JPH04501129A - 界面活性剤含有顆粒の製法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 界面活性剤含有顆粒の製法 本発明は、ノニオン性界面活性剤および吸着水の含量が高いにもかかわらず、流 動性であり、嵩密度が高く、粒子スペクトルが非常に均一な顆粒の製法に関する 。その顆粒は、比較的簡単な混合工程によって得ることができ、乾燥する必要が 無い。その顆粒は、洗剤もしくは清浄製剤として、または調製された洗剤および 清浄製剤中の追加の粉末成分として直接使用し得る。

担体物質およびそれに吸着された液体またはペースト状のノニオン性界面活性剤 を含有する顆粒は知られている。液状もしくは溶融したノニオン性界面活性剤を 、予め噴霧乾燥した粉末に噴霧するか、または造粒条件下に粉末状担体物質と混 合することによるその製法が開発されている。提案されている担体物質には、粗 な（ｌｏｃｋｅｒ）、とりわけ噴霧乾燥した水溶性塩、例えばリン酸塩、ケイ酸 塩、ホウ酸塩および過ホウ酸塩、または予めある方法で調製した塩混合物、例え ば三リン酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムの混合物もしくは炭酸ナトリウム および炭酸水素ナトリウムの混合物、および水不溶性化合物、例えばゼオライト 、ベントナイトおよび二酸化ケイ素［アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）］、並びに 前記物質の混合物が包含される。

水溶性および水不溶性担体材料の混合物も使用されている。西独特許第３２０６ ２６５号には、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムを２５または５２％、 ゼオライトを１０〜５０％、炭酸ナトリウムを０〜１８％およびベントナイトを １〜２０％またはポリアクリレートを０．０５〜２％含有するホスフェート不含 有担体粒子が記載されている。西独特許第３４４４９６０−Ａ１号には、大量の 液体ないしペースト状の洗剤成分、とりわけノニオン性界面活性剤を吸収するこ とができ、（無水物換算で）ゼオライト６０〜８０重量％、ケイ酸ナトリウム０ ．１〜８重量％、アクリル酸、メタクリル酸および／またはマレイン酸のホモポ リマーまたはコポリマー３〜１５重量％、水８〜１８重量％および要すればノニ オン性界面活性剤５重量％までを含有し、噴霧乾燥によって得ることができる顆 粒状吸着剤が記載されている。欧州特許第１４９２６４号によると、市販の噴霧 乾燥したゼオライトおよび硫酸ナトリウムのような無機塩とのその混合物を、同 じ目的のために使用し得、そのような噴霧乾燥物の粒子サイズおよび嵩密度は、 通常の範囲にある。

これらの方法はいずれも、比較的費用がかかるが、これは、第一に、担体物質の 水性スラリーを調製し、次いで噴霧乾燥によって、すなわち高いエネルギー消費 を伴って、顆粒状の多孔性中間生成物に変換しなければならないからである。担 体粒子にノニオン性界面活性剤を噴霧するそのような方法の第２の段階ら、装置 に費用かがかり、時間もかかるが、これは特に、ノニオン性界面活性剤は拡散し て入るのが遅く、高レベルのノニオン性界面活性剤を含有する吸着質は、ある処 理時間および静止時間の後でなければ流動性が充分ではないからである。これに 対し、粉末状の中間生成物、例えば微結晶ゼオライト、または結晶性水溶性担体 塩を出発物質として使用し、造粒条件下に、すなわち粉末粒子を結合および接着 して比較的大きい顆粒とすることを伴って、液状または溶融したノニオン性界面 活性剤で処理すると、そのようにして得られる顆粒は、粒子スペクトルが非常に 不規則で、流動性が低い。更に、このような顆粒のノニオン性界面活性剤の吸収 能は、噴霧した担体粒子のそれよりも著しく低い。

ポリグリコールエーテル誘導体型のノニオン性界面活性剤（ＮＴ）の既知の性質 の一つは、ＮＴと水との比５：１〜ｌ：２で水と混合すると、粘性の高いゲルを 形成することである。そのようなゲルは、例えば、噴霧乾燥前の洗剤スラリー中 にノニオン性界面活性剤を組み合わせると生成する。それは大きい粘度上昇を導 き、それ故、粘度の低下のために更に水を加え、次いで後の乾燥工程において蒸 発によりその水を除去しなければならない（余分な作業を伴う）ので、噴霧乾燥 工程にとって負担となる。高レベルのノニオン性界面活性剤を含有する洗剤ペー ストを洗浄液に溶解した場合にもゲルが生成する。ペーストの組成によっては、 粘性塊が生成し得、これは非常にゆっくりとしか溶解せず、または底に沈んだ場 合には洗浄液に全く溶解しない。それは、ノニオン性界面活性剤を吸着した洗剤 粒子の表面でも生成し得、例えば、前記担体粒子またはそれと他の洗剤との混合 物を水に溶解した場合、その担体粒子上に生成し得る。ゲルは、洗剤の分配性に 不都合な影響を及ぼし、すなわち大量の洗剤が、洗濯機の分配コンパートメント 内に溶解せず残留し得る。従って、ノニオン性界面活性剤がゲルを形成する傾向 は、当業者の間で望ましくないものと考えられ、洗剤の製造中にも、実際の適用 においてもその生成を防止することに対して努力がなされている。

従って、そのようなゲルの生成を、特に簡単な方法で有利に利用して、優れた性 質を数多く有する洗剤顆粒を製造し得ることを見出したことは、非常に驚くべき ことであった。

本発明は、ポリグリコールエーテル誘導体の群から選択するノニオン性界面活性 剤、水溶性および／または水不溶性の微細な固体および水を含有する、嵩密度の 高い流動性顆粒の製法であって、（Ａ）水溶性または水不溶性固体の全量の５０ 重量％未満の一部を溶解または分散した形態で要すれば含有し得る水と、ノニオ ン性界面活性剤とを、粘性のゲル相が生成するまで混合し、その後（Ｂ）残った 水溶性または水不溶性固体の主部分量を粉末の形態で加え、得られる混合物を、 顆粒が生成するまで機械的に処理し、ゲル相中のノニオン性界面活性剤および水 と、存在する全固体（無水物換算で表わす）との重量比が、２５ニア５〜６５： ３５であることを特徴とする方法に関する。

ゲル相中のノニオン性界面活性剤および水と、存在する全固体（無水物換算で表 わす）との重量比は、好ましくは３０ニア０〜６０：４０である。通例、存在す る全固体の０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは５〜２ ５重量％を、ゲル相（Ａ）の生成において水溶液および／または水性分散液の形 態で使用し、残りの主部分量を、造粒相（Ｂ）中に乾燥粉末として加え、造粒す る。

本発明において適当なノニオン性界面活性剤（ゲル相Ａの一部）は、疎水性部分 中に炭素原子１０〜２０個を有し、グリコールエーテル基３〜２０個を有するア ルコキシ化生成物である。そのようなアルコキシ化生成物は、アルコール、ビシ ナルジオール、アミン、チオアルコール、脂肪酸アミドおよび脂肪酸のエトキシ 化生成物を包含する。アルキル基中に炭素原子５〜１２個を有し、エチレングリ コールエーテル基３〜１５個を有するアルキルフェノールポリグリコールエーテ ルも適当である。前記エトキシレートは、プロピレンオキシドから誘導されるグ リコールエーテル基をも、例えばブロック基として、または統計学的に分布した 状態で有し得る。最後に、プルロニクス（Ｐ　１ｕｒｏｎｉｃｓ）として市販さ れているエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマーも適当 である。

Ｃ＋２−＋ｓアルコールから誘導される液体ないしペースト状のノニオン性界面 活性剤が好ましい。そのようなアルコールは、飽和またはオレフィン性不飽和で 、直鎖状または２位にメチル分枝（オキソ基）を有していてよい。そのようなア ルコールの例は、３〜１２のＥＯを有するＣ、、−、、ヤシ油アルコール、４〜 １６のＥＯを有するＣ　ｌ６−Ｉ＠獣脂アルコール、４〜１２のＥＯを有するオ レイルアルコール、および他の天然脂肪アルコール混合物から得られる同じ鎖長 およびＥＯ分布のエトキシ化生成物である。エトキシ化オキソアルコ・−ルの群 のうち、例えばＣＩ！−１５＋３〜１０ＥＯおよびｃ、４−、．４−５〜１２Ｅ Ｏの組成を有するものが適当である。低および高エトキシ化度のアルコールの混 合物、例えば獣脂アルコール＋３〜６ＥＯおよび獣脂アルコール＋１２〜１６Ｅ ｏまたはＣＩ＄−１ｆ１オキソアルコール＋３〜５ＥＯおよびＣ４！−□４オキ ソアルコール＋８〜１２ＥＯの混合物は、油性汚れに関しても、無機汚れに関し ても洗浄力が高いことを特徴とする。他の適当なエトキシレートは、ＥＯ基およ びＥＯ基を有するもの、例えば式Ｒ−（ＰＯ）ａ−（ＥＯ）ｂまたはＲ−（ＥＯ ）ｂ−（ＰＯ）ｃ［式中、ａは１〜３の数、ｂは３〜２０の数、およびＣは１〜 １０の数である（ｂはａおよびＣよりも大きい）。］で示されるＣｌ２−１＠ア ルコールである。

好ましい固体は、水不溶性化合物およびそれと水溶性塩との混合物である。別の 好ましい態様においては、固体の少なくとも５０重量％は、微細な水不溶性固体 から成る。

適当な微細な水不溶性固体（造粒相Ｂおよび要すればゲル相Ａの一部）は、ンリ カおよびシリケート、好ましくはゼオライトおよび層状ソリケート（ベントナイ ト）並びにその混合物である。それらの粒子サイズは、好ましくは１００μ肩未 満、より好ましくは５０μ肩未満である。

適当なゼオライトは、ゼオライトＡ型のものである。ゼオライトＮａＡおよびＮ ａＸの混合物を使用することも可能であり、そのような混合物中のゼオライトＮ ａＸの含量は、３０％未満、とりわけ２０％未満であることが最も良い。適当な ゼオライトは、３０μ！を越えるサイズの粒子を含有せず、少なくとも８０％の レベルが、１０μ肩よりも小さいサイズの粒子から成る。その平均粒子サイズ［ 体積分布、方法：コールタ−・カウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ） ］は、１−１０μにである。西独特許第２４１２８３７号に従って測定したその カルシウム結合力は、１００〜２００ｏＣａＯ／９の転回にある。

適当な層状シリケートは、例えば西独特許第２３３４８９９Ｂ２号、欧州特許第 ２６５２９Ａ１号および西独特許第３５２６４０５Ａ１号により知られている、 天然および合成物由来のものである。

担体材料としてのその適性は、特定の組成または構造式に制限されない。

前記の微細な水不溶性固体と共に使用することが好ましいことがある適当な水溶 性塩は、主に、ポリアニオン基を有するか、または会合したポリアニオン基を形 成する傾向を有するビルグー塩、例えばアルカリ金属ケイ酸塩、特にＮａｔＯ： ＳｉＯ，＝１：ｌ〜ｌ：３．４、好ましくはｌ：２〜ｌ：３．３の組成を有する ケイ酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩およびポリリン酸塩、特に三すン酸五 ナトリウム、ホウ酸塩、例えばメタホウ酸ナトリウムおよび四ホウ酸ナトリウム である。この群の他の適当な例は、有機ポリ酸または酸ポリマーの塩、例えばニ トリロ三酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナ トリウム、ポリアクリル酸ナトリウム並びにアクリル酸およびマレイン酸のコポ リマーのナトリウム塩である。水溶液中で、これらのような塩は通例、濃度の上 昇に伴って、非常に顕著な粘度上昇を起こす。これらは、水不溶性固体と共に使 用することが好ましい。この場合、その含量は、存在する全固体１５．対して、 ５０重微％まで、好ましくは３５重量％までであってよい。

極性が大きいことを特徴とし、実質的にモノアニオン性またはジアニオン性の構 造を有し、水溶液中で、濃度の上昇に伴う粘度上昇を少ししか起こさない水溶性 塩を、前記ポリアニオン性塩と組み合わせて、またその代わりに、水不溶性固体 と共に使用してもよい。

この種の通常の例は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硝酸 ナトリウムおよび塩化ナトリウム並びに対応するカリウム塩である。しかし、そ れらの含量は、存在する全固体に対して、３５重量％までであり得、好ましくは ２５重量％まで、より好ましくは２０重量％未満である。どのような場合にも、 それらは固体成分の唯一の成分でも主成分でもあり得す、水不溶性固体の不存在 下に使用し得ないが、これは、そのようにする結果、ゲル相が破壊され、スラッ ジ様ないし塊状の混合物が生成するからである。そのような液化した混合物また は湿潤塊は、簡単な機械的処理によって顆粒に変換することができない。同じ理 由で、このような塩の使用が不可避の場合には、塩を顆粒の製造において粉末状 の水不溶性固体と予め混合するか、または塩をそのような固体と同時に、もしく は他の全ての固体を加えた後に混合物の最後の成分としてゲル相に加えることが 有利である。

最後に、少量のアニオン性、双性イオン性、両性またはカチオン性の界面活性剤 を、固体としてゲル相に加え得る。適当なアニオン性界面活性剤の例は、飽和ま たはモノ不飽和ＣＩ！−□脂肪酸から誘導される石鹸、直鎖状Ｃｌ−ｌ５アルキ ル基を有するアルキルベンゼンスルホネート、飽和またはモノ不飽和Ｃ＋ｔ−＋ Ｓ脂肪酸から誘導されるα−スルホ脂肪酸およびその飽和Ｃ＋−Ｓアルコールと のエステルの塩、Ｃ，、、、アルカンスルホネート、ＣＩｔ−ＩＩＩオレフィン スルホネート並びにＣＩ！□６アルキルスルフエートまたはアルキルエーテルス ルフェートであり、そのような界面活性剤はＮａ塩として存在することが好まし い。このような界面活性剤、好ましくはスルホネート界面活性剤の含量は、固体 に対して２５重量％までであってよく、好ましくは１５重量％までである。ゲル 相中に存在するノニオン性界面活性剤に対して、ノニオン性界面活性剤とアニオ ン性界面活性剤との重量比は、３：２より小さくすべきではなく、２：Ｉよりも 小さいことが好ましい。アニオン性界面活性剤の割合がより大きいと、ゲル相の 生成に不都合な影響が及ぶことがあり、ゲル相の顆粒状流動性顆粒への変換が妨 害され得る。

最後に、洗剤および洗浄製剤中に通例少量存在するような他の固体を、ゲル相（ Ａ）中に組み合わせるか、または造粒相（Ｂ）に加えてよく、そのようなものに は、例えば、蛍光増白剤、再汚染防止剤、錯化剤、色素、顔料、酵素、抑泡剤お よび香料が包含される。それらがゲル相の顆粒への変換に不都合に影響しないよ うに、それらの含量は通例、１重量％未満である。

ゲル相の調製において、ノニオン性界面活性剤を水のみと混合しないことが最も 良く（これは基本的には可能であるカリ、使用する全部の固体または固体混合物 の一部を既に含有する水性の溶液または懸濁液を使用することが好ましい。固体 としてゼオライトを使用する場合は、例えば西独特許第２５２７３８８号に記載 されているような安定化された水性分散液（マスターバッチ）からゲル相を調製 することが好ましい。ゼオライト合成工程において水湿潤フィルターケーキとし て蓄積するそのような分散液は通例、ゼオライトを、無水活性物質（すなわち焼 成温度で水を除去したもの）として表して３５〜５５重量％、好ましくは４０〜 ５０重量％、分散安定剤（とりわけノニオン性界面活性剤）を０．５〜５重量％ 、好ましくは１〜４重量％、および水（１００％とする）を含有する。同様に、 アルカリシリケートの水溶液、例えば水ガラス溶液、アニオン性界面活性剤の水 溶液またはそのような溶液の混合物を、水性ゼオライト分散液の代わりに、それ と同時に、またはそれと混合して、ゲル相の生成のために使用し得る。

顆粒は、標準的な混合および造粒ユニット、例えば、軸方向の回転し得る軸を有 し、その軸には撹拌および混合要素を配置し、水平に、または水平に対して傾け て設置した円筒形ミキサー内で製造し得る。ノニオン性界面活性剤を最初に導入 し、水もしくは水性固体混合物を加え、全体をゲル化が起こるまで混合し得、ま たはその逆でもよい。生成したゲルに、次いで、乾燥粉末状固体成分を混合を続 けながら加え、所望の顆粒が生成するまで更に混合を続ける。ゲル相（Ａ）のゲ ル化はしばしば、最大粘度に達するまでに、例えば１０〜３０秒間の時間を要す るので、最初に粉末状固体成分をミキサーに導入し、次いで、直前に調製したま だ流動性のゲル相を加え、流動性顆粒が生成するまで再び混合を続けることも、 多くの場合可能である。前記の方法は、断続的に行なっても、連続的に行なって もよい。断続的方法においては、固体を長時間にわたって少しずつ加えるのでは なく、全部一度に加えることが基本的に可能であり、かつ好ましく、それによっ て方法が単純化される。

混合および造粒は、室温、例えば１５〜３０℃で行ない得る。加工中、加熱また は冷却の必要は無い。

顆粒の生成は自然に起こり、撹拌または混合以外に特殊な手段は必要ではない。

均一な顆粒の生成に要する時間は、ある程度、固体の全量、特に加えた粉末状固 体の量に応じて決まり、固体の添加が最終的な顆粒に対して３５〜５０重量％の 場合は、３０秒間ないし３分間である。造粒時間は、固体添加の増加と共に指数 関数的に延長し、固体添加が６５〜７５重量％の場合は１０〜１５分間である。

通例、７５重量％を越える固体添加は不要であり、多くの場合不適当でもある。

更に、均一な流動性顆粒の生成後に混合を続けることは必要でも有利でもないが 、これは、特に固体含量の低い混合物の場合、流動性および均一性に関して最適 な状態を通り越した顆粒が生成することがわか−）たからである。その後、更に 機械的処理する結果、既に生成した顆粒か軟化し、塊化（７、混合用具に付着１ −５．それに伴って流動性および嵩密度が著しく低下する。

実際には、顆粒の嵩密度が最大に達するまで造粒を続けることが最も長円この最 大値は、最適な粒子構造および流動によっても特徴付けられ、要すれば簡単な予 備試験によって測定し得る。この状態は、顆粒が特に均一に見え、ミキザー内で 流動する故に、およびミキサー壁または混合用具への材料の付着がもはや無くな る故に、困難無く視覚的に認識し得る。同時に、この状態は、ミキサーの作動に 要する力が最小となることによっても特徴付けられ、このようにして容易に調べ ることもできる。

最適の域で、顆粒を完全にミキサーから出し、流出口から取り出し得る。空にし たミキサーの内壁および混合用具には、その後通例何も付着していない。この効 果は、特に最初の段階でゲルが粘性、ペースト状または塊状の塊として用具およ びミキサー軸に付着することを思えば、非常に驚くべきことである。

液体成分含量が高く、例えば水および液体ノニオン性界面活性剤が５０％を越え るにもかかわらず、前記のように調製した顆粒は、優れた流動性を示し、通例後 処理または乾燥を必要としない６１１Ｋ粒の水含量が低いことが要求される場合 、例えば顆粒を水分感受性の成分または粉末混合物と混合する場合には、顆粒を 、例えば流動床乾燥器内で乾燥してもよい。この場合、加熱した空気を使用する 必要は無い。更に、蓄積する顆粒または乾燥した顆粒に、微細なシリカまたは顔 料（着色した顔料を包含する）のような他の粉末状成分を振掛け、またはそれで 被覆してもよい、Ｗ４粒は、６００〜ｉ　ｏｏ。

９／（ｌの範囲、好ましくは６５０〜９００９／ρの範囲の嵩密度を有し、いわ ゆる１重」粉末型の洗剤中の基本成分または追加の粉末成分と（７て非常に適当 である。このような重粉末は、要する包装スペースが従来の噴霧乾燥粉末よりも はるかに小さく、同じ洗浄力に対して包装材料が節約できるので、関心が高まっ ている。密度が高いことには関係無く、顆粒は、冷水道水への優れた溶解力を示 し、良好な「分配」性によって特徴付けられ、すなわち自動洗濯機の分配コンパ ートメント内に残留物を残さない。

本発明の方法は、噴霧乾燥中に有効性を失うか、または他の物質と相互作用を起 こす物質を注意深く加工することができるという利点をら有する。分解し得る物 質または有効性を失う物質は、酵素、漂白剤、漂白活性剤、抑泡剤および香料を 包含する。ゼオライトおよびアルカリノリケートの混合物は、噴霧乾燥中に反応 して、再分散が困難な粗い凝集物を生成するが、そのような混合物を、そのよう な不都合無く、容易に共に加工することができる。エトキシ化度の低いノニオン 性界面活性剤は、蒸気中の揮発性により、噴霧乾燥塔の排出空気中でブルーミン グ（ｐｌｕｍｉｎｇ）を起こすが、それでさえも、本発明の方法１ごおいて問題 無く使用し得る。

求鼻例− 収容能２ａの実験室用ミキサーおよび収容能１３５Ｑのミキサー［レディゲ（Ｌ ｏｅｄｉｇｅ）タイプ］の両方を、以下の実施例において使用した。いずれのミ キサーも、混合翼付きの軸を軸方向に取り付けた、水平に配置された円筒形容器 から成っていた。実験室用ミキサーの回転速度は３００　ｒｐｍであり、大型の ミキサーの回転速度は１２Ｏｒｐｍであった。操作方法、造粒時間および顆粒の 性質に関して、２系列の試験の間に実質的な差は無かった。以下の実施例におい て、ｒＧＴＪは重量部を、ｒｓｅｃＪは秒を表わす。

１、実験室用ミキサー内で、ゼオライト（無水）１５ＧＴ、分散安定剤としての エトキン化獣脂アルコール（５ＥＯ基）０．５ＧＴおよび水１４．５ＧＴを含有 する水性ゼオライト分散液３０ＧＴを、エトキン化ＣＩ！−１８脂肪アルコール ＋５ＥＯ（ヤシ油−獣脂アルコ・−ル１：４）２０ＧＴと混合した。２０〜３０ ｓｅｃにわたってゲル相を形成した。このゲルに、噴霧乾燥ゼオライト（水含量 ２１重量％）５０ＧＴを、混合を続けながら加えた。約２０ｓｅｃの混合時間後 、顆粒形成が自然に始まった。乾燥ゼオライトの添加後の造粒時間（ｓｅｃ）の 関数としての嵩密度（ｇ／　Ｑ、）の１昇は次の通りであった：ｓｅｅ　２０　 ３０　４０　５０　６０　７０　８０　１００９／Ｑ　６５０　７３０　７９Ｇ 　８３５　８７５　９００　９００　８４０わずか５０ｓｅｃ後に、顆粒は流動 性となった。７０ｓｅｃの混合時間まで、すなわち嵩密度が最大に達する時点ま で、更に流動性が高まった。より長時間混合すると、顆粒の軟化および塊化が起 こり、それに伴って嵩密度が低下し、ミキサーのエネルギー所要量が高まった。

６０ｓｅｃの混合時間後に得られた顆粒は、篩分針により測定した以下のような 粒子スペクトルを有していた。メツシュ幅と篩上に残ったフラクション、および 「０．１未満」で篩を通過したフラクションを示す。

ＩＩＩｍ　１．６　０．８　０．４　０．２　０．１　０．１未満重量％　３３ ２３８２４２１ 塊試験（円筒形容器内の粉末に重量を加える）の結果の値は、最適の０であった 。ミキサーには付着残渣は無く、予め清掃すること無く再装填することができた 。

２、実施例１の記載と同様の方法で、同じノニオン性界面活性剤１０ＧＴを、ゼ オライト分散液４０ＧＴと、ゲル形成を伴って混合した。次いで、微粉砕したベ ントナイト５０ＧＴを加えた。５０ｓｅｃの造粒時間後に得られた顆粒の嵩密度 は６６０９／ｅであった。

３、オレイル−ステアリルアルコール混合物（ヨウ素価＝５０）を５モルのＥＯ と反応させたもの２０ＧＴを、水性ゼオライト分散液３０ＧＴと、ゲル形成を伴 って混合した。噴霧乾燥ゼオライト５０ＧＴの添加によって５０ｓｅｃで得られ た顆粒の嵩密度は、８４０９／ｅであった。

４　、　Ｃ１ｔ−１＜脂肪アルコール＋３ＥＯ（２０ＧＴ）を、水性ゼオライト 分散液３０ＧＴと混合してゲルを形成し、その後、噴霧乾燥ゼオライト５０ＧＴ を加えた。５０ｓｅｃの造粒時間後に得られた顆粒の嵩密度は、８２０９／Ｑで あった。

５、実施例１において用いた脂肪アルコールエトキシレート１８ＧＴおよびゼオ ライト分散液２７ＧＴを混合して、ゲルを形成した。

噴霧乾燥ゼオライト４５ＧＴおよび焼成ソーダｌ０ＧＴを加え、６０ｓｅｃの造 粒時間後、嵩密度８００９／１２の流動性顆粒が得られた。

６、実施例１において使用した脂肪アルコールエトキシレート２０ＧＴ、水性ゼ オライト分散液２０ＧＴおよび水ガラス溶液（Ｎａ。

０：５ｉＯｔ＝１：３．３、水含量６５．５重量％月ＯＧＴを混合することによ って得たゲルを、噴霧乾燥ゼオライト５０ＧＴの添加により、６０ｓｅｃで造粒 した。凝集の徴候無く水中で速やかに崩壊する流動性顆粒の嵩密度は、８５０９ ／Ｑであった。

７、実施例Ｉの脂肪アルコールエトキシレート１２ＧＴと、飽和Ｃ８−１゜脂肪 酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル（Ｎａ塩）およびα−スルホ脂肪酸（ジ− Ｎａ塩）の混合物（モノ−Ｎａ塩とジ−Ｎａ塩との混合比４：りを３１重量％含 有する水性界面活性剤懸濁液２０ＧＴとからゲルを調製した。噴霧乾燥ゼオライ ）６８ＧＴを加え、造粒（５０ｓｅｃ）シた後、嵩密度８１０９／１２の流動性 顆粒が得られた。

８、収容能１３５１２の造粒ミキサー［レディゲーミッシャー（Ｌｏｅｄｉｇｅ −ＭｉｓｃｈｅｒＸ商標）］内で、最初に噴霧乾燥ゼオライト粉末をミキサーに 入れることによって、実施例１を繰り返した。別の混合容器内で脂肪アルコール エトキシレートを水性ゼオライト分散液と予備混合し、生成したゲルを、まだ液 体の状態で１０〜１５ｓｅｃで造粒ミキサーに移した。７０ｓｅｃの混合および 造粒時間後、嵩密度９００９／１２の均一な流動性顆粒が得られ、他の粒子特性 は、実施例１の顆粒に相当していた。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリグリコールエーテル誘導体の群から選択するノニオン性界面活性剤、水 溶性および／または水不溶性の微細な固体および水を含有する、嵩密度の高い流 動性顆粒の製法であって、（Ａ）水溶性または水不溶性固体の全量の５０重量％ 未満の一部を溶解または分散した形態で要すれば含有し得る水と、ノニオン性界 面活性剤とを、粘性のゲル相が生成するまで混合し、その後（Ｂ）残った水溶性 または水不溶性固体の主部分量を粉末の形態で加え、得られる混合物を、顆粒が 生成するまで機械的に処理し、ゲル相中のノニオン性界面活性剤および水と、存 在する全固体（無水物換算で表わす）との重量比が、２５：７５〜６５：３５で あることを特徴とする方法。
2. ２．ゲル相（Ａ）中のノニオン性界面活性剤および水と、存在する全固体との比 が、３０：７０〜６０：４０であることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. ３．存在する全固体の０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より好まし くは５〜２５重量％をゲル相（Ａ）の形成に使用し、残りの主部分量を乾燥粉末 として造粒相（Ｂ）中に加えることを特徴とする請求項１および２記載の方法。
4. ４．粒子サイズが１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満の水不溶性固体を使 用することを特徴とする請求項３記載の方法。
5. ５．水不溶性固体として、微結晶ゼオライト、ベントナイトまたはそれらの混合 物を使用することを特徴とする請求項４記載の方法。
6. ６．ゲル相と粉末状固体との混合は、長くても、生成する顆位粒嵩密度が最大値 に達するまでとすることを特徴とする請求項１〜４に記載の方法。
7. ７．ノニオン性界面活性剤を微結晶ゼオライトの水性分散液と混合してゲル相を 形成し、水性分散液は、ゼオライトを無水物換算で３５〜５５重量％、分散安定 剤として作用するノニオン性界面活性剤を０．５〜５重量％、および水を６４． ５〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１〜４の１またはそれ以上の項 に記載の方法。
8. ８．請求項１〜６の１またはそれ以上の項に記載の方法によって製造する顆粒。
9. ９．６００〜１０００ｇ／ｌ、好ましくは６５０〜９００ｇ／ｌの嵩密度によっ て特徴付けられる請求項８記載の顆粒。
10. １０．請求項８〜９に記載の顆粒を含有する顆粒状洗剤および清浄製剤。