ES2192770T5 - Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel. - Google Patents
Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2192770T5 ES2192770T5 ES98921163T ES98921163T ES2192770T5 ES 2192770 T5 ES2192770 T5 ES 2192770T5 ES 98921163 T ES98921163 T ES 98921163T ES 98921163 T ES98921163 T ES 98921163T ES 2192770 T5 ES2192770 T5 ES 2192770T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- composition
- skin
- acid
- saturated
- compositions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/08—Anti-ageing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/342—Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
- A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Una composición de emulsión tópica, caracterizada porque se forma combinando componentes que comprenden: (a) desde 1 % hasta 98 % de una fase hidrófoba; (b) desde 1 % hasta 98 % de una fase hidrófila; y (c) desde 0, 3 % hasta 2 % de un material particulado de tipo pigmentario, con un índice de refracción de al menos 2, preferentemente desde 2 a 3, y un tamaño principal de partículas puras mayor que 100 nm hasta 300 nm.
Description
Composiciones para el cuidado de la piel y
método para mejorar la apariencia de la piel.
La presente invención se refiere al campo de
composiciones tópicas para mejorar el aspecto u otro estado de la
piel. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones
tópicas que proporcionan una correcta ocultación de imperfecciones
de la piel, por ejemplo, poros y tono no uniforme de la piel,
conservando un aspecto natural de la misma.
En la técnica, se ha descrito una variedad de
compuestos como útiles para regular líneas de expresión, arrugas y
otras formas de texturas indeseables de la superficie cutánea.
Además, recientemente se ha descubierto que los compuestos de
vitamina B_{3}, en particular niacinamida, proporcionan beneficios
mensurables en la regulación del estado de la piel, incluida la
regulación de líneas de expresión, arrugas y otras formas de
texturas no uniformes o rugosas de la superficie, asociadas con la
piel envejecida o dañada por el sol. Sin embargo, muchos productos
requieren múltiples aplicaciones durante un espacio prolongado de
tiempo para proporcionar dichos beneficios del aspecto. Sería
conveniente proporcionar una composición tópica que proporcione una
mejoría más inmediata del aspecto de las líneas de expresión,
arrugas, poros y otras formas de textura indeseable de la
superficie cutánea.
En las composiciones para el cuidado de la piel
se han incluido materiales en forma de partículas, incluido
TiO_{2}. Por ejemplo, algunas emulsiones pueden contener TiO_{2}
como agente opacificante para proporcionar un aspecto blanco a la
emulsión. Las composiciones comerciales de pantalla solar pueden
emplear estos elementos en forma de partículas para proporcionar un
efecto de pantalla solar. Asimismo, numerosas publicaciones han
descrito el uso de TiO_{2} en composiciones para el cuidado de la
piel. Véanse, por ejemplo, la Patente de EE.UU. Nº 5.223.559 y las
solicitudes de Patente Nº^{s} DE 245815, WO 94/09756 y JP
08188723. Además, R. Emmert ha manifestado el deseo de utilizar
medios ópticos para formular productos que ofrezcan al consumidor
una mejoría visual inmediata (Dr. Ralf Emmert, Quantification of the
Soft-Focus Effect, Cosmetics & Toiletries, Vol.
111, julio 1996, págs. 57-61). Emmert describe la
posibilidad de rellenar mecánicamente las líneas de la piel con una
sustancia reflectante tal como TiO_{2}. Sin embargo, Emmert señala
que estos materiales reflectantes producen como consecuencia un
aspecto indeseable de máscara y que se debería utilizar, por lo
tanto, un material que difunda la luz, pero que sea a la vez
suficientemente transparente para evitar el aspecto de máscara.
Composiciones tópicas anteriores, que contienen
materiales reflectantes tales como TiO_{2}, las cuales conocen
los presentes inventores, o no producen una cobertura suficiente
para reducir el aspecto de las imperfecciones cutáneas, o tienden a
dar como resultado un blanqueo inaceptable de la piel u otros
aspectos poco naturales, cuando se aplican sobre la piel. También
se ha encontrado ahora que los materiales que difunden
principalmente la luz, en lugar de reflejarla, no proporcionan una
buena cobertura de las imperfecciones de la piel cuando se utilizan
en cantidades estéticamente aceptables para el consumidor. Más
particularmente, cuando se les utiliza a concentraciones
relativamente elevadas para ofrecer dicha cobertura, estos
materiales producen un blanqueo inaceptable de la piel.
Los presentes inventores han descubierto ahora
que materiales reflectantes tales como TiO_{2} se pueden formular
en composiciones tópicas para ofrecer una buena cobertura de las
imperfecciones de la piel, conservando, sin embargo, un aspecto
natural en general, por ejemplo sin el blanqueo inaceptable de la
piel. Las composiciones son especialmente adecuadas para
proporcionar una mejoría visual inmediata del aspecto de la
piel.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar composiciones tópicas adecuadas para impartir una
mejoría visual esencialmente inmediata del aspecto de la piel. Es
otro objeto de la presente invención proporcionar composiciones
tópicas que contienen un material en forma de partículas
reflectante, por ejemplo TiO_{2}, que proporciona una cobertura
deseable de imperfecciones de la piel tales como poros o tono
cutáneo no uniforme, conservando a la vez un aspecto natural de la
piel (por ejemplo, sin el blanqueo inaceptable de la piel). Otro
objeto de la presente invención es proporcionar estas composiciones
tópicas que son, adicionalmente, útiles para regular el aspecto y/o
estado de la piel, en especial reparar irregularidades de la textura
o tono de la piel (por ejemplo, poros y color no uniforme de la
piel).
La presente invención se refiere también a
métodos para mejorar el aspecto y/o estado de la piel mediante la
aplicación tópica de las presentes composiciones.
Estos y otros objetos de esta invención
resultarán evidentes a la luz de la siguiente descripción.
La presente invención se refiere a composiciones
de emulsiones tópicas según se definen en la reivindicación 1, que
comprenden un material en forma de partículas y un vehículo tópico,
teniendo el material en forma de partículas un índice de refracción
de al menos 2 y un tamaño de partícula principal pura superior a 100
nm hasta 300 nm. La composición contiene, desde 0,3% hasta 2% del
material en forma de partículas. Los elementos en forma de
partículas preferidos se seleccionan de TiO_{2}, ZnO y ZrO, siendo
más preferible TiO_{2}. Las composiciones son útiles para
impartir una mejoría visual prácticamente inmediata del aspecto de
la piel, conservando a la vez un aspecto natural de la
misma.
misma.
Composiciones preferidas comprenden una emulsión
de aceite de agua y comprenden, además, un compuesto seleccionado
del grupo formado por emulsionantes, tensioactivos, agentes
estructurantes, agentes espesantes y sus combinaciones.
Todos los porcentajes y relaciones utilizados en
este documento son en peso de la composición total y todas las
mediciones realizadas lo son a 25ºC, a menos que se indique lo
contrario.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender, estar formadas esencialmente por o estar
compuestas por los ingredientes y componentes tanto esenciales como
opcionales aquí descritos. Como se usa en este documento,
"esencialmente formada por" significa que la composición o los
componentes pueden incluir ingredientes adicionales, pero sólo si
los ingredientes adicionales no alteran materialmente las
características básicas y noveles de las composiciones o métodos
reivindicados.
Todas las publicaciones citadas en este
documento están incorporadas como referencia en su totalidad.
La expresión "aplicación tópica", como se
usa en este documento, significa aplicar o esparcir las
composiciones de la presente invención sobre la superficie
cutánea.
La expresión "dermatológicamente tolerado",
como se usa en este documento, significa que las composiciones o
sus componentes así descritos son adecuados para ser utilizados en
contacto con la piel humana, sin provocar toxicidad,
incompatibilidad, inestabilidad, respuesta alérgica ni similares
indebidas.
La expresión "cantidad segura y eficaz",
como se usa en este documento, significa una cantidad de un
compuesto, componente o composición suficiente para inducir de
forma significativa un beneficio positivo, preferentemente un
beneficio positivo sobre el aspecto o la sensación de la piel,
incluidos de forma independiente los beneficios descritos en este
documento, pero lo suficientemente baja para evitar efectos
secundarios importantes, es decir, para proporcionar una relación
riesgo/beneficio razonable, dentro del alcance de la opinión
médica.
Los ingredientes activos y restantes, útiles en
este documento se pueden clasificar o describir en este documento
por su beneficio cosmético y/o terapéutico o por su mecanismo de
acción propuesto. Sin embargo, se debe entender que los
ingredientes activos y restantes, que son de utilidad en este
documento pueden, en algunos casos, proporcionar más de un
beneficio cosmético y/o terapéutico, o funcionar a través de más de
un mecanismo de acción. Por consiguiente, las clasificaciones se
han realizado en este documento con fines de comodidad y no
pretenden limitar ningún ingrediente a la o las aplicaciones
declaradas de manera particular.
Las composiciones de la invención son de
utilidad para la aplicación tópica y para ofrecer una mejoría visual
esencialmente inmediata (es decir, aguda) del aspecto de la piel
tras la aplicación de la composición a la piel. Sin pretender estar
limitados por ninguna teoría, se estima que esta mejoría aguda del
aspecto de la piel es consecuencia, al menos en parte, de la
cobertura o enmascaramiento terapéutico de las imperfecciones
cutáneas con el material en forma de partículas. Las composiciones
proporcionan los beneficios visuales sin provocar un aspecto
inaceptable de la piel, tal como su blanqueo.
Más particularmente, las composiciones de la
presente invención son útiles para regular el estado de la piel,
incluida la normalización de irregularidades visibles y/o táctiles
de la piel, incluidas, pero sin estar limitadas a, irregularidades
visibles y/o táctiles de la textura y/o color de la piel, más
especialmente irregularidades asociadas con el envejecimiento
cutáneo. Estas irregularidades pueden obedecer o estar causadas por
factores internos y/o externos. Factores extrínsecos incluyen
radiaciones ultravioletas (por ejemplo, por exposición al sol),
contaminación ambiental, viento, calor, baja humedad, tensioactivos
potentes, abrasivos y similares. Factores intrínsecos incluyen
envejecimiento cronológico y otros cambios bioquímicos procedentes
del interior de la piel.
La regulación del estado de la piel incluye
regular el estado de la piel de forma preventiva y/o terapéutica.
Como se usa en este documento, regular de manera preventiva el
estado de la piel incluye retrasar, minimizar y/o prevenir las
irregularidades visibles y/o táctiles en la piel. Como se usa en
este documento, regular de manera terapéutica el estado de la piel
incluye mejorar, por ejemplo disminuyendo, minimizando y/o
eliminando tales irregularidades. La regulación del estado cutáneo
implica mejorar el aspecto y/o sensación de la piel,
proporcionando, por ejemplo, un aspecto y/o sensación más suave y
uniforme. Como se usa en este documento, regular el estado de la
piel incluye regular los signos de envejecimiento. "Regular los
signos del envejecimiento cutáneo" incluye regular de forma
preventiva y/o terapéutica uno o más de estos signos (del mismo
modo, regular un determinado signo de envejecimiento cutáneo, por
ejemplo, líneas de expresión, arrugas o poros, incluye regular de
forma preventiva y/o terapéutica ese signo).
"Signos de envejecimiento cutáneo"
incluyen, pero no están limitados a, todas las manifestaciones
externas perceptibles de manera visual o táctil, así como cualquier
otro macro o micro-efecto debido al envejecimiento
cutáneo. Estos signos pueden estar inducidos o causados por factores
intrínsecos o extrínsecos, por ejemplo envejecimiento cronológico
y/o daño ambiental. Estos signos pueden ser consecuencia de procesos
que incluyen, pero no están limitados a, desarrollo de
irregularidades de la textura, tales como arrugas, líneas cutáneas,
grietas, hinchazones, poros hipertróficos (por ejemplo, asociados
con estructuras anexas tales como conductos de glándulas
sudoríparas, glándulas sebáceas o folículos pilosos), descamación,
exfoliación y/u otras formas de irregularidad o rugosidad cutánea,
pérdida de elasticidad de la piel (pérdida y/o inactivación de la
elastina cutánea funcional), laxitud (incluida la hinchazón en la
zona ocular y barbilla), pérdida de firmeza de la piel, pérdida de
la tersura cutánea, pérdida de la recuperación cutánea tras la
deformación, coloración (incluidas las ojeras), erupciones,
palidez, regiones de piel hiperpigmentada tales como manchas de edad
y pecas, queratosis, diferenciación anormal, hiperqueratinización,
elastosis, degradación del colágeno y otros cambios histológicos
del estrato córneo, dermis, epidermis, del sistema vascular cutáneo
(por ejemplo, telangiectasia o arañas vasculares) y tejidos
subyacentes, en especial de los próximos a la piel.
Se debe entender que la presente invención no
debe estar limitada a la regulación de los "signos de
envejecimiento cutáneo" anteriormente mencionados, que surgen a
consecuencia de mecanismos asociados con el envejecimiento de la
piel, sino que se prevé que incluya la regulación de dichos signos,
independientemente del mecanismo de origen. Como se usa en este
documento, la "regulación del estado cutáneo" se prevé que
incluya la regulación de dichos signos, independientemente del
mecanismo de origen.
La presente invención resulta especialmente útil
para regular de manera terapéutica las irregularidades visibles y/o
táctiles de la piel de mamíferos, incluidas las irregularidades de
textura y color de la piel. Por ejemplo, disminuye el diámetro
aparente de los poros, la altura aparente del tejido inmediatamente
próximo de las aperturas de los poros se aproxima a la de la piel
inter-anexa, el tono/color de la piel se hace más
uniforme y/o se reduce la longitud, profundidad y/u otras
dimensiones de las líneas y/o arrugas.
Las composiciones de la presente invención
comprenden una cantidad segura y eficaz de un material en forma de
partículas que tiene un índice de refracción de al menos
aproximadamente 2, más preferentemente de al menos aproximadamente
2,5, por ejemplo desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3. El
material en forma de partículas está disperso en un vehículo
dermatológicamente tolerado.
El índice de refracción se puede determinar por
métodos convencionales. Por ejemplo, en J.A. Dean, Lange's Handbook
of Chemistry, 14ª edición, McGraw Hill, Nueva York, 1992, Sección 9,
Refractometry, incorporada a este documento como referencia en su
totalidad, se describe un método para determinar el índice de
refracción que es aplicable a la presente invención.
El material en forma de partículas comprende,
preferentemente, partículas de material inorgánico, que incluye
TiO_{2}, ZnO, ZrO_{2} y sus combinaciones, más preferentemente
TiO_{2}, ZnO y sus combinaciones (se prevé que las combinaciones
incluyan partículas que comprendan uno o más de estos materiales,
así como mezclas de estos materiales en forma de partículas). El
material en forma de partículas puede ser un compuesto, por
ejemplo, depositado en un núcleo o mezclado con otros materiales
tales como, pero no limitados a, sílice, silicona, mica, nailon y
poliacrilatos, siempre que el material tenga el índice de refracción
anteriormente mencionado. El material en forma de partículas está
preferentemente compuesto esencialmente por TiO_{2}, ZnO,
ZrO_{2} o sus combinaciones, más preferentemente TiO_{2}, ZnO o
una combinación de los mismos y, de la forma más preferente, las
partículas están compuestas esencialmente por TiO_{2}.
Se prefiere el material en forma de partículas
de calidad pigmentaria. Materiales en forma de partículas preferidos
son aquellos que tienen un tamaño de partícula principal mayor que
100 nm hasta 300 nm, más preferentemente desde 150 nm hasta 300 nm
y, de la forma más preferida, desde 200 nm hasta 250 nm (por
ejemplo, 220 hasta 240 nm) en su forma pura (es decir, en forma de
polvo, esencialmente puro, antes de su combinación con cualquier
vehículo). Los materiales en forma de partículas preferidos tienen
un tamaño principal de partícula, cuando están dispersos en la
composición, mayor que 100 nm hasta 1000 nm, más preferentemente
hasta 400 nm, todavía más preferentemente desde 200 nm hasta 300
nm. El tamaño principal de partícula se puede determinar utilizando
la Designación E20-85 de ASTM "Standard Practice
for Particle Size Analysis of Particulate Substances in the Range
of 0.2 to 75 Micrometers by Optical Microscopy", Volumen de ASTM
14.02, 1993, incorporado a este documento por referencia.
Las partículas pueden tener diversas formas,
incluidas las esféricas, esferoidales, elípticas, laminares,
irregulares, de aguja y semejantes a bastoncillos, siempre que se
proporcione el índice de refracción deseado. El material en forma
de partículas puede estar en diversas formas físicas, incluidas las
de rutilo, anatasa o una combinación de las mismas.
Las composiciones de la presente invención
comprenden, de 0,3% hasta 2%, preferentemente desde 0,3% hasta 1%,
del material en forma de partículas.
El material en forma de partículas puede ser
dispersable en agua, dispersable en aceite o una combinación de
ambos. La dispersibilidad en agua o aceite puede ser inherente a la
partícula o se puede impartir recubriendo las partículas con un
material que confiera una propiedad superficial de hidrofilia o
hidrofobia a las partículas. Por ejemplo, los recubrimientos
hidrófilos pueden comprender un aminoácido, óxido de aluminio o
silicato de aluminio. Ejemplos de recubrimientos hidrófobos pueden
comprender compuestos de órgano-silicona o jabones
metálicos tales como estearato de aluminio, laurato de aluminio y
estearato de cinc.
Materiales en forma de partículas inorgánicos
que comprenden, por ejemplo, TiO_{2}, ZnO o ZrO_{2} están
disponibles en el comercio por diversos proveedores. Ejemplos no
limitantes de materiales en forma de partículas adecuados están
disponibles de Warner Jenkinson (C-9729, una forma
anatasa hidrófoba, tratada con dimeticona, de TiO_{2}); U.S.
Cosmetics (serie TRONOX de TiO_{2}, por ejemplo,
AT-T-CR837, un TiO_{2} hidrófilo,
de rutilo, tratado con aminoácido;
AT-T-328, un TiO_{2} hidrófilo,
anatasa, tratado con aminoácido; y SAT-T CR837, un
TiO_{2} de rutilo); y Kobo (serie TRONOX de TiO_{2}, por ejemplo
ST490, un TiO_{2} de rutilo, tratado con silano). Los materiales
en forma de partículas están disponibles en forma esencialmente pura
en polvo, o pre-dispersos en diversos tipos de
dispersantes, incluidos, pero no limitados a, isoestearato de
isopropilo, palmitato de isopropilo, isoestearato de metilo, Finsolv
TN, ciclometicona y copolioles de ciclometicona y dimeticona.
Las composiciones pueden contener otros
materiales en forma de partículas inorgánicos u orgánicos, por
ejemplo cargas o pigmentos, siempre que no reduzcan de forma
significativa los beneficios de la invención. La cantidad total de
todo el material en forma de partículas en la composición (incluido
el material en forma de partículas anteriormente descrito, con un
índice de refracción de al menos 2 y cualquier otro material en
forma de partículas), en % en peso, es 10 o menos, 5 o menos, o 3 o
menos. Es preferible que los materiales en forma de partículas en
las composiciones de la invención estén esencialmente compuestos por
material en forma de partículas descrito en esta sección titulada
"material en forma de partículas".
Las composiciones de la presente invención
comprenden una cantidad segura y eficaz de un vehículo
dermatológicamente tolerado, dentro del cual se incorporan el
material en forma de partículas esencial y otros materiales
opcionales para permitir que el material en forma de partículas y
los componentes opcionales sean aportados a la piel en una
concentración apropiada. De este modo, el vehículo puede actuar como
diluyente, dispersante, disolvente o similar para el material en
forma de partículas, garantizando que éste se pueda aplicar y
distribuir uniformemente sobre la diana seleccionada a una
concentración adecuada.
El vehículo puede contener una o más cargas
sólidas, semisólidas o líquidas, diluyentes, disolventes, extensores
y similares, dermatológicamente tolerados. El vehículo puede ser
sólido, semisólido o líquido. Vehículos preferidos son
sustancialmente líquidos. El vehículo, en sí mismo, puede ser inerte
o puede poseer beneficios dermatológicos propios. Las
concentraciones del vehículo pueden variar con el vehículo
seleccionado y las concentraciones previstas de componentes
esenciales y opcionales.
Vehículos adecuados incluyen vehículos
convencionales o conocidos de otra forma que sean dermatológicamente
tolerados. Asimismo, el vehículo debe ser física y químicamente
compatible con los componentes esenciales descritos en este
documento y no debe alterar de manera indebida la estabilidad,
eficacia u otros beneficios derivados del uso asociados con las
composiciones de la presente invención. Los componentes preferidos
de las composiciones de esta invención deben ser capaces de
mezclarse de manera que no se produzca interacción que podrían
reducir de forma sustancial la eficacia de la composición en
situaciones de uso ordinarias.
El tipo de vehículo utilizado en la presente
invención depende del tipo de forma de producto deseada para la
composición. Las composiciones tópicas útiles en la presente
invención se pueden preparar en una amplia variedad de formas de
producto, tales como son conocidas en la técnica. Éstas incluyen,
pero no están limitadas a, lociones, cremas, geles, barras,
pulverizadores, ungüentos, pastas, espumas y cosméticos (por
ejemplo, maquillaje sólido, semisólido y líquido, incluidas las
bases de maquillaje, maquillaje para ojos, tratamientos labiales
pigmentados o no, por ejemplo barras de labios y similares).
Los vehículos preferidos contienen un diluyente
hidrófilo, dermatológicamente tolerado. Como se usa en este
documento, "diluyente" incluye materiales en los que el
material en forma de partículas puede estar disperso, disuelto o
incorporado de cualquier otra forma. Ejemplos no limitantes de
diluyentes hidrófilos son agua, diluyentes hidrófilos orgánicos
tales como alcoholes monovalentes inferiores (por ejemplo,
C_{1}-C_{4}) y glicoles y polioles de bajo peso
molecular, incluido propilenglicol, polietilenglicol (por ejemplo,
peso molecular 200-600 g/mol), polipropilenglicol
(por ejemplo, peso molecular 425-2025 g/mol),
glicerina, butilenglicol, 1,2,4-butanotriol,
ésteres de sorbitol, 1,2,6-hexanotriol, etanol,
isopropanol, ésteres de sorbitol, butanodiol, éter de propanol,
éteres etoxilados, éteres propoxilados y sus combinaciones. Un
diluyente preferido es agua.
Vehículos para usar en la invención comprenden
una emulsión que incluye una fase hidrófila que comprende un
componente hidrófilo, por ejemplo agua u otro diluyente hidrófilo y
una fase hidrófoba que comprende un componente hidrófobo, por
ejemplo un lípido, aceite o un material oleoso, en las proporciones
definidas en la reivindicación 1. Como es bien conocido para los
expertos en la técnica, la fase hidrófila estará dispersa en la fase
hidrófoba, o viceversa, para formar, respectivamente, fases
hidrófilas o hidrófobas dispersas y continuas, dependiendo de los
ingredientes de la composición. En la tecnología de emulsiones, la
expresión "fase dispersa" es bien conocida para los expertos
en la técnica y significa que la fase existe como pequeñas
partículas o gotitas que se encuentran suspendidas en y rodeadas
por una fase continua. La fase dispersa es conocida también como
fase interna o discontinua. La emulsión puede ser o comprender (por
ejemplo, en una emulsión de tres fases u otra emulsión
multi-fase), una emulsión de aceite en agua o una
emulsión de agua en aceite tal como una emulsión de agua en
silicona. Las emulsiones de aceite en agua comprenden típicamente
desde 1% hasta 50% (preferentemente, de 1% hasta 30%) de la fase
hidrófoba dispersa y desde 1% hasta 98% (preferentemente, desde 40%
hasta 90%) de la fase hidrófila continua; las emulsiones de agua en
aceite comprenden típicamente desde 1% hasta 98% (preferentemente,
desde 40% hasta 90%) de la fase hidrófila dispersa y desde 1% hasta
50% (preferentemente, de 1% hasta 30%) de la fase hidrófoba
continua. La emulsión puede comprender, igualmente, una red de gel,
tal como se describe en G.M. Eccleston, Application of Emulsion
Stability Theories to Mobile and Semisolid O/W Emulsions, Cosmetics
& Toiletries, Vol. 101, noviembre 1996, págs.
73-92, incorporada al documento por referencia. A
continuación, se describen adicionalmente las emulsiones
preferidas.
Las emulsiones preferidas tienen una viscosidad
aparente desde aproximadamente 5.000 hasta aproximadamente 200.000
centipoise (cps), por ejemplo desde aproximadamente 20.000 hasta
aproximadamente 150.000 cps, desde aproximadamente 25.000 hasta
aproximadamente 100.000 cps, o desde aproximadamente 40.000 hasta
aproximadamente 70.000 cps (por ejemplo, aproximadamente 60.000
cps). Ejemplos no limitantes de lociones tienen una viscosidad
aparente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 40.000 cps;
ejemplos no limitantes de cremas tienen una viscosidad aparente de
aproximadamente 60.000 a aproximadamente 1160.000 cps. La viscosidad
aparente se puede determinar utilizando un viscómetro Brookfield
CDII RV, TD de huso, a 5 rpm, o su equivalente. La viscosidad se
determina en la composición después de haberla dejado estabilizarse
tras su preparación, por lo general al menos 24 horas bajo
condiciones de 25ºC +/-1ºC y presión ambiental tras la preparación
de la composición. La viscosidad aparente se mide con la
composición a una temperatura de 25ºC +/-1ºC, después de 30 segundos
de rotación de huso.
Las composiciones tópicas de la presente
invención, que incluyen, pero no están limitadas a, lociones y
cremas, pueden incluir un emoliente dermatológicamente tolerado.
Estas composiciones contienen, preferentemente, desde
aproximadamente 2% hasta aproximadamente 50% del emoliente. Los
emolientes tienden a lubricar la piel, aumentar la suavidad y
flexibilidad cutáneas, prevenir o aliviar la sequedad de la piel y/o
protegerla. Emolientes son, típicamente, materiales inmiscibles en
agua, oleosos o cerosos. Se conoce una amplia variedad de emolientes
adecuados que se pueden utilizar en esta invención. Sagarin,
Cosmetics, Science and Technology, 2º edición, Vol. 1, págs.
32-43 (1972), que se incorpora al documento por
referencia, contiene numerosos ejemplos de materiales adecuados
como emolientes.
Las lociones y cremas según la presente
invención comprenden, por lo general, un sistema de vehículo de
solución y uno o más emolientes. Las lociones comprenden,
típicamente, desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 20%,
preferentemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 10%
de emoliente; desde aproximadamente 50% hasta aproximadamente 90%,
preferentemente desde aproximadamente 60% hasta aproximadamente 80%
de agua. Una crema comprende, típicamente, desde aproximadamente 5%
hasta aproximadamente 50%, preferentemente desde aproximadamente
10% hasta aproximadamente 20% de emoliente; y desde aproximadamente
45% hasta aproximadamente 85%, preferentemente desde
aproximadamente 50% hasta aproximadamente 75% de agua.
Los ungüentos de la presente invención pueden
comprender una única base de vehículo de aceites animales o
vegetales o hidrocarburos semisólidos (oleaginosos); bases de
ungüentos de absorción que absorben agua para formar emulsiones; o
vehículos hidrosolubles, por ejemplo un vehículo de solución
hidrosoluble. Los ungüentos pueden comprender, adicionalmente, un
agente espesante, tal como se describe en Sagarin, Cosmetics,
Science and Technology, 2º edición, Vol. 1, págs.
72-73 (1972), que se incorpora al documento por
referencia, y/o un emoliente. Por ejemplo, un ungüento puede
comprender desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 10% de un
emoliente; y desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 2% de
un agente espesante.
Composiciones de esta invención útiles para
limpiar ("limpiadoras") se formulan con un vehículo adecuado,
por ejemplo como se ha descrito anteriormente, y contienen
preferentemente uno o más tensioactivos dermatológicamente
tolerados, en una cantidad que es segura y eficaz para limpiar. Las
composiciones preferidas contienen desde aproximadamente 1% hasta
aproximadamente 90%, más preferentemente desde aproximadamente 5%
hasta aproximadamente 10% de un tensioactivo dermatológicamente
tolerado. El tensioactivo se selecciona de manera adecuada de
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, dipolares,
anfóteros y anfolíticos, así como mezclas de estos tensioactivos.
Estos tensioactivos son bien conocidos para los expertos en la
técnica de detergencia. Ejemplos no limitantes de tensioactivos
posibles incluyen isoceteth-20,
metil-cocoil-taurato sódico,
metil-oleoil-taurato sódico,
lauril-sulfato sódico y betaínas tales como las que
se describen en este documento. Véanse en la Patente de EE.UU. Nº
4.800.197, concedida a Kowcz et al., emitida el 24 de enero
de 1989, que se incorpora a este documento por referencia en su
totalidad, ejemplos de tensioactivos útiles en esta invención.
Ejemplos de una extensa gama de tensioactivos adicionales de
utilidad en esta invención se describen en McCutcheon's
Detergents and Emulsifiers, edición norteamericana (1986),
publicada por Allured Publishing Corporation, que se incorpora en
su totalidad a este documento por referencia. Las composiciones
limpiadoras pueden contener, opcionalmente, en sus niveles
establecidos en la técnica, otros materiales que se utilizan de
manera convencional en las composiciones limpiadoras.
La forma física de las composiciones limpiadoras
no es crítica. Por ejemplo, las composiciones se pueden formular
como jabones de baño, líquidos, champúes, geles de baño,
acondicionadores capilares, tónicos para el cabello, pastas o
espumas. El jabón de baño es la forma más preferida porque es la
forma de agente limpiador más frecuentemente utilizado para lavar
la piel. Las composiciones limpiadoras que se deben aclarar, tales
como los champúes, incluyen un sistema de suministro adecuado para
depositar niveles suficientes de principios activos sobre la piel y
el cuero cabelludo. Un sistema preferido de suministro implica el
uso de complejos insolubles. Para una descripción más completa de
estos sistemas de suministro, véase la Patente de EE.UU. Nº
4.835.148, a Barford et al., emitida el 30 de mayo de 1989,
que se incorpora en su totalidad al documento por referencia.
Como se usa en este documento, la expresión
"base de maquillaje" se refiere a un cosmético cutáneo líquido,
semi-líquido, semisólido o sólido, que incluye,
pero no está limitado a, lociones, cremas, geles, pastas, compactos
y similares. De forma característica, la base de maquillaje se
utiliza sobre una zona extensa de piel, tal como sobre el rostro,
para proporcionar una imagen particular. Las bases de maquillaje de
usan típicamente para ofrecer una base adherente para cosméticos
colorantes tales como lápiz de labios, colorete, polvos y similares
y tiende a ocultar las imperfecciones de la piel y proporcionar un
aspecto suave y uniforme a la piel. Las bases de maquillaje de la
presente invención incluyen un vehículo dermatológicamente tolerado
para el material en forma de partículas esencial y puede incluir
ingredientes convencionales tales como aceites, colorantes,
pigmentos, emolientes, fragancias, ceras, estabilizantes y
similares. Ejemplos de vehículos y otros ingredientes que son
útiles para utilizar en esta invención, se describen, por ejemplo,
en la solicitud pendiente de patente de la Serie Nº 08/430.961,
presentada el 28 de abril de 1995 a nombre de Marcia L. Canter,
Brain D. Barford y Brian D. Hofrichter, que se incorpora a este
documento por referencia.
Las composiciones de la presente invención se
formulan preferentemente para tener un pH de 10,5 o menor. Los
valores de pH de estas composiciones oscilan, preferentemente, entre
aproximadamente 2 y aproximadamente 10,5, más preferentemente entre
aproximadamente 3 y aproximadamente 8 y, de forma todavía más
preferente, entre aproximadamente 5 y aproximadamente 8.
Las composiciones tópicas de la presente
invención comprenden una emulsión. Las emulsiones de la presente
invención se definen en la reivindicación 1, y pueden contener uno o
más de los siguientes materiales:
Las emulsiones según la presente invención
contienen una fase hidrófoba que comprende un lípido, aceite, un
componente oleoso u otro componente hidrófobo. Las composiciones de
la presente invención comprenden, preferentemente, desde 1% hasta
50%, preferentemente desde 1% hasta 30% y, más preferentemente,
desde 1% hasta 10% en peso de la composición de un componente
hidrófobo. El componente hidrófobo puede derivarse de animales,
plantas o petróleo y puede ser natural o sintético (es decir,
fabricado por el hombre). Los componentes hidrófobos preferidos son
sustancialmente insolubles en agua y, más preferentemente,
esencialmente insolubles en agua. Componentes hidrófobos preferidos
son los que tienen un punto de fusión de aproximadamente 25ºC o
menor, bajo una atmósfera de presión y que son adecuados para
acondicionar la piel o el cabello.
Ejemplos no limitantes de componentes hidrófobos
adecuados incluyen los seleccionados del grupo formado por:
(1) Aceite mineral, conocido también como
líquido de petrolato, es una mezcla de hidrocarburos líquidos
obtenidos del petróleo. Véanse The Merck Index, décima
edición, Entrada 7048, pág. 1033 (1983) e International Cosmetic
Ingredient Dictionary, quinta edición, vol. 1, pág.
415-417 (1993), que se incorporan en su totalidad a
este documento por referencia.
(2) Petrolato, conocido también como
jalea de petróleo, es un sistema coloidal de hidrocarburos sólidos
de cadena ramificada e hidrocarburos líquidos de alto punto de
ebullición, en el que la mayor parte de los hidrocarburos líquidos
está contenida en micelas. Véanse The Merck Index, décima
edición, Entrada 7047, pág. 1033 (1983); Schindler, Drug.
Cosmet. Ind., 89, 36-37, 76,
78-80, 82 (1961); e International Cosmetic
Ingredient Dictionary, quinta edición, vol. 1, pág. 537 (1993), que
se incorporan en su totalidad a este documento por referencia.
(3) Hidrocarburos de cadena lineal y
ramificada que tienen desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente
40 átomos de carbono. Ejemplos no limitantes de estos
materiales de hidrocarburos incluyen dodecano, isododecano,
escualano, colesterol, poli-isobutileno hidrogenado,
docosano (es decir, un hidrocarburo C_{22}), hexadecano,
isohexadecano (un hidrocarburo disponible en el comercio, que se
vende como Permethyl® 101A por Presperse, South Plainfield, NJ).
Son también útiles las isoparafinas C7-C40, que son
hidrocarburos C7-C40 ramificados.
(4) Ésteres alcoholes C1-C30
de ácidos carboxílicos C1-C30 y de ácidos
dicarboxílicos C2-C30, incluyendo materiales de
cadena lineal y ramificada, así como derivados aromáticos (como se
usan en este documento en referencia al componente hidrófobo, los
ácidos mono y policarboxílicos incluyen ácidos carboxílicos de
cadena lineal, cadena ramificada y arílicos). Ejemplos no
limitantes incluyen sebacato de diisopropilo, adipato de
diisopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo,
palmitato metílico, propionato de miristilo, palmitato de
2-etilhexilo, neopentanoato de isodecilo, maleato de
di-2-etilhexilo, palmitato cetílico,
miristato de miristilo, estearato de estearilo, estearato de
isopropilo, estearato metílico, estearato cetílico, behenato de
behenilo, maleato dioctílico, sebacato dioctílico, adipato de
diisopropilo, octanoato cetílico, dilinoleato de diisopropilo.
(5) Mono-, di- y triglicéridos de ácidos
carboxílicos C1-C30, por ejemplo triglicérido
caprílico/cáprico, triglicérido PEG-6
caprílico/cáprico, triglicérido PEG-8
caprílico/cáprico.
(6) Alquilen-glicol-ésteres
de ácidos carboxílicos C1-C30, por ejemplo,
mono-y diésteres de etilenglicol y mono- y
diésteres de propilenglicol de ácidos carboxílicos
C1-C30, por ejemplo, diestearato de
etilenglicol.
(7) Derivados propoxilados y etoxilados
de los materiales anteriores.
(8) Mono- y poliésteres
C1-C30 de azúcares y materiales relacionados.
Estos ésteres se derivan de un resto de azúcar o poliol y uno o más
restos de ácidos carboxílicos. Dependiendo del ácido y azúcar
constituyentes, estos ésteres pueden estar en forma líquida o
sólida a temperatura ambiente. Ejemplos de ésteres líquidos
incluyen: tetraoleato de glucosa, los tetraésteres de glucosa de
ácidos grasos de aceite de soja (insaturados), los tetraésteres de
manosa de ácidos grasos mixtos de aceite de soja, los tetraésteres
de galactosa del ácido oleico, los tetraésteres de arabinosa del
ácido linoleico, tetralinoleato de xilosa, pentaoleato de galactosa,
tetraoleato de sorbitol, los hexaésteres de sorbitol de ácidos
grasos de aceite de soja insaturado, pentaoleato de xilitol,
tetraoleato de sacarosa, pentaoleato de sacarosa, hexaoleato de
sacarosa, heptaoleato de sacarosa, octaoleato de sacarosa y sus
mezclas. Ejemplos de ésteres sólidos incluyen: hexaéster de
sorbitol, en el que los restos ésteres del ácido carboxílico son
palmitoleato y araquidato en una relación molar 1:2; el octaéster
de rafinosa, en el que los restos ésteres del ácido carboxílico son
linoleato y behenato en una relación molar 1:3; el heptaéster de
maltosa, en el cual los restos de ácido carboxílico esterificante
son ácidos grasos del aceite de semilla de girasol y lignocerato en
una relación molar 3:4; el octaéster de sacarosa, en el que los
restos de ácido carboxílico esterificante son oleato y behenato en
una relación molar de 2:6; y el octaéster de sacarosa, en el que
los restos de ácido carboxílico esterificante son laurato, linoleato
y behenato en una relación molar de 1:3:4. Un material sólido
preferido es el poliéster de sacarosa, en el cual el grado de
esterificación es 7-8 y en el que los restos de
ácidos grasos son C18 mono- y/o di-insaturados y
behénico, en una relación molar de insaturados:behénico de 1:7 a
3:5. Un poliéster de azúcar especialmente preferido es el octaéster
de sacarosa, en el que hay alrededor de 7 restos de ácido graso
behénico y aproximadamente 1 resto de ácido oleico en la molécula.
Otros materiales incluyen ésteres de sacarosa de ácidos grasos de
aceite de semilla de algodón o de aceite de soja. Los materiales de
ésteres se describen, adicionalmente, en la Patente de EE.UU. Nº
2.831.854, Patente de EE.UU. Nº 4.005.196, a Jandacek, emitida el 25
de enero de 1977; Patente de EE.UU. Nº 4.005.195, a Jandacek,
emitida el 25 de enero de 1977, Patente de EE.UU. Nº 5.306.516, a
Letton et al., emitida del 26 de abril de 1994; patente de
EE.UU. Nº 5.306.515, a Letton et al., emitida el 26 de abril
de 1994; Patente de EE.UU. Nº5.305.514, a Letton et al.,
emitida el 26 de abril de 1994; Patente de EE.UU. Nº 4.797.300, a
Jandacek et al, emitida el 10 de enero de 1989; Patente de
EE.UU. Nº 3.963.699, a Rizzi et al., emitida el 15 de junio
de 1976; Patente de EE.UU. Nº 4.518.772, a Volpenheim, emitida el 21
de mayo de 1985; y Patente de EE.UU. Nº 4.517.360, a Volpenheim,
emitida el 21 de mayo de 1985; todas las cuales se incorporan en su
totalidad a este documento por referencia.
(9) Aceites de organopolisiloxano. Los
aceites de organopolisiloxanos pueden ser volátiles, no volátiles o
una mezcla de siliconas volátiles y no volátiles. La expresión "no
volátil", como se usa en este contexto, se refiere a las
siliconas que son líquidas bajo condiciones ambientales y tienen un
punto de inflamación (bajo una atmósfera de presión) de o mayor que
aproximadamente 100ºC. El término "volátil", como se usa en
este contexto, se refiere a todos los demás aceites de silicona.
Organopolisiloxanos adecuados se pueden seleccionar de una amplia
variedad de siliconas que abarcan un extenso intervalo de
volatilidades y viscosidades. Se prefieren los polisiloxanos no
volátiles. Ejemplos no limitantes de siliconas adecuadas se
describen en la Patente de EE.UU. Nº 5.069.897, a Orr, emitida el 3
de diciembre de 1991, que se incorpora en su totalidad a este
documento por referencia. Ejemplos de aceites de
organopolisiloxanos adecuados incluyen
polialquil-siloxanos,
polialquil-siloxanos cíclicos y
polialquil-aril-
siloxanos.
siloxanos.
Polialquil-siloxanos útiles en
las presentes composiciones incluyen
polialquil-siloxanos con viscosidades desde
aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 1.000.000 centistokes a
25ºC. Estos polialquil-siloxanos se pueden
representar por la fórmula química general
R_{3}SiO[R_{2}SiO]_{x}SiR_{3}, en la que R es
un grupo alquilo que tiene de uno hasta aproximadamente 30 átomos
de carbono (preferentemente, R es metilo o etilo, más
preferentemente, metilo; también se pueden utilizar en la misma
molécula grupos alquilo mixtos), y x es un número entero desde 0
hasta aproximadamente 10.000, seleccionado para alcanzar el peso
molecular deseado, que puede ser de hasta más de 10.000.000.
Polialquil-siloxanos disponibles en el comercio
incluyen los
poli-dimetil-siloxanos, conocidos
también como dimeticonas, ejemplos de las cuales incluyen la serie
Vicasil® comercializada por General Electric Company, y la serie
Dow Corning® 200, comercializada por Dow Corning Corporation.
Ejemplos específicos de
poli-dimetil-siloxanos adecuados
incluyen el líquido Dow Corning® 200, con una viscosidad de 0,65
centistokes y un punto de ebullición de 100ºC, el líquido Dow
Corning® 225, con una viscosidad de 10 centistokes y un punto de
ebullición mayor que 200ºC, y los líquidos Dow Corning® 200 que
tienen viscosidades de 50, 350 y 12.500 centistokes,
respectivamente, y punto de ebullición mayores que 200ºC.
Dimeticonas adecuadas incluyen las representadas por la fórmula
química
(CH_{3})_{3}SiO[(CH_{3})_{2}SiO]_{x}[CH_{3}RSiO]_{y}Si-(CH_{3})_{3},
en la cual R es un alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene
desde dos hasta aproximadamente 30 átomos de carbono y x e y son,
cada uno, números enteros de 1 o más, seleccionados para alcanzar el
peso molecular deseado, que puede ser superior a 10.000.000.
Ejemplos de estas dimeticonas alquil-sustituidas
incluyen dimeticona cetílica y dimeticona de laurilo.
Polialquil-siloxanos cíclicos,
adecuados para utilizar en la composición incluyen los representados
por la fórmula química [SiR_{2}-O]_{n},
en la que R es un grupo alquilo (preferentemente, R es metilo o
etilo, más preferentemente, metilo) y n es un número entero desde
aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8, más preferentemente n es
un número entero desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 7 y,
de forma muy preferente, n es un número entero desde
aproximadamente 4 hasta aproximadamente 6. Cuando R es metilo, estos
materiales se denominan típicamente ciclometiconas. Ciclometiconas
disponibles en el comercio incluyen el líquido Dow Corning® 244 que
tiene una viscosidad de 2,5 centistokes, y un punto de ebullición de
172ºC, que contiene principalmente el tetrámero de ciclometicona
(es decir, n=4), el líquido Dow Corning® 344, con una viscosidad de
2,5 centistokes y un punto de ebullición de 178ºC, que contiene
principalmente el pentámero de ciclometicona (es decir, n=5), el
líquido Dow Corning® 245, que tiene una viscosidad de 4,2
centistokes y un punto de ebullición de 205ºC, que contiene
principalmente una mezcla de tetrámero y pentámero de ciclometicona
(es decir, n=4 y 5), y el líquido Dow Corning® 345, que tiene una
viscosidad de 4,5 centistokes y un punto de ebullición de 217ºC,
que contiene principalmente una mezcla de tetrámero, pentámero y
hexámero de ciclometicona (es decir, n=4, 5 y 6).
También son de utilidad materiales tales como
trimetilsiloxisilicato, que es un material polímero correspondiente
a la fórmula química general
[(CH_{2})_{3}SiO_{1/2}]_{x}-[SiO_{2}]_{y},
en la que x es un número entero desde aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 500 e y es un número entero desde aproximadamente 1
hasta aproximadamente 500. Un trimetilsiloxisilicato disponible en
el comercio se vende como una mezcla con dimeticona como líquido
Dow Corning® 593.
Los dimeticonoles también son adecuados en la
composición. Estos compuestos se pueden representar por las
fórmulas químicas
R_{3}SiO[R_{2}SiO]_{x}SiR_{2}OH y
HOR_{2}SiO[R_{2}SiO]x-SIR2OH, en
las que R es un grupo alquilo (preferentemente, R es metilo o
etilo, más preferentemente, metilo) y x es un número entero desde 0
hasta aproximadamente 500, seleccionado para alcanzar el peso
molecular deseado. Dimeticonoles disponibles en el comercio se
venden típicamente como mezclas con dimeticona o ciclometicona (por
ejemplo, líquidos Dow Corning® 1401, 1402 y 1403).
Los
polialquil-aril-siloxanos son
también adecuados para utilizar en la composición. Son especialmente
útiles los
polimetil-fenil-siloxanos con
viscosidades desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 65
centistokes a 25ºC.
En esta invención, se prefiere utilizar
organo-polisiloxanos seleccionados del grupo formado
por polialquil-siloxanos, dimeticonas
alquil-sustituidas, ciclometiconas,
trimetilsiloxisilicatos, dimeticonoles,
polialquil-aril-siloxanos y sus
mezclas. Se prefiere más el uso en esta invención de
polialquil-siloxanos y ciclometiconas. Entre los
polialquil-siloxanos se prefieren las
dimeticonas.
(10) Aceites vegetales y aceites vegetales
hidrogenados. Ejemplos de aceites vegetales y aceites vegetales
hidrogenados incluyen aceite de azafrán, aceite de ricino, aceite de
coco, aceite de semilla de algodón, aceite de menhadén, aceite de
almendra de palma, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de
soja, aceite de colza, aceite linaza, aceite de salvado de arroz,
aceite de pino, aceite de sésamo, aceite de semilla de girasol,
aceite de azafrán hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite
de coco hidrogenado, aceite de semilla de algodón hidrogenado,
aceite de menhadén hidrogenado, aceite de almendra de palma
hidrogenado, aceite de palma hidrogenado, aceite de cacahuete
hidrogenado, aceite de soja hidrogenado, aceite de colza
hidrogenado, aceite de linaza hidrogenado, aceite de salvado de
arroz hidrogenado, aceite de sésamo hidrogenado, aceite de semilla
de girasol hidrogenado y sus mezclas.
(11) Grasas y aceites animales, por
ejemplo lanolina y sus derivados, aceite de hígado de bacalao.
(12) También resultan de utilidad los éteres de
alquilo C4-C20 de polipropilenglicoles, ésteres de
ácidos carboxílicos C1-C20 de polipropilenglicoles
y dialquil-C8-C30-éteres. Ejemplos
no limitantes de estos materiales incluyen PPG-14
butiléter, PPG-15 esteariléter, éter dioctílico,
éter dodecil-octílico y sus mezclas.
Las emulsiones de la presente invención
comprenden también un componente hidrófilo, por ejemplo, agua u otro
diluyente hidrófilo. De esta forma, la fase hidrófila puede
comprender agua, o una combinación de agua y uno o más ingredientes
solubles o dispersables en agua. Se prefieren los componentes
hidrófilos que comprenden agua.
Las emulsiones y otras composiciones tópicas de
la presente invención pueden comprender una variedad de otros
ingredientes, tales como los que se describen en este documento.
Como lo comprenderá el experto en la materia, un determinado
componente se distribuirá principalmente en una fase hidrófila o en
una fase hidrófoba, dependiendo de la hidrofilia del componente en
la composición.
Las emulsiones de la presente invención
incluyen, preferentemente, uno o más compuestos seleccionados de
emulsionantes, tensioactivos, agentes estructurantes y espesantes.
Las composiciones que contienen estos ingredientes tienden a tener
las viscosidades aparentes preferidas descritas en este
documento.
La emulsión puede contener un emulsionante y/o
tensioactivo, por lo general para contribuir a la dispersión y
suspensión de la fase discontinua dentro de la fase continua. Se
puede emplear una amplia gama de estos agentes. En la composición
se pueden utilizar emulsionantes/tensioactivos conocidos o
convencionales, siempre que el agente seleccionado sea química y
físicamente compatible con los componentes esenciales de la
composición y proporcione las características de dispersión
deseadas. Agentes adecuados incluyen emulsionantes/tensioactivos
que no contienen silicona, emulsionantes/tensioactivos de silicona y
sus mezclas.
En una realización preferida, la composición
comprende un emulsionante o tensioactivo hidrófilo. Las
composiciones de la presente invención comprenden, preferentemente,
desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 5%, más
preferentemente desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 1%
de al menos un tensioactivo hidrófilo. Sin pretender estar
limitados por la teoría, se cree que el tensioactivo hidrófilo
contribuye en la dispersión de materiales hidrófobos, por ejemplo
agentes estructurantes hidrófobos, en la fase hidrófila. El
tensioactivo, como mínimo, debe ser suficientemente hidrófilo para
dispersarse en la fase hidrófila. Tensioactivos preferidos son los
que tienen un HLB de al menos aproximadamente 8. El tensioactivo
exacto seleccionado dependerá del pH de la composición y de los
restantes componentes presentes.
Los tensioactivos hidrófilos preferidos se
seleccionan de tensioactivos no iónicos. Entre los tensioactivos no
iónicos que son de utilidad en esta invención se encuentran los que
se pueden definir, en general, como productos de condensación de
alcoholes de cadena larga, por ejemplo alcoholes
C8-C30, con polímeros de azúcar o almidón, es
decir, glucósidos. Estos compuestos se pueden representar por la
fórmula (S)_{n}-O-R, en la
que S es un resto de azúcar tal como glucosa, fructosa, manosa y
galactosa; n es un número entero desde aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 1000, y R es un grupo alquilo C8-30.
Ejemplos de alcoholes de cadena larga a partir de los cuales se
puede derivar el grupo alquilo incluyen alcohol decílico, alcohol
cetílico, alcohol estearílico, alcohol laurílico, alcohol
miristílico, alcohol oleílico y similares. Ejemplos preferidos de
estos tensioactivos incluyen aquéllos en los que S es un resto de
glucosa, R es un grupo alquilo C8-20, y n es un
número entero desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 9.
Ejemplos disponibles en el comercio de estos tensioactivos incluyen
decil-poliglucósido (disponible como APG 325 CS de
Henkel) y lauril-poliglucósido (disponible como APG
600 CS y 625 CS de Henkel).
Otros tensioactivos no iónicos de utilidad
incluyen los productos de condensación de óxidos de alquileno con
ácidos grasos (por ejemplo, ésteres de óxido de alquileno de ácidos
grasos). Estos materiales tienen la fórmula general
RCO(X)_{n}OH, en la que R es un grupo alquilo
C10-30, X es -OCH_{2}CH_{2}- (es decir, derivado
de etilenglicol u óxido de etileno) u -OCH_{2}CHCH_{3}- (es
decir, derivado de propilenglicol u óxido de propileno), y n es un
número entero desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 200.
Otros tensioactivos no iónicos son los productos de condensación de
óxidos de alquileno con 2 moles de ácidos grasos (es decir,
diésteres de óxido de alquileno de ácidos grasos). Estos materiales
tienen la fórmula general RCO(X)_{n}OOCR, en la
cual R es un grupo alquilo C10-30, X es
-OCH_{2}CH_{2}- (es decir, derivado de etilenglicol u óxido de
etileno) u -OCH_{2}CHCH_{3}- (es decir, derivado de
propilenglicol u óxido de propileno), y n es un número entero desde
aproximadamente 6 hasta aproximadamente 100. Otros tensioactivos no
iónicos son los productos de condensación de óxidos de alquileno
con alcoholes grasos (es decir, éteres de óxido de alquileno de
alcoholes grasos). Estos materiales tienen la fórmula general
R(X)_{n}OR', en la que R es un grupo alquilo
C10-30, X es -OCH_{2}CH_{2}- (es decir,
derivado de etilenglicol u óxido de etileno) u -OCH_{2}CHCH_{3}-
(es decir, derivado de propilenglicol u óxido de propileno), y n es
un número entero desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 100
y R' es H o un grupo alquilo C10-30. Todavía otros
tensioactivos no iónicos son los productos de condensación de
óxidos de alquileno con ácidos grasos y alcoholes grasos [es decir,
en los que la porción de óxido de polialquileno está esterificada
en un extremo con un ácido graso y eterificada (es decir, conectada
a través de un enlace éter), en el otro extremo, con un alcohol
graso]. Estos materiales tienen la fórmula general
RCO(X)_{n}OR', en la que R y R' son grupos alquilo
C10-30, X es -OCH_{2}CH_{2}- (es decir,
derivado de etilenglicol u óxido de etileno) u -OCH_{2}CHCH_{3}-
(es decir, derivado de propilenglicol u óxido de propileno), y n es
un número entero desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 100.
Ejemplos no limitantes de estos tensioactivos no iónicos derivados
de óxido de alquileno incluyen ceteth-6,
ceteth-10, ceteth-12,
ceteareth-6, ceteareth-10,
ceteareth-12, steareth-6,
steareth-10, steareth-12,
PEG-6-estearato,
PEG-10-estearato,
PEG-100-estearato,
PEG-12-estearato,
PEG-20-gliceril-estearato,
PEG-80-gliceril-seboato,
PEG-10-gliceril-estearato,
PEG-30-gliceril-cocoato,
PEG-80-gliceril-cocoato,
PEG-200-gliceril-seboato,
PEG-8-dilaurato,
PEG-10-diestearato y sus
mezclas.
Todavía otros tensioactivos no iónicos útiles
incluyen tensioactivos de amida de ácidos
polihidroxi-grasos correspondientes a la fórmula
estructural:
en la que: R^{1} es H, alquilo
C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, preferentemente alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferentemente metilo o etilo
y, de la forma más preferente, metilo; R^{2} es alquilo o
alquenilo C_{5}-C_{31}, preferentemente alquilo
o alquenilo C_{7}-C_{19}, más preferentemente
alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}, y, de forma
especialmente preferida, alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{15}; y Z es un resto
polihidroxi-hidrocarbilo que tiene una cadena
hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados
directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferentemente,
etoxilado o propoxilado) del mismo. Z es, preferentemente, un resto
azúcar seleccionado del grupo formado por glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa, xilosa y sus mezclas. Un
tensioactivo especialmente preferido correspondiente a la
estructura anterior es la amida de
coco-alquil-N-metil-glucósido
(es decir, en la que el resto R^{2}CO se deriva de ácidos grasos
de aceite de coco). Los procesos para preparar composiciones que
contienen amidas de ácidos polihidroxi-grasos se
describen, por ejemplo, en la Memoria de la Patente Británica
809.060, publicada el 18 de febrero de 1959 por Thomas Hedley &
Co, Ltda; Patente de EE.UU. Nº 2.965.576, a E.R. Wilson, emitida el
20 de diciembre de 1960; Patente de EE.UU. Nº
2.703-798, a A.M. Schwartz, emitida el 8 de marzo de
1955; y Patente de EE.UU. Nº 1.985.424, a Piggott, emitida el 25 de
diciembre de 1934, que se incorporan en su totalidad a este
documento por
referencia.
referencia.
Entre los tensioactivos no iónicos se prefieren
los seleccionados del grupo formado por steareth-21,
ceteareth-20, ceteareth-12, cocoato
de sacarosa, steareth-100,
PEG-100-estearato y sus mezclas.
Otros tensioactivos no iónicos adecuados para
usar en esta invención incluyen ésteres y poliésteres de azúcar,
ésteres y poliésteres de azúcar alcoxilados, ésteres de ácidos
grasos C1-C30 de alcoholes grasos
C1-C30, derivados alcoxilados de ésteres de ácidos
grasos C1-C30 de alcoholes grasos
C1-C30, éteres alcoxilados de alcoholes grasos
C1-C30, ésteres de poliglicerilo de ácidos grasos
C1-C30, ésteres C1-C30 de polioles,
éteres C1-C30 de polioles, fosfatos alquílicos,
fosfatos de éter graso de polioxialquileno, amidas de ácidos grasos,
lactilatos acílicos, y sus mezclas. Ejemplos no limitantes de estos
emulsionantes que no contienen silicona incluyen:
polietilenglicol-20 monolaurato de sorbitán
(Polisorbatoo 20), polietilenglicol 5 esterol de soja,
steareth-20, ceteareth-20,
PPG-2-diestearato de éter de
metilglucosa, ceteth-10, polisorbato 80, fosfato de
cetilo, cetil-fosfato de potasio,
cetil-fosfato de dietanolamina, polisorbato 60,
estearato de glicerilo, polioxietileno 20 trioleato de sorbitán
(polisorbato 85), monolaurato de sorbitán,
polioxietileno-4-lauril-éter de
estearato sódico, isoestearato de poliglicerilo-4,
laurato de hexilo, PPG-2-diestearato
de éter de metil-glucosa, PEG-100
estearato y sus mezclas.
Otros emulsionantes útiles en esta invención son
las mezclas de ésteres de ácidos grasos basados en una mezcla de
ésteres de ácidos grasos de sorbitán o sorbitol y ésteres de ácidos
grasos de sacarosa, siendo en cada caso los ácidos grasos
preferentemente C_{8}-C_{24}, más
preferentemente C_{10}-C_{20}. El emulsionante
preferido de éster de ácido graso es una mezcla de éster de ácido
graso C_{16}-C_{20} de sorbitán o sorbitol con
éster de ácido graso C_{10}-C_{16} de sacarosa,
en especial estearato de sorbitán y cocoato de sacarosa. Está
comercializado por ICI bajo la marca Ariatone 2121.
Los tensioactivos hidrófilos que son útiles en
esta invención pueden incluir, adicional o alternativamente,
cualquiera de una amplia variedad de tensioactivos catiónicos,
aniónicos, dipolares y anfóteros tales como los que son conocidos
en la técnica. Véanse, por ejemplo, McCutcheon's,
Detergents and Emulsifiers, edición norteamericana (1986),
publicada por Allured Publishing Corporation; Patente de EE.UU. Nº
5.011.681, a Ciotti et al., emitida el 30 de abril de 1991;
Patente de EE.UU. Nº 4.421.769, a Dixon et al., emitida el 20
de diciembre de 1983; y Patente de EE.UU. Nº 3.755.560, a Dickert
et al., emitida el 28 de agosto de 1973; estas cuatro
referencias se incorporan en su totalidad a este documento por
referencia.
Ejemplos de tensioactivos catiónicos de utilidad
en esta invención incluyen los descritos en la Patente de EE.UU. Nº
5.151.209, a McCall et al., emitida el 29 de septiembre de
1992; Patente de EE.UU. Nº 5.151.120, a Steuri et al.,
emitida el 29 de septiembre de 1992; Patente de EE.UU. Nº 5.120.532,
a Wells et al., emitida el 9 de junio de 1992; Patente de
EE.UU. Nº 4.387.090, a Bolish, emitida el 7 de junio de 1983;
Patente de EE.UU. Nº 3.155.591, a Hilfer, emitida el 3 de noviembre
de 1964; Patente de EE.UU. Nº3.929.678, a Laughlin et al.,
emitida el 30 de diciembre de 1975; Patente de EE.UU. Nº 3.959.461,
a Bailey et al., emitida el 25 de mayo de 1976;
McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, (edición
norteamericana (1979)), M.C. Publishing Co.; y Schwartz, et
al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology,
Nueva York: Interscience Publishers, 1949; todos estos documentos
se incorporan al presente en su totalidad por referencia. Los
tensioactivos catiónicos útiles en esta invención incluyen sales de
amonio catiónicas tales como sales de amonio cuaternario, y
amino-amidas.
También es útil en esta invención una amplia
variedad de tensioactivos aniónicos. Véanse, por ejemplo, Patente
de EE.UU. Nº 3.929.678, a Laughlin et al., emitida el 30 de
diciembre de 1975, que se incorpora a este documento en su
totalidad por referencia. Ejemplos no limitantes de tensioactivos
aniónicos incluyen los isetionatos de alcoílo (por ejemplo,
C12-C30), sulfatos de alquilo y alquil-éter y sus
sales, fosfatos de alquilo y alquil-éter y sus sales, tauratos de
alquil-metilo (por ejemplo,
C12-C30), y jabones (por ejemplos, sales de metal
alcalino, por ejemplo sales de sodio o potasio) de ácidos
grasos.
También son de utilidad en esta invención los
tensioactivos anfóteros y dipolares. Ejemplos de tensioactivos
anfóteros y dipolares que se pueden utilizar en las composiciones de
la presente invención son los que se han descrito extensamente como
derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias, en los
cuales el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada
y en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde
aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono
(preferentemente, C_{8}-C_{18}) y uno contiene
un grupo aniónico hidro-solubilizante, por ejemplo
carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Ejemplos son
imino-acetatos de alquilo e imidodialcanoatos y
aminoalcanoatos, derivados de imidazolinio y amonio. Otros
tensioactivos anfóteros y dipolares adecuados son los seleccionados
del grupo formado por betaínas, sultaínas, hidroxisultaínas,
sarcosinatos de alquilo (por ejemplo,
C_{12}-C_{30}) y sarcosinatos de alcanoílo.
Las emulsiones preferidas de la presente
invención incluyen un emulsionante o tensioactivo que contiene
silicona. En este documento es de utilidad una amplia variedad de
emulsionantes de silicona. Estos emulsionante de silicona son, de
manera característica, organopolisiloxanos orgánicamente
modificados, también conocidos para los expertos en la técnica como
tensioactivos de silicona. Emulsionantes de silicona útiles incluyen
los copolioles de dimeticona. Estos materiales son
polidimetil-siloxanos que se han modificado para
incluir cadenas laterales de poliéter tales como cadenas de óxido
de polietileno, cadenas de óxido de polipropileno, mezclas de estas
cadenas, y cadenas de poliéter que contienen restos derivados tanto
del óxido de etileno como del óxido de propileno. Otros ejemplos
incluyen copolioles de dimeticona modificados con alquilo, es decir,
compuestos que contienen cadenas laterales pendientes de
C2-C30. Todavía otros copolioles de dimeticona
útiles incluyen materiales que tienen varios restos pendientes
catiónicos, aniónicos, anfóteros y dipolares.
Los emulsionante de copolioles de dimeticona de
utilidad en esta invención se pueden describir por la siguiente
fórmula estructural:
en donde R es alquilo
C1-C30 lineal, ramificado o cíclico y R^{2} se
selecciona del grupo formado
por
-(CH_{2})_{n}-O-(CH_{2}CHR^{3}O)_{m}-H,
y
-(CH_{2})_{n}-O-(CH_{2}CHR^{3}O)_{m}-(CH_{2}CHR^{4}O)_{o}-H,
en donde n es un número entero
desde 3 hasta aproximadamente 10; R^{3} y R^{4} se seleccionan
del grupo formado por H y alquilo C1-C6 de cadena
lineal o ramificada, de forma que R^{3} y R^{4} no sean
simultáneamente iguales; y m, o, x e y se seleccionan de forma que
la molécula tenga un peso molecular global desde aproximadamente
200 hasta aproximadamente 10.000.000, seleccionándose m, o, x e y de
forma independiente de números enteros de cero o mayores, de forma
que m y o no sean simultáneamente cero, y z se selecciona
independientemente de números enteros de 1 o mayores. Se observa
que se pueden alcanzar isómeros posicionales de estos polioles. Las
representaciones anteriormente expuestas para los restos R^{2} que
contienen los grupos R^{3} y R^{4} no pretenden ser limitantes,
sino que se muestran como tales por
comodidad.
También son útiles en esta invención, aunque no
se les clasifica estrictamente como polioles de dimeticona, los
tensioactivos de silicona como se muestran en las estructuras en el
párrafo anterior, en donde R^{2} es:
-(CH_{2})_{n}-O-R^{5},
en donde R^{5} es un resto
catiónico, aniónico, anfótero o
dipolar.
Ejemplos no limitantes de copolioles de
dimeticona y otros tensioactivos de silicona útiles como
emulsionantes en esta invención, incluyen copolímeros de
polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de óxido de polietileno, copolímeros
de polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de óxido de polipropileno, copolímeros
de polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes mixtas de óxido de polietileno y óxido
de polipropileno, copolímeros de
polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de óxido de
poli(etileno)(propileno), copolímeros de
polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de organobetaína, copolímeros de
polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de carboxilato, copolímeros de
polidimetil-siloxano-poliéter con
cadenas laterales pendientes de amonio cuaternario; así como
modificaciones adicionales de los anteriores copolímeros que
contienen restos pendientes de alquilo C2-C30
lineal, ramificado o cíclico. Ejemplos de copolioles de dimeticona
disponibles en el comercio y de utilidad en esta invención,
comercializados por Dow Corning son Dow Corning® 190, 193,
Q2-5220, 2501 Wax, 2-5324 líquido y
3225C (este último material se vende como mezcla con ciclometicona).
El copoliol de dimeticona cetílico está disponible en el comercio
como una mezcla con isoestearato de poliglicerilo-4
(y) laurato de hexilo y se vende bajo la marca ABIL®
WE-09 (disponible en Goldschmidt). El copoliol de
dimeticona cetílico está disponible en el comercio como una mezcla
con laurato de hexilo (y) oleato de poliglicerilo-3
(y) dimeticona cetílica y se vende bajo la marca ABIL®
WS-08 (también disponible en Goldschmidt). Otros
ejemplos no limitantes de copolioles de dimeticona incluyen
copoliol de lauril-dimeticona, acetato de copoliol
de dimeticona, adipato de copoliol de dimeticona,
copoliol-amina de dimeticona, behenato de copoliol
de dimeticona, éter butílico de copoliol de dimeticona,
hidroxi-estearato de copoliol de dimeticona,
isoestearato de copoliol de dimeticona, laurato de copoliol de
dimeticona, éter metílico de copoliol de dimeticona, fosfato de
copoliol de dimeticona y estearato de copoliol de dimeticona.
Véase International Cosmetic Ingredient Dictionary, quinta
edición, 1993, que se incorpora en su totalidad a este documento por
referencia.
Se describen emulsionantes de copoliol de
dimeticona útiles en esta invención, por ejemplo, en la Patente de
EE.UU. Nº 4.960.764, a Figueroa, Jr. et al., emitida el 2 de
octubre de 1990; Patente Europea Nº EP 330.369, a SaNogueira,
publicada el 30 de agosto de 1989; G.H. Dahms et al., "New
Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols",
Cosmetics & Toiletries, vol. 110, págs.
91-100, marzo de 1995; M.E. Carlotti et al.,
"Optimization of W/O-S Emulsions And Study Of The
Quantitative Relationships Between Ester Structure And Emulsion
Properties", J. Dispersion Science And Technology,
13(3), 315-336 (1992); P- Hameyer,
"Comparative Technological Investigations of Organic and
Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic
Water-in-oil Emulsion
Preparations", HAPPI 28(4), págs. 88-128
(1991); J. Smid-Korbar et al., "Efficiency
and usability of silicone surfactants in emulsions",
Provisional Communication. International Journal of Cosmetic
Science, 12, 135-139 (1990); y D.G. Krzysik
et al., "A New Silicone Emulsifier For
Water-in-Oil Systems", Drug
and Cosmetic Industry, vol. 146(4), págs.
28-81 (Abril 1990); incorporados a este documento en
su totalidad por referencia.
Las presentes composiciones y, en especial, las
presentes emulsiones, pueden contener un agente estructurante. Los
agentes estructurantes se prefieren particularmente en las
emulsiones de aceite en agua de la presente invención. Sin estar
limitados por la teoría, se cree que el agente estructurante ayuda
en la aportación de características reológicas a la composición que
contribuyen a la estabilidad de la composición. Por ejemplo, el
agente estructurante tiende a colaborar en la formación de las
estructuras de redes de gel cristalino líquido. El agente
estructurante puede funcionar también como emulsionante o
tensioactivo. Composiciones preferidas de esta invención comprenden
desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 20%, más
preferentemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10%
y, de forma muy preferida, desde aproximadamente 2% hasta
aproximadamente 9%, de uno o más agentes estructurantes.
Agentes estructurantes preferidos son los que
tienen un HLB desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 8 y con
un punto de fusión de al menos aproximadamente 45ºC. Agentes
estructurantes adecuados son los que se seleccionan del grupo
formado por alcoholes grasos C_{14} a C_{30} saturados,
alcoholes grasos C_{16} a C_{30} saturados que contienen desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 moles de óxido de etileno,
dioles C_{16} a C_{30} saturados, éteres de monoglicerina
C_{16} a C_{30} saturados, ácidos hidroxi-grasos
C_{16} a C_{30} saturados, ácidos grasos C_{14} a C_{30}
saturados, hidroxilados y no hidroxilados, ácidos grasos C_{14} a
C_{30} saturados y etoxilados, aminas y alcoholes que contienen
desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 moles de dioles de
óxido de etileno, monoésteres de glicerilo C_{14} a C_{30}
saturados con un contenido en monoglicérido de al menos 40%, ésteres
de poliglicerina C_{14} a C_{30} saturados, que tienen desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 grupos alquilo y desde
aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3 unidades de glicerina
saturadas, monoéteres de glicerilo C_{14} a C_{30},
mono-/diésteres de sorbitán C_{14} a C_{30}, mono-/diésteres de
sorbitán C_{14} a C_{30} saturados y etoxilados con
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 moles de óxido de etileno,
ésteres de metil-glucósido C_{14} a C_{30}
saturados, mono-/diésteres de sacarosa C_{14} a C_{30}
saturados, ésteres de metil-glucósido C_{14} a
C_{30} saturados y etoxilados con aproximadamente 1 hasta
aproximadamente 5 moles de óxido de etileno, poliglucósidos
C_{14} a C_{30} saturados que tienen una media de entre 1 y 2
unidades de glucosa y sus mezclas, con un punto de fusión de al
menos aproximadamente 45ºC.
Los agentes estructurantes preferidos de la
presente invención se seleccionan del grupo formado por ácidos
esteárico, ácido palmítico, alcohol estearílico, alcohol cetílico,
alcohol behenílico, ácido esteárico, ácido palmítico, el éter de
polietilenglicol de alcohol estearílico con una media de
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 unidades de óxido de
etileno, el éter de polietilenglicol del alcohol cetílico, con una
media de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 unidades de
óxido de etileno, y sus mezclas. Agentes estructurantes más
preferidos de la presente invención se seleccionan del grupo
formado por alcohol estearílico, alcohol cetílico, alcohol
behenílico, el éter de polietilenglicol del alcohol estearílico, con
una media de aproximadamente 2 unidades de óxido de etileno
(steareth-2), el éter de polietilenglicol del
alcohol cetílico, con una media de aproximadamente 2 unidades de
óxido de etileno, y sus mezclas. Agentes estructurantes todavía más
preferidos se seleccionan del grupo formado por ácido esteárico,
ácido palmítico, alcohol estearílico, alcohol cetílico, alcohol
behenílico, steareth-2 y sus mezclas.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender también un agente espesante, preferentemente
desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 5%, más
preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 3%
y, de la forma más preferida, desde aproximadamente 0,25% hasta
aproximadamente 2%, de un agente espesante.
Clases no limitantes de agentes espesantes
incluyen las seleccionadas del grupo formado por:
(i) Polímeros de ácido carboxílico. Estos
polímeros son compuestos reticulados que contienen uno o más
monómeros derivados de ácido acrílico, ácidos acrílicos sustituidos
y sales y ésteres de estos ácidos arílicos y ácidos acrílicos
sustituidos, en los que el agente reticulante contiene dos o más
dobles enlaces carbono-carbono y se deriva de un
alcohol polihídrico. Los polímeros de ácidos carboxílicos preferidos
son de dos tipos generales. El primer tipo de polímero es un
homopolímero reticulado de un monómero de ácido acrílico o un
derivado del mismo (por ejemplo, cuando el ácido acrílico tiene
sustituyentes en las posiciones carbono dos y tres, seleccionados
de forma independiente del grupo formado por alquilo
C_{1-4}, -CN, -COOH, y sus mezclas). El segundo
tipo de polímero es un copolímero reticulado que tiene un primer
monómero seleccionado del grupo formado por un monómero de ácido
acrílico o un derivado del mismo (como se acaba de describir
anteriormente), un monómero éster acrilato de alcohol de cadena
corta (es decir, C_{1-4}) o un derivado del mismo
(por ejemplo, cuando la porción de ácido acrílico del éster tiene
sustituyentes en las posiciones de carbono dos y tres, seleccionados
de forma independiente del grupo formado por alquilo
C_{1-4}, -CN, -COOH y sus mezclas) y mezclas de
los mismos; y un segundo monómero que es un monómero éster acrilato
de alcohol de cadena larga (es decir, C_{8-40}) o
un derivado del mismo (por ejemplo, cuando la porción de ácido
acrílico del éster tiene sustituyentes en las posiciones de carbono
dos y tres, seleccionados de forma independiente del grupo formado
por alquilo C_{1-4}, -CN, -COOH y sus mezclas).
También son útiles las combinaciones de estos dos tipos de
polímeros.
En el primer tipo de homopolímeros reticulados,
los monómeros se seleccionan preferentemente del grupo formado por
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, y sus mezclas,
siendo el ácido acrílico el más preferido. En el segundo tipo de
copolímeros reticulados, el monómero de ácido acrílico o derivado
del mismo se selecciona preferentemente del grupo formado por ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico y sus mezclas, siendo
los más preferidos el ácido acrílico, ácido metacrílico y sus
mezclas. El monómero de éster acrilato de alcohol de cadena corta o
derivado del mismo se selecciona preferentemente del grupo formado
por ésteres acrilato de alcoholes C_{1-4},
ésteres metacrilato de alcoholes C_{1-4}, ésteres
etacrilato de alcoholes C_{1-4} y sus mezclas,
prefiriéndose de forma especial los ésteres acrilato de alcoholes
C_{1-4}, ésteres metacrilato de alcoholes
C_{1-4} y sus mezclas. El monómero éster acrilato
de alcoholes de cadena larga se selecciona de ésteres acrilato de
alquilo C_{8-40}, prefiriéndose los ésteres
acrilato de alquilo C_{10-30}.
El agente reticulante en estos dos tipos de
polímeros es un poliéter de polialquenilo de un alcohol polihídrico
que contiene más de un grupo éter alquenilo por molécula, en el que
el alcohol polihídrico original contiene al menos 3 átomos de
carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Reticulantes preferidos son
los seleccionados del grupo formado por alquil-éteres de sacarosa y
alil-éteres de pentaeritritol, y sus mezclas. Estos polímeros
útiles en la presente invención se describen con mayor detalle en la
Patente de EE.UU. Nº 5.087.445, a Haffey et al, emitida el
11 de febrero de 1992; Patente de EE.UU. Nº 4.509.949, a Huang et
al., emitida el 5 de abril de 1985; Patente de EE.UU. Nº
2.798.053, a Brown, emitida el 2 de julio de 1957; incorporadas en
su totalidad a este documento por referencia. Véase también
CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, cuarta
edición, 1991, págs. 12 y 80, también incorporado en su totalidad a
este documento por referencia.
Ejemplos de homopolímeros del primer tipo,
útiles en la presente invención y disponibles en el comercio
incluyen los carbómeros, que son homopolímeros de ácido acrílico
reticulados con alil-éteres de sacarosa o pentaeritritol. Los
carbómeros están disponibles como la serie Carbopol® 900 de B.F.
Goodrich (por ejemplo, Carbopol® 954). Ejemplos de copolímeros del
segundo tipo, útiles en esta invención y disponibles en el comercio
incluyen copolímeros de acrilatos de alquilo
C_{10-30} con uno o más monómeros de ácido
acrílico, ácido metacrílico, o uno de sus ésteres de cadena corta
(es decir, alcohol C_{1-4}), en los que el agente
reticulante es un alil-éter de sacarosa o pentaeritritol. Estos
copolímeros son conocidos como polímeros cruzados de
acrilato/acrilato de alquilo C10-30 y están
disponibles en el comercio como Carbopol® 1342, Carbopol® 1382,
Pemulen TR-1 y Pemulen TR-2, de
B.F. Goodrich. En otras palabras, ejemplos de espesantes de
polímeros de ácido carboxílico útiles en esta invención son los
seleccionados del grupo formado por carbómeros, polímeros cruzados
de acrilato/acrilato de alquilo C10-30, y sus
mezclas.
(ii) Polímeros de poliacrilato
reticulados. Los polímeros de poliacrilato reticulados, útiles
como agentes espesantes o gelificantes, incluyen polímeros tanto
catiónicos como no iónicos, prefiriéndose, en general, los
catiónicos. Ejemplos de polímeros de poliacrilato no iónicos
reticulados y polímeros de poliacrilato catiónicos reticulados son
los que se describen en la Patente de EE.UU. Nº 5.100.660, a Hawe
et al., emitida el 31 de marzo de 1992; Patente de EE.UU. Nº
4.849.484, a Heard, emitida el 18 de julio de 1989; patente de
EE.UU. Nº 4.835.206, a Farrar et al., emitida el 30 de mayo
de 1989; patente de EE.UU. Nº 4.628.078, a Glover et al.,
emitida el 9 de diciembre de 1986; Patente de EE.UU. Nº 4.599.379, a
Flesher et al., emitida el 8 de julio de 1986; y el
documento EP 228.868, a Farrar et al., publicado el 15 de
julio de 1987; todos los cuales se incorporan en su totalidad a
este documento por referencia.
Los polímeros de poliacrilato reticulados son
materiales de alto peso molecular, que se pueden caracterizar por
la fórmula general:
(A)_{l}(B)_{m}(C)_{n} y
comprenden las unidades monómeras (A)_{l}, (B)_{m}
y (C)_{n}, en las que (A) es un monómero de acrilato de
dialquil-amino-alquilo o su sal de
amonio cuaternario o por adición de ácido, (B) es un monómero de
metacrilato de
dialquil-amino-alquilo o su sal de
amonio cuaternario o por adición de ácido, (C) es un monómero que
es polimerizable con (A) o (B), por ejemplo, un monómero que tiene
un doble enlace carbono-carbono u otro grupo
funcional polimerizable de este tipo, l es un número entero de 0 o
mayor, m es un número entero de 0 o mayor, n es un número entero de
0 o mayor, pero en donde l o m, o ambos, deben ser igual o mayor
que 1.
El monómero (C) se puede seleccionar de
cualquiera de los monómeros habitualmente utilizados. Ejemplos no
limitantes de estos monómeros incluyen etileno, propileno, butileno,
isobutileno, eicoseno, anhídrido maleico, acrilamida,
metacrilamida, ácido maleico, acroleína, ciclohexeno, éter
etil-vinílico y éter
metil-vinílico. En los polímeros catiónicos de la
presente invención, (C) es preferentemente acrilamida. Las porciones
alquilo de los monómeros (A) y (B) son alquilos de corta longitud
de cadena tales como C_{1-8}, preferentemente
C_{1-5}, más preferentemente,
C_{1-3} y, de la forma más preferida,
C_{1-2}. Cuando están cuaternizados, los
polímeros se cuaternizan preferentemente con alquilos de corta
longitud de cadena, es decir, C_{1-8},
preferentemente C_{1-5}, más preferentemente,
C_{1-3} y, de la forma más preferida,
C_{1-2}. Las sales por adición de ácido se
refieren a polímeros que tienen grupos amino protonados. Sales por
adición de ácido se pueden realizar a través del uso de ácidos
halógenos (por ejemplo, cloruro), acético, fosfórico, nítrico,
cítrico u otros.
Estos polímeros
(A)_{l}(B)_{m}(C)_{n}
comprenden también un agente reticulante que de la forma más típica,
es un material que contiene dos o más grupos funcionales
insaturados. El agente reticulante se hace reaccionar con las
unidades de monómero del polímero y se incorpora en el polímero,
formando de este modo enlaces o enlaces covalentes entre dos o más
cadenas de polímeros, o entre dos o más secciones de la misma cadena
polímera. Ejemplos no limitantes de agentes reticulantes adecuados
incluyen los seleccionados del grupo formado por
bis-acrilamidas de metileno, haluros de
dialil-dialquil-amonio, poliéteres
polialquenílicos de alcoholes polihídricos, acrilatos alílicos,
acrilatos de vinil-oxi-alquilo, y
vinilidenos polifuncionales. Ejemplos específicos de agentes
reticulantes útiles en esta invención incluyen los seleccionados del
grupo formado por bis-acrilamida de metileno,
di-(met)acrilato de etilenglicol, di-(met)acrilamida,
acrilato de ciano-metilo, acrilato de
vinil-oxi-etilo, metacrilato de
vinil-oxi-etilo, pentaeritritol
alílico, dialiléter de trimetilol-propano, sacarosa
alílica, butadieno, isopreno, divinil-benceno,
divinil-naftaleno, éter
etil-vinílico, éter metil-vinílico y
acrilato alílico. Otros reticulantes incluyen formaldehído y
glioxal. Se prefiere en esta invención el uso de
bis-acrilamida de metileno como agente
reticulante.
Se pueden emplear cantidades altamente variables
de agente reticulante, dependiendo de las propiedades deseadas en
el polímero final, por ejemplo, efecto viscosificante. Sin estar
limitados por la teoría, se considera que la incorporación de un
agente reticulante en estos polímeros catiónicos proporciona un
material que es un agente viscosificante más eficaz, sin aspectos
negativos tales como degradación de la consistencia y viscosidad en
presencia de electrolitos. El agente reticulante, cuando se
encuentra presente, puede comprender desde aproximadamente 1 ppm
hasta aproximadamente 1000 ppm, preferentemente desde
aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 750 ppm, más
preferentemente desde aproximadamente 25 ppm hasta aproximadamente
500 ppm, todavía más preferentemente desde aproximadamente 100 ppm
hasta aproximadamente 500 ppm y, de forma especialmente preferida,
desde aproximadamente 250 ppm hasta aproximadamente 500 ppm del
peso total del polímero sobre una base en peso.
La viscosidad intrínseca del polímero
reticulado, medida en una solución 1 molar de cloruro sódico a 25ºC,
es por lo general mayor que 6, preferentemente desde
aproximadamente 8 hasta aproximadamente 14. El peso molecular
(media ponderal) de los presentes polímeros reticulados es alto y se
cree que se encuentra típicamente entre aproximadamente 1 millón y
aproximadamente 30 millones. El peso molecular específico no es
crítico, pudiéndose utilizar pesos moleculares de media ponderal
más baja o más alta siempre que el polímero conserve sus efectos
viscosificantes esperados. Preferentemente, una solución al 1,0% del
polímero (sobre una base activa) en agua desionizada tendrá una
viscosidad a 25ºC de al menos 20.000 cP, preferentemente de al menos
30.000 cP, cuando se mide a 20 rpm en un RVT Brookfield (Brookfield
Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, MA, EE.UU.)
Estos polímeros catiónicos se pueden preparar
por polimerización de una solución acuosa que contenga desde
aproximadamente 20% hasta aproximadamente 60%, generalmente desde
aproximadamente 25% hasta aproximadamente 40%, por monómero de
peso, en presencia de un iniciador (habitualmente redox o térmico)
hasta que finalice la polimerización. El agente reticulante se
puede añadir también a la solución de los monómeros a polimerizar,
para incorporarlo en el polímero. En las reacciones de
polimerización, la temperatura inicial es, por lo general, de entre
0º y 95ºC. La polimerización se puede llevar a cabo formando una
dispersión de fase inversa de una fase acuosa de los monómeros (y,
también, cualquier agente reticulante adicional) en un líquido no
acuoso, por ejemplo, aceite mineral, lanolina, isododecano, alcohol
oleílico y otros ésteres, éteres y alcoholes volátiles y no
volátiles, y similares.
Todos los porcentajes que describen el polímero
en esta sección de la descripción de esta invención son molares, a
menos que se especifique lo contrario. Cuando el polímero contiene
un monómero (C), la proporción de monómero (C), basada en la
cantidad molar total de (A), (B) y (C), puede ser desde 0% hasta
aproximadamente 99%. Las proporciones molares de (A) y (B) pueden
ser, cada una, desde 0% hasta 100%. Cuando se utiliza acrilamida
como monómero (C), se le utilizará, preferentemente, a un nivel
desde aproximadamente 20% hasta aproximadamente 99%, más
preferentemente desde aproximadamente 50% hasta aproximadamente
90%.
Cuando están presentes los monómeros (A) y (B),
la relación de monómero (A) a monómero (B) en el polímero final,
sobre una base molar, es preferentemente desde aproximadamente 99:5
hasta aproximadamente 15:85, más preferentemente desde 80:20 hasta
aproximadamente 20:80. De manera alternativa, en otra clase de
polímeros, la relación es desde aproximadamente 5:95 hasta
aproximadamente 50:50, preferentemente desde aproximadamente 5:95
hasta aproximadamente 25:75.
En otra clase alternativa de polímeros, la
relación (A):(B) es desde aproximadamente 50:50 hasta
aproximadamente 85:15. Preferentemente, la relación (A):(B) es de
aproximadamente 60:40 hasta aproximadamente 85:15 y, muy
preferentemente, desde aproximadamente 75:25 hasta aproximadamente
85:15.
Se prefiere especialmente cuando el monómero (A)
no está presente y la relación de monómero (B):monómero (C) es
desde aproximadamente 30:70 hasta aproximadamente 70:30,
preferentemente desde aproximadamente 40:60 hasta aproximadamente
60:40 y, muy preferentemente, desde aproximadamente 45:55 hasta
aproximadamente 55:45.
Polímeros catiónicos que son útiles en esta
invención y que son especialmente preferidos son los de ajustan a
la estructura general
(A)_{l}(B)_{m}(C)_{n}, en
donde l es cero, (B) es metacrilato de
dimetil-amino-etil cuaternizado de
metilo, la relación de (B):(C) es desde aproximadamente 45:55 hasta
aproximadamente 55:45 y el agente reticulante es
bis-acrilamida de metileno. Un ejemplo de un
polímero catiónico de este tipo es el que está disponible en el
comercio como dispersión en aceite mineral (que puede incluir
también diversas ayudas a la dispersión tales como
PPG-1-trideceth-6)
bajo la marca Salcare® SC92, de Allied Colloids Ltda. (Norfolk,
Virginia). Este polímero tiene la designación propuesta por la CTFA
"policuaternio 32 (y) aceite mineral".
Otros polímeros catiónicos útiles en esta
invención son los que no contienen acrilamida u otros monómeros
(C), es decir, n es cero. En estos polímeros, los componentes
monómeros (A) y (B) son como se han descrito anteriormente. Un
grupo especialmente preferido de estos polímeros que no contienen
acrilamida es uno en el que l es también cero. En este caso, el
polímero es esencialmente un homopolímero de un monómero de
metacrilato de
dialquil-amino-alquilo o su sal de
amonio cuaternario o por adición de ácido. Estos polímeros de
metacrilato de
dialquil-amino-alquilo contienen,
preferentemente, un agente reticulante como se ha descrito
anteriormente.
Un polímero catiónico, que es esencialmente un
homopolímero, útil en esta invención es uno que se ajusta a la
estructura
(A)_{l}(B)_{m}(C)_{n}, en
donde l es cero, (B) es metacrilato de
dimetil-amino-etil cuaternizado de
metilo, n es cero y el agente reticulante es
bis-acrilamida de metileno. Un ejemplo de un
homopolímero de este tipo se encuentra disponible en el comercio
como una mezcla que contiene aproximadamente 50% del polímero,
aproximadamente 44% de aceite mineral y aproximadamente 6% de
PPG-1-tridecet-6
como ayuda a la dispersión, de Allied Colloids Ltda. (Norfolk, VA),
bajo la marca Salcare® SC 95. Este polímero ha recibido
recientemente la designación de la CTFA "policuaternio 37 (y)
aceite mineral (y)
PPG-1-trideceth-6".
(iii) Polímeros de poliacrilamida. Son
también útiles en esta invención los polímeros de poliacrilamida, en
especial los polímeros de poliacrilamida no iónicos, incluidos por
polímeros sustituidos, ramificados o no. Estos polímeros se pueden
formar a partir de una variedad de monómeros, incluidas acrilamida y
metacrilamida, que no están sustituidas o sí lo están con uno o más
grupos alquilo (preferentemente, C_{1} a C_{5}). Se prefieren
los monómeros de amida de acrilato y amida de metacrilato, en los
cuales el nitrógeno de la amida no está sustituido, o está
sustituido con uno o dos grupos alquilo C_{1} a C_{5}
(preferentemente, metilo, etilo o propilo), por ejemplo acrilamida,
metacrilamida, N-metacrilamida,
N-metilmetacrilamida,,
N,N-dimetil-metacrilamida,
N-isopropil-acrilamida,
N-isopropil-metacrilamida y
N,N-dimetilacrilamida. Estos polímeros tienen un
peso molecular mayor que aproximadamente 1.000.000, preferentemente
mayor que aproximadamente 1.500.000 y fluctúan hasta
aproximadamente 30.000.000. Especialmente preferido entre estos
polímeros de poliacrilamida es el polímero no iónico que recibe la
designación de la CTFA poliacrilamida e isoparafina y
laureth-7, disponible para la marca Sepigel 305 de
Seppic Corporation (Fairfield, NJ).
Otros polímeros de poliacrilamida útiles en esta
invención incluyen copolímeros de multi-bloque y
acrilamidas sustituidas con ácidos acrílicos y ácidos acrílicos
sustituidos. Ejemplos disponibles en el comercio de estos
copolímeros de multi-bloque incluyen Hypan SR 150H,
SS500V, SS500W, SSSA100H, de Lipo Chemicals, Inc. (Patterson,
NJ).
(iv) Polisacáridos. Es de utilidad en
esta invención una amplia gama de polisacáridos. Por
"polisacáridos" se da a entender agentes gelificantes que
contienen una estructura central de unidades repetidas de azúcares
(es decir, carbohidratos). Ejemplos no limitantes de agentes
gelificantes de polisacáridos incluyen los seleccionados del grupo
formado por celulosa,
carboximetil-hidroxietilcelulosa,
acetato-propionato-carboxilato de
celulosa, hidroxietilcelulosa,
hidroxietil-etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
hidroxipropil-metilcelulosa,
metil-hidroxietilcelulosa, celulosa
microcristalina, sulfato de celulosa sódica, y sus mezclas. También
son útiles en esta invención las celulosas
alquil-sustituidas. En estos polímeros, los grupos
hidroxi del polímero de celulosa están hidroxialquilados
(preferentemente, hidroxietilados o hidroxipropilados) para formar
una celulosa hidroxialquilada que, a continuación, se modifica
adicionalmente con un grupo alquilo C10-30 de cadena
lineal o ramificada por medio de un enlace éter. De forma
característica, estos polímeros son éteres de alcoholes
C10-30 de cadena lineal o ramificada con
hidroxialquilcelulosas. Ejemplos de grupos alquilo útiles en esta
invención incluyen los seleccionados del grupo formado por
estearilo, isoestearilo, laurilo, miristilo, cetilo, isocetilo,
cocoílo (es decir, grupos alquilo derivados de los alcoholes de
aceite de coco), palmitilo, oleílo, linoleílo, linolenilo,
ricinoleílo, behenilo, y sus mezclas. Entre los éteres alquílicos
de hidroxialquil-celulosa, se prefiere el material
que recibe la designación de la CTFA
cetil-hidroxietilcelulosa, que es el éter de alcohol
cetílico e hidroxietilcelulosa. Este material se comercializa bajo
la marca Natrosol® CS Plus por Aqualon Corporation.
Otros polisacáridos útiles incluyen
escleroglucanos que comprenden una cadena lineal de (1 - >3)
unidades de glucosa enlazadas con una (1 - >6) glucosa enlazada
cada tres unidades, ejemplo del cual disponible en el comercio es
Clearogel® CS11, de Michel Mercier Products Inc. (Mountainside,
NJ).
(v) Gomas. Otros agentes espesantes y
gelificantes adicionales útiles en esta invención incluyen
materiales derivados principalmente de fuentes naturales. Ejemplos
no limitantes de estas gomas como agentes gelificantes incluyen
materiales seleccionados del grupo formado por acacia, agar, algina,
ácido algínico, alginato de amonio, amilopectina, alginato de
calcio, carragenano cálcico, carnitina, carragenano, dextrina,
gelatina, goma gelana, goma guar, cloruro de hidroxipropiltrimonio
de guar, hectorita, ácido hialurónico, sílice hidratada,
hidroxipropil-quitosán,
hidroxipropil-guar, goma de caraya, kelp, goma de
semilla de algarroba, goma nato, alginato de potasio, carragenano
potásico, alginato de propilenglicol, goma de esclerotio,
carboximetil-dextrano sódico, carragenano sódico,
goma tragacanto, goma xantana y sus mezclas.
(vi) Copolímeros reticulados de éter
vinílico/anhídrido maleico. Otros agentes espesantes y
gelificante adicionales, de utilidad en esta invención, incluyen
copolímeros reticulados de alquil-vinil-éteres y
anhídrido maleico. En estos copolímeros, los éteres vinílicos están
representados por la fórmula
R-O-CH=CH_{2}, en la que R es un
grupo alquilo C1-C6, preferentemente R es metilo.
Agentes reticulantes preferidos son dienos C4-C20,
preferentemente dienos C6 a C16 y, de forma muy preferente, dienos
C8 a C12. Un copolímero particularmente preferido es el formado por
metil-vinil-éter y anhídrido maleico, en el cual el
copolímero se ha reticulado con decadieno y en el que el polímero,
cuando se diluye como una solución acuosa al 0,5% a pH 7 a 25ºC
tiene una viscosidad de 50.000-70,000 cps, medido
con un viscómetro Brookfield RTV, husillo nº 7 a 10 rpm. Este
copolímero tiene una designación de la CTFA como copolímero
reticulado de PVM/MA decadieno y está disponible en el comercio
como Stabileze® 06 en International Specialty Products (Wayne,
NJ).
(vii)
Poli(N-vinilpirrolidonas) reticuladas.
Las polivinil(N-pirrolidonas) reticuladas
útiles en esta invención como agentes espesantes y gelificantes
adicionales incluyen las descritas en la Patente de EE.UU. Nº
5.139.770, a Shih et al., emitida el 18 de agosto de 1992 y
la Patente de EE.UU. Nº 5.073.614, a Shih et al., emitida el
7 de diciembre de 1991, las cuales de incorporan en su totalidad en
este documento por referencia. Estos agentes gelificantes contienen
típicamente desde aproximadamente 0,25% hasta aproximadamente 1% en
peso de un agente reticulante seleccionado del grupo formado por
éter divinílicos y éteres dialílicos de dioles terminales que
contienen desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 12 átomos de
carbono, éteres divinílicos y éteres dialílicos de
polietilenglicoles que contienen desde aproximadamente 2 hasta
aproximadamente 600 unidades, dienos que tienen desde
aproximadamente 6 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono,
divinil-benceno, éteres vinílicos y alílicos de
pentaeritritol, y similares. De manera característica, estos agentes
gelificantes tienen una viscosidad desde aproximadamente 25.000 cps
hasta aproximadamente 40.000 cps medida como solución acuosa al 5%
a 25ºC utilizando un viscómetro Brookfield RVT con husillo nº 6 a 10
rpm. Ejemplos disponibles en el comercio de estos polímeros
incluyen ACP-1120, ACP-1179 y
ACP-1180, disponibles en International Specialty
Products (Wayne, NJ).
Agentes espesantes que resultan adecuados para
ser utilizados en esta invención incluyen también los descritos en
la Patente de EE.UU. Nº 4.387.107, a Klein et al., emitida el
7 de junio de 1983 y "Encyclopedia of Polymer and Thickeners for
Cosmetics", R.Y. Lochhead y W.R. Fron, compiladores, Cosmetics
& Toiletries, vol. 108, págs. 95-135 (mayo
1993) incorporados en su totalidad en este documento por
referencia.
Composiciones preferidas de la presente
invención incluyen un agente espesante seleccionado del grupo
formado por polímeros de ácido carboxílico, polímeros reticulados
de poliacrilatos, polímeros de poliacrilamida, y sus mezclas, más
preferentemente seleccionados del grupo formado por polímeros
reticulados de poliacrilatos, polímeros de poliacrilamida, y sus
mezclas.
Las composiciones tópicas de la presente
invención pueden comprender una amplia variedad de componentes
opcionales, siempre que dichos componente opcionales sean física y
químicamente compatibles con los componentes esenciales descritos
en este documento y no alteren indebidamente la estabilidad,
eficacia u otros beneficios del uso asociados con las composiciones
de la presente invención. Los componentes opcionales pueden estar
dispersos, disueltos o similar en el vehículo de las presentes
composiciones.
Los componentes opcionales incluyen agentes
estéticos y agentes activos. Por ejemplo, las composiciones pueden
incluir, además de los componentes esenciales de la invención,
absorbentes (incluidos absorbentes de aceites tales como arcilla y
absorbentes polímeros), abrasivos, agentes
anti-apelmazamiento, agentes antiespumantes,
agentes antimicrobianos (por ejemplo, un compuesto capaz de destruir
microorganismos, prevenir su desarrollo o prevenir la acción
patógena de los microorganismos y útiles, por ejemplo, para
controlar el acné y/o conservar la composición tópica),
aglutinantes, aditivos biológicos, agentes tampón, agentes de
volumen, aditivos químicos, biocidas cosméticos, desnaturalizantes,
astringentes cosméticos, astringentes farmacológicos, analgésicos
externos, formadores de película, humectantes, agentes
opacificantes, fragancias, perfumes, pigmentos, colorantes, aceites
esenciales, sensatos cutáneos, emolientes, agentes suavizantes de la
piel, agentes cicatrizantes cutáneos, ajustadores de pH,
plastificantes, conservantes, potenciadores de la conservación,
propelentes, agentes reductores, agentes acondicionadores de la
piel, agentes que potencian la penetración cutánea,
dermoprotectores, disolventes, agentes de suspensión,
emulsionantes, agentes espesantes, agentes solubilizantes, polímeros
para ayudar en las propiedades de formación de película y la
sustantividad de la composición (tal como un copolímero de eicoseno
y vinil-pirrolidona, un ejemplo del cual está
disponible en GAF Chemical Corporation como Ganex®
V-220), ceras, pantallas solares, protectores
solares, absorbentes de luz ultravioleta o agentes difuminantes,
agentes bronceadores sin sol, antioxidantes y/o eliminadores de
radicales, agentes quelantes, secuestrantes, agentes
anti-acné, agentes antiinflamatorios,
anti-andrógenos, agentes de depilación, agentes
descamantes/exfoliantes, hidroxiácidos orgánicos, vitaminas y sus
derivados (incluidas vitaminas dispersables o solubles en agua tales
como vitamina C y fosfatos de ascorbilo), compuestos que estimulan
la producción de colágeno y extractos naturales. Estos otros
materiales son conocidos en la técnica. Ejemplos no exclusivos de
tales materiales se describen en Harry's Cosmeticology, 7ª
edición, Harry & Wilkinson (Hill Publishers, Londres, 1982); en
Pharmaceutical Dosage Forms-Disperse
Systems; Lieberman, Rieger & banker, Vols. 1 (1988) y 2
(1989); Marcel Decker, Inc.; en The Chemistry and Manufacture of
Cosmetics, 2ª edición, deNavarre (Van Nostrand
1962-1965), y en The Handbook of Cosmetic Science
and Technology, 1ª edición, Knowlton & Pearce (Elsevier
1993), que también se pueden usar en la presente invención.
En una realización preferida, la composición
incluye también un principio activo útil para regular de forma
crónica el estado de la piel. Estos materiales son los que
manifiestan beneficios sobre el aspecto de la piel tras la
aplicación crónica de la composición que contiene dichos materiales.
Los materiales que tienen este efecto incluyen, pero no están
limitados a, compuestos de vitamina B_{3} y retinoides.
Ejemplos específicos de componentes opcionales
incluyen los siguientes.
En una realización preferida, las composiciones
de la presente invención comprenden una cantidad segura y eficaz de
compuesto de vitamina B_{3}. El compuesto de vitamina B_{3}
potencia los beneficios de la presente invención sobre el aspecto
de la piel, especialmente en la regulación del estado de la piel,
incluida la regulación de los signos de envejecimiento cutáneo y,
de forma más especial, arrugas, líneas y poros. Las composiciones
de la presente invención comprenden, preferentemente, desde
aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 50%, más
preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente
10%, todavía más preferentemente desde aproximadamente 0,5% hasta
aproximadamente 10% y, de forma todavía más preferente, desde
aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5% y, de manera muy
preferente, desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 5% del
compuesto de vitamina V_{3}.
Como se usa en este documento, "compuesto de
vitamina B_{3}" significa un compuesto que tiene la
fórmula:
en la que R es -CONH_{2} (es
decir, niacinamida), -COOH (es decir, ácido nicotínico) o
-CH_{2}OH (es decir, alcohol nicotinílico); derivados de los
mismos; y sales de cualquiera de los
anteriores.
Ejemplos de derivados de los citados compuestos
de vitamina B_{3} incluyen ésteres del ácido nicotínico,
incluyendo ésteres no vasodilatadores del ácido nicotínico,
aminoácidos nicotinílicos, ésteres de alcohol nicotinílico de
ácidos carboxílicos, N-óxido de ácido nicotínico y N-óxido de
niacinamida.
Ésteres adecuados del ácido nicotínico incluyen
ésteres del ácido nicotínico de alcoholes
C_{1}-C_{22}, preferentemente
C_{1}-C_{16}, más preferentemente alcoholes
C_{1}-C_{6}. Los alcoholes son, de manera
adecuada, de cadena lineal o ramificada, cíclicos o acíclicos,
saturados o insaturados (incluidos aromáticos) y sustituidos o no
sustituidos. Los ésteres son, preferentemente, no vasodilatadores.
Como se usa en este documento, "no vasodilatador" significa
que el éster normalmente no genera una respuesta de sonrojo tras la
aplicación sobre la piel de las composiciones presentes (la mayoría
de la población general no experimentaría una respuesta visible de
sonrojo, aunque estos compuestos pueden causar una vasodilatación no
visibles a simple vista, es decir, el éster es no rubefaciente).
Ésteres no vasodilatadores del ácido nicotínico incluyen nicotinato
de tocoferol y hexanicotinato de inositol; se prefiere nicotinato de
tocoferol.
Otros derivados del compuesto de vitamina
B_{3} son derivados de la niacinamida, a partir de la sustitución
de uno o más de los hidrógenos del grupo amida. Ejemplos no
limitantes de derivados de niacinamida útiles en esta invención
incluyen aminoácidos nicotinílicos derivados, por ejemplo, de la
reacción de un compuesto de ácido nicotínico activado (por ejemplo,
azida de ácido nicotínico o cloruro de nicotinilo) con un
aminoácido, y ésteres de alcohol nicotinílico de ácidos
carboxílicos orgánicos (por ejemplo, C1-C18).
Ejemplos específicos de estos derivados incluyen ácido nicotinúrico
(C_{8}H_{8}N_{2}O_{3}) y ácido
nicotinil-hidroxámico
(C_{6}H_{6}N_{2}O_{2}), que tienen las siguientes
estructuras químicas:
ácido nicotinúrico:
\vskip1.000000\baselineskip
ácido
nicotinil-hidroxámico:
Ejemplos de ésteres de alcohol nicotinílico
incluyen ésteres de alcohol nicotinílico de los ácidos carboxílicos
ácido salicílico, ácido acético, ácido glicólico, ácido palmítico y
similares. Otros ejemplos no limitantes de compuestos de vitamina
B_{3} útiles en esta invención son
2-cloronicotinamida,
6-aminonicotinamida,
6-metilnicotin-amida,
n-metil-nicotinamida,
n,n-dietil-nicotinamida,
n-(hidroximetil)-nicotinamida, imida del ácido
quinolínico, nicotinanilida, n-bencilnicotinamida,
n-etilnicotinamida, nifenazona, nicotinaldehído,
ácido isonicotínico, ácido metil-isonicotínico,
tionicotinamida, nialamida,
1-(3-piridil-etil)-urea,
ácido 2-mercaptonicotínico, nicomol y
niapracina.
Ejemplos de los citados compuestos de vitamina
B_{3} son bien conocidos en la técnica y están disponibles en el
comercio a partir de una serie de fuentes, por ejemplo, the Sigma
Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, Inc. (Irvin, CA)
y Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI).
En esta invención se puede utilizar uno o más
compuestos de vitamina B_{3}. Compuestos de vitamina B_{3}
preferidos son niacinamida y nicotinato de tocoferol. Se prefiere en
especial niacinamida.
Cuando se utilizan, las sales, derivados y
derivados salinos de niacinamida son preferentemente los que tienen
sustancialmente la misma eficacia que niacinamida en los métodos de
regular el estado de la piel descrito en este documento.
También son útiles en esta invención las sales
del compuesto de vitamina B_{3}. Ejemplos no limitantes de sales
del compuesto de vitamina b_{3} útiles en esta invención incluyen
sales orgánicas o inorgánicas, tales como sales inorgánicas con
especies inorgánicas aniónicas (por ejemplo, cloruro, bromuro,
yoduro, carbonato, preferentemente cloruro) y sales de ácidos
carboxílicos orgánicos (incluidas las sales de ácidos mono-, di- y
tri-carboxílicos C1-C18, por ejemplo
acetato, salicilato, glicolato, lactato, malato, citrato,
preferentemente sales de ácidos mono-carboxílicos
tales como acetato). El experto en la técnica puede preparar estas y
otras sales del compuesto de vitamina B_{3}, por ejemplo como se
describe en W. Wenner, "The Reaction of L-Ascorbic
and D-Isoascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its
Amide", J. Organic Chemistry, Vol. 14, 22-26
(1949), que se incorpora a este documento por referencia. Wenner
describe la síntesis de la sal de ácido ascórbico de
niacinamida.
En una realización preferida, el anillo
nitrógeno del compuesto de vitamina B_{3} está sustancialmente
libre desde el punto de vista químico (por ejemplo, no unido y/o no
impedido) o, tras la administración a la piel, se torna
sustancialmente libre desde el punto de vista químico
("químicamente libre" se alterna de aquí en adelante con "no
complejado"). Más preferentemente, el compuesto de vitamina
B_{3} está esencialmente no complejado. Por lo tanto, si la
composición contiene el compuesto de vitamina B_{3} en forma de
sal u otra forma complejada, este complejo es, preferentemente,
sustancialmente reversible, más preferentemente, esencialmente
reversible, tras la administración de la composición sobre la piel.
Por ejemplo, dicho complejo debería ser sustancialmente reversible
a un pH desde aproximadamente 5,0 hasta aproximadamente 6,0.
Cualquier persona con una cierta experiencia en la técnica puede
determinar fácilmente esta reversibilidad.
Más preferentemente, el compuesto de vitamina
B_{3} está sustancialmente no complejado en la composición, antes
de su administración sobre la piel. Ejemplos de enfoques para
minimizar o prevenir la formación de complejos indeseables incluyen
la omisión de materiales que forman complejos sustancialmente
irreversibles o de otro tipo con el compuesto de vitamina B_{3},
ajuste de pH, ajuste de la potencia iónica, uso de tensioactivos, y
formulaciones en las que el compuesto de vitamina B_{3} y los
materiales que se complejan con él se encuentran en fases
diferentes. Estos enfoques se encuentran al alcance de los expertos
en la técnica.
De este modo, en una realización preferente, el
compuesto de vitamina B_{3} contiene una cantidad limitada de la
forma de sal y, más preferentemente, se encuentra sustancialmente
libre de sales del compuesto de vitamina B_{3}. Preferentemente,
el compuesto de vitamina B_{3} contiene menos de aproximadamente
50% de dicha sal y, más preferentemente, está esencialmente libre
de la forma salina. El compuesto de vitamina B_{3} en la presente
composición, que tiene un pH desde aproximadamente 4 hasta
aproximadamente 7, contiene típicamente menos que aproximadamente
50% de la forma salina.
El compuesto de vitamina B_{3} se puede
incluir como material sustancialmente puro, o como un extracto
obtenido por aislamiento físico y/o químico adecuado a partir de
fuentes naturales (por ejemplo, plantas). El compuesto de vitamina
B_{3} es, preferentemente, sustancialmente puro y, de forma más
preferente, esencialmente puro.
En una realización preferida, las composiciones
de la presente invención contienen un retinoide. El retinoide
potencia los beneficios sobre el aspecto cutáneo de la presente
invención, especialmente por regulación del estado de la piel,
incluida la regulación de los signos de envejecimiento cutáneo y,
más especialmente, arrugas, líneas y poros.
Como se usa en este documento, "retinoide"
incluye todos los análogos naturales y/o sintéticos de la vitamina
A o de compuestos semejantes al retinol, que poseen la actividad
biológica de la vitamina A sobre la piel, así como los isómeros
geométricos y estereoisómeros de estos compuestos. El retinoide es,
preferentemente, retinol, ésteres de retinol (por ejemplo, ésteres
de alquilo C_{2}-C_{22} de retinol, incluidos
palmitato de retinilo, acetato de retinilo, propionato de
retinilo), retinal y/o ácido retinoico (incluidos el ácido
retinoico todo trans y/o el ácido retinoico 13-cis),
más preferentemente retinoides diferentes del ácido retinoico.
Estos compuestos son bien conocidos en la técnica y se encuentran
disponibles en el comercio en una serie de fuentes, por ejemplo,
Sigma Chemical Company (St. Louis, MO), y Boehringer Mannheim
(Indianápolis, IN). Otros retinoides de utilidad en la presente
invención se describen en la Patente de EE.UU. Nº 4.677.120, emitida
el 30 de junio de 1987 a nombre de Parish et al; Nº
4.885.311, emitida el 5 de diciembre de 1989 a nombre de Parish
et al; Nº 5.049.584, emitida el 17 de septiembre de 1991 a
nombre de Purcell et al; Nº 5.124.356, emitida el 23 de
junio de 1992 a nombre de Purcell et al.; y reedición 34.075,
emitida el 22 de septiembre de 1992 a nombre de Purcell et
al. Otros retinoides adecuados son retinoato de tocoferol [éster
de tocoferol del ácido retinoico (trans o cis), ácido
adapaleno{-[3-(1-adamantil)-4-metoxifenil]-2
naftoico}, y tazaroteno )nicotinato de
etil-6-[2-(4,4-dimetil-tiocroman-6-il)-etinilo]).
En esta invención se puede usar uno o más retinoides. Retinoides
preferidos son retinol, palmitato de retinilo, acetato de retinilo,
propionato de retinilo, retinal y sus combinaciones. Se prefieren
en particular retinol y palmitato de retinilo.
El retinoide puede estar incluido como el
material sustancialmente puro, o como un extracto obtenido por medio
del aislamiento físico y/o químico adecuado a partir de fuentes
naturales (por ejemplo, plantas). El retinoide es, preferentemente,
sustancialmente puro y, más preferentemente, esencialmente puro.
Las composiciones de esta invención pueden
contener una cantidad segura y eficaz del retinoide, de modo que la
composición resultante sea segura y eficaz para regular el estado de
la piel, preferentemente para corregir irregularidades visibles y/o
táctiles de la piel, más preferentemente para regular los signos de
envejecimiento cutáneo, todavía más preferentemente para corregir
irregularidades visibles y/o táctiles de la textura de la piel,
asociadas con el envejecimiento cutáneo. Las composiciones
contienen, preferentemente, desde o aproximadamente 0,005% hasta o
aproximadamente 2%, más preferentemente 0,01% hasta o
aproximadamente 2% de retinoide. Retinol se utiliza, de forma muy
preferente, en una cantidad desde o aproximadamente 0,01% hasta o
aproximadamente 0,15%; los ésteres de retinol se utilizan, muy
preferentemente, en una cantidad desde aproximadamente 0,01% hasta
o aproximadamente 2% (por ejemplo, aproximadamente 1%); los ácidos
retinoicos se utilizan, de manera muy preferente, en una cantidad
desde o aproximadamente 0,01% hasta o aproximadamente 0,25%;
retinoato de tocoferol, adapaleno y tazaroteno se utilizan, muy
preferentemente, en una cantidad desde o aproximadamente 0,01%
hasta o aproximadamente
2%.
2%.
En una realización preferida, la composición
contiene tanto un retinoide como un compuesto de vitamina B_{3}.
El retinoide se utiliza, preferentemente, en las citadas cantidades
y el compuesto de vitamina B_{3} se usa, preferentemente, en una
cantidad desde o aproximadamente 0,1% hasta o aproximadamente 10%,
más preferentemente desde o aproximadamente 2% hasta o
aproximadamente 5%.
Se puede añadir una cantidad segura y eficaz de
un agente antiinflamatorio a las composiciones de la presente
invención, preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta
aproximadamente 10%, más preferentemente, desde aproximadamente
0,5% hasta aproximadamente 5% de la composición. El agente
antiinflamatorio potencia los beneficios de la presente invención
sobre el aspecto de la piel, por ejemplo estos agentes contribuyen a
un tono o color más uniforme y aceptable de la piel. La cantidad
exacta de agente antiinflamatorio a utilizar en las composiciones
dependerá del agente antiinflamatorio particular utilizado, dado que
su potencia varía ampliamente de un agente a otro.
Se pueden emplear agentes antiinflamatorios
esteroides, incluidos, pero sin estar limitados a, corticosteroides
tales como hidrocortisona, hidroxil-triamcinolona,
alfa-metil-dexametasona, fosfato de
dexametasona, dipropionatos de beclometasona, valerato de
clobetasol, desonida, desoximetasona, acetato de
desoxicorticosterona, dexametasona, diclorisona, diacetato de
diflorasona, valerato de diflucortolona, fluadrenolona, acetónido de
fluclorolona, fludrocortisona, pivalato de flumetasona, acetónido
de fluosinolona, fluocinónido, ésteres butílicos de flucortina,
fluocortolona, acetato de fluprednideno (fluprednidileno),
flurandrenolona, halcinonido, acetato de hidrocortisona, butirato
de hidrocortisona, metil-prednisolona, acetónido de
triamcinolona, cortisona, cortodoxona, flucetónido,
fludrocortisona, diacetato de difluorosona, fluradrenolona,
fludrocortisona, diacetato de diflurosona, acetónido de
fluradrenolona, medrisona, amcinafel, amcinafida, betametasona y el
resto de sus ésteres, cloro-prednisona, acetato de
cloro-prednisona, clocortelona, clescinolona,
diclorisona, difluprednato, flucloronida, flunisolida,
fluorometalona, fluperolona, fluprednisolona, valerato de
hidrocortisona, ciclopentil-propionato de
hidrocortisona, hidrocortamato, meprednisona, parametasona,
prednisolona, prednisona, dipropionato de beclometasona,
triamcinolona, y sus mezclas. El antiinflamatorio esteroide
preferentemente utilizado es hidrocortisona.
Una segunda clase de agentes antiinflamatorios
que resulta de utilidad en las composiciones incluye los agentes
antiinflamatorios no esteroides. La variedad de compuestos incluidos
en este grupo son bien conocidos para los expertos en la técnica.
Para una descripción detallada de la estructura química, síntesis,
efectos secundarios, etc., de los antiinflamatorios no esteroides,
se puede hacer referencia a textos convencionales, incluido
Anti-inflammatory and
Anti-Rheumatic Drugs, K.D. Rainsford, Vol.
I-III, CRC Press, Boca Ratón, (1985) y
Anti-inflammatory Agents, Chemistry and
Pharmacology, 1, R.A. Scherrer, et al., Academic Press,
Nueva Yoprk (1974), cada uno de los cuales se incorpora a este
documento por referencia.
Agentes antiinflamatorios no esteroides
específicos útiles en la composición de la invención incluyen, pero
no están limitados a:
1) oxicames, tales como piroxicam, isoxicam,
tenoxicam, sudoxicam y CP-14.304;
2) salicilatos, tales como aspirina, disalcida,
benorilato, trisilato, safaprin, solprin, diflunisal y fendosal;
3) derivados del ácido acético, tales como
diclofenaco, fenclofenaco, indometacina, sulindac, tolmetina,
isoxepaco, flurofenaco, tiopinaco, zidometacina, acetatacina,
fentiazaco, zomeripaco, clindanaco, oxepinaco, felbinaco y
ketorolaco;
4) fenamatos, tales como ácidos mefenámico,
meclofenámico, flufenámico, niflúmico y tolfenámico;
5) derivados del ácido propiónico, tales como
ibuprofeno, naproxeno, benoxaprofeno, flurbiprofeno, ketoprofeno,
fenoprofeno, fenbufeno, indoprofeno, pirprofeno, carprofeno,
oxaprozina, pranoprofeno, miroprofeno, tioxaprofeno, suprofeno,
alminoprofeno y ácido tiaprofénico; y
6) pirazoles, tales como fenilbutazona,
oxifenbutazona, feprazona, azapropazona y trimetazona.
Asimismo, se pueden emplear mezclas de estos
antiinflamatorios no esteroides, así como las sales y ésteres
dermatológicamente tolerables de estos agentes. Por ejemplo,
etofenamato, un derivado del ácido flufenámico, resulta
particularmente útil para aplicación tópica. De los agentes
antiinflamatorios no esteroides, se prefieren ibuprofeno,
naproxeno, ácido flufenámico, etofenamato, aspirina, ácido
mefenámico, ácido meclofenámico, piroxicam y felbinaco; los más
preferidos son: ibuprofeno, naproxeno, etofenamato, aspirina y ácido
flufenámico.
Por último, los denominados antiinflamatorios
"naturales" son de utilidad en métodos de la presente
invención. Estos agentes se pueden obtener, de forma adecuada, como
un extracto por aislamiento físico y/o químico adecuado a partir de
fuentes naturales (por ejemplo, plantas, hongos, productos
secundarios de microorganismos). Por ejemplo, se pueden utilizar
cera de candelilla, alfa-bisabolol, aloe vera,
Manjistha (extraídos de plantas del género Rubia, en particular
Rubia cordifolia), y Guggal (extraído de plantas del género
Commiphora, en particular Commiphora mukul), extracto de cola,
camomila y extracto del látigo marino.
Agentes antiinflamatorios adicionales, de
utilidad en esta invención, incluyen compuestos de la familia del
regaliz (género/especie vegetal Glycyrrhyza glabra), incluido
el ácido glicirrético, el ácido glicirrícico y sus derivados (por
ejemplo, sales y ésteres). Sales adecuadas de los anteriores
compuestos incluyen sales de metales y de amonio. Ésteres adecuados
incluyen ésteres C_{2}-C_{24}, saturados o
insaturados, de los ácidos, preferentemente
c_{10}-C_{24}, más preferentemente
C_{16}-C_{24.} Ejemplos específicos de los
anteriores incluyen extracto oleosoluble de regaliz, los propios
ácidos glicirrícico y glicirrético, glicirricinato monoamónico,
glicirricinato monopotásico, glicirricinato dipotásico, ácido
1-beta-glicirrético, glicirretinato
estearílico y ácido
3-esteariloxi-glicirretínico y
3-succiniloxi-beta-glicirretinato
disódico. Se prefiere el glicirretinato estearílico.
La exposición a la luz ultravioleta puede tener
como consecuencia una descamación excesiva y cambios de textura del
estrato córneo. Por lo tanto, las composiciones de la presente
invención contienen preferentemente una pantalla solar o un
bloqueador solar. Las pantallas o bloqueadores solares adecuados
pueden ser orgánicos o inorgánicos.
Es adecuado el uso en esta invención de una
amplia gama de agentes convencionales de pantalla solar. Sagarin
et al., en el Capítulo VIII, páginas 189 y siguientes, de
Cosmetics Science and Technology (1972), describen numerosos
agentes adecuados, y se incorpora a este documento por referencia.
Agentes específicos de pantalla solar adecuados incluyen, por
ejemplo, ácido p-aminobenzoico, sus sales y
derivados (ésteres etílico, isobutílico, glicerílico; ácido
p-dimetil-aminobenzoico);
antranilatos (es decir,
o-amino-benzoatos; ésteres de
metilo, mentilo, fenilo, bencilo, feniletilo, linalilo, terpinilo y
ciclohexenilo); salicilatos (ésteres de amilo, fenilo, octilo,
bencilo, mentilo, glicerilo y di-propilenglicol);
derivados del ácido cinámico (ésteres de mentilo y bencilo,
a-fenil-cinamonitrilo; piruvato de
butil-cinamoílo); derivados del ácido
dihidroxicinámico (umbeliferona, metilumbeliferona,
netilaceto-umbeliferona); derivados del ácido
trihidroxi-cinámico (esculetina, metilesculetina,
dafnetina y los glucósidos esculina y dafnina); hidrocarburos
(difenil-butadieno, estilbeno); dibenzalacetona y
benzalacetofenona; sulfonatos de naftol (sales sódicas de los ácidos
2-naftol-3,6-disulfónico
y
2-naftol-6,8-disulfónico);
ácido di-hidroxinaftoico y sus sales; disulfonatos
de o- y p-hidroxibifenilo; derivados de la cumarina
(7-hidroxi, 7-metilo,
3-fenilo); diazoles
(2-acetil-3-bromoindazol,
fenil-benzoxazol, metil-naftoxazol,
varios benzotiazoles arílicos); sales de quinina (bisulfato,
sulfato, cloruro, oleato y tanato); derivados de la quinolina
(sales de 8-hidroxi-quinolina,
2-fenil-quinolina); benzofenonas
hidroxi- o metoxi-sustituidas; ácidos úrico y
violúrico; ácido tánico y sus derivados (por ejemplo, éter
hexaetílico); éter de (butil-carbotol)
(6-propil-piperonilo); hidroquinona;
benzofenonas (oxibenceno, sulisobenzona, dioxibenzona,
benzo-resorcinol,
2,2',4,4'-tetrahidroxi-benzofenona,
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-benzofenona,
octabenzona;
4-isopropil-dibenzoil-metano;
butil-metoxi-dibenzoil-metano;
etocrileno; octocrileno;
[3-(4'-metilbenciliden-bornan-2-ona)
y
4-isopropil-di-benzoilmetano.
De estos agentes, se prefieren
2-etilhexil-p-metoxicinamato
(disponible en el comercio como PARSOL MCX),
4,4'-t-butil-metoxi-dibenzoil-metano
(disponible en el comercio como PARSOL 1789),
2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona,
ácido
octil-dimetil-p-aminobenzoico,
trioleato de digaloílo,
2,2-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona,
aminobenzo-ato de
etil-4-(bis(hidroxi-propilo),
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, salicilato de
2-etilhexilo, p-aminobenzoato de
glicerilo, ciclohexil-salicilato de
3,3,5-trimetilo, antranilato de metilo, ácido
p-dimetil-aminobenzoico o
aminobenzoato,
p-dimetil-aminobenzoato de
2-etilhexilo, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
ácido
2-(p-dimetil-aminofenil)-5-sulfónico-benzoxazoico,
octocrileno y las mezclas de estos compuestos.
Pantallas solares más preferidas, útiles en las
composiciones de la presente invención, son
p-metoxicinamato de 2-etilhexilo,
butilmetoxi-dibenzoil-metano,
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
ácido
2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico,
ácido
octil-dimetil-p-aminobenzoico,
octocrileno, y sus mezclas.
También son particularmente útiles en las
composiciones pantallas solares tales como las descritas en la
Patente de EE.UU. Nº 4.937.370, concedida a Sabatelli el 26 de
junio de 1990 y la Patente de EE.UU. Nº 4.999.186, concedida a
Sabatelli y Spirnak el 12 de marzo de 1991, las cuales se incorporan
a este documento por referencia. Los agentes de pantalla solar
descritos en dichas patentes tienen, en una sola molécula, dos
restos cromóforos diferentes que exhiben distintos espectros de
absorción ultravioleta. Uno de los restos de cromóforo absorbe
predominantemente en el intervalo de radiación de UVB y el otro
absorbe fuertemente en el intervalo de radiación de UVA.
Miembros preferidos de esta clase de agentes de
pantalla solar son éster del ácido
4-N,N-(2-etilhexil)-metil-aminobezoico
con 2,4-dihidroxibenzofenona; éster del ácido
N,N-di-(2-etilhexil)-4-aminobenzoico
con 4-hidroxibenzoil-metano; éster
del ácido
4-N,N-(2-etilhexil)metil-aminobenzoico
con
4-hidroxi-dibenzoil-metano;
éster del ácido
4-N,N-(2-etilhexil)metil-aminobenzoico
de
2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)benzofenona;
éster del ácido
4-N,N-(2-etilhexil)-metilaminobenzoico
de 4-(2-hidroxietoxi)dibenzoilmetano; éster
del ácido
N,N-di-(2-etilhexil)-4-aminobenzoico
de
2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)benzofenona;
y éster del ácido
N,N-di-(2-etilhexil)-4-aminobenzoico
de
4-(2-hidroxietoxi)dibenzoil-metano,
y sus mezclas.
Pantallas solares o bloqueadores solares
especialmente preferidos incluyen
butil-metoxi-dibenzoil-metano,
p-metoxicinamato de 2-etilhexilo,
ácido fenil-bencimidazol-sulfónico,
y octocrileno.
Se utiliza una cantidad segura y eficaz de la
pantalla o bloqueador solar, típicamente desde aproximadamente 1%
hasta aproximadamente 20%, más típicamente desde aproximadamente 2%
hasta aproximadamente 10%. Las cantidades exactas variarán
dependiendo de la pantalla solar deseada y del Factor de Protección
Solar (SPF) deseado.
Asimismo, se puede añadir un agente a cualquiera
de las composiciones útiles en la presente invención para mejorar
la sustantividad cutánea de estas composiciones, en especial para
potenciar su resistencia a la eliminación con el agua o por
frotamiento. Un agente preferido que proporcionará este beneficio es
un copolímero de etileno y ácido acrílico. En la Patente de EE.UU.
Nº 4.663.157, a Brock, emitida el 5 de mayo de 1987, que se
incorpora a este documento por referencia, se describen
composiciones que comprenden este copolímero.
Las composiciones preferidas de la presente
invención incluyen un antioxidante/eliminador de radicales. El
antioxidante/eliminador de radicales resulta especialmente útil para
proporcionar protección contra la radiación UV, que puede provocar
un incremento de la descamación o cambios de textura del estrato
córneo, y contra otros agentes ambientales que pueden producir
daños en la piel.
Se puede añadir una cantidad segura y eficaz de
un antioxidante/eliminador de radicales a las composiciones de la
presente invención, preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta
aproximadamente 10%, más preferentemente desde aproximadamente 1%
hasta aproximadamente 5% de la composición.
Se pueden utilizar antioxidantes/eliminadores de
radicales tales como ácido ascórbico (vitamina C) y sus sales,
ésteres de ascorbilo de ácidos grasos, derivados del ácido ascórbico
(por ejemplo fosfato ascorbílico de magnesio), tocoferol (vitamina
E), sorbato de tocoferol, acetato de tocoferol, otros ésteres de
tocoferol, ácidos hidroxi-benzoicos butilados y sus
sales, ácido
6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico
(disponible en el comercio bajo la marca Trolox®), ácido gálico y
sus ésteres alquílicos, especialmente galato de propilo, ácido úrico
y sus sales y ésteres alquílicos, ácido sórbico y sus sales, aminas
(por ejemplo,
N,N-dietil-hidroxilamina,
amino-guanidina), compuestos de sulfhidrilo (por
ejemplo, glutatión), ácido dihidroxi-fumárico y sus
sales, pidolato de licina, pilolato de arginina, ácido
nor-dihidro-guayarético,
bioflavonoides, lisina, metionina, prolina, superóxido dismutasa,
silimarina, extractos de té, extractos de cáscara/semilla de uva,
melanina y extractos de romero. Antioxidantes/eliminadores de
radicales preferidos se seleccionan del sorbato de tocoferol y otros
ésteres de tocoferol, más preferentemente, sorbato de tocoferol.
Por ejemplo, se describe el uso de sorbato de tocoferol en
composiciones tópicas y aplicables a la presente invención en la
Patente de EE.UU. Nº 4.847.071, emitida el 11 de julio de 1989 a
nombre de Donald L. Bissett, Rodney D. Bush y Ranjit Chatterjee,
incorporada a este documento por referencia.
Como se usa en esta invención, "agente
quelante" significa un agente activo capaz de eliminar un ion
metálico de un sistema por medio de la formación de un complejo, de
modo que el ion metálico no puede participar fácilmente en o
catalizar reacciones químicas. La inclusión de un agente quelante es
especialmente útil para proporcionar protección contra la radiación
UV, que puede contribuir a una descamación excesiva o cambios de
textura de la piel, así como contra otros agentes ambientales
capaces de provocar daños cutáneos.
Se puede añadir una cantidad segura y eficaz de
un agente quelante a las composiciones de la presente invención,
preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente
10%, más preferentemente desde aproximadamente 1% hasta
aproximadamente 5% de la composición. Ejemplos de quelantes que son
de utilidad en esta invención se describen en la Patente de EE.UU.
Nº 5.487.884, emitida el 30 de enero de 1996 a nombre de Bissett
et al.; Publicación Internacional Nº 91/16035, Bush et
al., publicada el 31 de octubre de 1995; y Publicación
Internacional Nº 91/16034, Bush et al., publicada el 31 de
octubre de 1995; todas ellas se incorporan a este documento por
referencia. Quelantes preferidos útiles en composiciones de la
presente invención son furil-dioxima y sus
derivados.
derivados.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender un hidroxiácido orgánico. Hidroxiácidos adecuados
incluyen hidroxiácidos C_{1}-C_{18},
preferentemente C_{8} o inferior. Los hidroxiácidos pueden estar
sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal, cadena ramificada o
cíclica (preferentemente, cadena lineal) y ser saturados o
insaturados (mono- o poli-insaturados)
(preferentemente, saturados). Ejemplos no limitantes de
hidroxiácidos adecuados incluyen ácido salicílico, ácido glicólico,
ácido láctico, ácido
5-octanoil-salicílico, ácido
hidroxi-octanoico, ácido
hidroxi-caprílico y ácidos grasos de lanolina. Las
concentraciones preferidas del hidroxiácido orgánico se encuentran
en el intervalo desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente
10%, más preferentemente desde aproximadamente 0,2% hasta
aproximadamente 5% y, también preferentemente, desde
aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 2%. Se prefiere el ácido
salicílico. Los hidroxiácidos orgánicos potencian los beneficios de
la presente invención sobre el aspecto de la piel. Por ejemplo, los
hidroxiácidos orgánicos tienden a mejorar la textura de la
piel.
Se puede añadir una cantidad segura y eficaz de
un agente de descamación a las composiciones de la presente
invención, más preferentemente desde aproximadamente 0,1% hasta
aproximadamente 10%, todavía más preferentemente desde
aproximadamente 0,2% hasta aproximadamente 5% y, también
preferentemente, desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente
4% de la composición. Los agentes de descamación potencian los
beneficios de la presente invención sobre el aspecto de la piel.
Por ejemplo, los agentes de descamación tienden a mejorar la textura
de la piel (por ejemplo, suavidad). En la técnica se conoce una
variedad de agentes de descamación y son de utilidad en esta
invención, incluyendo, pero sin estar limitados a, los hidroxiácidos
orgánicos anteriormente descritos. Un sistema de descamación
adecuado para utilizar en esta invención comprende compuestos de
sulfhidrilo y tensioactivos dipolares y se describe en la solicitud
pendiente de Serie Nº 08/480.632, presentada el 7 de junio de 1995
a nombre de Donald L. Bissett, correspondiente a la Solicitud PCT Nº
U.S. 95/08136, presentada el 29 de junio de 1995, cada una de las
cuales se incorpora a este documento por referencia. Otro sistema
de descamación adecuado para utilizar en esta invención comprende
ácido salicílico y tensioactivos dipolares y se describe en la
solicitud pendiente de patente de Serie Nº 08/554.944, presentada el
13 de noviembre de 1995, como continuación de la Serie Nº
08/209.401, presentada el 9 de marzo de 1994, a nombre de Bissett,
correspondiente a la Solicitud PCT Nº 94/12745, presentada el 4 de
noviembre de 1994, publicada el 18 de mayo de 1995, cada una de las
cuales se incorpora a este documento por referencia. Los
tensioactivos dipolares tales como los descritos en estas
solicitudes son útiles también como agentes de descamación en esta
invención, prefiriéndose especialmente betaína cetílica.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender un agente que proporcione luminosidad a la piel.
Cuando se les utiliza, las composiciones comprenden preferentemente
desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 10%, más
preferentemente desde aproximadamente 0,2% hasta aproximadamente 5%,
también preferentemente desde aproximadamente 0,5% hasta
aproximadamente 2%, de un agente que proporcione luminosidad a la
piel. Agentes adecuados para proporcionar luminosidad a la piel
incluyen los conocidos en la técnica, incluido el ácido cójico,
arbutina, ácido ascórbico y sus derivados, por ejemplo
ascorbil-fosfato de magnesio. Agentes para
proporcionar luminosidad a la piel adecuados para utilizar en esta
invención incluyen también los descritos en la solicitud pendiente
de patente de la Serie Nº 08/479.935, presentada el 7 de junio de
1995 a nombre de Hillebrand, correspondiente a la Solicitud PCT Nº
U.S. 95/07432, presentada el 12 de junio de 1995; y la solicitud
pendiente de patente de la Serie Nº 08/390.152, presentada el 24 de
febrero de 1995 a nombre de Kalla L. Kvalnes, Mitchell A. DeLong,
Barton J. Bradbury, Curtis B. Motley y John D. Cater,
correspondiente a la Solicitud PCT Nº U.S. 95/02809, presentada el
1 de marzo de 1995 y publicada el 8 de septiembre de 1995, todas
las cuales se incorporan a este documento por referencia.
Las composiciones preferidas de la invención
comprenden un componente acondicionador de la piel opcional, que
comprende uno o más compuestos acondicionadores de la piel. El
componente acondicionador de la piel es útil para lubricar la piel,
incrementar la suavidad y flexibilidad cutáneas, prevenir o aliviar
la sequedad de la piel, hidratar la piel y/o protegerla. El
componente acondicionador de la piel potencia la mejoría que
produce la presente invención sobre el aspecto de la piel,
incluyendo, pero sin estar limitado a, mejorías visuales
esencialmente inmediatas del aspecto de la piel. El componente
acondicionador de la piel se selecciona preferentemente del grupo
formado por emolientes, humectantes, hidratantes y sus mezclas. El
componente acondicionador de la piel se encuentra presente,
preferentemente, en una cantidad de 0,1%, más preferentemente desde
aproximadamente 1% hasta aproximadamente 99% y, todavía más
preferentemente, desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente
50%, todavía más preferentemente desde aproximadamente 2% hasta
aproximadamente 30% y, de la forma más preferente, desde
aproximadamente 5% hasta aproximadamente 25% (por ejemplo,
aproximadamente 5% hasta aproximadamente 10% ó 15%).
Se puede emplear una variedad de emolientes.
Estos emolientes se pueden seleccionar de una o más de las clases
siguientes: ésteres de triglicéridos que incluyen, pero no están
limitados a, grasas y aceites vegetales y animales tales como
aceite de ricino, manteca de cacao, aceite de azafrán, aceite de
semilla de algodón, aceite de maíz, aceite de oliva, aceite de
hígado de bacalao, aceite de almendra, aceite de aguacate, aceite de
palma, aceite de sésamo, escualeno, aceite de kikui y aceite de
soja; ésteres de acetoglicéridos, tales como monoglicéridos
acetilados; glicéridos etoxilados, tales como monoestearato de
glicerilo etoxilado; ésteres alquílicos de ácidos grasos que tienen
de 10 a 20 átomos de carbono que incluyen, pero no están limitados
a, ésteres metílico, isopropílico y butílico de ácidos grasos tales
como laurato de hexilo, laurato de isohexilo, palmitato de
isohexilo, palmitato de isopropilo, palmitato de metilo, oleato
decílico, oleato isodecílico, estearato de hexadecilo, estearato
decílico, isoestearato de isopropilo, isoestearato de metilo,
adipato de diisopropilo, adipato de diisohexilo, adipato de
dihexildecilo, sebacato de diisopropilo, lactato de laurilo, lactato
de miristilo y lactato cetílico; ésteres de alquenilo de ácidos
grasos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono, tales como
miristato oleílico, estearato oleílico y oleato oleílico; ácidos
grasos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono tales como ácidos
pelargónico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico,
hidroxi-esteárico, oleico, linoleico, ricinoleico,
araquídico, behénico y erúcico; alcoholes grasos que tienen de 10 a
20 átomos de carbono tales como alcoholes laurílico, miristílico,
cetílico, hexadecílico, estearílico, isoestearílico,
hidroxiestearílico, oleílico, ricinoleílico, behenílico, erucílico y
de 2-octil-dodecanilo; lanolina y
derivados de lanolina tales como lanolina, aceite de lanolina, cera
de lanolina, alcoholes de lanolina, ácidos grasos de lanolina,
lanolato de isopropilo, colesterol etoxilado, alcoholes de lanolina
propoxilados, alcoholes de lanolina acetilados, linoleato de
alcoholes de lanolina, ricinoleato de alcoholes de lanolina,
ricinoleato de alcoholes de acetato de lanolina, acetato de
alcoholes-ésteres etoxilados, hidrogenólisis de lanolina, lanolina
hidrogenada etoxilada y bases de absorción de lanolina líquida y
semisólida; ésteres de alcoholes polihídricos tales como
etilenglicol ésteres de ácidos mono- y di-grasos,
dietilenglicol ésteres de ácidos mono- y di-grasos,
polietilenglicol (200-6000) ésteres de ácidos mono-
y di-grasos, propilenglicol ésteres de ácidos mono-
y di-grasos, mono-oleato de
polipropilenglicol 2000, mono-estearato de
polipropilenglicol 2000, mono-estearato de
propilenglicol etoxilado, glicerilo ésteres de ácidos mono- y
di-grasos, ésteres poligrasos de poliglicerol,
monoestearato de glicerilo etoxilado,
glicol-monoestearato de
1,2-butileno, glicol-diestearato de
1,2-butileno, ésteres de ácidos grasos de sorbitán,
y polioxietileno ésteres de ácidos grasos de sorbitán; ésteres de
ceras tales como cera de abejas, espermaceti, miristato de
miristilo, estearato de estearilo; derivados de cera de abejas
tales como cera de abejas de polioxietilen-sorbitol,
que son productos de reacción de la cera de abejas con sorbitol
etoxilado con un contenido variado de óxido de etileno, que forman
una mezcla de ésteres de éter; ceras vegetales que incluyen, pero
no están limitados a, ceras de carnaúba o candelilla; fosfolípidos
tales como lecitina y derivados; esteroles, incluidos, pero no
limitados a, colesterol y ésteres de ácidos grasos de colesterol; y
amidas tales como amidas de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos
etoxilados y alcanolamidas de ácidos grasos
sólidos.
sólidos.
Tipos adicionales de compuestos acondicionadores
son humectantes del tipo de alcohol polihídrico. Alcoholes
polihídricos típicos incluyen polialquilenglicoles y, más
preferentemente, polioles de alquileno y sus derivados, incluido
propilenglicol, dipropilenglicol,
polipropilen-glicol, polietilenglicol y sus
derivados, sorbitol, hidroxipropil-sorbitol,
eritritol, treitol, pentaeritritol, xilitol, glucitol, manitol,
hexilenglicol, butilenglicol (por ejemplo,
1,3-butilenglicol), hexano-triol
(por ejemplo, 1,2,6-hexano-triol),
glicerina, glicerina etoxilada, glicerina propoxilada,
2-pirrolidona-5-carboxilato
sódico, colágeno soluble, ftalato dibutílico, gelatina y sus
mezclas.
También son útiles en esta invención guanidina;
ácido glicólico y sales de glicolato (por ejemplo, amonio y
alquil-amonio cuaternario); ácido láctico y sales de
lactato (por ejemplo, amonio y alquil-amonio
cuaternario); aloe vera en cualquiera de su variedad de formas (por
ejemplo, gel de aloe vera); derivados de azúcar y almidón (por
ejemplo, glucosa alcoxilada); ácido hialurónico y sus derivados (por
ejemplo, sales derivadas tales como hialuronato sódico); lactamida
mono-etanolamina; acetamida
mono-etanolamina; urea; pantenol; azúcares;
almidones; líquidos de silicona; gomas de silicona; y sus mezclas.
También son de utilidad los gliceroles propoxilados descritos en la
Patente de EE.UU. Nº 4.976.953, cuya descripción se incorpora a este
documento por referencia. Otros compuestos acondicionadores útiles
incluyen los diversos monoésteres y poliésteres
C_{1}-C_{30} de azúcares y materiales
relacionados, tales como se describen en este documento en
referencia al componente hidrófobo.
Los compuestos de la relación anterior se pueden
incorporar solos o en combinación.
Las composiciones que contienen el componente
acondicionador de la piel tienden a tener un Factor de Hidratación
preferido. Composiciones preferidas de la presente invención tienen
un Factor de Hidratación de al menos cero, medido por el Ensayo de
Hidratación de Hidratantes de la Piel. El Ensayo de Hidratación de
Hidratantes de la Piel evalúa y compara la eficacia hidratante
in vivo de las composiciones tópicas. El método de ensayo
utiliza un Corneómetro de Courage y Khazaka 820 PC para medir la
capacitancia eléctrica de la superficie de la piel. Sin estar
limitados por la teoría, se cree que la capacitancia eléctrica de la
piel es una medida indirecta de la presencia de agua y, por lo
tanto, de la hidratación de la superficie cutánea.
El Ensayo de Hidratación de Hidratantes de la
Piel se determina usando al menos 16 sujetos con buen estado
general de salud (libres de enfermedades, reacciones adversas o
sensibilidad que pueden afectar a los resultados del ensayo
cutáneo). En general, los productos a analizar se aplican en los
antebrazos de cada sujeto, en una zona que no tenga excesiva
cantidad de vello, dermatitis o cicatrices. Más específicamente, se
identifican al menos dos zonas, de 3 x 4 cm^{2}, en la zona de
flexión del mismo antebrazo. La composición de la presente
invención se aplica a una zona de ensayo (3 \mul/m^{2}) y una
composición de referencia (o control) se aplica en la otra zona de
ensayo (3 \mul/cm^{2}).
Una emulsión de aceite en agua, que proporcione
un nivel específico de hidratación y que tiene la siguiente
formulación, se utiliza como composición de referencia:
\vskip1.000000\baselineskip
*Un monoéster o poliéster C1-C30
de azúcares y uno o más restos de ácidos carboxílicos, según se ha
descrito en este documento, preferentemente un poliéster de
sacarosa en el que el grado de esterificación es
7-8, y en el cual los restos de ácidos grasos son
C18 mono- y/o di-insaturados y behénico, en una
relación molar de insaturados:behénico de 1:7 a 3:5, más
preferentemente el octaéster de sacarosa, en el que hay
aproximadamente 7 restos de ácidos grasos behénicos y
aproximadamente 1 resto de ácido oleico en la molécula, por ejemplo,
éster de sacarosa de ácidos grasos de aceite de semilla de algodón,
por ejemplo, algodonato de SEFA.
\vskip1.000000\baselineskip
Mezclar los componentes de la Fase A con una
mezcladora adecuada (por ejemplo, Tekmar modelo RW20DZM), calentando
mientras se agita a una temperatura de aproximadamente
70-80ºC. Añadir la
cetilhidroxi-etilcelulosa y
metil-parabeno, mezclando a aproximadamente
70-80ºC para fundir los componentes. Por separado,
mezclar los componentes de la Fase C y triturar para obtener una
mezcla aceptablemente suave (por ejemplo, utilizando un Molino
Tekmar T50). Añadir la mezcla de la Fase C a la mezcla anterior y
mezclar. Retirar la combinación del baño, con agitación continua,
cuando la temperatura haya alcanzado aproximadamente 45ºC. Añadir la
dimeticona y mezclar. Añadir y mezclar el alcohol bencílico y,
luego, NaOH. Ajustar el pH, si es necesario, a 7.
Método de ensayo: Aplicar la composición
sobre la piel del sujeto de la forma anteriormente descrita.
Esparcir la composición sobre la zona de ensayo frotando con
movimientos circulares, usando un dedo protegido, hasta que el
producto se haya absorbido por completo en la piel. Medir los
valores de capacitancia eléctrica con el corneómetro al inicio
(antes de la aplicación del producto) y, a continuación, 3 horas y 6
horas deespués de la aplicación del producto. La sonda del
corneómetro se debe limpiar antes de cada lectura en la zona de
ensayo, empleando un material que no suelte pelusas, tal como
Kimwipe, poniendo a cero frente a una superficie limpia y seca para
comprobar la integridad del sistema.
Para cada sujeto, las mediciones de hidratación
en las zonas tratadas se restarán del valor inicial (haciendo
referencia a los valores resultantes como "unidad de
medición"). Se debe aplicar un análisis multifactorial de
varianza, empleando el análisis de menor diferencia significativa de
Fisher para comparar los datos entre productos.
Una lectura de corneómetro comparativamente
superior indica mayor capacitancia de la superficie cutánea y, por
lo tanto, un mayor contenido en agua, o hidratación, de la
superficie cutánea. La diferencia entre los valores del corneómetro
de la composición de referencia y la formulación de ensayo (que ha
sido ajustada a los valores iniciales) es el factor de hidratación
que se ilustra mediante la fórmula siguiente:
Factor de
Hidratación = ("Unidad de Medición"_{formulación \ de \
ensayo}) - ("Unidad de Medición"_{formulación \ de \
referencia})
Las composiciones preferidas de la presente
invención tienen un Factor de Hidratación superior a aproximadamente
0, preferentemente aproximadamente 1,5 o mayor, más preferentemente
de aproximadamente 2 o mayor.
Las composiciones de la presente invención se
preparan, por lo general, por métodos convencionales tales como los
que son conocidos en la técnica de preparación de composiciones
tópicas. Estos métodos implican, de forma típica, mezclar los
ingredientes en una o varias etapas hasta un estado relativamente
uniforme, con o sin calentamiento, enfriamiento, aplicación de
vacío y similares.
Las composiciones de la presente invención son
útiles para regular el estado de la piel de mamíferos (en especial,
piel humana, más especialmente la piel del rostro humano),
incluyendo el control de las irregularidades visibles y/o táctiles
de la piel, por ejemplo, irregularidades visibles y/o táctiles de la
textura de la piel, más especialmente irregularidades asociadas con
el envejecimiento de la piel.
Se puede emplear un amplio intervalo de
cantidades de las composiciones de la presente invención para
proporcionar un beneficio sobre el aspecto y/o sensación de la
piel. Las cantidades de las presentes composiciones que se aplican
típicamente por aplicación son, en mg de composición/cm^{2} de
piel, desde aproximadamente 0,1 mg/cm^{2} hasta aproximadamente
10 mg/cm^{2}. Una cantidad de aplicación particularmente útil es
de aproximadamente 2 mg/cm^{2}. Por regla general, las
aplicaciones se realizan aproximadamente una vez al día, si bien los
índices de aplicación pueden variar desde aproximadamente una vez a
la semana hasta aproximadamente tres veces al día o más.
Las composiciones de esta invención proporcionan
una mejoría visible del estado de la piel, básicamente
inmediatamente después de la aplicación de la composición sobre la
piel. Esta mejoría inmediata implica cubrir o enmascarar las
imperfecciones cutáneas tales como irregularidades de textura
(incluidas las asociadas con el envejecimiento de la piel, tales
como hipertrofia de poros) y/o proporcionar un tono o color de piel
más uniforme.
En una realización preferida, la composición
incluye un principio activo que regula de forma crónica el estado
de la piel y que se aplica tópicamente de manera crónica.
"Aplicación tópica crónica" y similares implica una aplicación
tópica continuada de la composición durante un período extenso de
tiempo durante la vida del sujeto, preferentemente durante un
período de al menos una semana, más preferentemente durante un
período de al menos aproximadamente un mes, todavía más
preferentemente durante al menos aproximadamente tres meses y, de
forma todavía más preferente, durante al menos aproximadamente seis
meses y, de manera aún más preferida, durante al menos
aproximadamente un año. La regulación crónica del estado de la piel
implica la mejoría del estado de la piel tras múltiples
aplicaciones tópicas de la composición sobre la piel. Mientras que
se pueden obtener beneficios después de varios períodos máximos de
uso (por ejemplo, cinco, diez o veinte años), es preferible que la
aplicación tópica se prolongue a lo largo de la vida del sujeto. Las
aplicaciones típicas serían del orden de una vez al día durante
períodos tan prolongados de tiempo, si bien los índices de
aplicación pueden variar desde aproximadamente una vez a la semana
hasta aproximadamente tres veces al día o más. La regulación del
estado de la piel implica aplicar de manera tópica a la piel una
cantidad segura y eficaz de una composición de la presente
invención. La cantidad de composición que se aplica, la frecuencia
de aplicación y el período de uso variarán ampliamente en función
de los niveles de principios activos de una determinada composición
y del nivel de regulación deseado, por ejemplo dependiendo del grado
de envejecimiento cutáneo presente en el sujeto y del ritmo del
envejecimiento adicional de la piel.
La regulación del estado de la piel se lleva a
cabo preferentemente aplicando una composición en forma de loción,
crema, cosmético o similar sobre la piel, que debe permanecer sobre
la misma durante un período prolongado, para alcanzar determinados
beneficios estéticos, preventivos, terapéuticos o de otro tipo (es
decir, una composición "de permanencia"). Como se usa en este
documento, las composiciones "de permanencia" excluyen los
productos de limpieza de la piel que se eliminan por enjuague.
Después de aplicar la composición sobre la piel, la composición
"de permanencia" se deja preferentemente sobre la piel durante
un período de al menos aproximadamente 15 minutos, más
preferentemente de al menos aproximadamente 30 minutos, todavía más
preferentemente de al menos aproximadamente 1 hora y, de la forma
más preferida, durante al menos aproximadamente varias horas, por
ejemplo hasta aproximadamente 12 horas.
Los siguientes ejemplos describen y exhiben
realizaciones dentro del alcance de la presente invención. Los
ejemplos se ofrecen sólo con fines de ilustración y no se deben
considerar como limitaciones de la presente invención, dado que son
posibles numerosas variaciones de la misma sin apartarse del
espíritu y alcance de la invención. Cuando es aplicable, los
ingredientes se dan con su denominación CTFA.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
1-3
Se preparan emulsiones de aceite en agua a
partir de los siguientes ingredientes, utilizando técnicas de
formulación convencionales.
^{1}Un monoéster o poliéster
C1-C30 de azúcares y uno o más restos de ácidos
carboxílicos, según se ha descrito en este documento,
preferentemente un poliéster de sacarosa en el que el grado de
esterificación es 7-8, y en el cual los restos de
ácidos grasos son C18 mono- y/o di-insaturados y
behénico, en una relación molar de insaturados:behénico de 1:7 a
3:5, más preferentemente el octaéster de sacarosa, en el que hay
aproximadamente 7 restos de ácidos grasos behénicos y
aproximadamente 1 resto de ácido oleico en la molécula, por ejemplo,
éster de sacarosa de ácidos grasos de aceite de semilla de algodón,
por ejemplo, algodonato de SEFA.
\vskip1.000000\baselineskip
En primer lugar, rociar los ingredientes de la
Fase A, utilizando nitrógeno, durante aproximadamente 15 minutos.
Los ingredientes de la Fase B se trituran hasta la dispersión
homogénea de TiO_{2} y, a continuación, se añaden a la Fase A.
Seguidamente, se dispersan los ingredientes de la Fase C en la Fase
A/B hasta la uniformidad, usando una mezcladora de tipo helicoidal
y calentar la mezcla a aproximadamente 75ºC. A continuación, la
mezcla de fases A/B/C se recubre con una corriente lenta y
constante de nitrógeno. Entonces se homogeneizan los ingredientes
de la Fase D en la mezcla de fases A/B/C utilizando cualquier tipo
de homogeneizadora de tipo rotor/estator durante aproximadamente 15
minutos. Después de los 15 minutos, la mezcladora se cambia al modo
de mezcla por arrastre, con baja rpm. A continuación, se combinan
los ingredientes de la Fase E y de añaden a la mezcla de fases
A-D. Una vez que se ha mezclado la fase E y la
mezcla de lote es homogénea, se enfría toda la mezcla de lote.
Cuando el lote se ha enfriado a aproximadamente 50ºC, se añaden y
homogeneizan los ingredientes de la fase F. Cuando el lote se
enfría a aproximadamente 40ºC, se añaden los ingredientes de la Fase
G a la mezcla de lote. Por último, cuando la mezcla de lote se ha
enfriado a aproximadamente 30ºC, se combinan los ingredientes de la
Fase H con la mezcla de lote. Se continúa mezclando hasta que la
mezcla de lote es uniforme.
Aplíquese la composición sobre la piel facial
del sujeto, en una cantidad de 2 mg de composición/cm^{2} de
piel, para proporcionar una mejoría visual esencialmente inmediata
del aspecto de la piel, por ejemplo reducción de la visibilidad de
los poros y un tono de piel más uniforme. Aplíquese la composición
sobre el rostro del sujeto en las mismas cantidades, una o dos
veces al día, durante un período de 3-6 meses, para
mejorar la textura superficial de la piel, incluida la disminución
de líneas de expresión y arrugas, además de las mejorías
esencialmente inmediatas del aspecto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
4-5
Se preparan emulsiones de aceite en agua a
partir de los siguientes ingredientes, utilizando técnicas de
formulación convencionales.
Preparar de la forma descrita en los Ejemplos
1-3.
Aplíquese la composición sobre la piel facial
del sujeto, en una cantidad de 2 mg de composición/cm^{2} de
piel, para proporcionar una mejoría visual esencialmente inmediata
del aspecto de la piel, por ejemplo reducción de la visibilidad de
los poros y un tono de la piel más uniforme. Aplíquese la
composición sobre el rostro del sujeto, en las mismas cantidades,
una o dos veces al día, durante un período de
3-6-meses para mejorar la textura
de la superficie cutánea, incluida la disminución de las líneas de
expresión y arrugas, además de las mejorías esencialmente
inmediatas del aspecto.
Claims (11)
1. Una composición de emulsión tópica,
caracterizada por que se forma combinando componentes que
comprenden:
- (a)
- desde 1% hasta 98% de una fase hidrófoba;
- (b)
- desde 1% hasta 98% de una fase hidrófila; y
- (c)
- desde 0,3% hasta 2% de un material en forma de partículas de calidad pigmentaria, con un índice de refracción de al menos 2, preferentemente desde 2 a 3, y un tamaño principal de partículas puras mayor que 100 nm hasta 300 nm, en la que la cantidad total de material en forma de partículas en la composición, en peso de la composición, es 10% o menos.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que dicho material en forma de partículas de calidad pigmentaria se
selecciona del grupo formado por TiO_{2}, ZnO, ZrO_{2} y sus
combinaciones.
3. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el material en forma de
partículas de calidad pigmentaria es TiO_{2}.
4. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende:
- (a)
- un emulsionante o tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en emulsionantes y tensioactivos hidrófilos, no iónicos, con un HLB de al menos 8, preferentemente en una cantidad de 0,05% hasta 5%, más preferentemente 0,05% a 1%;
- (b)
- un agente estructurante con un HLB de 1 a 8 y un punto de fusión de al menos 45ºC, preferentemente en una cantidad desde 1% hasta 20%, más preferentemente 2% a 98%; y
- (c)
- un agente espesante, seleccionado del grupo que consiste en polímeros de ácidos carboxílicos, polímeros de poliacrilato reticulados, polímeros de poliacrilamida y sus mezclas, preferentemente en una cantidad desde 0,1% a 5%, más preferentemente 0,25% a 2%.
5. La composición de la reivindicación 4, en la
que el tensioactivo comprende un compuesto seleccionado del grupo
que consiste en steareth-21,
ceteareth-20, ceteareth-12, cocoato
de sacarosa, steareth-100, estearato de
PEG-100 y sus mezclas; el agente estructurante se
selecciona del grupo que consiste en alcoholes grasos C_{14} a
C_{30} saturados, alcoholes grasos C_{16} a C_{30} saturados
que contienen de 1 a 5 moles de óxido de etileno, dioles C_{16} a
C_{30} saturados, éteres de monoglicerol C_{16} a C_{30}
saturados, hidroxiácidos grasos C_{16} a C_{30} saturados,
ácidos grasos C_{14} a C_{30} saturados hidroxilados y no
hidroxilados, ácidos, aminas y alcoholes grasos C_{14} a C_{30}
saturados y etoxilados que contienen desde 1 hasta 5 moles de
dioles de óxido de etileno, monoésteres de glicerilo C_{14} a
C_{30} saturados, con un contenido en monoglicéridos de al menos
40%, ésteres de poliglicerol C_{14} a C_{30} saturados, que
tienen desde 1 hasta 3 grupos alquilo y desde 2 hasta 3 unidades de
glicerol saturado, monoéteres de glicerilo C_{14} a C_{30},
mono-/diésteres de sorbitán C_{14} a C_{30}, mono-/diéteres de
sorbitán C_{14} a C_{30} saturados y etoxilados, con 1 a 5
moles de óxido de etileno, ésteres de metilglucósido C_{14} a
C_{30} saturados, mono-/diésteres de sacarosa C_{14} a C_{30}
saturados, ésteres de metilglucósido C_{14} a C_{30} saturados
y etoxilados con 1 a 5 moles de óxido de etileno, poliglucósidos
C_{14} a C_{30} saturados, con una media de 1 a 2 unidades de
glucosa, y sus mezclas; y el agente espesante se selecciona del
grupo que consiste en polímeros de poliacrilato reticulados,
polímeros de poliacrilamida, y sus mezclas.
6. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que dicho material en forma de
partículas de calidad pigmentaria tiene un tamaño de partícula
principal en la composición desde más de 100 nm hasta 1000 nm.
7. La composición de una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que tiene una viscosidad aparente, en
centipoises, desde 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000
hasta 150.000, más preferentemente desde 25.000 hasta 100.000.
8. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad total de todo el
material en forma de partículas en la composición, en peso de la
composición, es 5% o menos.
9. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad total de todo el
material en forma de partículas en la composición, en peso de la
composición, es 3% o menos.
10. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el material en forma de
partículas presente en la composición consiste esencialmente en
material en forma de partículas de calidad pigmentaria.
11. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la composición está
esencialmente exenta de pantallas solares orgánicas.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86277797A | 1997-05-23 | 1997-05-23 | |
| US862777 | 1997-05-23 | ||
| US62178 | 1998-04-17 | ||
| US09/062,178 US6174533B1 (en) | 1997-05-23 | 1998-04-17 | Skin care compositions and method of improving skin appearance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2192770T3 ES2192770T3 (es) | 2003-10-16 |
| ES2192770T5 true ES2192770T5 (es) | 2009-06-10 |
Family
ID=26741956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98921163T Expired - Lifetime ES2192770T5 (es) | 1997-05-23 | 1998-05-13 | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6174533B1 (es) |
| EP (1) | EP0983049B2 (es) |
| JP (1) | JP3786212B2 (es) |
| CN (1) | CN1119991C (es) |
| AT (1) | ATE238764T1 (es) |
| AU (1) | AU7383798A (es) |
| DE (1) | DE69814066T3 (es) |
| ES (1) | ES2192770T5 (es) |
| IN (1) | IN1998DE01360A (es) |
| MX (1) | MX212853B (es) |
| WO (1) | WO1998052535A1 (es) |
Families Citing this family (132)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3687277B2 (ja) * | 1997-06-10 | 2005-08-24 | サンスター株式会社 | 美白化粧料 |
| EP1073446B1 (en) * | 1998-04-29 | 2009-01-07 | Avon Products, Inc. | Skin whitening composition |
| WO1999064025A1 (en) * | 1998-06-08 | 1999-12-16 | Fytokem Products Inc. | Tyrosinase inhibitors from plants |
| EP1137395A1 (de) * | 1998-12-11 | 2001-10-04 | Cognis Deutschland GmbH | Verwendung von nanoskaligen organischen uv-lichtschutzfiltern |
| US6864274B2 (en) | 1999-07-23 | 2005-03-08 | Alwyn Company, Inc. | Allantoin-containing skin cream |
| US6673826B2 (en) | 1999-07-23 | 2004-01-06 | Alwyn Company, Inc. | Methods for treatment of inflammatory diseases |
| US6896897B2 (en) | 1999-07-23 | 2005-05-24 | Alwyn Company, Inc. | Flexible applicator for applying oil-in-water emulsion with improved stability |
| US20020054895A1 (en) * | 1999-07-23 | 2002-05-09 | Alwyn Company, Inc. | Allantoin-containing skin cream |
| US6531500B2 (en) | 1999-07-23 | 2003-03-11 | Alwyn Company, Inc. | Methods for treatment of inflammatory diseases |
| CA2394901A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-06-28 | Ivrea, Inc. | Chitosan biopolymer for the topical delivery of active agents |
| US20030206958A1 (en) * | 2000-12-22 | 2003-11-06 | Cattaneo Maurizio V. | Chitosan biopolymer for the topical delivery of active agents |
| DE10063342A1 (de) * | 2000-12-19 | 2002-06-20 | Beiersdorf Ag | Selbstschäumende oder schaumförmige Zubereitungen |
| US6569439B1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-05-27 | Noville Inc. | Process for making personal care compositions comprising titanium dioxide and personal care compositions made by the process |
| US6844303B2 (en) | 2001-12-14 | 2005-01-18 | Rainer Lange | Cleaning compositions and their use in feminine hygiene wipes |
| US6881427B2 (en) * | 2002-01-31 | 2005-04-19 | Alticor Inc. | Topical anti-inflammatory composition containing linseed and licorice extracts |
| EP1471880A1 (en) * | 2002-02-08 | 2004-11-03 | The Procter & Gamble Company | Rinse-off skin conditioning compositions |
| US20030165546A1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-04 | The Procter & Gamble Company | Stable personal care compositions containing a retinoid |
| US20030211069A1 (en) | 2002-05-09 | 2003-11-13 | The Procter & Gamble Company | Rinsable skin conditioning compositions |
| US7544674B2 (en) * | 2002-10-25 | 2009-06-09 | Galderma S.A. | Topical skin care composition |
| US7488471B2 (en) * | 2002-10-28 | 2009-02-10 | Mmp, Inc. | Transparent oil-in-water emulsion |
| JP2004247605A (ja) * | 2003-02-14 | 2004-09-02 | Toshiba Corp | Ｃｍｐ用スラリーおよび半導体装置の製造方法 |
| US20040191195A1 (en) * | 2003-03-28 | 2004-09-30 | Carol Collins | Method of promoting a nail composition |
| US20050058677A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-03-17 | Audrey Ricard | Composition comprising a volatile solvent, an organic filler and a mineral filler, and uses thereof |
| CA2536204A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-24 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition |
| DE10344888A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder pharmazeutische Emulsionen auf der Basis von vernetzten Öltröpfchen |
| US20050074473A1 (en) * | 2003-10-07 | 2005-04-07 | Cabot Corporation | Soft-focus cosmetic composition comprising fumed alumina |
| US20050079190A1 (en) * | 2003-10-09 | 2005-04-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Skin radiance cosmetic compositions |
| US20060099173A1 (en) * | 2003-10-24 | 2006-05-11 | Nancy Puglia | Topical skin care composition |
| US9359585B2 (en) * | 2003-12-08 | 2016-06-07 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Stable nonaqueous reactive skin care and cleansing compositions having a continuous and a discontinuous phase |
| US7846462B2 (en) | 2003-12-22 | 2010-12-07 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care implement containing a stable reactive skin care and cleansing composition |
| US7695726B2 (en) * | 2004-01-23 | 2010-04-13 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus |
| WO2005107710A2 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Ivrea Pharmaceuticals, Inc. | Particles for the delivery of active agents |
| US20050249684A1 (en) * | 2004-05-07 | 2005-11-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Taurate formulated pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus |
| US8158136B2 (en) * | 2004-08-18 | 2012-04-17 | L'oréal | Emulsification system for use in cosmetics |
| EP1681046A3 (de) * | 2004-11-13 | 2008-07-30 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse |
| US8147853B2 (en) * | 2005-02-15 | 2012-04-03 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles |
| DE102005007980A1 (de) * | 2005-02-22 | 2006-02-23 | Clariant Gmbh | Kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zubereitungen enthaltend Copolymerwachse |
| MX2007012898A (es) * | 2005-04-13 | 2007-12-10 | Procter & Gamble | Composicion de fases multiples estructurada para el cuidado personal que comprende surfactantes anionicos ramificados. |
| US20110150792A1 (en) | 2008-12-10 | 2011-06-23 | Yun Shao | Zinc oxide aqueous and non-aqueous dispersions |
| US7175836B1 (en) | 2005-12-23 | 2007-02-13 | Conopco, Inc. | Oil continuous phase cosmetic emulsions with conjugated linoleic acid |
| US7476395B2 (en) * | 2006-04-11 | 2009-01-13 | Conopco, Inc. | Cosmetic composition with soft focus properties |
| US20070253914A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-01 | Ha Robert B K | Method of exfoliation |
| US7678382B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-03-16 | Conopco, Inc. | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
| US20090155373A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Cosmetic compositions and method which impart a healthy appearance to skin |
| US20090155321A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Compositions with encapsulated coloring agents and method to impart a healthy skin appearance |
| US8729108B2 (en) * | 2008-06-17 | 2014-05-20 | Christopher J Dannaker | Waterborne topical compositions for the delivery of active ingredients such as azelaic acid |
| US20090324661A1 (en) * | 2008-06-30 | 2009-12-31 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Niacinamide containing cosmetic compositions with improved skinfeel properties |
| US7776350B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-08-17 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles in cosmetic compositions |
| US7914772B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-03-29 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles dispersed in water-in-oil cosmetic compositions |
| US8119698B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-02-21 | Conopco, Inc. | Sunscreen formula vanishing cream |
| US7892524B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-02-22 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles |
| US8206730B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-06-26 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles and porous particles in cosmetic compostions |
| EP2283804B1 (en) | 2009-08-12 | 2012-08-01 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Cosmetic compositions with gold particles and alkyl acid monoethanolamides |
| US8309064B2 (en) | 2009-11-09 | 2012-11-13 | Conopco, Inc. | Skin care compositions comprising phenoxyalkyl amines |
| US8425885B2 (en) * | 2009-11-09 | 2013-04-23 | Conopco, Inc. | Substituted 3-(phenoxymethyl) benzyl amines and personal care compositions |
| US20140135372A1 (en) | 2010-02-02 | 2014-05-15 | Elliott Farber | Compositions and methods of treatment of inflammatory skin conditions using allantoin |
| US9180112B2 (en) * | 2010-03-23 | 2015-11-10 | Ermis Labs, LLC | Dermal compositions containing gorgonian extract |
| US7829125B1 (en) * | 2010-04-05 | 2010-11-09 | Thompson Company | Method and product for treating hair |
| CA2817961C (en) | 2010-11-18 | 2016-01-05 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions based on a n-acyl amino acid compound and hexyldecanol |
| US20120156146A1 (en) * | 2010-11-19 | 2012-06-21 | Tomohiro Hakozaki | Compositions and Methods for Improving the Appearance of Facial Texture |
| WO2012068356A2 (en) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for improving the appearance of facial pores |
| CN103298449A (zh) | 2010-11-19 | 2013-09-11 | 宝洁公司 | 用于抑制或降低胰蛋白酶活性的、基于环己-1,2,3,4,5,6-六醇和n-酰基氨基酸化合物的化妆品组合物和方法 |
| EA024756B1 (ru) | 2010-11-23 | 2016-10-31 | Юнилевер Нв | Композитные частицы и композиции с композитными частицами |
| JP5864615B2 (ja) * | 2011-01-25 | 2016-02-17 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | リポソーム及びそれを含むパーソナルケア組成物 |
| WO2013049956A1 (en) | 2011-10-08 | 2013-04-11 | Unilever Plc | Composition for coloring skin and method for coloring skin |
| DE102011085500A1 (de) * | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen zur Applikation auf nasser Haut |
| BR112015007118A2 (pt) | 2012-10-11 | 2017-07-04 | Unilever Nv | composição cosmética e processo. |
| US9511144B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-12-06 | The Proctor & Gamble Company | Cosmetic compositions and methods providing enhanced penetration of skin care actives |
| CN104780897A (zh) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | 宝洁公司 | 化妆品组合物和用于抑制黑素合成的方法 |
| US20140336275A1 (en) | 2013-05-10 | 2014-11-13 | The Procter & Gamble Company | Modular Emulsion-Based Product Differentiation |
| JP2016521285A (ja) | 2013-05-10 | 2016-07-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 標準エマルジョン系生成物の差別化 |
| JP6186076B2 (ja) | 2013-05-10 | 2017-08-23 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 標準エマルジョン系生成物の差別化 |
| JP5913411B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2016-04-27 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化化粧料 |
| US9474699B2 (en) | 2014-03-31 | 2016-10-25 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compostions and methods for enhancing the topical application of a basic benefit agent |
| US9468606B2 (en) | 2014-03-31 | 2016-10-18 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compostions and methods for enhancing the topical application of an acidic benefit agent |
| EA032098B1 (ru) | 2014-04-14 | 2019-04-30 | Юнилевер Н.В. | Композиция для ухода за кожей |
| EA031724B1 (ru) * | 2014-04-14 | 2019-02-28 | Юнилевер Н.В. | Композиция для ухода за кожей |
| EP3154504B1 (en) | 2014-06-16 | 2020-12-02 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions and methods for enhancing the topical application of a color cosmetic |
| US20150359742A1 (en) | 2014-06-17 | 2015-12-17 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions and methods for enhancing the topical application of a benefit agent including powder to liquid particles and a second powder |
| WO2016178944A1 (en) | 2015-05-01 | 2016-11-10 | The Procter & Gamble Company | Method of improving the appearance of skin and compositions therefor using nicotinamide riboside |
| JP2018515485A (ja) | 2015-05-01 | 2018-06-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 皮膚の外観を改善する方法及びニコチンアミドリボシドを使用したそのための組成物 |
| WO2017004100A1 (en) | 2015-06-29 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Encapsulated particles comprising nicotinamide riboside |
| WO2017004101A1 (en) | 2015-06-29 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Skin care compositions comprising particles with nicotinamide riboside and methods of using the same |
| EP3236928B1 (en) | 2016-01-11 | 2020-12-09 | The Procter and Gamble Company | Method of treating a skin condition and compositions therefor |
| US20170296457A1 (en) | 2016-04-14 | 2017-10-19 | The Procter & Gamble Company | Products and methods for treating periorbital dyschromia |
| US20170296456A1 (en) | 2016-04-14 | 2017-10-19 | The Procter & Gamble Company | Products and methods for treating periorbital dyschromia |
| CN110785161B (zh) | 2017-06-23 | 2023-06-20 | 宝洁公司 | 用于改善皮肤外观的组合物和方法 |
| DE102017223728A1 (de) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Beiersdorf Ag | Topische Zubereitung zur Verbesserung der Hautfeuchtigkeit |
| WO2019226722A1 (en) | 2018-05-22 | 2019-11-28 | The Procter & Gamble Company | System and method for identifying connections between perturbagens and genes associated with a skin condition |
| US10874600B2 (en) | 2018-06-18 | 2020-12-29 | The Procter & Gamble Company | Method for degrading bilirubin in skin |
| CN112437657A (zh) | 2018-07-03 | 2021-03-02 | 宝洁公司 | 处理皮肤状况的方法 |
| TW202034890A (zh) * | 2018-09-14 | 2020-10-01 | 日商資生堂股份有限公司 | 油中水型皮膚外用組成物 |
| EP3905920B1 (en) | 2019-01-03 | 2022-11-02 | The Procter & Gamble Company | Personalized skin care system |
| US20200405621A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-31 | The Procter & Gamble Company | Skin Care Composition |
| US11786451B2 (en) | 2019-06-28 | 2023-10-17 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition |
| CN115003274B (zh) | 2020-01-24 | 2024-06-18 | 宝洁公司 | 护肤组合物 |
| US10959933B1 (en) | 2020-06-01 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Low pH skin care composition and methods of using the same |
| JP7590462B2 (ja) | 2020-06-01 | 2024-11-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ビタミンｂ３化合物の皮膚への浸透を改善する方法 |
| WO2021254723A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition based on titanium oxide and a crosspolymer of adipic acid and neopentyl glycol |
| JP7620098B2 (ja) | 2020-12-14 | 2025-01-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 皮膚における酸化ストレスを処置する方法及びそのための組成物 |
| CN116997319A (zh) | 2020-12-14 | 2023-11-03 | 宝洁公司 | 稳定的护肤乳液及其使用方法 |
| EP4259068B1 (en) | 2020-12-14 | 2025-09-17 | The Procter & Gamble Company | Method of manufacturing cosmetic compositions comprising sucrose esters and solvents |
| JP7715804B2 (ja) | 2020-12-14 | 2025-07-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スクロースエステル及び溶媒を含む化粧品組成物 |
| US11571378B2 (en) | 2021-01-22 | 2023-02-07 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition and method of using the same |
| US11771637B2 (en) | 2021-01-22 | 2023-10-03 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition and method of using the same |
| US20220378679A1 (en) | 2021-05-30 | 2022-12-01 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic product comprising a cosmetic composition contained in an applicator |
| US20230137524A1 (en) | 2021-11-03 | 2023-05-04 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic product comprising oil discontinuous phase |
| WO2023081670A1 (en) | 2021-11-03 | 2023-05-11 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic product comprising oil discontinuous phase and method of use thereof |
| WO2023097322A2 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition |
| WO2023097320A1 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | The Procter & Gamble Company | Method of improving the appearance of skin |
| CA3232390A1 (en) | 2021-11-29 | 2023-06-01 | The Procter & Gamble Company | Method for treating post-acne marks |
| WO2023122465A2 (en) | 2021-12-21 | 2023-06-29 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition comprising mica and lauroyl lysine |
| JP2024542846A (ja) | 2021-12-21 | 2024-11-15 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | スクロースエステル及びラウロイルリジンを含む化粧品組成物 |
| JP2024544087A (ja) | 2021-12-21 | 2024-11-27 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ビタミンｂ３化合物及びラウロイルリジンを含む化粧品組成物 |
| US20230233440A1 (en) | 2022-01-24 | 2023-07-27 | The Procter & Gamble Company | Skin care serum containing sodium hyaluronate |
| US20230233441A1 (en) | 2022-01-24 | 2023-07-27 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition containing sodium hyaluronate and method of making the same |
| WO2023245096A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition with a clean polymer |
| JP2025518906A (ja) | 2022-06-15 | 2025-06-19 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | アクリレート／タウレートコポリマーを含む粘性スキンケアエマルション |
| WO2023245094A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | The Procter & Gamble Company | Skin care emulsion composition with clean polymers and emulsifiers |
| JP2025532631A (ja) | 2022-09-28 | 2025-10-01 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | レチノイドを含有する安定したスキンケア組成物 |
| JP2025535789A (ja) | 2022-10-12 | 2025-10-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリアクリレートクロスポリマー－６、並びにシリカ及び／又はラウロイルリジンを含む化粧品組成物 |
| US20240139090A1 (en) | 2022-10-12 | 2024-05-02 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition comprising polyacrylate crosspolymer-6 and high hlb nonionic surfactant |
| WO2024081035A1 (en) | 2022-10-12 | 2024-04-18 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic composition comprising silica and lauroyl lysine |
| US20240325288A1 (en) | 2023-03-28 | 2024-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleansing balm |
| WO2024238440A1 (en) | 2023-05-15 | 2024-11-21 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition comprising hydroxycinnamic acid and niacinamide derivative |
| US20240382404A1 (en) | 2023-05-18 | 2024-11-21 | The Procter & Gamble Company | Skin care serum composition with natural polymers |
| WO2025122448A1 (en) | 2023-12-06 | 2025-06-12 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition comprising lactic acid, polyhydroxy acid, and its buffering salt |
| WO2025207845A1 (en) | 2024-03-27 | 2025-10-02 | The Procter & Gamble Company | Skin care compositions containing a retinoid with reduced malodor |
| US20250319003A1 (en) | 2024-04-12 | 2025-10-16 | The Procter & Gamble Company | Mineral sunscreen compositions |
| US20250332083A1 (en) | 2024-04-24 | 2025-10-30 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition comprising peptide derivative and fatty acid, and method of using the same |
| US20250360060A1 (en) | 2024-05-23 | 2025-11-27 | The Procter & Gamble Company | Body lotion composition with lamellar gel network |
| US20250381110A1 (en) | 2024-06-17 | 2025-12-18 | The Procter & Gamble Company | Skin care composition and method of using the same |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1112193A (en) | 1964-05-18 | 1968-05-01 | Plough | Compositions for smoothing wrinkles from the human skin |
| US3861946A (en) | 1972-07-21 | 1975-01-21 | Mearl Corp | Titanium dioxide nacreous pigments and process for the preparation thereof |
| MY100306A (en) * | 1985-12-18 | 1990-08-11 | Kao Corp | Anti-suntan cosmetic composition |
| JPH0651614B2 (ja) | 1987-05-29 | 1994-07-06 | 東芝シリコ−ン株式会社 | メ−クアップ化粧料 |
| GB9010526D0 (en) | 1990-05-10 | 1990-07-04 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| DE4105345A1 (de) | 1991-02-21 | 1992-08-27 | Kronos Int Inc | Verfahren zur herstellung von feinteiligem titandioxid und feinteiliges titandioxid |
| FR2673372B1 (fr) | 1991-02-28 | 1993-10-01 | Oreal | Composition cosmetique capable d'estomper les defauts de la peau. |
| PH31287A (en) * | 1991-05-07 | 1998-07-06 | Rihardson Vicks Inc | Photoprotection compositions. |
| JP3052258B2 (ja) * | 1991-06-11 | 2000-06-12 | 株式会社資生堂 | きめ・毛穴対応下地化粧料 |
| GB9204387D0 (en) * | 1992-02-29 | 1992-04-15 | Tioxide Specialties Ltd | Oil-in-water emulsions |
| US5672410A (en) † | 1992-05-11 | 1997-09-30 | Avery Dennison Corporation | Embossed metallic leafing pigments |
| GB9223235D0 (en) | 1992-11-05 | 1992-12-16 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| ES2106508T5 (es) * | 1993-01-11 | 2001-03-01 | Procter & Gamble | Composiciones cosmeticas que contienen pigmentos tratados en la superficie. |
| ATE249196T1 (de) | 1993-02-26 | 2003-09-15 | Estee Lauder Inc | Titandioxiddispersionen, kosmetische präparate und verfahren für ihre verwendung |
| FR2717079B1 (fr) * | 1994-03-11 | 1996-04-12 | Oreal | Composition contenant un oxyde de métal non photocatalytique et du tocophérol, son utilisation dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et procédés la mettant en Óoeuvre. |
| JP3426025B2 (ja) * | 1994-03-30 | 2003-07-14 | ポーラ化成工業株式会社 | 有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料 |
| FR2719218B1 (fr) * | 1994-04-28 | 1996-07-05 | Oreal | Utilisation d'une suspension colloïdale à base de charges minérales comme composition cosmétique permettant de former un film sur les cheveux, la peau et/ou les ongles. |
| JPH07330536A (ja) | 1994-06-02 | 1995-12-19 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| FR2720644B1 (fr) | 1994-06-06 | 1996-07-05 | Oreal | Emulsion eau-dans-huile sans tensioactif. |
| GB2291804A (en) † | 1994-07-30 | 1996-02-07 | Procter & Gamble | Cosmetic compositions and processes for manufacture thereof |
| GB9415421D0 (en) * | 1994-07-30 | 1994-09-21 | Procter & Gamble | Cosmetic compositions and processes for manufacture thereof |
| JP3726843B2 (ja) † | 1994-08-04 | 2005-12-14 | 花王株式会社 | 乳化化粧料 |
| JPH0873316A (ja) | 1994-09-05 | 1996-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | シワ隠し用メークアップ化粧料 |
| JPH0873317A (ja) | 1994-09-06 | 1996-03-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | シワ隠し用化粧料 |
| AU3633295A (en) | 1994-09-07 | 1996-03-27 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Retinoid compositions |
| FR2724318B1 (fr) | 1994-09-13 | 1997-01-03 | Oreal | Composition cosmetique prevenant ou attenuant la photo-reactivite de manopigments de dioxyde de titane |
| DE4437753A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Basf Ag | Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
| US5618522A (en) * | 1995-01-20 | 1997-04-08 | The Procter & Gamble Company | Emulsion compositions |
| US5700451A (en) | 1995-05-24 | 1997-12-23 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen composition |
| JP3526352B2 (ja) * | 1995-07-28 | 2004-05-10 | 花王株式会社 | 水系洗浄剤組成物 |
-
1998
- 1998-04-17 US US09/062,178 patent/US6174533B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 WO PCT/US1998/009722 patent/WO1998052535A1/en not_active Ceased
- 1998-05-13 AT AT98921163T patent/ATE238764T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 ES ES98921163T patent/ES2192770T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 AU AU73837/98A patent/AU7383798A/en not_active Abandoned
- 1998-05-13 CN CN98806753A patent/CN1119991C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 JP JP55043098A patent/JP3786212B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 DE DE69814066T patent/DE69814066T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-13 EP EP98921163A patent/EP0983049B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-22 IN IN1360DE1998 patent/IN1998DE01360A/en unknown
-
1999
- 1999-11-23 MX MX9910838A patent/MX212853B/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69814066D1 (de) | 2003-06-05 |
| ATE238764T1 (de) | 2003-05-15 |
| DE69814066T2 (de) | 2004-03-11 |
| EP0983049B1 (en) | 2003-05-02 |
| EP0983049B2 (en) | 2009-04-15 |
| DE69814066T3 (de) | 2009-10-29 |
| ES2192770T3 (es) | 2003-10-16 |
| MX9910838A (en) | 2000-04-30 |
| US6174533B1 (en) | 2001-01-16 |
| MX212853B (en) | 2003-02-07 |
| CN1261781A (zh) | 2000-08-02 |
| EP0983049A1 (en) | 2000-03-08 |
| AU7383798A (en) | 1998-12-11 |
| JP2001518939A (ja) | 2001-10-16 |
| CN1119991C (zh) | 2003-09-03 |
| JP3786212B2 (ja) | 2006-06-14 |
| IN1998DE01360A (es) | 2011-06-24 |
| WO1998052535A1 (en) | 1998-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2192770T5 (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel. | |
| ES2200340T3 (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar el aspecto de la piel. | |
| ES2193565T5 (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar el aspecto de la piel. | |
| EP0983051B1 (en) | Skin care compositions and method of improving skin appearance | |
| US6001377A (en) | Skin care compositions and method of improving skin appearance | |
| MXPA99010838A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel | |
| JP2001525849A (ja) | ビタミンｂ▲下３▼およびスキンコンディショニング構成成分を含むスキンケア組成物 | |
| JP2001517239A (ja) | ビタミンｂ▲下３▼および防腐剤を含むスキンケア組成物 | |
| JP3786211B2 (ja) | スキンケア組成物および皮膚外観の改良方法 | |
| MXPA99010835A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel | |
| MXPA99010837A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel | |
| MXPA99010834A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel | |
| MXPA99010839A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel que comprenden vitamina b3 y un conservador | |
| MXPA99010843A (es) | Composiciones del cuidado de la piel | |
| MXPA00004531A (es) | Composiciones para el cuidado de la piel y metodo para mejorar la apariencia de la piel |