%
Impurezas no detergentes y humedad 4%
\vskip1.000000\baselineskip
El LAS-B de las partículas anteriores y el ND1 de las partículas no iónicas descritas en el Ejemplo anterior se mezclaron con otros materiales para preparar dos composiciones detergentes expuestas en la tabla posterior. Estas incluían partículas de tripolifosfato de sodio que se especificó que contenían 70% de forma de fase I y contenían 3,5% de agua de hidratación (Rhodia-Phos HPA 3.5 disponible en la empresa Rhone-Poulenc).
\vskip1.000000\baselineskip
3
\newpage
Se preparó una composición detergente comparativa, partiendo de un polvo de base secado por aspersión (BP1) de la siguiente composición:
\vskip1.000000\baselineskip
BP1: Ingrediente Partes en peso
Alquilbenceno-sulfonato de sodio lineal 11,00
Alcohol graso C_{13-15} 7EO 2,60
Alcohol graso C_{13-15} 3EO 2,40
Jabón 0,20
Tripolifosfato de sodio* 16,90
Copolímero de acrilato/maleato 1,50
Silicato de sodio 4,00
Partículas de carboximetil-celulosa de sodio 0,30
Fluorescente sobre soporte inerte 0,15
Humedad e impurezas 5,95
Total 45,00
* Añadido a la suspensión como tripolifosfato de sodio anhidro que contenía al menos 70% de forma de Fase II.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Este polvo se mezcló con otros ingredientes como sigue:
Ingrediente Partes en peso
Polvo de base(BP1) 45,0
Rhodiaphos HPA3.5 tripolifosfato 30,2
Percarbonato de sodio 15,1
Partículas de TAED 3,4
Partículas de anti-espumante 3,2
Secuestrante, polímero desprendedor de la suciedad y partículas 2,7
coloreadas de carbonato de sodio
Total 99,6
\newpage
Estas composiciones se exponen también una junto a otra en la siguiente tabla
4
Se comprimieron porciones de 40 gramos de cada composición en forma de pastillas cilíndricas de 44 mm de diámetro. Se usaron diversas cantidades de fuerza de compactación. La composición del Ejemplo 2 fue comprimida también en forma de pastillas de 32 gramos, con el fin de proporcionar pastillas de esta composición que contenían la misma cantidad de detergente que las pastillas comparativas de 40 gramos.
\newpage
Las pastillas fueron ensayadas como en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en las tablas siguientes, dispuestas para mostrar la comparación de las pastillas con una tensión de fractura diametral (DFS) similar:
5
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
6
Es evidente que la invención hace posible aumentar la energía de rotura, reducir el tiempo de disolución y/o reducir el peso de la pastilla necesario para suministrar la misma cantidad de detergente.
\newpage
Ejemplo 4
Se usaron LAS-B y ND1 de las partículas adjuntas descritas en los ejemplos anteriores para preparar pastillas de la siguiente formulación:
\vskip1.000000\baselineskip
Partes en peso
Partículas de detergente aniónico (LAS-B) 16,0
Partículas de detergente no iónico (ND1) 10,0
Rhodiaphos HPA3.5 tripolifosfato 48,0
Copolímero e acrilato/maleato 2,0
Silicato de sodio 4,0
Partículas de carboximetil-celulosa de sodio 0,5
Polivinilpirrolidona 1,0
Carbonato de sodio 7,0
Sulfato de sodio 5,0
Partículas de anti-espumante 3,5
Secuestrante, polímero desprendedor de la suciedad y partículas 3,0
coloreadas de carbonato de sodio
Total 100,0
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5
Las partículas adjuntas (LAS-B y ND1) descritas en los ejemplos anteriores se usaron conjuntamente con ingredientes adicionales para preparar pastillas de 40 gramos con dos capas de peso desigual (10 gramos y 30 gramos). La formulación global fue similar al Ejemplo 2 pero contenía ligeramente más alquilbenceno-sulfonato y ligeramente menos tripolifosfato. Se usó un polvo de base (BP1A) con la misma composición usada en los Ejemplos 2 y 3 pero tomada de una tanda diferente para preparar pastillas comparativas con dos capas de peso desigual. La formulación global fue igual que para las pastillas comparativas previas.
Cuando se prepararon estas dos pastillas en capas, la composición para una capa fue colocada en un molde y ligeramente compactada, y la composición para la otra capa fue seguidamente añadida al molde y se aplicó una fuerza de compactación al contenido del molde.
\newpage
Las formulaciones se exponen en la tabla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
8
\newpage
Las pastillas y las pastillas comparativas fueron ensayadas de las mismas maneras que para el Ejemplo 1 anterior, con los siguientes resultados:
10

Claims (17)

1. Una pastilla de detergente de una composición en forma de partículas comprimidas, en que la pastilla o una zona de la misma comprende un detergente orgánico y un mejorador de la detergencia soluble en agua, caracterizada porque la pastilla o zona de la misma es compactada a partir de una composición que contiene:
(i) partículas que contienen en sí al menos 45% de su propio peso de detergente no iónico, conteniendo las partículas un material portador inorgánico insoluble en agua y el no iónico es etoxilato de alcohol primario o secundario y
(ii) otros ingredientes.
2. Una pastilla según la reivindicación 1, en a que la composición contiene partículas que contienen al menos 50% en peso de detergente no iónico.
3. Una pastilla según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la composición de dicha pastilla o zona contiene de 3 a 40% en peso de detergente no iónico, del que al menos la mitad está presente como dichas partículas.
4. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición de dicha pastilla o zona incluye también partículas que contienen al menos 20% de su propio peso de detergente aniónico no jabonoso.
5. Una pastilla según la reivindicación 4, en la que la composición de dicha pastilla o zona contiene de 5 a 50% en peso de detergente aniónico no jabonoso, del que al menos la mitad está presente como dichas partículas que contienen al menos 45% en peso de detergente no iónico o como partículas que contienen al menos 20% de su propio peso de otro detergente no jabonoso.
6. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos 90% del detergente orgánico no jabonoso en la pastilla o zona de la misma está contenido en dichas partículas que contienen al menos 45% de su propio peso de detergente no iónico o en partículas que contienen al menos 20% de su propio peso de otro detergente no jabonoso.
7. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición de dicha pastilla o zona incluye partículas que contienen al menos 80% de su propio peso de uno o más materiales solubles en agua seleccionados entre compuestos con una solubilidad en agua que sobrepasa 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC, tripolifosfato de sodio que contiene al menos 50% de su propio peso de la forma anhidra de Fase I, y sus mezclas.
8. Una pastilla según la reivindicación 7, en que la composición de dicha pastilla o zona contiene de 15 a 60% en peso de dichas partículas que contienen al menos 80% de su propio peso de uno o más materiales solubles en agua.
9. Una pastilla según la reivindicación 7, en que la composición de dicha pastilla o zona contiene de 25 a 50% en peso de dichas partículas que contienen al menos 80% de su propio peso de uno o más materiales solubles en agua.
10. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que la composición de la pastilla o zona contiene de 20 a 60% en peso de dicho tripolifosfato que está parcialmente hidratado con el fin de que contenga agua de hidratación en una cantidad que es al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio.
11. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que la composición de la pastilla o zona contiene hasta 55% en peso de partículas que contienen al menos 95% de su propio peso de dicho tripolifosfato, que está parcialmente hidratado con el fin de que contenga agua de hidratación en una cantidad que es al menos 1% en peso del tripolifosfato de sodio.
12. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que la composición de la pastilla o zona contiene al menos 20% en peso de dichas partículas que contienen en sí mismas al menos 80% de su propio peso de una o más sales con una solubilidad en agua que sobrepasa 50 gramos por 100 gramos de agua a 20ºC.
13. Una pastilla según la reivindicación 12, en la que dicho compuesto es uno o más de citrato de sodio parcial o completamente hidratado, acetato de sodio parcial o completamente hidratado y acetato de potasio.
14. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que, globalmente, dicha pastilla contiene de 5 a 40% de detergente orgánico no jabonoso y de 15 a 80% de mejorador de la detergencia.
15. Una pastilla según la reivindicación 14, que contiene globalmente de 30 a 60% en peso de tripolifosfato de sodio, estimado como anhidro.
16. Una pastilla según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición de la pastilla o zona de la misma contiene de 10 a 60% de partículas que contienen de 40 a 80% de su propio peso de un mejorador de la detergencia y 20 a 60% de su propio peso de otro material no detergente.
17. Un procedimiento para preparar una pastilla como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, procedimiento que comprende mezclar dichas partículas que contienen en sí mismas al menos 45% de su propio peso de detergente no iónico con otros ingredientes detergentes, y compactar seguidamente la composición resultante en forma de pastillas.
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