ES2189034T5 - Procedimiento para la obtencion de granulados que contienen tensioactivos cationicos. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de granulados que contienen tensioactivos cationicos. Download PDF

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Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN GRANULADO QUE CONTIENE TENSIOACTIVO CATIONICO, ASI COMO DE UN PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR GRANULADOS QUE CONTIENEN TENSIOACTIVO CATIONICO, EN EL CUAL EN UN MEZCLADOR SE CARGA CON TENSIOACTIVO CATIONICO UN PORTADOR SOLIDO CON UNA CARGA DE ENERGIA MINIMA, Y A CONTINUACION SE GRANULA AÑADIENDO AGUA O UNA SOLUCION ACUOSA DE UNA O VARIAS SUSTANCIAS AUXILIARES DE GRANULACION CON UNA CARGA DE ENERGIA ELEVADA. LA INVENCION TRATA TAMBIEN DEL GRANULADO PRODUCIDO SEGUN ESTE PROCEDIMIENTO, QUE CONTIENE DE UN 5 A UN 40 % EN PESO DE TENSIOACTIVO CATIONICO, DE UN 50 A UN 90 % EN PESO DE UN PORTADOR, ASI COMO DE UN 1 A UN 5 % EN PESO DE UNA SOLUCION ACUOSA O DE LA SUSTANCIA AUXILIAR DE GRANULADO.

Description

Procedimiento para la obtención de granulados que contienen tensioactivos catiónicos.
La invención se refiere al campo de la fabricación de granulados que contienen tensioactivos catiónicos, como los que se utilizan, por ejemplo, en agentes especiales de lavado y de limpieza, así como también en los enjuagados suavizantes.
Los tensioactivos catiónicos se emplean en agentes especiales de lavado y de limpieza, especialmente sin embargo en los agentes para el tratamiento de la colada tales como enjuagados suavizantes para proporcionar a los textiles, tratados con los agentes correspondientes, un tacto suave, aterciopelado y propiedades agradables de uso. Además, el tensioactivo catiónico aplicado sobre los textiles facilita el planchado y conduce a un efecto antiestático, que mejora, a su vez, las propiedades de uso.
Usualmente, se incorporan los tensioactivos catiónicos en este caso en forma de dispersiones en los agentes líquidos hasta pastosos en la mayoría de los casos. Las formas sólidas de preparación, que contienen como substancia activa únicamente tensioactivos catiónicos y que no tienen otros tensioactivos, son comparativamente raras en este caso.
Sin embargo, no han faltado intentos para la fabricación de tensioactivos catiónicos también en forma de preparaciones sólidas estables al almacenamiento para poder preparar de este modo, opcionalmente, también composiciones de agentes de lavado o enjuagados suavizantes sólidos.
De este modo, la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 32 43 983 (Degussa AG) describe un concentrado de suavizante, esparcible, que está constituido por uno o varios tensioactivos catiónicos, que se aplican, en caso dado en mezcla con uno o varios solubilizantes, sobre ácido silícico sintético. La fabricación de los agentes se lleva a cabo, en este caso, por mezcla de una fusión o de una solución del tensioactivo catiónico en isopropanol con el ácido silícico precipitado y secado por pulverización.
Los agentes para el enjuagado suavizante de la colada, en forma de polvo, que contienen substancias tensioactivas catiónicas, adsorbidas sobre ácido silícico altamente absorbente, han sido descritos también en la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 34 02 437 (REWO Chemische Werke GmbH). En este caso se disponen los tensioactivos catiónicos en forma de fusión o de solución en isopropanol sobre el ácido silícico dispuesto en la mezclar y a continuación se lleva a cabo la granulación bajo cizalla.
Formas especiales, sólidas, para la preparación de tensioactivos catiónicos, que se obtienen mediante alquilación de ésteres de trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados (especialmente alcoholes grasos), están descritas en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 43 08 794 (Henkel KGaA). Los productos, obtenidos de este modo, tienen una estructura similar a flóculos y bajos pesos a granel.
Los dos procedimientos, citados en primer lugar, tienen el inconveniente de que el tensioactivo catiónico se aplica en forma de su solución isopropanólica o en forma de fusión sobre un material de soporte insoluble. En el primero de los casos se requieren medidas amplias para la protección en el trabajo y para la seguridad, y, además, el isopropanol tiene que eliminarse nuevamente después por evaporación, puesto que los alcoholes modifican negativamente las propiedades del polvo de las composiciones de los agentes de lavado. En el segundo de los casos se requiere un coste de energía para la fusión del tensioactivo catiónico.
El empleo de ácido silícico en grandes cantidades conduce, además, cuando se utilicen en agentes de lavado y de enjuagado suavizante a la formación de residuos en los textiles tratados. Todos los procedimientos del estado de la técnica tienen el inconveniente común de que proporcionan productos que solo son difícilmente solubles o bien no son solubles sin dejar residuos. El procedimiento citado en último lugar proporciona, además, productos con un peso a granel indeseablemente bajo.
La tarea de la invención consistía ahora en poner a disposición un procedimiento para la obtención de granulados que contienen tensioactivos catiónicos, que evite los inconvenientes de los procedimientos y de los productos citados.
El objeto de la invención es un granulado sólido, que contiene tensioactivos catiónicos, que contiene
a)
desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles, de la fórmula I,
1
en la que cada grupo R^{1} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; cada grupo R^{2} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo o alquenilo con 8 a 28 átomos de carbono; T = -CO-O- y n significa un número entero desde 0 hasta 5,
b) desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y el ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados,
c)
desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, elegidos entre el grupo formado por la carboximetil celulosa, por los vidrios soluble o por el ácido cítrico
referido respectivamente al peso del granulado.
\vskip1.000000\baselineskip
El tensioactivo catiónico puede añadirse directamente al mezclador en su forma comercial, o puede pulverizarse superficialmente sobre el material de soporte sólido en forma de una preparación líquida hasta pastosa del tensioactivo catiónico. Tales formas de preparación del tensioactivo catiónico pueden prepararse, por ejemplo, por mezcla de los tensioactivos catiónicos usuales en el comercio con productos auxiliares tales como tensioactivos no iónicos, polietilenglicoles o polioles. También pueden emplearse alcoholes bajos tales como etanol e isopropanol, debiéndose encontrar la cantidad de tales alcoholes inferiores en la forma de preparación líquida del tensioactivo catiónico, por los motivos anteriormente citados, por debajo del 10% en peso. En este caso se añadirán simplemente tensioactivos catiónicos sólidos y recubrirán al material de soporte en el transcurso de la granulación; las formas comerciales de los tensioactivos catiónicos con otros estados de agregación se añadirán, se verterán o se pulverizarán según la viscosidad. Como materiales de soportes sólidos, sobre los cuales se aplica el tensioactivo catiónico, son preferentes los materiales de soportes del grupo formado por los sulfatos, los carbonatos, los silicatos, los citratos, los aluminosilicatos de los metales alcalinos y por el ácido cítrico. Son especialmente preferentes los materiales de soporte solubles en agua y entre éstos, especialmente, el sulfato de sodio.
Además, los materiales de soporte preferentes son los polisacáridos naturales tales como la celulosa y los almidones, así como sus derivados. A éstos pertenecen, especialmente, la celulosa y el almidón propiamente dicho, así como también derivados de la celulosa y del almidón, que pueden obtenerse mediante reacciones similares a la polimerización a partir de la celulosa o del almidón. Tales celulosas o bien almidones, químicamente modificados, abarcan, en este caso, por ejemplo, los productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales han sido substituidos átomos de hidrógeno del grupo hidroxi. No obstante pueden emplearse también como materiales de soporte las celulosas o bien los almidones, en los cuales se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En los grupos de estos derivados quedan abarcados, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC)-almidones (CMS), los ésteres y los éteres de la celulosa y del almidón así como las aminocelulosas y los aminoalmidones.
De forma especialmente preferente se empleará el almidón, entre estos grupos de componentes para los agentes de lavado y de limpieza, como material de soporte,
La cantidad del material de soporte sólido en los granulados formados constituye, preferentemente, desde un 50 hasta un 80% en peso del peso del granulado formado.
Los agentes según la invención contienen, a modo de substancias catiónicas activas con efecto suavizante de los textiles desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles de la fórmula I:
2
en la que cada grupo R^{1} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; cada grupo R^{2} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo o alquenilo con 8 a 28 átomos de carbono; T = -CO-O- y n significa un número entero desde 0 hasta 5.
Los granulados se preparan de modo que se disponen los materiales de soporte, sólidos, en un mezclador y, a continuación, se tratan, con un bajo aporte de energía, con el tensioactivo catiónico. A continuación se añaden uno o varios agentes auxiliares para la granulación en forma de una solución acuosa y la mezcla se granula en húmedo con elevado aporte de energía.
Un bajo aporte de energía, en el sentido del procedimiento según la invención, significa una herramienta de mezcla que gira lentamente o bien significa que se desiste al empleo de dispositivos adicionales desmenuzadores. Este bajo aporte de energía se caracteriza, además, porque el árbol del agitador del mezclador no fluidifica el producto de la mezcla sino que, por el contrario, se lleva a cabo una especie de "mezclado de minerales en bruto", en el cual se levanta en la mezclar en sentido rotacional el producto a ser molido. Un elevado aporte de energía significa, en el sentido del procedimiento, una rápida rotación del útil mezclador o bien el empleo de agregados adicionales para el desmenuzado. En este caso se introducen en el recinto libre para la mezcla, en estado fluidificado, partículas generadas, procedentes del lecho del material y se fluidifican más o menos en la mezcla. En este estado las partículas llenan la mezclar en forma de una nube, el denominado "lecho fluidificado generado mecánicamente". Cuando se aumente, todavía más, el número de revoluciones se acelerará el producto finalmente en forma de un anillo de producto de mezcla sobre la pared del mezclador, que gira sobre la misma.
El procedimiento puede llevarse a cabo tanto en agitadores de alta intensidad como también en agitadores que giren lentamente, haciéndose trabajar los mezcladores de alta intensidad en la primera etapa del procedimiento, con una lenta rotación y se aplica el aporte energético, necesario para la segunda etapa del procedimiento, en el caso de mezcladores que giren lentamente, mediante dispositivos adicionales tales como, por ejemplo, coronas de cuchillas. Ejemplos de mezcladores que giran rápidamente son el reciclador Lödige® CB 30, el granulador Schugi®, el mezclador Eirich® Typ R o el Drais® K-TTP 80. Ejemplos de granuladores para la mezcla que giran lentamente son el Drais® K-T 160 así como el Lödige® KM 300. Este último se denomina frecuentemente como "mezclador de brazo de arado Lödige".
Como agentes auxiliares para la granulación, que se añaden en forma de soluciones acuosas en la segunda etapa del procedimiento, se eligen entre la carboximetilcelulosa, el vidrio soluble o el ácido cítrico. De forma especialmente ventajosa, el procedimiento, según la invención, utiliza soluciones acuosas de carboximetilcelulosa (DMC), de vidrio soluble o de ácido cítrico. En función del agente auxiliar correspondiente para la granulación, las soluciones acuosas presentan concentraciones variables en los productos empleados. De este modo se empleará CMC por ejemplo en soluciones acuosas del 0,2 hasta el 5% en peso, vidrio soluble en forma de soluciones acuosas desde un 10 hasta un 40% en peso y el ácido cítrico en forma de soluciones acuosas desde un 5 hasta un 30% en peso.
Las partículas granuladas, que se forman en el procedimiento, pueden someterse a las etapas de tratamiento final usuales en los agentes de lavado y de limpieza. De este modo es preferente, por ejemplo, un secado del granulado en el lecho fluidificado después de la granulación. También puede llevarse a cabo inmediatamente después de la granulación o de un secado eventual, un espolvoreado, esferonizado u otro tratamiento superficial.
Los granulados, que contienen tensioactivos catiónicos, según la invención, contienen desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina de la fórmula I anteriormente indicada, desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y del ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados así como desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, referido, respectivamente, al peso del granulado.
Los granulados, que contienen tensioactivos catiónicos, preferentes, contienen a modo de componente de material de soporte sólido b) sulfato de sodio. Como agentes auxiliares para la granulación c) se emplearán preferentemente uno o varios productos, elegidos entre el grupo de los derivados de la celulosa, de los vidrios solubles o del ácido cítrico.
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Ejemplos
Se dispusieron en un mezclador Lödige diversos materiales de soporte (véase la tabla) y se mezclaron con un bajo aporte de energía (sin desmenuzador) con adición del tensioactivo catiónico. A continuación se añadió un 3% en peso de soluciones acuosas de carboximetilcelulosa (al 1%) o bien de vidrio soluble (al 30%) o bien de ácido cítrico (al 25%), referido al peso del granulado y la mezcla se granuló con elevado aporte de energía. Después de la granulación se llevó a cabo el secado del producto en el lecho fluidificado o bien un espolvoreado/esferonizado. Con fines comparativos se ensayó la fabricación de una mezcla madre de tensioactivos catiónicos mediante impregnación del material de soporte correspondiente con el tensioactivo catiónico en un mezclador. Las composiciones de los agentes tras el secado están representadas en la tabla 1, las propiedades físicas se encuentran en la tabla 2.
TABLA 1
100
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\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
101
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Otros agentes según la invención, cuya composición ha sido indicada en la tabla 3, se prepararon según la forma de proceder anteriormente descrita, sus propiedades físicas se encuentran en la tabla 4.
TABLA 3
102
103
TABLA 4
104

Claims (3)

1. Granulado sólido, que contienen, respectivamente referido al peso del granulado
a)
desde un 5 hasta un 40% en peso de uno o varios ésteres cuaternizados de trietanolamina con actividad suavizante de los textiles, de la fórmula I:
3
en la que cada grupo R^{1} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; cada grupo R^{2} se elige, independientemente entre sí, entre los grupos alquilo o alquenilo con 8 a 28 átomos de carbono; T = -CO-O- y n significa un número entero desde 0 hasta 5,
b)
desde un 50 hasta un 90% en peso de un material de soporte sólido del grupo de los sulfatos, de los carbonatos, de los silicatos, de los citratos y de los aluminosilicatos de los metales alcalinos y el ácido cítrico así como los polisacáridos naturales y sus derivados,
c)
desde un 0,1 hasta un 5% en peso de uno o varios agentes auxiliares para la granulación, elegidos entre el grupo formado por la carboximetilcelulosa, los vidrios solubles o el ácido cítrico.
2. Granulado según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente, sólido del material de soporte b), es sulfato de sodio.
3. Granulado según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el componente sólido, de material de soporte b), se elige entre los polisacáridos naturales y sus derivados, siendo preferente el almidón.
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