ES2196996B1 - Compuestos ester, metodos de control de una plaga y utilizacion de los compuestos ester. - Google Patents
Compuestos ester, metodos de control de una plaga y utilizacion de los compuestos ester.Info
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Abstract
Compuestos éster, métodos de control de una plaga y utilización de los compuestos éster. La presente invención proporciona compuestos éster, métodos de control de una plaga y utilización de los compuestos éster. Los compuestos éster están representados por la fórmula (1) **FIGURA** donde R representa un grupo alquilo de C1 a C3. Los métodos de control de una plaga comprenden la aplicación del compuesto éster representado por la fórmula (1) a una plaga o a un habitat de la plaga o a ambos. La utilización de los compuestos éster representados por la fórmula (1) es la del control de plagas.
Description
Compuestos éster, métodos de control de una plaga
y utilización de los compuestos éster.
La presente invención se refiere a compuestos
éster para el control de una plaga y a la utilización de los
compuestos éster en el control de plagas.
La patente estadounidense USP 4.176.189 describe
la utilización, como ingrediente activo en una composición
acaricida. de ciertos compuestos tales como el compuesto
representado por la fórmula (A)
La presente invención proporciona compuestos
éster, métodos de control de plagas y utilización de los compuestos
éster. Los compuestos éster están representados por la fórmula 1
en la que R representa un grupo alquilo de C1 a
C3. los métodos de control de una plaga comprenden la aplicación de
una cantidad eficaz como pesticida de un compuesto éster
representado por la fórmula (1) al menos a un lugar seleccionado de
la plaga y al hábitat de la
plaga.
Los compuestos éster, representados por la
fórmula (1) se pueden designar como compuestos
2,2-dimetil-3-(alquenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-il-metilo.
En la presente invención, como grupo alquilo de
C1 a C3 de la fórmula (1), se pueden mencionar grupo metilo, grupo
etilo, grupo propilo y grupo isopropilo.
Los compuestos éster representados por la fórmula
(1) incluyen varias formas isoméricas pesticidas de los mismos tales
como una forma de isómero óptico o una forma de isómero geométrico
de los mismos. Entre los ejemplos de tales isómeros de los
compuestos éster representados por la fórmula (1) se incluyen un
isómero óptico basado en 2 átomos de carbono asimétricos presentes
en la fracción de anillo de ciclopropano (R, S), un isómero
geométrico basado en el doble enlace C = C de él (E,Z), y similares.
Los compuestos éster representados por la fórmula (1) incluyen tanto
los isómeros ópticos como los isómeros geométricos.
Entre los ejemplos de estos isómeros de los
compuestos éster representados por la fórmula (1) se incluyen los
compuestos éster en los que, en la fórmula (1), la configuración
absoluta en la posición 1 de la fracción del anillo de ciclopropano
es una configuración R; los compuestos éster en los que, en la
fórmula (1), la configuración relativa del sustituyente en la
posición 1 de la fracción de anillo de ciclopropano con respecto al
sustituyente en la posición 3 de la fracción del anillo de
ciclopropano es una configuración trans; los compuestos éster
en los que, en la fórmula (1), la configuración relativa del
substituyente en la posición 1 de la fracción de anillo de
ciclopropano con respecto al substituyente en la posición 3 de la
fracción de anillo de ciclopropano es una configuración cis;
los compuestos éster donde en la fórmula (1) la configuración
relativa del doble enlace C = C en la posición 3 de la fracción de
anillo de ciclopropano es una configuración Z; el compuesto éster
donde en la fórmula (1) la configuración absoluta en la posición 1
de la fracción de anillo de ciclopropano es una configuración R y la
configuración relativa del substituyente en la posición 1 de la
fracción de anillo de ciclopropano con respecto al substituyente en
la posición 3 de la fracción de anillo de ciclopropano es una
configuración trans; los compuestos éster donde, en la
fórmula (1), la configuración absoluta en la posición 1 de la
fracción de anillo de ciclopropano es una configuración R y la
configuración relativa del substituyente en la posición 1 de la
fracción de anillo de ciclopropano con respecto al substituyente en
la posición 3 de la fracción de anillo de ciclopropano es una
configuración cis; los compuestos éster donde en la fórmula
(1) la configuración absoluta en la posición 1 de la fracción de
anillo de ciclopropano es una configuración R, la configuración
relativa del substituyente en la posición 1 de la fracción de anillo
de ciclopropano con respecto al substituyente en la posición 3 de la
fracción de anillo de ciclopropano es una configuración trans
y la configuración relativa del doble enlace C = C en la posición 3
de la fracción de anillo de ciclopropano es una configuración Z; y
los compuestos éster en los que, en la fórmula (1) la configuración
absoluta en la posición 1 de la fracción de anillo de ciclopropano
es una configuración R, la configuración relativa del substituyente
en la posición 1 de la fracción de anillo de ciclopropano con el
substituyente en la posición 3 de la fracción de anillo de
ciclopropano es una configuración cis y la configuración
relativa del doble enlace C = C en la posición 3 de la fracción de
anillo de ciclopropano es una configuración Z.
Para controlar una plaga, se prefiere la
utilización de los compuestos éster en los que, en la fórmula (1),
la configuración absoluta de la posición (1) de la fracción de
anillo de ciclopropano es una configuración R. Además, en el control
de plagas, se prefiere utilizar compuestos éster en los que, en la
fórmula (1), R es grupo metilo o grupo etilo.
Cuando se utiliza una mezcla de isómeros de los
compuestos éster para el control de plagas, la mezcla de isómeros de
los mismos puede contener al menos 70% en moles, y preferiblemente
al menos 80% en moles, de los compuestos éster donde, en la fórmula
(1), la configuración relativa del doble enlace C = C en la posición
3 del anillo de ciclopropano está en configuración Z. Además, cuando
se controlan las plagas con una mezcla de isómeros de los compuestos
éster, es preferible que la mezcla de isómeros tenga una mayor
proporción del compuesto éster en el que, en la fórmula (1) la
configuración absoluta en la posición 1 de la fracción de anillo de
ciclopropano sea una configuración R.
El compuesto éster representado por la fórmula
(1) se puede producir, por ejemplo, por los siguientes métodos de
producción.
El método de producción 1 es un método en el que
un compuesto alcohol representado por la fórmula (2):
reacciona con al menos uno entre los compuestos
ácido carboxílico representados por la fórmula
(3):
\vskip1.000000\baselineskip
donde R representa un grupo alquilo de
C1-C3.
La reacción se puede llevar a cabo mezclando
juntos el compuesto alcohol representado por la fórmula (2) con al
menos uno de los compuestos ácido carboxílico representados por la
fórmula (3) en presencia de un agente condensante o catalizador
ácido, y normalmente en un disolvente.
Como ejemplos de agentes de condensación
utilizados en la reacción, se pueden mencionar
diciclohexilcarbodiimida, hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y similares. Como ejemplos del catalizador ácido utilizado en la
reacción, se pueden mencionar ácidos inorgánicos tales como ácido
sulfúrico, ácidos orgánicos tales como ácido
para-toluensulfónico, ácido metano sulfónico y
similares.
El disolvente utilizado en la reacción no queda
particularmente limitado siempre que sea inerte a la reacción. Como
ejemplos de estos disolventes se pueden mencionar hidrocarburos
tales como tolueno y hexano; éteres tales como éter dietílico y
tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como diclorometano
y 1,2-dicloroetano, y similares, así como mezclas de
los mismos.
El tiempo de reacción para esta reacción está
dentro del intervalo inmediato a 72 horas.
La temperatura de reacción para esta reacción
está normalmente dentro del intervalo de 20ºC a 100ºC. Cuando se
utiliza el disolvente es preferible que la temperatura de reacción
esté por debajo del punto de ebullición del disolvente utilizado, en
particular cuando el punto de ebullición del disolvente utilizado en
la reacción es inferior a 100ºC.
En la reacción se puede emplear una relación
molar de 1 mol del compuesto alcohol representado por la fórmula (2)
por cada mol del citado compuesto al menos uno de los compuestos
ácido carboxílico representados por la fórmula (3). Hay que hacer
notar, sin embargo, que se puede emplear en la reacción una relación
molar de 0,5 a 1,5 moles del compuesto alcohol representado por la
fórmula (2) por cada 1 mol del citado al menos uno de los compuestos
ácido carboxílico representados por la fórmula (3).
Al llevar a cabo la citada reacción en presencia
de un agente condensante, la cantidad de agente condensante
utilizada en la reacción puede cambiar con las condiciones de
reacción. Bajo las condiciones típicas, en la reacción se emplea
normalmente una relación molar de 1 mol del agente condensante por
cada 1 mol del citado al menos uno de los compuestos ácido
carboxílico representados por la fórmula (3).
Alternativamente, cuando se lleva a cabo la
citada reacción en presencia del catalizador ácido, en la reacción
se emplea una cantidad catalítica del catalizador ácido.
Después de la reacción, se pueden llevar a cabo
procesos típicos de trabajado de la mezcla de reacción, tales como
procesos de trabajado que incluyan el vertido de la mezcla de
reacción en agua, extracción de la mezcla de reacción resultante con
un disolvente orgánico y posterior concentración de la capa orgánica
extraída de la misma. Además de los procedimientos de trabajado, se
pueden llevar a cabo métodos de purificación tales como
cromatografía, si se desea.
El método de producción 2 es un método en el que
el compuesto alcohol representado por la fórmula 2 reacciona con un
derivado reactivo de los compuestos ácido carboxílico representados
por la fórmula (3).
Como ejemplos de derivados reactivos de los
compuestos ácido carboxílico representados por la fórmula (3), se
pueden mencionar haluros de ácido de los mismos y anhídridos de
ácido de los mismos, y similares.
La citada reacción se realiza típicamente
mezclando juntos en un disolvente en presencia de una base el
compuesto alcohol representado por la fórmula (2) y el derivado
reactivo de los compuestos ácido carboxílico representados por la
fórmula (3).
Como ejemplos de las bases utilizadas en la
reacción se pueden mencionar bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina, N,N-dietilanilina,
4-dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina y
similares.
Los disolventes utilizados en la reacción no
están limitados en particular siempre que sean inertes a la
reacción. Como ejemplos de tales disolventes, hay que mencionar
hidrocarburos tales como tolueno y hexano, éteres tales como éter
dietílico y tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como
diciorometano y 1,2-dicloroetano, y similares y
mezclas de ellos.
El tiempo de reacción está normalmente dentro del
intervalo inmediatamente anterior a 72ºC.
La temperatura de reacción está normalmente
dentro de un intervalo de -20ºC a 100ºC. Cuando se utiliza un
disolvente, es preferible que la temperatura de reacción esté por
debajo del punto de ebullición del disolvente utilizado, en
particular cuando el punto de ebullición del disolvente utilizado en
la reacción es inferior a 100ºC.
En la reacción se puede emplear una relación
molar de 1 mol del compuesto alcohol representado por la fórmula (2)
por cada 1 mol del derivado del ácido carboxílico representado por
la fórmula (3). Sin embargo, la cantidad de compuesto alcohol
utilizado en la reacción puede cambiar, dependiendo de las
condiciones de reacción.
Al llevar a cabo la reacción en presencia de la
base, la cantidad de base utilizada en la reacción puede cambiar con
las condiciones de la reacción. En condiciones típicas, la reacción
normalmente emplea una relación molar en la que se utiliza 1 mol de
la base por 1 mol del citado al menos uno de los compuestos ácido
carboxílico representados por la fórmula (3).
Después de la reacción, se pueden llevar a cabo
procesos típicos de trabajado de la mezcla de reacción, tales como
procesos que incluyen el vertido de la mezcla de reacción en agua,
extracción de la mezcla de reacción resultante con un disolvente
orgánico y concentración posterior de la capa orgánica extraída.
Además de los procesos de trabajado, se pueden llevar a cabo métodos
de purificación tales como cromatografía, si se desea.
El compuesto alcohol representado por la fórmula
(2) se puede producir, por Ejemplo, por el método descrito en la
solicitud de patente japonesa sin examinar 5.350.859.
Los compuestos ácido carboxílico representados
por la fórmula (3) se pueden producir, por ejemplo, según los
siguientes Esquema 1 y Esquema 2.
Esquema
1
El Esquema 1 se representa como sigue:
El compuesto (B) se puede producir sometiendo el
compuesto (A) a oxidación con ozono.
La oxidación con ozono del compuesto (A) se puede
llevar a cabo por adición del compuesto (A) a un disolvente (tal
como metanol) e insuflando ozono en el disolvente, seguido de
adición al disolvente de un agente reductor tal como sulfuro de
dimetilo. La temperatura de reacción de la oxidación con ozono es
típicamente de -100 a -50ºC mientras se insufla el ozono en el
disolvente, y es de -100 a 50ºC después de añadir el agente reductor
al disolvente.
El tiempo de reacción de dicha reacción es
típicamente el inmediato a 72 horas.
\newpage
Después de la reacción, se puede concentrar la
mezcla de reacción y someterla luego a cromatografía para purificar
el compuesto (B).
El compuesto (C) se puede producir por reacción
del compuesto (B) con un compuesto fosforano que sea correspondiente
al compuesto (B).
Esta reacción se lleva a cabo típicamente
mezclando en un disolvente el compuesto (B) con el compuesto
fosforano que se corresponde con el compuesto (B). Como ejemplos de
disolvente, se pueden citar los éteres mencionados tales como
tetrahidrofurano y éter dietílico; hidrocaburos tales como tolueno y
similares.
La temperatura de la citada reacción es
típicamente de -10 a 50ºC.
Una vez realizada la reacción, se pueden llevar a
cabo procesos de trabajado típicos de la mezcla de reacción tales
como extracción con disolvente orgánico, condensación, concentración
y similares. Si se desea, el compuesto (C) se puede purificar por
métodos de purificación tales como cromatografía.
El tiempo de reacción de la citada reacción es
típicamente de hasta 72 horas.
El compuesto fosforano de la citada reacción se
puede producir por reacción del correspondiente compuesto sal de
fosfonio con una base. Como ejemplos de los correspondientes
compuestos de sal de fosfonio que se pueden utilizar para producir
el compuesto fosforano en el Esquema 1, se pueden mencionar bromuro
de etiltrifenilfosfonio, bromuro de propiltrifenilfosfonio y
similares. Como ejemplos de la base, se pueden citar metóxido de
sodio, hidruro de sodio, t-butóxido de potasio y
similares.
El compuesto (D) se puede producir sometiendo el
compuesto (C) a una reacción de hidrólisis. Dicha reacción de
hidrólisis se lleva a cabo típicamente haciendo reaccionar el
compuesto (C) con agua y una base tal como hidróxido de sodio. La
temperatura de reacción de la citada reacción de hidrólisis es
típicamente de 0 a 100ºC. Después de la reacción, se puede
neutralizar la mezcla de reacción y extraerla con un disolvente
orgánico. La capa orgánica extraída se puede condensar y concentrar
para obtener compuesto (D). El tiempo de reacción de la citada
reacción de hidrólisis es, típicamente, el inmediato a 72 horas.
El compuesto (E) se puede producir por reacción
del compuesto (D) con cloruro de tionilo. Dicha reacción se lleva a
cabo típicamente mezclando juntos el compuesto (D) y cloruro de
tionilo. La citada reacción se puede realizar en presencia de
disolvente o sin disolvente.
La temperatura de la reacción es típicamente de
20 a 100ºC.
Además, en la reacción puede estar presente
también una cantidad catalítica de un compuesto que contiene átomo
de nitrógeno tal como piridina,
N,N-dimetilaminopiridina,
N,N-dimetilformamida y similares.
Después de la reacción, se concentra la mezcla de
reacción.
El tiempo de reacción de dicha reacción es
típicamente el inmediato a 72 horas.
Esquema
2
El Esquema 2 es un método de producción del
compuesto (H) en el que la configuración relativa del substituyente
en la posición 1 con respecto al substituyente en la posición 3 de
la fracción de anillo de ciclopropano es una configuración
cis
El Esquema 2 se representa como sigue:
El compuesto (G) se puede producir por reacción
del compuesto (F) con un compuesto fosforano que se corresponda con
el compuesto (F).
La citada reacción se lleva a cabo típicamente
mezclando en un disolvente compuesto (F) con el citado compuesto
fosforano correspondiente al compuesto (F).
Como ejemplos de disolvente se pueden mencionar
éteres tales como éter dietílico; hidrocarburos tales como tolueno y
similares.
La temperatura de reacción de dicha reacción es
típicamente de -10 a 50ºC.
El tiempo de reacción de la citada reacción es
típicamente el inmediato a 72 horas.
Después de la reacción, se pueden llevar a cabo
procesos de trabajado típicos con la mezcla de reacción tales como
extracción con disolvente orgánico, concentración y similares. Si se
desea, se puede purificar el compuesto (C) por métodos de
purificación tales como cromatografía.
El compuesto fosforano utilizado en la citada
reacción se puede producir por reacción del correspondiente
compuesto sal de fosfonio con una base. Entre los ejemplos de los
correspondientes compuestos sal de fosfonio que se pueden utilizar
para producir el compuesto fosforano del Esquema 2, se incluyen
bromuro de etiltrifenilfosfonio, bromuro de propiltrifenilfosfonio y
similares. Como bases que pueden utilizarse para producir el
compuesto fosforano, hay que mencionar metóxido de sodio, hidruro de
sodio, t-butóxido de potasio y similares.
El compuesto (H) se puede producir de manera
similar al "método de producción del compuesto (E) según el
Esquema 1", que se ha descrito antes
Entre las plagas que pueden controlarse con el
compuesto éster representado por la fórmula (1) se pueden mencionar
plagas de Lepidópteros, plagas de Dípteros, plagas de Dictiópteros,
plagas de Himenópteros, plagas de Sifonápteros, plagas de piojos
(Anopluros), plagas de termitas (Isópteros), plagas de Hemípteros,
plagas de escarabajos (Coleópteros), plagas de trípidos
(Tisanópteros), plagas de Ortópteros, plagas de ácaros, etc.
Entre los ejemplos de plagas de Lepidópteros se
incluyen Pirálidos tales como el insecto perforador del tallo de
arroz (Chiklo supressalis), el insecto arrollador de la hoja
de arroz (Cnaphalocrocis medinalis) y la polilla india de la
harina (Plodia interpunctella); Noctuidos tales como el
gusano gris del tabaco (Spodoptera litura), la oruga del
arroz (Pseudaletia separata) y la oruga de la col
(Mamestra brassicae); mariposas de azufre (Piéridos) tales
como la oruga común de la col (Pieris rapae crucivora);
Tortrícidos tales como Adoxophyes spp.; Carposínidos,
Lionétidos; polillas del heno (Limántridos); Plusíneos, Agrotis
spp, como la oruga del nabo (Agrotis sagetum) y oruga
negra (Agrotis ípsilon); Hefcoverpa spp., Hefotis
spp., polilla dorso de diamante (Plutella xylostella);
pulga del arroz (Parnara guttata); polilla de la ropa
(Tinea translucens); polilla de tejidos de punto (Tineola
bisselliella); y similares.
Entre los ejemplos de Dípteros se incluyen
Culex spp. tales como el mosquito común (Culex pipiens
pallens) y Culex tritaeniorhynchus; Aedes spp,
tales como el mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegypti)
y Aedes albopictus; mosquillas (Quironómidos); moscas
(Múscidos) tales como mosca doméstica (Musca domestica),
falsa mosca doméstica (Muscina stabulans) y péqueña mosca
doméstica (Fannia canicularis); moscardas (Califóridos);
moscas de la carne (Sarcofágidos); gusano del maíz de siembra
(Delia platura), Antómidos tales como el gusano de la cebolla
(Delia antiqua); moscas de la fruta (Tefrítidos); moscas del
vinagre (Drosofílidos); moscas polilla (Psicódidos); Fóridos;
tábanos (Tabánidos); moscas negras (Simúlidos); moscas de los
establos (Estomóxidos); moscas enanas picadoras (Ceratopogánidos); y
similares.
Entre los ejemplos de plagas de Dictiópteros se
incluyen cucaracha rubia (Blatella germanica); cucaracha
negra (Periplaneta fuliginosa); cucaracha americana
(Periplaneta americana); cucaracha marrón (Periplaneta
brunnea); cucaracha oriental (Blatta orientalis); y
similares.
Entre los ejemplos de plagas de Himenópteros se
incluyen hormigas (Formícidos); avispas (Véspidos); avispas
betílidas (Betílidos); moscas portasierra (Tentedrínidos) tales como
la mosca portasierra de la col (Athalis rosae rufrcornís); y
similares.
Entre los ejemplos de plagas de Sifonápteros se
incluyen la pulga de perro (Ctenocephalides canis), pulga de
gato (Ctenocephalides felis); pulga humana (Pulex
irritans), y similares.
Entre los ejemplos de plagas de piojos
(Anopluros) se incluyen los Pedicúlidos, ladillas (Pchirus
pubis); Pediculus humanus, Pediculus corporis, y
similares.
Entre los ejemplos de plagas de termitas
(Isópteros) se incluyen Reticulitermes speratus, termita
subtrerránea de Formosa (Coptotermes formosanus); y
similares.
Entre los ejemplos de plagas de Hemípteros se
incluyen Delfácidos (pulgones de las plantas) tales como pequeños
pulgones marrones (Laodelphas striatus), pulgones marrones de
las plantas (Nilaparvata lugens), pulgones del arroz de dorso
blanco (Sogalella furcifere); pulgones de las hojas
(Deltocefálidos) tales como pulgón de la hoja de arroz verde
(Nephotettix cincticeps) y pulgón de la hoja de arroz verde
(Nephotettix virescens); ápidos (Afídidos); Heterápteros
(chinches de las plantas); moscas blancas (Aleiródidos); royas;
chinches de encaje (Tíngidos); chinche de las plantas saltador
(Psílidos), y similares.
Entre los ejemplos de las plagas de escarabajos
(Coleópteros) se incluyen gorgojos de la raíz del maíz tales como el
escarabajo negro (Attagenus unicolor japonicus), gorgojo del
maíz occidental (Diabrotica virgifera) y gorgojo de la raíz
de maíz del sur (Diabrotica undecimpunctata howardi);
escarabajos (Escarábidos) tales como escarabajo de cobre (Anomala
cuprea) y escarabajo de alubia de soja (Anomala
rufocuprea); gorgojos (Curculiónidos) tales como el gorgojo de
maíz (Sitophilus Zeamais), gorgojos de agua de arrozal
Lissorhoptrus oryzophilus), escarabajo pelotero y gorgojo de
alubia adzuki (Collosobruchus chinensis); gorgojos de la
oscuridad (Tenebriónidos) tales como gorgojo amarillo de la harina
(Tenebrio molitor) y gorgojo rojo de la harina (Tribolium
castaneum); escarabajos de las hojas (Crisomélidos), tales como
el escarabajo de la hoja de arroz (Oulema oryzae), escarabajo
pulga rayado (Phyllotreta striolata) y escarabajo de la hoja
de cucurbitáceas (Aulacophora femoralis); escarabajo reloj de
la muerte (Anóbidos); Epilachna spp tales como mariquita de
veintiocho puntos (Epilachna vingtioctopunctata); escarabajos
de la putrefacción (Líctidos), falsos escarabajos de la putrefacción
(Bostríquidos); escarabajos de cuernos largos (Cerambícidos);
escarabajo errante (Paederus furcipes); y similares.
Entre los ejemplos de plagas de trípidos se
incluyen Thrips palme; trípidos occidentales de las flores
(Flankiniella occidentales); trípidos de las flores
(Thrips hawaiensis) y similares.
Entre los ejemplos de plagas de Ortópteros se
incluyen grillos topo (Grillotálpidos); pulgas del heno (Acrídidos)
y similares.
Entre los ejemplos de las plagas de ácaros se
incluyen Dermanísidos tales como los ácaros del polvo de hogares
americanos (Dermatophagoides farinae) y Dermatophagoides
pteronyssimus; ácaros (Acáridos) tales como el ácaro del moho
(Tyrophagus putrescentiae) y ácaros marrones del grano de
patas largas (Aleuroglyphus ovatus); Glicifágidos tales como
Glycyphagus privatus, Glyciphagus domesticus, y ácaros
de los comestibles (Glyciphagus destructor); Queilétidos
tales como Chelacaropsis malaccensis y Cheiletus
fortis; Tarsonémidos; Chortoglyphus spp.;
Haplochthonius simplex; Tetraníquidos tales como ácaro araña
de dos puntos (Tetranychus urticae), arañuela de Kanzawa
(Tetranychus kanzawai), arañuela roja de los cítricos
(Panonychus citri) y arañuela roja europea (Panonichus
ulmi); garrapatas (Ixódidos) tales como Haemaphysalis
longicornis, y similares.
Cuando se utilizan los compuestos éster
representados por la fórmula (1) para el control de las plagas, se
aplica normalmente un compuesto éster de la fórmula (1) a al menos
un lugar seleccionado donde está la plaga o al hábitat de la plaga.
En estos casos, se puede aplicar el propio compuesto éster o una
composición pesticida que comprenda una cantidad eficaz como
pesticida de al menos uno de los compuestos éster representados por
la fórmula (1). Por Ejemplo, la composición pesticida se puede
aplicar de manera que el compuesto éster representado por la fórmula
(1) quede aplicado en una cantidad de 5000 mg a 1 m^{2} a 1
m^{3} del citado al menos un lugar.
Como ejemplos de formulaciones de los compuestos
éster representados por la fórmula (1) hay que mencionar las
formulaciones oleosas, concentrados emulsionables, polvos
humectables, productos que pueden fluir tales como suspensiones
acuosas y emulsiones acuosas, gránulos, polvos; aerosoles;
formulaciones volátiles al calentar tales como arrollamientos contra
mosquitos, alfombrillas contra mosquitos para calentadores
eléctricos y líquidos para calentadores eléctricos; fumigantes tales
como fumigantes combustibles, fumigantes químicos y fumigantes de
placa cerámica porosa; formulaciones volátiles sin calentar, tales
como formulaciones volátiles de resinas y formulaciones volátiles en
papel; formulaciones de nebulización; formulaciones ULV; cebos de
pesticida; y similares.
Las formulaciones típicamente contienen los
compuestos éster representados por la fórmula (1) en una cantidad de
0,001 a 95% en peso. Sin embargo, la cantidad de compuestos éster
representados por la fórmula (1) presentes en las formulaciones
puede cambiar con el tipo de formulación.
Como métodos de formulación, por ejemplo, hay que
mencionar los siguientes métodos generales.
- (I)
- métodos de formulación que suponen la mezcla del compuesto éster representado por la fórmula (1) con un vehículo sólido, un vehículo líquido, un vehículo gaseoso o un agente para cebo. En estos casos se puede utilizar opcionalmente un agente tensioactivo u otra substancia auxiliar de formulación.
- (II)
- métodos de formulación que suponen la impregnación de un compuesto éster representado por la fórmula (1) sobre un material base que comprende ingrediente no activo como pesticida.
- (III)
- un método de formulación que supone la mezcla de un compuesto éster representado por la fórmula (1) con el material base y moldeo de la mezcla resultante hasta la forma deseada.
Como ejemplos de vehículos sólidos utilizados en
las formulaciones se pueden mencionar arcillas tales como arcilla
caolín, tierra de diatomeas, óxido de silicio hidratado sintético,
bentonita, arcilla Fubasami y arcilla ácida; talcos; materiales
cerámicos; otros minerales inorgánicos tales como sericita, cuarzo,
azufre, carbono activo, carbonato de calcio, sílice hidratada y
montmorillonita; fertilizantes químicos tales como sulfato de
amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y cloruro de
amonio; y similares.
Como ejemplos de vehículos líquidos utilizados en
las formulaciones se pueden mencionar agua; alcoholes tales como
metanol y etanol; cetonas tales como acetona y metil etil cetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno,
etilbenceno, metilnaftaleno y fenilxililetano; hidrocarburos
alifáticos tales como hexano, ciclohexano, queroseno y gasóleo;
ésteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo; nitrilos
tales como acetonitrilo e isobutironitrilo; éteres tales como éter
diisopropílico y dioxano; amidas de ácido tales como
N,N-dimetilformamida y
N,N-dimetilacetamida; hidrocarburos halogenados
tales como diclorometano, tricloroetano, y tetracloruro de carbono;
dimetil sulfóxido; aceites vegetales tales como aceite de soja y
aceite de semilla de algodón, y similares.
Como ejemplos de vehículos gaseosos utilizados en
las formulaciones pueden mencionarse gas freon, gas butano, LPG (gas
de petróleo licuado), éter dimetílico, dióxido de carbono y
similares.
Como ejemplos de agentes tensioactivos utilizados
en las formulaciones se pueden mencionar sulfatos de alquilo,
alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, éteres alquilarílicos,
éteres polioxietilenalquil arílicos, éteres de polietilen glicol,
ésteres de alcohol polihidroxílico, derivados de alcoholes de
azúcares y similares.
Como ejemplos de otras formulaciones auxiliares,
se pueden mencionar adhesivos, agentes de diseminación,
estabilizantes y similares. Ejemplos más específicos de otros
auxiliares de formulación incluyen caseína, gelatina, polisacáridos
tales como almidón, goma arábiga, derivados de celulosa, y ácido
algínico, derivados de lignina, bentonita, azúcares y polímeros
hidrosolubles sintéticos tales como poli alcohol vinílico y
polivinilpirrolidona; ácido poliacrílico, BHT
(2,6-di-terc-butil-4-metilfenol),
BHA (mezcla de
2-terc-butil-4-metoxifenol
y
3-terc-butil-4-metoxifenol)
y similares.
Cuando las formulaciones se hacen para
arrollamientos contra mosquitos, se puede mezclar un compuesto éster
representado por la fórmula (1) con el material base y un agente
aglutinante y luego darle la forma deseada. Como material base se
puede utilizar mezclas de polvos de plantas en su estado natural
tales como mezclas de serrín y residuos de Pyretrum. Entre los
ejemplos de agente aglutinante se incluyen polvos de Tabu,
almidones, gluten y similares.
Cuando las formulaciones se hacen para
alfombrillas contra mosquitos, se puede impregnar un material base
con el compuesto éster representado en la fórmula (1), incluyéndose
en los ejemplos de tales materiales base una placa que lleva en
forma compacta borra de algodón, una placa que lleva en forma
compacta una mezcla de fibrillas tales como de borra de algodón con
pulpa, etc.
Como ejemplo de componentes cuando la formulación
es para fumigantes combustibles, hay que mencionar agentes
exotérmicos tales como nitrato, nitrato de zinc, sal de guanidina,
clorato de potasio, nitrocelulosa, etilcelulosa y serrín; agentes
estimulantes de la pirólisis tales como sal de metal alcalino, sal
de metal alcalino-térreo, dicromato y cromato;
fuentes de oxígeno tales como nitrato de potasio, auxiliares de la
combustión tales como melanina y almidón de trigo, filtros con
volumen tal como tierra de diatomeas; agentes aglutinantes tales
como cola sintética, y similares.
Como ejemplos de componentes de formulaciones
para fumigantes químicos se pueden mencionar los agentes exotérmicos
mencionados tales como sulfuro de metal alcalino, polisulfuro,
hidrogenosulfuro, sal hidratada y óxido de calcio; agentes
catalíticos tales como substancia carbonácea, carburo de hierro y
arcilla activada; agentes que forman espuma orgánicos, tales como
azodicarbonamida, bencenosulfonil hidrazida, dinitropentilen
tetramina, poliestireno y poliuretano; cargas tales como fibra
natural y fibra sintética, y similares.
Como ejemplos de los componentes de formulaciones
para volátiles sin calentamiento se pueden mencionar resinas
termoplásticas, papel tal como papel de filtro y papel japonés y
similares.
Como ejemplos de componentes cuando las
formulaciones se hacen para cebos pesticidas, se pueden mencionar
componentes de cebos tales como cereales molidos, aceite vegetal,
azúcar y celulosa cristalina, antioxidantes tales como
dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguaiarético; conservantes
tales como ácido dihidroacético, sustancias que eviten la ingestión
por parte de niños o animales de compañía tales como pimienta roja
en polvo; atrayentes tales como aroma de queso, aroma de cebolla y
aceite de cacahuete, y similares.
Cuando las formulaciones se aplican al control de
plagas, se pueden mencionar los siguientes métodos que pueden
escogerse según la forma de la formulación y el lugar al que se
aplica la formulación.
- (A)
- Métodos que suponen la aplicación directa de la formulación a la plaga o al hábitat de la plaga.
- (B)
- Métodos que suponen la dilución de la formulación con un disolvente tal como agua y la posterior aplicación de la formulación diluida a la plaga o al hábitat de la plaga.
- (C)
- Métodos que comprenden el calentamiento de la formulación en el hábitat de la plaga
Cuando se diluye la formulación para el control
de la plaga, esta dilución de la formulación se hace de manera que
los compuestos éster representados por la fórmula (1) estén
presentes en ella en una concentración de 0,1 a 10.000 ppm. Entre
los ejemplos de formulaciones que típicamente se diluyen para el
control de plagas se incluyen los concentrados emulsionables, los
polvos humectables, los productos que fluyen o las microcápsulas, y
similares.
Cuando se calienta la formulación para controlar
la plaga, la cantidad de aplicación y la concentración de aplicación
del compuesto de la presente invención se
pre-determina apropiadamente antes de la aplicación,
según el tipo de formulación, tiempo de aplicación, lugar al que
aplica, método de aplicación, tipo de plaga, condiciones de los
daños, etc.
Si se desea, a las composiciones pesticidas de la
presente invención se les puede añadir opcionalmente un
desinfectante del suelo, un fungicida, un herbicida, un regulador
del crecimiento de plantas, un repelente de plagas, un agente
sinérgico, un fertilizante, un agente de mejora del suelo, otros
agentes eficaces como pesticidas o similares.
Ejemplos de otros agentes eficaces como
pesticidas que se pueden añadir a la composición pesticida son los
compuestos organofosforados tales como fenitrotrion
(O,O-dimetil
O-(3-metil-4-nitrofenil
fosforotioato), fention (O,O dimetil
O-(3-metil-4-(metiltio)fenil
fosforotioato), diazinon (O,O-dietil
O-2-isopropil-6-metilpirimidin-4-il
fosforotioato), cloropyrifos (O,O-dietil
O-3,5,6-tricloro-2-piridil
fosforotioato), acephato (O,S-dimetil
acetilfosforamidotioato), metidation
(S-2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3-iimetil-O,
O-dimetil fosforoditioato), disulfoton
(O,O-dietil
S-2-etiltioetil fosforoditioato),
DDVP (2,2-diclorovinil dimetil fosfato), sulprofos
(O-etil
O-4-(metiltio)fenil-S-propil
fosforoditioato), cyanophos
(O-4-cianofenil-O,O-dimetil
fosforotioato), dioxabenzofos
(2-metoxi-4H-1,3,2-benzodioxafosfi
ni n-2-sulfuro), dimetoato
(O,O-dimetil-S-(N-metilcarbamoilmetil)ditiofosfato,
phentoato
(2-dimetoxi-fosfino-tioiitio-(fenil)-acetato
de etilo), malathion
((dimetoxifosfino-tioiltio)-succinato
de dietilo), triciorfon
(2,2,2-tricloro-1-hidroxietilfosfonato
de dimetilo), azinphos-metilo
(S-3,4-dihidro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ilmetil
O, O-dimetil fosforoditioato), monocrotophos
((E)-1-metil-2-(metilcarbamoil)vinil
fosfato de dimetilo) y ethion (O,O,O',O'- tetraetil
S,S'-metilen-bis(fosforoditioato);
compuestos carbamato tales como BPMC
(metilcarbamato de
2-sec-butilfenilo), benfracarb
(N-[2,3-dihidro-2,2-dimetilbenzofuran-7-iloxicarbonil-(metil)amino]-N-isopropil-1-alaninato
de etilo), propoxur (N-metilcarbamato de
2-isopropoxifenilo), carbosulfan
N-dibutilaminotio-N-metilcarbamato
de
2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzo[b]furanilo,
carbaril (N-metilcarbamato de
1-naftilo),methomyl (S-metil
N-[metilcarbamoil)oxi]tioacetimidato), etiofencarb
(metilcarbamato de 2-(etiltiometil)fenilo), aldicarb
(O-metilcarbamoiloxima de
(2-metil-2-(metiltio)propionaldehido),
oxamyl
(N,N-dimetil-2-metilcarbamoil-oximino-2-(metiltio)acetamida),
y fenothiocarb (S-4-fenoxibutil
N,N-dimetiltiocarbamato);
compuestos piretroides tales como etofenprox
(éter
2-(4-etoxifenil)-2-metilpropil
3-fenoxibencílico), fenvalerato
((RS)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato
de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
esfenvalerato
((S)-2-(4-clorofenil)-3-metilbutirato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
fenpropathrin
(2,2,3,3-tetrametilciciopropano-carboxilato
de
(RS)\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
cipermethrin
((1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato
de
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
permethrin
((1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato
de 3-fenoxibencilo), cyhalothrin
((Z)-1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enilo)-2,
2-dimetilciclo-propano-carboxilato
de (RS)-
\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
deltamethrin
((1R)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato
de
(S)\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
cycloprothrin
((RS)-2,2-dicloro-1-(4-etoxifenil)-ciclopropano-carboxilato
de
(RS)\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
fluvalinato
(N-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil-D-valinato
de
\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
bifenthrin
((Z)-(1RS)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil)-2,2-dimetil-ciclopropanocarboxilato
de
2-metilbifenil-3-ilmetilo),
halofenprox (éter
(2-(4-bromodifluorometoxifenil)-2-metil
propil 3-fenoxibencílico), tralomethrin
((1R)-cis-3-(1,2,2,2-tetrabromoetil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxilato
de
(S)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
silafluofen
((4-etoxifenil)(3-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-propil)-dimetilsilano),
d-phenothrin
((1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de 3-fenoxi bencilo, cyphenothrin
((1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)
ciclo-propanocarboxilato de (RS)-
\alpha-ciano-3-fenoxibencilo),
d-resmethrin
((1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de
5-bencil-3-furilmetilo),
acrinathrin
((1R,3Z)-cis-(2,2-dimetil-3-(3-oxo-(1,
1,1,3,3,3-hexa-fluoropropiloxi)propenil-ciclo propano-carboxilato de (S)\alpha-ciano-3-fenoxi-bencilo), cyfluthrin (3-(2,2-diclorovinil-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)\alpha-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencilo), tefluthrin ((1RS,3Z)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propenil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo),
transfluthrin ((1R)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato de (2,3,5,6-tetrafluorobencilo), tetramethrin ((1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de (3,4,5,6-tetrahidro-ftalimidometilo), allethrin ((1R,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metillprop-1-enil)ciclopropanocarboxilato de (RS)-3-alil-2-metil-4-oxociciopent-2-enilo), d-furamethrin (1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo, prallethrin ((1R)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propil)ciclopent-2-enilo), empenthrin (1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de (RS)-1-etinil-2-metil-2-pentenilo), y 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo);
1,1,3,3,3-hexa-fluoropropiloxi)propenil-ciclo propano-carboxilato de (S)\alpha-ciano-3-fenoxi-bencilo), cyfluthrin (3-(2,2-diclorovinil-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)\alpha-ciano-4-fluoro-3-fenoxibencilo), tefluthrin ((1RS,3Z)-cis-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propenil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo),
transfluthrin ((1R)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato de (2,3,5,6-tetrafluorobencilo), tetramethrin ((1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de (3,4,5,6-tetrahidro-ftalimidometilo), allethrin ((1R,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metillprop-1-enil)ciclopropanocarboxilato de (RS)-3-alil-2-metil-4-oxociciopent-2-enilo), d-furamethrin (1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo, prallethrin ((1R)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propil)ciclopent-2-enilo), empenthrin (1R)-cis,trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de (RS)-1-etinil-2-metil-2-pentenilo), y 2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de 5-(2-propinil)furfurilo);
derivados de nitroimidazolidina; derivados de
N-cianoamidina tales como
N-ciano-N'-metil-N'-(6-cloro-3-piridilmetil)acetamidina;
hidrocarburos clorados tales como endosulfan
(3-óxido de
6,7,8,9,10,10-hexacloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepina),
y -BHC (1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano) y dicofol
(1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol);
compuestos de benzoilfenilurea tales como
clorfluazuron
(1-(3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)
fenil-3-(2,6-difluorobenzoil)urea),
teflubenzuron(1-(3,5-dicloro-2,4-difluorofenil)-3-(2,6-difluorobenzoil)urea)
y flufenoxuron
(1-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2-fluorofeni
1)-3-(2,6-difluoro-benzoil)urea);
metoxidiazona
(5-.metoxi-3-(2-metoxifenil)-1,3,4-oxadiazol-2-(3H)-ona),
bromopropilato (4,4'-dibromobencilato de
isopropilo), tetradifon (4-clorofenil
2,4,5-triclorobencil sulfona); quinometionato
(S,S-6-metilquinoxalin-2,3-ditiocarbonato);
pyridaben
(2-terc-butil-5-(4-terc-butilbenciltio)-4-cloropiridazin-3(2H)-ona);
fenpyroximato
((E)-4-[1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)metilenaminooximetil]benzoato
de terc-butilo), diafenthiuron
(N-(2.6-diisopropil-4-fenoxifenil)-N'-terc-butiltiourea);
tebufenpyrad
(N-(4-terc-butilbencil)-
4-cloro-3-etil-1-metil-1-5-pirazolcarboxamida);
complejo de polinactina (tetranactina, dinactina
y trinactina); pyrimidifen
(5-cloro-N-[2-(4-(2-etoxietil)-2,3-dimetilfenoxi)etil]-6-etilpirimidin-4-amina);
milbemectina; abamectina; ivermectina; azadirachtina (AZAD); y
similares.
Como ejemplos de repelentes de plagas hay que
mencionar 3,4-caranodiol,
N,N-dietil-m-toluamida,
2-(2-hidroxietil)-1-piperidincarboxilato
de 1-metilpropilo,
p-mentano-3,8-diol,
aceites esenciales de plantas tales como aceite de hisopo y
similares.
Como ejemplos de agentes sinérgicos hay que
mencionar éter bis-(2,3,3,3)tetracloropropílico
(S-421),
N-(2-etilhexil)biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-dicarboxamida
(MGK-264),
\alpha-[2-(2-butoxietoxi)etoxi]-4,5-metilendioxi-2-propiltolueno
(butóxido de piperonilo) y similares.
A continuación, la presente invención se describe
de forma más específica con ejemplos de producción, ejemplos de
formulación y ejemplos de ensayo, sin que quede limitada a ellos la
presente invención.
Los ejemplos de producción de los compuestos
éster representados por la fórmula (1) son los siguientes:
Ejemplo de Producción
1
Se disolvieron 2,1 g de piridina y 4,0 g del
compuesto alcohol representado por la fórmula (2):
en 65 ml de tetrahidrofurano, se añadieron a lo
anterior 4,1 g de cloruro de ácido
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclopropanocarboxílico,
producido según el Ejemplo de referencia 1 dado a continuación,
mientras se enfriaba con hielo. Se agitó la mezcla de reacción
resultante a temperatura ambiente durante 8 horas. A continuación se
concentró la mezcla de reacción para dar un residuo. A este residuo
se añadieron 150 ml de acetato de etilo. Después de verter la mezcla
en 50 ml de agua con hielo, se dejó sedimentar la mezcla resultante
para formar una capa acuosa y una capa orgánica. Se extrajo entonces
la capa orgánica desde la mezcla. Se lavó la capa orgánica con
salmuera saturada, se secó con sulfato de magnesio anhidro y se
concentró para obtener un segundo residuo. El segundo residuo se
sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener
4,72 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-((Z)-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propil)-imidazolidin-1-ilmetilo
(Compuesto 1 de la presente invención) (rendimiento
65%).
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, patrón
interno TMS, \delta valores (ppm): 1,14(s,3H),
1,28(s,3H), 1,44(d,1 H), 1,70(d,3H),
2,28(m,1 H), 2,36(t,1 H). 4,06(s,2H),
4,27(d,2H), 5,10(m,1H), 5,55(dd,2H),
5,60(m,1H)
Ejemplo de Producción
2
Se disolvieron 0,52 g de piridina y 1,0 g del
compuesto alcohol representado por la fórmula (2) en 10 ml de
tetrahidrofurano, se añadieron a lo anterior, mientras se enfriaba
con hielo, 1,17 g de cloruro de ácido
(1R)-trans-2,2-dimetil-3(1-butenil)-ciclopropano-carboxílico,
que se obtuvo según el Ejemplo de referencia 2 dado a continuación.
Se agitó la mezcla de reacción resultante a temperatura ambiente
durante 8 horas. Después se vertió la mezcla de reacción en 30 ml de
agua con hielo y se extrajo la capa orgánica dos veces con 50 ml de
acetato de etilo. Después se combinaron las capas orgánicas para
formar una mezcla, se lavó la mezcla con salmuera saturada, se secó
con sulfato de magnesio anhidro y se concentró a presión reducida
para dar un residuo. El residuo se sometió a cromatografía en
columna de gel de sílice para dar 1,23 g de
(IR)-trans-2,2-dimetil-3-((Z)-butenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propenil)imidazolidin-1-ilmetilo
(Compuesto 2 de la presente invención) (rendimiento 65%).
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, patrón
interno TSM, \delta valores (ppm): 0,97(t,3H),
1,12(s,3H), 1,27(s,3H), 1,44(d,1 H),
2,14(m, 2H + 1 H), 2,37(t,1 H), 4,05(s,2H),
4,27(d,2H), 5,03(m,1 H), 5,54(m,2H + 1 H).
Ejemplo de Producción
3
Se disolvieron 0,44 g de piridina y 0,84 g del
compuesto alcohol representado por la fórmula (2) en 10 ml de
tetrahidrofurano, se le añadieron 0,91 g de cloruro de ácido
(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclo-propanocarboxílico
bajo enfriamiento con hielo. La mezcla de reacción resultante se
agitó a continuación a temperatura ambiente durante 8 horas. Después
se vertió la mezcla de reacción en 30 ml de agua con hielo y la capa
orgánica se extrajo dos veces con 40 ml de acetato de etilo. Se
combinaron después las capas orgánicas para formar una mezcla, se
lavó la mezcla con salmuera saturada, se secó con sulfato de
magnesio anhidro y se concentró entonces a presión reducida para dar
un residuo. El residuo se sometió a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para proporcionar 0,98 g de
(IR)-cis-2,2-dimetil-3-((Z)1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propynii)imidazolidin-1-ilmetilo
(Compuesto 3 de la presente invención) (rendimiento 65%).
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, patrón
interno TSM, \delta valores (ppm): 1,20(s,3H),
1,25(s,3H), 1,70(ancho,3H + 1H), 2,05(t,1H),
2,42(t,1H), 4,05(s,2H)), 4,27(d,2H),
5,48(dd,2H), 5,65(m,2H), 5,03(m,1 H),
5,54(m,2H + 1 H).
Ejemplo de Referencia
1
A una mezcla que contenía 430 g de metanol y 265
g de piridina, se añadieron, bajo enfriamiento con hielo, 501,9 g de
compuesto cloruro de ácido
3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico
(en el que la relación molar del compuesto
(IR)-trans: compuesto (IR)-cis:
compuesto (1S)-trans compuesto
(1S)-cis era 93,92,5:3,5:0,1) a lo largo de 2,5
horas mientras se agitaba la mezcla de reacción. A continuación, se
continuó agitando la mezcla de reacción a lo largo de 4 horas.
Después de concentrar la mezcla de reacción a presión reducida hasta
aproximadamente la mitad de su volumen, se vertió gota a gota en 500
ml de ácido clorhídrico al 3,5%. Se extrajo la mezcla resultante 3
veces con 200 ml de éter
metil-t-butílico y luego se
concentró para dar un residuo. Se destiló el residuo resultante a
presión reducida (84 a 89ºC/mmHg) para proporcionar 426 g de
3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo.
Se disolvieron 150 gramos de
3-(2-metil-1-propenil-2,2-dimetilciclo-propanocarboxilato
de metilo en 1000 ml de metanol. Se hizo pasar entonces ozono a
través de la mezcla de reacción entre -50 y -60ºC. Después de
confirmar con cromatografía de gases el consumo de
3-(2-metil-1-propenil-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo, se detuvo el insuflado de ozono y se añadieron gota a
gota a la mezcla 170 g de sulfuro de dimetilo. Se dejó entonces la
mezcla de reacción durante toda la noche para que se templara hasta
temperatura ambiente. Se concentró la mezcla a presión reducida para
proporcionar un residuo. Se añadieron 500 ml de éter
metil-t-butílico y 1000 ml de ácido
clorhídrico al 10% y se agitó en el residuo. Después de dejar
sedimentar la mezcla a temperatura ambiente durante 2 horas, se
extrajo de ella la capa acuosa. Se mezcló entonces la capa acuosa
con 500 ml de éter metil-t-butílico
y 1000 ml de ácido clorhídrico al 10%. Se extrajo entonces la capa
orgánica, se lavó con 500 ml de solución acuosa saturada de
hidrogenocarbonasto de sodio y se concentró a presión reducida para
proporcionar un residuo. El residuo se destiló a presión reducida
(84 a 103ºC/7mm de Hg) para dar 88,9 g de
3-formilciclopropano carboxilato de
metil-2,2-
dimetilo.
dimetilo.
Se suspendieron, utilizando un matraz de 4 bocas
de 500 ml de capacidad y bajo atmósfera de nitrógeno, 20,3 g de
metóxido de sodio en 138,8 g de tetrahidrofurano y se enfrió a 0ºC.
A continuación, se añadieron 115,5 g de bromuro de
etiltrifenilfosfonio a la suspensión a lo largo de 5 minutos.
Después de agitar entre 0 y 5º durante 1 hora, se añadieron gota a
gota 73,3 g de una solución de
2,2-dimetil-3-formilciclopropanocarboxilato
de metilo en tolueno (en realidad 39,1 g de éster
2,2-dimetil-3-formilciclopropanocarboxilato
de metilo) a lo largo de 5,5 horas entre 0 y 5ºC.
Después de agitar la mezcla de reacción
resultante durante 1,5 horas entre 0 y 5ºC, se añadieron 42,0 g de
ácido clorhídrico al 10% a lo anterior de manera que se calculó que
la capa acuosa tenía un pH de 6,85.
La mezcla de reacción tenía entonces 198,9 g de
agua añadida a la misma y se calentó a una temperatura de la
solución de 74 a 82ºC, para destilar de ella 130 ml de
tetrahidrofurano y tolueno.
Además, el residuo resultante tenía 192,8 g de
agua añadida al mismo y se calentó a una temperatura de la solución
de 84,6 a 102,1ºC (la temperatura del baño 109 a 131ºC) para una
segunda destilación. Durante la segunda destilación, se añadieron
gota a gota 391 g de agua a lo anterior a lo largo de 4,5 horas
después de alcanzar una temperatura de la solución de 93ºC.
Después de dejar sedimentar el destilado,
quedaron 411,7 g de capa acuosa y 73,4 g de capa orgánica. Se
extrajo entonces la capa orgánica. Se determinó que la capa orgánica
tenía 53,7% en peso del
2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo (medido con el método de patrón interno utilizando
cromatografía de gases).
Se concentraron entonces 72,3 g de la capa
orgánica a presión reducida para obtener 38,7 g de
2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo (rendimiento 91,9%). En el
2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de metilo había una mezcla de isómeros en la que la relación molar
de
2,2-dimetil-3-((E)1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo a
2,2-dimetil-3-((Z)1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de metilo era 1:9.
A continuación se disolvieron 491,1 g de
2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de metilo en 307,5 g de tolueno y 98,4 g de metanol Mientras se
mantenía la solución resultante a 60ºC, se introdujeron agitando
526,4 g de una solución de hidróxido de sodio al 40% en la solución
a lo largo de 1,5 horas. Se agitó entonces la mezcla de reacción
resultante durante 1 hora más a 60ºC.
Después de enfriar la mezcla de reacción a 30ºC,
se le añadieron 394,8 g de agua. Al dejar sedimentar la mezcla de
reacción ésta se separó en una capa orgánica y una capa acuosa. La
capa acuosa tenía 1152 g de ácido clorhídrico al 20% añadido y se
extrajo entonces cinco veces con 451 g de tolueno. Después de
combinadas las capas orgánicas, se secó la mezcla resultante con
sulfato de magnesio deshidratado y se concentró a presión reducida
para proporcionar 464,7 g de ácido
2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclopropanocarboxílico.
A una mezcla que contenía 464,7 g de ácido
2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciclo-propanocarboxílico,
464,7 g de hexano y 0,17 g de piridina, se añadieron gota a gota
430,2 g de cloruro de tionilo a 50ºC a lo largo de 3 horas. La
mezcla de reacción se agitó entonces durante 1 hora. Se concentró
luego la mezcla de reacción a presión reducida para dar 472,3 g de
cloruro de ácido (1R)
trans-2,2-dimetil-3-(1-propenil)-ciclopropano-carboxílico.
Ejemplo de Referencia
2
Se suspendieron, bajo atmósfera de nitrógeno, 109
g de bromuro de n-propiltrifenilfosfonio en 200 ml
de tetrahidrofurano y se le añadieron 31,6 g de
t-butóxido de potasio a lo largo de 5 minutos a 0ºC.
Se agitó entonces la mezcla entre 0 y 5ºC durante 1 hora. Se añadió
gota a gota a la mezcla, a 0-5ºC y a lo largo de 30
minutos, una solución de 40,0 g del
2,2-dimetil-3-formilciclopropanocarboxílato
de metilo, producido como en el anterior Ejemplo de referencia 1, en
40 ml de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción resultante se agitó
entonces durante 3 horas entre 0 y 5ºC. A continuación se añadieron
24,6 g de una solución acuosa al 50% de hidróxido de sodio y 40 ml
de metanol a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción resultante
se dejó enfriar entonces hasta temperatura ambiente, se vertieron
luego en ella 150 ml de tolueno y 100 ml de agua con hielo para que
se separase la mezcla de reacción en una capa acuosa y una capa
orgánica. Una vez extraída la capa orgánica, se añadieron 100 ml de
una solución de ácido clorhídrico al 20% a la capa acuosa. La capa
acuosa resultante se extrajo entonces dos veces con 300 ml de
tolueno. Una vez combinadas las capas orgánicas, se secó la mezcla
resultante con sulfato de magnesio anhidro y se concentró a presión
reducida para proporcionar 35 g de ácido
2,2-dimetil-3-(1-butenil)ciclopropano-carboxílico.
En el ácido
2,2-dimetil-3-(1-butenil)ciclopropanocarboxílico
aislado, la relación molar del isómero (Z) del mismo en el grupo
1-butenilo al isómero (E) del mismo en el grupo
1-butenilo era 8:1.
Se mezclaron juntos 50 g de ácido
2,2-dimetil-3-(1-butenil)ciclopropano-carboxílico,
350 ml de hexano y 0,6 g de N,N-dimetilformamida. Se
añadieron a lo anterior, gota a gota a 50ºC, 39 g de cloruro de
tionilo a lo largo de 30 minutos. A continuación se agitó la mezcla
de reacción durante 1 hora a 50ºC. La mezcla de reacción se
concentró entonces a presión reducida para proporcionar 48 g de
cloruro de ácido
2,2-dimetil-(1-butenil)ciclopropano-carboxílico.
A continuación se dan Ejemplos de Formulación.
Los Ejemplos de Formulación 1 a 16 son ejemplos de formulación de
compuestos éster representados por la fórmula (1). En los Ejemplos
de Formulación 1 a 16, "partes" significa partes en peso,
estando basadas las partes en peso en el peso total de la
formulación dada.
Ejemplo de Formulación
1
Se disolvieron 20 partes de los Compuestos de la
presente invención 1 a 3, respectivamente, en 65 partes de xileno,
se añadieron 15 partes de Sorpol 3005X (marca comercial de Toho
Chemical Company) a cada solución. Las mezclas resultantes se
agitaron para producir concentrados emulsionables.
Ejemplo de Formulación
2
Se añadieron 5 partes de Sorpol 3005X,
respectivamente, a 40 partes de los Compuestos de la presente
invención 1 a 3, se mezclaron a fondo las mezclas resultantes. A
continuación se añadieron 32 partes de CARPLEX#80 (sílice hidratada
sintética, marca comercial de Shionogi Pharmaceutical Company) y 23
partes de tierra de diatomeas de 300 mallas a cada una de las
mezclas. Las mezclas resultantes se mezclaron entonces en una
batidora para obtener polvos humectables.
Ejemplo de Formulación
3
Se mezclan 1,5 partes de los Compuestos 1 a 3 de
la presente invención, respectivamente, con 98,5 partes de
AGSORBLVM-MS24148 (producto de montmorillonita
sinterizado, un vehículo granular con un diámetro de gránulo de 24 a
48 mallas de OIL DRI Company). Después de producir los gránulos con
una granuladora, se secan los gránulos al aire para dar gránulos al
1,5%.
Ejemplo de Formulación
4
Se mezclan 10 partes de los Compuestos 1 a 3,
respectivamente, con mezclas que contienen 10 partes de
fenilxililetano y 0,5 partes de Sumidur L-75
(tolilendiisocianato, producto de Sumitomo Bayer Urethane Co.,
Ltd.). A continuación se añaden 0,5 partes de cada mezcla,
respectivamente, a 20 partes de solución acuosa al 10% de goma
arábiga. Se agitan las mezclas en un homogeneizador para producir
una emulsión en la que el diámetro medio de gota es de 20 \mum.
Cada una de las emulsiones se continúa mezclando con dos partes de
etilen glicol y se agita durante 24 horas a 60ºC para producir
suspensiones espesas de microcápsulas.
Se preparan soluciones de espesantes por
dispersión de 0,2 partes de goma de xantano y 1,0 partes de Beagum R
(silicato alumínico magnésico; marca comercial de Sanyo Chemical
Co., Ltd.) en 56,3 partes de agua intercambiada en iones.
Se mezclan 42,5 partes de cada una de
suspensiones espesas de microcápsulas con 57,5 partes del agente
espesante para obtener microcápsulas.
Ejemplo de Formulación
5
Después de mezclar, respectivamente, 10 partes de
los Compuestos 1 a 3 de la presente invención, respectivamente, con
10 partes de fenilxililetano, se añade cada una de las mezclas a 20
partes de una solución acuosa al 10% de polietilen glicol. Las
mezclas se agitan en un homogeneizador para producir emulsiones en
las que el diámetro medio de gota es de 3 \mum.
Las soluciones de espesante se preparan por
dispersión de 0,2 partes de goma de xantano y 1,0 partes de Beagum R
(silicato alumínico magnésico; marca comercial de Sanyo Chemical
Co., Ltd.) en 56,3 partes de agua intercambiada en iones.
Se producen entonces substancias que pueden fluir
por mezclado respectivo de 40 partes de emulsión con 60 partes de
solución de espesante.
\newpage
Ejemplo de Formulación
6
Se mezclan 5 partes de los Compuestos 1 a 3 de la
presente invención, respectivamente, con 5 partes de CARPLEX#80
(sílice hidratada sintética, parca comercial de Shionogi
Pharmaceutical Company), se añade 0,3 partes 1e PAP (mezcla de
fosfatos de mono- y di-isopropilo) a 91,7 partes de
cada una de las mezclas. La mezcla resultante se agita entonces en
una batidora para producir polvo fino.
Ejemplo de Formulación
7
Se disolvió 1 parte de los Compuestos 1 a 3 de la
presente invención, respectivamente, en 10 partes de diclorometano.
Cada una de las mezclas esultantes se mezcló con 89,9 partes de
queroseno desodorizado para producir formulaciones aceitosas.
Ejemplo de Formulación
8
Se mezcla 1 parte de los Compuestos 1 a 3 de la
presente invención, respectivamente, con una mezcla que contiene 5
partes de diclorometano y 34 partes de queroseno desodorizado. Las
mezclas resultantes se envasan en recipientes de aerosol. Una vez
acopladas las válvulas a los recipientes de aerosol, se introducen
60 partes de un impulsor (gas de petróleo líquido) en cada uno de
los recipientes de aerosol a través de la válvula acoplada al mismo
para obtener aerosoles a base de aceite.
Ejemplo de Formulación
9
Se mezclan y disuelven 0,6 partes de los
Compuestos 1 a 3 de la presente invención, respectivamente, en
mezclas que contienen 5 partes de xileno, 3,4 partes de queroseno
desodorizado y 1 parte en peso de una emulsión [Atmos 300 (nombre
comercial registrado, Atlas Chemical Corp.)]. Las mezclas
resultantes junto con 50 partes de agua se envasan, respectivamente,
en vasijas de aerosol. Después de acoplar las válvulas a los
recipientes de aerosol, se introducen en cada uno 40 partes de un
impulsor (gas de petróleo líquido) a través de las válvulas
acopladas a los mismos para proporcionar aerosoles basados en
agua.
Ejemplo de Formulación
10
Se produce un componente para arrollamientos
contra mosquitos por mezclado uniforme de polvo Tabu, residuos de
Pyretrum y serrín en una relación de 4:3:3 en peso. Después se
mezclan uniformemente 0,3 g del los Compuestos 1 a 3 de la presente
invención, respectivamente, con 99,7 g del componente de
arrollamiento para mosquitos, se añaden 100 ml de agua a cada una de
las mezclas. Se obtienen entonces los arrollamientos contra
mosquitos por suficiente amasado de las mezclas, y dando a las
mezclas la forma de un arrollado que se seca después.
Ejemplo de Formulación
11
Se producen componentes para alfombrillas contra
mosquitos haciendo compacta una mezcla que contiene borra de algodón
y pulpa sobre placas de dimensiones 2,5 cm x 1,5 cm con un espesor
de 0,3 cm. Se disuelven 0,8 g de cada Compuesto 1 a 3 de la presente
invención, respectivamente, y 0,4 g de butóxido de piperronilo en 10
ml de acetona. Se impregnan uniformemente los componentes de la
alfombrilla contra mosquitos con 0,5 ml de cada una de las
soluciones en acetona para obtener alfombrillas contra mosquitos
para calentadores eléctricos.
Ejemplo de Formulación
12
Se disuelven 3 partes de los Compuestos 1 a 3 de
la presente invención, respectivamente, en 97 partes de queroseno
desodorizado y se pasan a recipientes de cloruro de vinilo. Se
introduce entonces en cada uno de los recipientes de cloruro de
vinilo una mecha resistente al calor para proporcionar líquidos a
calentadores eléctricos. La mecha resistente al calor se produce por
moldeado de un polvo inorgánico con un aglutinante y sinterizando el
polvo inorgánico.
Ejemplo de Producción
13
Se disuelven 100 \mug de cada uno de los
compuestos de la presente invención en una cantidad apropiada de
acetona. Se impregnan placas de cerámica porosa de 4,0 cm x 4,0 cm y
1,2 de espesor con las soluciones de acetona resultantes para
obtener fumigantes al calentar.
Ejemplo de Formulación
14
Se disuelven 100 \mum de cada uno de los
compuestos de la presente invención en una cantidad apropiada de
acetona. Las soluciones de acetona resultantes se extienden
uniformemente sobre papeles de filtro que tienen las dimensiones de
3 cm x 3 cm y 0,3 cm de espesor para proporcionar fumigantes que se
volatilizan a temperatura ambiente.
A continuación se describen ejemplos de ensayo
para demostrar que al menos el Compuesto 1 de la presente invención
es eficaz como ingrediente activo de una composición pesticida.
Ejemplo de Ensayo
1
Se obtuvo una formulación oleosa al 0,025% por
disolución de 0,025 partes del Compuesto 1 de la presente invención
en 10 partes de diciorometano y por mezclado de la mezcla resultante
con 89,975 partes de queroseno desodorizado.
Se soltaron moscas domésticas adultas (5 machos y
5 hembras) en una cámara cúbica que tenía de 70 cm de longitud de
lado. Se rociaron entonces 0,7 ml de la formulación oleosa al 0,025%
en la cámara desde una ventana de la misma utilizando una pistola
pulverizadora a una presión de 8,8 x 10^{4} Pa. Se contó
periódicamente a lo largo de 10 minutos el número de moscas caídas.
El tiempo que transcurría hasta conseguir abatir la mitad de las
moscas ensayadas (KT50) se determinó a partir del número de moscas
que habían caído muertas. El KT50 era de 2,3 minutos.
Los resultados se muestran en la siguiente Tabla
1
| Compuesto de ensayo | Concentración de la | KT50 (minutos) |
| formulación oleosa | ||
| Compuesto 1 de la | ||
| presente invención | 0,025 | 2,3 |
Ejemplo de Ensayo
2
Se produjo una formulación oleosa al 0,1% por
disolución de 0,1 parte del Compuesto 1 de la presente invención en
10 partes de diciorometano y mezclando la mezcla resultante con 89,9
partes de queroseno desodorizado.
Se colocaron en una copa de plástico 10 moscas
domésticas adultas (5 machos y 5 hembras). Se cubrió la abertura de
la copa de plástico con una malla de nylon para que quedaran
confinadas las moscas allí. Se colocó la copa de plástico encima de
una tela metálica colocada sobre una cámara metálica de 46 cm x 46
cm x 70 cm. Se roció 0,5 ml de la formulación oleosa al 0,01% desde
aproximadamente 30 cm por encima del área superior de la copa de
plástico, utilizando una pistola de pulverización a una presión de
8,8 x 10^{4} Pa. Se contó el número de moscas domésticas abatidas
10 segundos después. Se determinó la proporción del abatimiento a
partir del número de moscas abatidas conseguido. La proporción del
abatimiento fue del 95%.
Los resultados se muestran en la siguiente Tabla
2.
| Compuesto de ensayo | Concentración de la | Proporción de |
| formulación oleosa | abatimiento (%) | |
| Compuesto 1 de la | ||
| presente invención | 0,1 | 95 |
Ejemplo de Ensayo
3
Se obtuvieron 3 formulaciones oleosas al 0,00625%
con los siguientes compuestos pesticidas:
- (a)
- (1R)-trans-2,2-dimeti1-3-((Z)1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
- (b)
- (1R)-cis-2,2-dimetil-3-((Z)1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-il-metilo
- (c)
- el compuesto representado por la fórmula (A) (una mezcla de isómeros cis y trans).
En el compuesto representado por la fórmula (A)
la relación de isómeros trans a isómeros cis del mismo es de 8:2.
Las formulaciones oleosas al 0,00625% se obtuvieron disolviendo,
respectivamente, 0,00625 partes de los anteriores compuestos
pesticidas en 10 partes de diclorometano y mezclando cada una de las
mezclas resultantes con 89,99375 partes de queroseno
desodorizado.
Se soltaron 10 mosquitos comunes adultos hembra
en cada una de las cámaras cúbicas de longitud lateral de 70 cm. Se
rociaron entonces respectivamente con 0,7 ml de la formulación
oleosa al 0,00625% cada una de las cámaras desde ventanas laterales
utilizando pistolas de pulverización a una presión de 8,8 x 10^{4}
Pa. Se contó periódicamente el número de mosquitos comunes abatidos
a lo largo de 10 minutos (KT50). Los resultados se muestran en la
siguiente Tabla 3.
| Compuestos de | Configuración | Concentración de | KT50 (minutos) |
| Ensayo | isomérica | formulación oleosa | |
| Compuesto a* | 1R-trans-Z | 0,00625 | 0,99 |
| Compuesto b** | 1R-cis-Z | 0,00625 | 1,4 |
| Compuesto c*** | 1R-cis-trans | 0,00625 | 2,9 |
| * El compuesto a anterior se refiere a (1R)-trans-2,2-dimetil-3-((Z)1-propenil) | |||
| ciclopropanocarboxilato de 2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo | |||
| ** El compuesto b anterior se refiere a (1R)-cis-2,2-dimetil-3-((Z)1-propenil)- | |||
| ciclopropano-carboxilato de 2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo | |||
| *** El compuesto c se refiere al compuesto representado por la fórmula (A) | |||
| (isómeros cis y trans). |
Los resultados anteriores alcanzados en los
Ejemplos 1 a 3 ponen en evidencia que los compuestos éster
representados por la fórmula (1) proporcionan un excelente efecto
pesticida cuando se utilizan contra plagas.
Claims (12)
1. Un compuesto éster representado por la fórmula
(1):
donde R representa un grupo alquilo de C1 a
C3.
2. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde, en la fórmula (1), el substituyente en la posición 1 del
anillo de ciclopropano está en configuración trans con
respecto al substituyente de la posición 3 del anillo de
ciclopropano.
3. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde en la fórmula (1), substituyente en la posición 1 del anillo
de ciclopropano está en configuración cis con respecto al
substituyente de la posición 3 del anillo de ciclopropano.
4. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde, en la fórmula (1), la configuración relativa del doble
enlace C = C en la posición 3 de la fracción de anillo de
ciclopropano es una configuración Z.
5. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde, en la fórmula (1), R representa un grupo metilo o etilo.
6. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde, en la fórmula (1), R representa un metilo.
7. El compuesto éster según la reivindicación 1,
donde, en la fórmula (1), la configuración absoluta en la posición
1 del anillo de ciclopropano es una configuración R.
8. Una composición pesticida que comprende un
vehículo y un compuesto éster representado por la fórmula (1):
donde R representa un grupo alquilo de C1 a
C3.
9. Una composición pesticida de acuerdo con la
reivindicación 8, que comprende un vehículo y un compuesto éster
representado por la fórmula (1) en la que R representa un
metilo
10. Un método de control de una plaga, que
comprende la aplicación a al menos un lugar de la plaga
seleccionado y a un hábitat de la plaga, una cantidad eficaz como
pesticida de un compuesto éster representado por la fórmula
(1):
donde R representa un grupo alquilo de C1 a
C3.
11. Un método de control de una plaga según la
reivindicación 10 que comprende la aplicación a al menos un lugar
de la plaga seleccionado y a un hábitat de la plaga, una cantidad
eficaz como pesticida de un compuesto éster representado por la
fórmula (1) en la que R representa un metilo.
12. Utilización del compuesto éster descrito en
la reivindicación 1 para control de plagas.
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