ES2178556B1 - Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada. - Google Patents

Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada.

Info

Publication number
ES2178556B1
ES2178556B1 ES200001707A ES200001707A ES2178556B1 ES 2178556 B1 ES2178556 B1 ES 2178556B1 ES 200001707 A ES200001707 A ES 200001707A ES 200001707 A ES200001707 A ES 200001707A ES 2178556 B1 ES2178556 B1 ES 2178556B1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition according
injectable composition
cement
liquid phase
calcium sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
ES200001707A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2178556A1 (es
Inventor
Enrique Fernandez Aguado
Maria Pau Ginebra Molins
Lars Lidgren
Malin Nilsson
Josep Anton Planell Estany
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universitat Politecnica de Catalunya UPC
Original Assignee
Universitat Politecnica de Catalunya UPC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universitat Politecnica de Catalunya UPC filed Critical Universitat Politecnica de Catalunya UPC
Priority to ES200001707A priority Critical patent/ES2178556B1/es
Publication of ES2178556A1 publication Critical patent/ES2178556A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2178556B1 publication Critical patent/ES2178556B1/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00836Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for medical or dental applications

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

Cemento de sulfato de calcio con biodegradación controlada. Se ha inventado un cemento de sulfato de calcio que puede ser utilizado como biomaterial. Los ingredientes activos esenciales son el sulfato de calcio hemihidratado (CaSO4.1/2H2O) y el fosfato tricálcico alpha (a-Ca3(PO4)2). Para mejorar sus propiedades se añaden otros ingredientes tales como sulfatos, fosfatos y/o carbonatos de Na+, K+, Mg2+, Ca2+ y/o Zn2+. Una característica especial de este nuevo cemento para aplicaciones biomédicas relacionadas con tejidos duros es que produce después de fraguado un material compuesto formado por una red de cristales de sulfato de calcio dihidratado (CaSO4.2H2O) y cristales de hidroxiapatita deficiente en calcio (Ca9(HPO4)(PO4)5OH) interconectados. Controlando las proporciones iniciales de los ingredientes activos esenciales se controla la proporción de los productos finales de fraguado y por lo tanto la velocidad de reabsorción pasiva y activa del material compuesto en vivo.

Description

Cemento de sulfato de calcio con biodegradación controlada.
Sector de la técnica
Biomateriales para la estabilización de fracturas óseas y/o el relleno de cavidades óseas. Biomateriales para el recubrimiento de prótesis y/o implantes. Biomateriales para la fijación de prótesis y/o implantes. Biomateriales para sistemas de liberación de fármacos (Drug delivery systems). Biomateriales para soportes de crecimiento celular en Ingeniería de tejidos (Tissue Engineering scaffolds).
Estado de la técnica
Tanto el número de patentes como el número de publicaciones científicas de materiales tipo cemento de fosfatos de calcio para ser utilizados como biomateriales ha aumentado de forma espectacular hasta nuestros días desde que Brown y Clow presentaron su primera patente en 1985 (W.E. Brown and L.C, Chow, Dental restorative cement pastes, US Patent 4.518.430 of May 21, 1985). La idea principal de estos biomateriales formados esencialmente por fosfatos de calcio consiste en utilizar la diferencia de acidez y basicidad existente entre los distintos fosfatos de calcio conocidos para formar mediante mezcla, en solución acuosa, una sal de composición química diferente a la de los productos reactivos iniciales pero cercana a la composición química de la hidroxiapatita, que es la fase mineral que forma los tejidos duros. De esta manera el material así formado después del fraguado del cemento, como consecuencia de las reacciones químicas de disolución y precipitación que tienen lugar durante el fraguado, forma una estructura estable de cristales de hidroxiapatita interconectados que sólo puede reabsorberse in vivo mediante actividad celular, es decir, mediante actividad osteoclástica y osteoblástica. Debido a la estructura apatítica de los productos de la reacción de fraguado estos materiales poseen propiedades osteoconductoras. Sin embargo, alguno de los problemas que se han referenciado para este tipo de materiales indican una lenta reabsorción in vivo así como tiempos de fraguado iniciales elevados para aquellas formulaciones con elevadas propiedades mecánicas finales. Esta discordancia práctica, de vital importancia en aplicaciones biomédicas, entre los tiempos de fraguado y las propiedades mecánicas hacen que estos materiales no sean aptos para aplicaciones que requieran una rápida estabilización mecánica inicial.
De la misma manera, el estado de la técnica para los cementos de sulfato de calcio indica en la actualidad una disminución en el número de patentes y publicaciones científicas para este material en aplicaciones biomédicas. La razón principal se encuentra en su rápida velocidad de reabsorción in vivo que se produce de forma pasiva, es decir, sin actividad celular. A pesar de todo, los cementos de sulfato de calcio poseen la ventaja de tener un rápido fraguado y una elevada resistencia mecánica inicial que confieren una muy buena estabilidad mecánica inicial del implante. Además, el sulfato de calcio es un excelente portador de fármacos. Sin embargo, la utilización del sulfato de calcio como único componente en el cemento confiere a este material una falta de flexibilidad en el control de la biorreabsorción. Al implantar cemento de sulfato de calcio, éste se reabsorbe demasiado deprisa como para poder ser substituido por tejido óseo nuevo durante el crecimiento óseo.
Breve explicación de la invención
El objetivo de la presente invención es proporcionar un nuevo cemento consistente en un polvo y un líquido que al mezclarse en forma de pasta endurece rápidamente con el tiempo. El nuevo material endurecido debe sus propiedades a las reacciones de hidratación características del sulfato de calcio hemihidratado (CaSO_{4}.1/2H_{2}O) y del fosfato tricálcico alpha (\alpha-Ca_{3}(PO_{4})_{2}) que dan como productos finales de las reacciones de fraguado sulfato de calcio dihidratado (CaSO_{4}.2H_{2}O) y hidroxiapatita deficiente en calcio (Ca_{9}(HPO_{4})(PO_{4})_{5}OH), respectivamente.
En condiciones óptimas, el cemento debe ser inyectable y/o con una resistencia a la compresión máxima suficiente de 50 MPa y/o con el 60-80% de este valor alcanzable en un tiempo suficiente de 30 minutos.
Estos nuevos cementos pueden ser inyectables a través de agujas de inyección con un diámetro interior desde 1 hasta 15 mm y con una longitud de aguja desde 25 hasta 150 mm.
El volumen de cemento que puede ser inyectado cada vez puede variar hasta un máximo de 200 ml según las necesidades de la aplicación.
La temperatura a la cual puede inyectarse el nuevo cemento puede controlarse durante el proceso de inyección desde 5ºC hasta 50ºC. La presión de inyección puede controlarse durante el proceso de inyección en función de la viscosidad del cemento.
Los anteriores objetivos de la invención y otros quedarán claros a partir de la siguiente descripción que sigue.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un cemento de sulfato de calcio que comprende como principales ingredientes reactivos en la fase en polvo cristales de sulfato de calcio hemihidratado (CaSO_{4}.1/2H_{2}O) y fosfato tricálcico alpha (\alpha-Ca_{3}(PO_{4})_{2}). Además pueden añadirse en la fase en polvo otros ingredientes tales como sulfatos, fosfatos y/o carbonatos de Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+} y/o Zn^{2+}. La fase líquida comprende agua o una solución acuosa que puede incorporar sales inorgánicas y/o orgánicas en disolución y/o en emulsión a modo de aceleradores y/o retardadores y/o agentes porogénicos.
Descripción de la invención
El primer ingrediente principal, el sulfato de calcio hemihidratado se hidrata según la siguiente reacción química: CaSO_{4}. 1/2H_{2}O + 3/2H_{2}O \rightarrow CaSO_{4}. 2H_{2}O\eqnum{(1)}
Durante el proceso de hidratación el cemento de sulfato de calcio endurece con el tiempo debido a la formación de los cristales de sulfato de calcio dihidratado que crecen y formar, puntos de unión físicos entre sí hasta formar una estructura tridimensional de cristales interconectados capaz de soportar carga mecánica. La reacción de hidratación del sulfato de calcio hemihidratado es exotérmica. La energía liberada durante el proceso es absorbida por el cemento y por lo tanto la temperatura del cemento aumenta.
El segundo ingrediente principal, el fosfato tricálcico alpha se hidrata según la siguiente reacción química: 3\alpha -Ca_{3}(PO_{4})_{2}+ H_{2}O \rightarrow Ca_{9}(HPO_{4})(PO_{4})_{5}OH\eqnum{(2)}
El proceso de hidratación del fosfato tricálcico alpha se ve acelerado con un incremento de la temperatura durante el fraguado.
El nuevo cemento, que consiste en una mezcla de ambos ingredientes activos, se hidratará en consecuencia, teóricamente según la siguiente reacción química básica: CaSO_{4}. 1/2H_{2}O + 3\alpha -Ca_{3}(PO_{4})_{2}+ 5/2H_{2}O \rightarrow\belowdisplayskip=.5\baselineskip \rightarrow CaSO_{4}. 2H_{2}O + Ca_{9}(HPO_{4})(PO_{4})_{5}OH\eqnum{(3)}
La ventaja de tener en una única mezcla a ambos ingredientes activos, es decir, al sulfato de calcio hemihidratado y al fosfato tricálcico alpha es clara después de las explicaciones dadas hasta ahora y de las que seguirán a continuación. Como consecuencia de las reacciones de hidratación parciales según se expresan en las Ecuaciones (1) y (2) y que ahora se darán a la vez según la reacción de hidratación que se expresa en la Ecuación (3), se obtendrá un material que una vez endurecido estará formado por una estructura tridimensional de cristales entrelazados y/o interconectados de sulfato de calcio dihidratado (CaSO_{4}.2H_{2}O) y de hidroxiapatita deficiente en calcio (Ca_{9}(HPO_{4})(PO_{4})_{5}OH). Como el sulfato de calcio dihidratado sufre reabsorción pasiva in vivo, es decir, sin actividad celular, y la hidroxiapatita deficiente en calcio sufre reabsorción activa in vivo, es decir, con actividad celular, el cemento de la presente invención aporta una solución al control de la velocidad de reabsorción del nuevo cemento in vivo mediante el control de las proporciones relativas de los ingredientes activos en la mezcla inicial de la fase en polvo del cemento. Desde el punto de vista de las propiedades iniciales de fraguado, el nuevo cemento también aporta nuevas ventajas ya que la energía liberada durante la reacción de fraguado del sulfato de calcio hemihidratado elevará la temperatura de la pasta de cemento y ayudará a acelerar la reacción de fraguado del segundo componente activo, es decir, del fosfato tricálcico alpha.
El cemento de esta invención puede contener como compuestos adicionales sulfatos, fosfatos y/o carbonatos de Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+} y/o Zn^{2+} que pueden tener la función de moderar la velocidad de la reacción de fraguado.
En la presente invención de cemento de sulfato de calcio, el polvo del cemento se premezcla con los compuestos adicionales, en el caso de que fueran necesarios, para formar una mezcla de polvo homogénea. Como sustancia líquida del cemento se utiliza agua destilada o una solución salina que puede contener sales inorgánicas y/o orgánicas. Tanto la resistencia como el tiempo de fraguado dependen del tamaño de partícula de los ingredientes del polvo del cemento. En general un tamaño medio de partícula entre 0.05 \mum y 50 \mum, producido por cualquier método de molido, puede dar propiedades aceptables.
Después de mezclar el polvo y el líquido del cemento se dispone de un período de tiempo para moldear la pasta de cemento y colocarlo in situ directamente o mediante un método de inyección. El tiempo de inyección y los tiempos de fraguado pueden vaciarse modificando principalmente la proporción relativa entre la fase en polvo y la fase líquida del cemento.
El cemento de la presente invención puede utilizarse como cemento de reabsorción controlada in vivo en aplicaciones que impliquen la estabilización inmediata de fracturas óseas, el relleno de cavidades óseas, en osteoporosis, como recubrimiento de prótesis y/o implantes y/o como material de fijación de prótesis y/o implantes. Otras aplicaciones pueden encontrarse al utilizar el nuevo cemento como sistema de liberación de fármacos ya que tanto el sulfato de calcio dihidratado como la hidroxiapatita deficiente en calcio son excelentes portadores y pueden actuar de forma selectiva. Así mismo, el cemento de la presente invención pueden utilizarse como material de soporte en Ingeniería de tejidos.
Las aplicaciones anteriores no se mencionan en un sentido restrictivo y por lo tanto cualquier experto en la materia puede encontrar nuevas aplicaciones en campos biomédicos relacionados con los tejidos duros.
Modo de realización de la invención Ejemplo 1
Los compuestos CaSO_{4}.1/2H_{2}O y \alpha-Ca_{3}(PO_{4})_{2} fueron pesados en proporciones relativas en peso de 100:0, 80:20, 60:40, 40:60, 20:80, 0:100. Estas mezclas de polvo se identificaron como series distintas y se utilizaron como fase en polvo del cemento después de homogeneización mediante mezcla. Como fase líquida se utilizó una solución tampón acuosa de fosfatos de sodio. La fase en polvo y la fase líquida anteriormente preparadas se mezclaron en una proporción Líquido:Polvo de 0.35 ml/g. Con las pastas así formadas se prepararon probetas cilíndricas de cemento de 6 mm de diámetro por 12 mm de altura en un molde de Teflón y se dejaron fraguar en una solución de Ringer a 37ºC durante un máximo de 14 días.
Se seleccionaron 3 probetas para cada serie preparada. Se liofilizaron y se prepararon en polvo para su análisis químico por difracción de Rayos-X. El análisis por difracción de Rayos-X reveló la existencia de dos fases, una correspondiente al sulfato de calcio dihidratado y otra típicamente apatítica asociada a la hidroxiapatita deficiente en calcio. Estos resultados confirman la hipótesis sobre la reacción de fraguado que controla las propiedades de este cemento como se expresó a través de la Ecuación (3).
El análisis comparativo de las intensidades relativas de los picos característicos de difracción de los productos de la reacción de fraguado permitió calcular una recta de calibración en función de los porcentajes relativos de los reactivos iniciales de la fase en polvo del cemento.
Ejemplo 2
Se seleccionó 1 probeta fraguada a los 14 días para cada serie preparada según el Ejemplo 1. Cada probeta cilíndrica se fracturó longitudinalmente según el método Brasil en una máquina universal de ensayos y se protegió para observación microscópica en un Microscopio Electrónico Ambiental de Barrido. Las observaciones realizadas concuerdan con los resultados de difracción de Rayos-X. Se observaron cristales típicos de sulfato de calcio dihidratado y de hidroxiapatita deficiente en calcio entrelazados y formando colonias. La proporción relativa de cristales de sulfato de calcio dihidratado y de hidroxiapatita deficiente en calcio se ajustó a lo esperado según las proporciones relativas de los ingredientes activos que formaban la fase en polvo del cemento.
Ejemplo 3
Se seleccionaron 5 probetas fraguadas a los 14 días para cada serie preparada según el Ejemplo 1. Cada probeta cilíndrica fue ensayada a compresión hasta rotura en una máquina universal de ensayos. El valor medio de la resistencia a la compresión fue calculado a partir de los resultados individuales de cada una de las cinco probetas para cada serie. Se observó que la resistencia a la compresión máxima así obtenida a los 14 días de fraguado podía expresarse como una combinación lineal de los valores de resistencia a la compresión máximos obtenidos para las series 100:0 y 0:100. Se observó que los coeficientes de la combinación lineal variaban de 0 a 1 y estaban directamente correlacionados con las proporciones en peso teóricas de sulfato de calcio dihidratado y de hidroxiapatita deficiente en calcio que había en las mezclas fraguadas.

Claims (26)

1. Composición inyectable para un material de sustitución ósea con la capacidad de endurecer en un fluido corporal in vivo, que comprende una fase en polvo mezclada con una fase líquida, caracterizada porque dicha fase en polvo está formada por: a) un primer componente reactivo basado en sulfato de calcio hemihidratado (CaSO_{4}.½H_{2}O) que tiene la capacidad total o parcial de hidratarse a sulfato de calcio dihidratado (CaSO_{4}.2H_{2}O) al reaccionar con dicha fase líquida; b) un segundo componente reactivo basado en fosfato tricálcico alpha (\alpha-Ca_{3}(PO_{4})_{2}) que tiene la capacidad total o parcial de hidratarse a hidroxiapatita deficiente en calcio (Ca_{9}(HPO_{4})(PO_{4})_{5}OH) al reaccionar con dicha fase líquida; c) al menos, un acelerador para la reacción con dicha fase líquida de los citados primer y/o segundo componente reactivo.
2. Composición inyectable según reivindicación 1 caracterizada porque los dos componentes reactivos que componen la fase en polvo, juntos o por separado conteniendo sus respectivos aceleradores, pueden mezclarse total o parcialmente, por orden, con toda o parte de la fase líquida hasta completar una mezcla homogénea total de ambas fases sólida y líquida.
3. Composición inyectable según reivindicación 1 y 2 caracterizada porque el fosfato tricálcico alpha puede ser sustituido total o parcialmente por cualquier otro fosfato de calcio que pueda ser obtenido por precipitación en fase líquida o por sinterización a alta temperatura.
4. Composición inyectable según reivindicación 3 caracterizada porque los fosfatos de calcio que sustituyen total o parcialmente al fosfato tricálcico alpha sean alguno de los siguientes compuestos:
\hbox{Ca(H _{2} PO _{4} ) _{2} }
,
\hbox{Ca(H _{2} PO _{4} ) _{2} .}
H_{2}O, CaHPO_{4}, CaHPO_{4}.2H_{2}O,
\hbox{ \beta -Ca _{3} (PO _{4} ) _{2} }
,
\hbox{Ca _{9} (HPO _{4} )(PO _{4} ) _{5} OH}
, Ca_{4}(PO_{4})_{2}O, Ca_{2}NaK(PO_{4})_{2},
\hbox{Ca _{8} (HPO _{4} ) _{2} (PO _{4} ) _{4} .5H _{2} O}
.
5. Composición inyectable según reivindicación 1 y 2 caracterizada porque el sulfato de calcio hemihidratado puede ser sustituido total o parcialmente por sulfato de calcio hemihidratado de tipo alpha y/o de tipo beta.
6. Composición inyectable según reivindicación 1 y 2 caracterizada porque en la fase en polvo del cemento se pueden añadir sulfatos, fosfatos y/o carbonatos de L^{i+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}; Ca^{2+}, Ba^{2+} y/o Zn^{2+}, como modificadores (aceleradores y/o retardadores) de las reacciones de hidratación.
7. Composición inyectable según reivindicación 1 y 3 caracterizada porque el fosfato tricálcico alpha se ha obtenido por métodos de vía húmeda y/o por métodos de vía seca y un posterior tratamiento térmico en estado sólido a una temperatura de sinterización entre 800 y 1550°C.
8. Composición inyectable según reivindicación 1, 3 y 7 caracterizada porque el fosfato tricálcico alpha se ha molido por cualquier método de molienda y que posee un tamaño medio de partícula menor o igual que 100 \mum.
9. Composición inyectable según reivindicación 8 caracterizada porque el fosfato tricálcico alpha tiene un tamaño de partícula menor de 100 \mum, preferiblemente menor de 50 \mum, preferiblemente menor de 20 \mum, preferiblemente menor de 10 \mum, preferiblemente menor de 5 \mum.
10. Composición inyectable según reivindicación 1 y 5 caracterizada porque el sulfato de calcio hemihidratado de tipo alpha y/o beta posee un tamaño medio de partícula menor de 100 \mum, preferiblemente menor de 50 \mum, preferiblemente menor de 20 \mum, preferiblemente menor de 10 \mum, preferiblemente menor de 5 \mum.
11. Composición inyectable según reivindicación 1 caracterizada porque la fase líquida del cemento está formada por agua destilada y/o una solución acuosa y/o una solución salina y/o una solución de sales inorgánicas y/o una solución de sales orgánicas.
12. Composición inyectable según reivindicación 1, 2 y 11 caracterizada porque la fase líquida del cemento puede contener sulfatos, fosfatos y/o carbonatos de Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Ba^{2+} y/o Zn^{2+}, como modificadores (aceleradores y/o retardadores) de las reacciones de hidratación.
13. Composición inyectable según reivindicación 1, 2, 11 y 12 caracterizada porque la fase líquida del cemento puede contener biopolímeros y/o ácidos orgánicos y/o ácidos inorgánicos y/o polímeros sintéticos.
14. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-13 anteriores caracterizada porque el cemento puede contener antioxidantes y/o vitaminas y/o antibióticos y/o factores de crecimiento óseo.
15. Composición inyectable según reivindicación 1 y 2 caracterizada porque la proporción relativa en peso de los dos componentes reactivos (sulfato de calcio hemihidratado y fosfato tricálcico alpha) de la fase en polvo del cemento, se encuentra entre los cocientes 100:0, 99:1, 90:10, 80:20, 70:30, 60:40, 50:50, 40:60, 30:70, 20:80, 10:90; 1:99, 0:100.
16. Composición inyectable según reivindicación 1 y 6 caracterizada porque la cantidad de estos modificadores de las reacciones de hidratación con relación a la fase en polvo del cemento está entre un 0 y un 50% en peso.
17. Composición inyectable según reivindicación 6 y 12 caracterizada porque la cantidad de estos aditivos con relación a la fase líquida está entre un 0 y un 25% en peso.
18. Composición inyectable según reivindicación 1, 2, y 11 caracterizada porque la proporción relativa entre la fase líquida y la fase en polvo del cemento está entre 0.1 ml/g y 10 ml/g, preferiblemente menor de 10 ml/g y/o preferiblemente menor de 5 ml/g y/o preferiblemente menor de 1 ml/g.
19. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-18 anteriores caracterizada porque posee una resistencia máxima a la compresión después de fraguado entre 5 y 10 MPa y/o preferiblemente entre 10 y 20 MPa y/o preferiblemente entre 20 y 40 MPa y/o preferiblemente entre 40 y 80MPa y/o preferiblemente mayor de 80 MPa y menor de 150 MPa.
20. Composición inyectable según la reivindicación 19 caracterizada porque el cemento alcanza el 60-80% del valor máximo de la resistencia a la compresión en un tiempo mínimo de 24 horas, preferiblemente en un tiempo mínimo de 12 horas, preferiblemente en un tiempo mínimo de 6 horas, preferiblemente en un tiempo mínimo de 3 horas, preferiblemente en un tiempo mínimo de 1 hora, preferiblemente en un tiempo mínimo de 30 minutos, preferiblemente en un tiempo mínimo de 15 minutos.
21. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-20 anteriores caracterizada porque puede ser inyectado a través de agujas de inyección con un diámetro interior mínimo de 1 mm y máximo de 15 mm y una longitud de inyección mínima de 25 mm y máxima de 200 mm.
22. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-21 anteriores caracterizada porque puede inyectarse en cantidades desde 1 ml de cemento hasta 200 ml de cemento.
23. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-22 anteriores caracterizada porque puede fraguarse ex vivo a una temperatura controlada desde 5 hasta 100°C.
24. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-23 anteriores caracterizada porque puede inyectarse in vivo a una temperatura controlada para el cemento desde 5 hasta 50°C, preferiblemente a 37°C.
25. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-24 anteriores caracterizada porque puede inyectarse a la presión de inyección adecuada dependiendo de la viscosidad del cemento y de las características de la pistola de inyección.
26. Composición inyectable según cualquiera de las reivindicaciones 1-25 anteriores caracterizada porque tenga un tiempo de inyección menor de 5 minutos y/o preferiblemente alrededor de 3 minutos, y/o porque tenga un tiempo de fraguado menor de 15 minutos y/o preferiblemente menor de 10 minutos, y/o porque tenga una resistencia a la compresión aproximada de 30 MPa en un tiempo aproximado de 10 minutos, y/o porque mantenga la resistencia a la compresión aproximada de 30 MPa durante los 3 primeros meses de implantación.
ES200001707A 2000-06-30 2000-06-30 Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada. Expired - Fee Related ES2178556B1 (es)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200001707A ES2178556B1 (es) 2000-06-30 2000-06-30 Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200001707A ES2178556B1 (es) 2000-06-30 2000-06-30 Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2178556A1 ES2178556A1 (es) 2002-12-16
ES2178556B1 true ES2178556B1 (es) 2004-07-16

Family

ID=8494199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200001707A Expired - Fee Related ES2178556B1 (es) 2000-06-30 2000-06-30 Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada.

Country Status (1)

Country Link
ES (1) ES2178556B1 (es)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7935121B2 (en) 2003-11-11 2011-05-03 Bone Support Ab Device for providing spongy bone with bone substitute and/or bone reinforcing material, bone substitute and/or bone reinforcing material and method
US7938572B2 (en) 2004-06-22 2011-05-10 Bone Support Ab Device for producing a hardenable mass
US7972630B2 (en) 2000-04-11 2011-07-05 Bone Support Ab Injectable bone mineral substitute material
US8420127B2 (en) 2003-03-05 2013-04-16 Bone Support Ab Bone substitute composition
US8586101B2 (en) 2001-12-20 2013-11-19 Bone Support Ab Bioresorbable bone mineral substitute comprising water-soluble X-ray contrast agent
US9180137B2 (en) 2010-02-09 2015-11-10 Bone Support Ab Preparation of bone cement compositions

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE517168C2 (sv) 2000-07-17 2002-04-23 Bone Support Ab En komposition för ett injicerbart ersättningsmaterial för benmineral
DK2958603T3 (en) 2013-02-20 2018-07-16 Bone Support Ab IMPROVED CURE FOR HARDWARE BONE COMPENSATION

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5462722A (en) * 1991-04-17 1995-10-31 Liu; Sung-Tsuen Calcium phosphate calcium sulfate composite implant material
US5681873A (en) * 1993-10-14 1997-10-28 Atrix Laboratories, Inc. Biodegradable polymeric composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7903391A (en) * 1990-05-11 1991-12-10 Lifecore Biomedical, Inc. Rapid setting hydroxylapatite and plaster formulation
FR2749756B1 (fr) * 1996-06-14 1998-09-11 Bioland Procede de preparation d'un materiau composite implantable, materiau obtenu, implant comprenant ce materiau et kit de mise en oeuvre

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5462722A (en) * 1991-04-17 1995-10-31 Liu; Sung-Tsuen Calcium phosphate calcium sulfate composite implant material
US5681873A (en) * 1993-10-14 1997-10-28 Atrix Laboratories, Inc. Biodegradable polymeric composition

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7972630B2 (en) 2000-04-11 2011-07-05 Bone Support Ab Injectable bone mineral substitute material
US8586101B2 (en) 2001-12-20 2013-11-19 Bone Support Ab Bioresorbable bone mineral substitute comprising water-soluble X-ray contrast agent
US8420127B2 (en) 2003-03-05 2013-04-16 Bone Support Ab Bone substitute composition
US7935121B2 (en) 2003-11-11 2011-05-03 Bone Support Ab Device for providing spongy bone with bone substitute and/or bone reinforcing material, bone substitute and/or bone reinforcing material and method
US7938572B2 (en) 2004-06-22 2011-05-10 Bone Support Ab Device for producing a hardenable mass
US8297831B2 (en) 2004-06-22 2012-10-30 Bone Support Ab Device for producing a hardenable mass
US8662737B2 (en) 2004-06-22 2014-03-04 Bone Support Ab Device for producing a hardenable mass
US9180137B2 (en) 2010-02-09 2015-11-10 Bone Support Ab Preparation of bone cement compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ES2178556A1 (es) 2002-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2252254T3 (es) Una composicion para un material sustituto de mineral oseo inyectable.
Driessens et al. Osteotransductive bone cements
ES2397395T3 (es) Cementos de fosfato de amonio-magnesio, su preparación y utilización
Dorozhkin Self-setting calcium orthophosphate formulations: cements, concretes, pastes and putties
US6425949B1 (en) Hydraulic surgical cement
US7758693B2 (en) Strontium-apatite cement preparations, cements formed therefrom, and uses thereof
US5149368A (en) Resorbable bioactive calcium phosphate cement
JP3110762B2 (ja) 吸収可能な生体活性リン酸塩含有セメント
US9764057B2 (en) Hydraulic cement-based implant material and use thereof
ES2304515T3 (es) Preparados de cemento de apatito de estroncio y sus usos.
ES2204198T3 (es) Cemento hidraulico de brushita estabilizado con una sal de magnesio.
AU2001271209A1 (en) A composition for an injectable bone mineral substitute material
JPH0222113A (ja) リン酸カルシウム鉱物の製造方法
Ishikawa 1.17 bioactive ceramics: cements,”
Dorozhkin Self-setting calcium orthophosphate (CaPO4) formulations and their biomedical applications
ES2178556B1 (es) Cemento de sulfato de calcio con biodegradacion controlada.
EP1023032B1 (en) Hydraulic surgical cement
CA2325740A1 (en) Bio-cements having improved properties
JP5518745B2 (ja) リン酸マグネシウムアンモニウムセメントのための調合物
Dorozhkin Self-Setting Formulations Calcium Orthophosphate (CaPO4)
CZ20003459A3 (cs) Biologicky odbouratelný cement se zlepšenými vlastnostmi
Pani Effect of si doping and e-glass fiber addition on physicochemical and mechanical properties of calcium phosphate cement

Legal Events

Date Code Title Description
EC2A Search report published

Date of ref document: 20021216

Kind code of ref document: A1

FG2A Definitive protection

Ref document number: 2178556B1

Country of ref document: ES

FD2A Announcement of lapse in spain

Effective date: 20201026