ES2197319T3

ES2197319T3 - Estructura multicapa que comprende un aglutinante y una capa de policetona.

Info

Publication number: ES2197319T3
Application number: ES97401478T
Authority: ES
Inventors: Patrice Robert; Christophe Le Roy
Original assignee: Atofina SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1997-06-25
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2017-06-25
Also published as: KR980008557A; EP0816067B1; KR100213517B1; DE69720865D1; CA2209505C; US6254944B1; CA2209505A1; ATE237468T1; DE69720865T2; JPH1067944A; EP0816067A1; JP3017699B2

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA ESTRUCTURA MULTICAPA QUE COMPRENDE UNA CAPA DE UN LIGANTE BIEN DE FUNCION HIDROXILO BIEN DE FUNCION EPOXIDO O TAMBIEN DE CONSTITUIDO DE UN COPOLIMERO ETILENO UNA CAPA DE POLICETONA. LA ESTRUCTURA PUEDE TAMBIEN COMPRENDER DEL LADO DEL LIGANTE Y DIRECTAMENTE FIJADA A ESTE UNA CAPA DE POLIMERO TERMOPASTICO TAL COMO EL POLIETILENO, BIEN UNA CAPA DE CAUCHO, BIEN UN CAPA METALICA. LA INVENCION ES UTIL PARA FABRICAR ENVASES, BOTELLAS O TUBOS.

Description

Estructura multicapa que comprende un aglutinante y una capa de policetona.

La presente invención se refiere a una estructura multicapa, que comprende una capa de un aglutinante y, directamente unida con ella, una capa de policetona. El aglutinante es o bien un polímero con funciones hidroxilo, o bien un polímero con funciones epóxidos, o bien un copolímero del etileno y de un (met)acrilato de alquilo. La invención se refiere también a la estructura precedente y directamente unida con ella, por el lado del aglutinante, una capa (F) de un polímero termoplástico, tal como el polietileno o de un caucho, o bien una capa metálica.

De este modo, la invención proporciona un aglutinante para hacer adherir entre sí una capa de policetona y o bien una capa metálica o bien una capa de un polímero termoplástico o de un caucho. Las estructuras de la invención son útiles para fabricar embalajes flexibles o rígidos tales como bolsitas o botellas, o para fabricar tubos. Estos productos pueden ser fabricados por coextrusión, laminación o coextrusión con soplado. Las policetonas son copolímeros lineales alternados de óxido de carbono y al menos de un monómero insaturado.

La solicitud WO 95/09212 describe estructuras multicapas constituidas por una capa de policetona y por una capa de poliolefina, siendo el aglutinante dispuesto entre estas dos capas, el producto de reacción de una poliolefina injertada con anhidrido maléico y de una diamina.

La patente US 5 369 170 describe un aglutinante similar. La fabricación de los aglutinantes del arte anterior puede conducir a una reticulación, lo que complica su utilización en particular el índice de fluidez o Melt index (MFI) puede ser tal que ya no pueda ser coextruido.

El aglutinante de la presente invención es mucho mas simple, pudiendo ser:

-: bien un polímero termoplástico, que contiene al menos una función hidroxilo, que puede ser un polímero que tenga una función hidroxilo, una mezcla de polímeros, cada uno de los cuales tenga al menos una función hidroxilo o una mezcla de un polímero que contenga al menos una función hidroxilo con otros polímeros;

-: o bien un polímero termoplástico, que contenga al menos una función epóxido, que puede ser un polímero que tenga una función epóxido, una mezcla de polímeros, cada uno de los cuales tenga al menos una función epóxido o una mezcla de un polímero que tenga al menos una función epóxido con otros polímeros;

-: o bien un polímero termoplástico, que comprenda motivos etileno y al menos un motivo (met)acrilato de alquilo.

Si se trata del aglutinante con función hidroxilo, la función hidroxilo puede ser integrada con el polímero bien mediante polimerización o por injerto de uno o varios monómeros apropiados, o bien por modificación química de una función apropiada ya presente en el polímero, o bien por reacción del polímero, que ha sido funcionalizado o de un polímero funcionalizado con un producto que aporte al menos una función hidroxilo.

Las diferentes reacciones (polimerización, injerto o modificación) se hacen según las reglas del arte del estado sólido, fundido o en solución.

La función hidroxilo es aportada, generalmente, bien por monómeros acrílicos funcionales como, por ejemplo, el HEA o el HEMA (acrilato o metacrilato de hidroxietilo), o bien por alcoholes que porten una función polimerizable o injertable (por ejemplo vinílico) o también por el vinilfenol. Estos monómeros pueden aportar, igualmente, otras funcionalidades poco o nada reactivas con las funciones hidroxilos, como una función amida o amina.

La función hidroxilo puede obtenerse, igualmente, a partir de una función apropiada, ya presente en el polímero por intermedio de una reacción apropiada tal como, por ejemplo, la hidrólisis catalizada de una función éster de acrilato de vinilo.

Igualmente pueden estar presentes en el polímero otros monómeros como una o varias olefinas (etileno, propileno, buteno, hexeno, octeno, metil-4-penteno o vinilnorborneno), un acrilato o un metacrilato de alquilo, un alquilo de vinilo. Estos monómeros pueden estar presentes conjuntamente.

Los productos obtenidos pueden utilizarse solos o en mezcla con polímeros que contengan o que no contengan en sí mismos funciones hidroxilos. El empleo de un aditivo o de otro polímero puede ser necesario en el caso de las mezclas para asegurar un buen mezclado y un buen compatibilizado de los polímeros.

También puede partirse de un polímero que porte una función ácido carboxílico o anhidrido de ácido carboxílico, habiendo sido aportada esta función por ejemplo por copolimerización o por injerto, neutralizándose estas función con un diol tal como el etilenglicol, por un poliéterdiol tal como el polietilenglicol, el polipropilenglicol o el politetrametilenglicol.

Ventajosamente, los polímeros sobre los cuales se aporta la función hidroxilo por injerto son poliolefinas. Los monómeros que se polimerizan con monómeros que aportan una función hidroxilo o una función que puede ser transformada en función hidroxilo son, ventajosamente, olefinas. Los polímeros que portan funciones de ácido carboxílico o de anhidrido de ácido carboxílico son también, ventajosamente, poliolefinas.

Se entienden por poliolefinas:

-: los homopolímeros del etileno, o del propileno;

-: los copolímeros del etileno y del acetato de vinilo;

-: los copolímeros de etileno y al menos de un (met)acrilato de alquilo.

El agrupamiento alquilo del (met)acrilato de alquilo tiene hasta 10 átomos de carbono y puede ser lineal, ramificado o cíclico. A título ilustrativo del (met)-acrilato de alquilo, se pueden citar, principalmente, el acrilato de n-butilo, el acrilato de metilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de etil-2-hexilo, el acrilato de ciclohexilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo. Entre éstos (met)acrilatos, son preferibles el acrilato de etilo, el acrilato de metilo, el acrilato de n-butilo y el metacrilato de metilo;

-: los copolímeros del etileno y del buteno o del etileno y del hexeno;

-: las polialfaolefinas amorfas (APAO). Preferentemente se utilizan las APAO derivadas del etileno, del propileno, del buteno o del hexeno. Ventajosamente se emplean bien copolímeros de etileno/propileno/buteno con elevado contenido en buteno, o bien copolímeros de etileno/propileno/-buteno con un elevado contenido en propileno o bien los homo o copolímeros del buteno.

Ventajosamente se utilizan copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo.

De este modo el aglutinante con función hidroxilo puede ser, por ejemplo, un copolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo/(met)acrilato de hidroxietilo, un copolímero de etileno/acetato de etilo/(met)acrilato de hidroxietilo o copolímeros de etileno(met)acrilato de alquilo o etileno/acetato de vinilo injertados con el (met)-acrilato de hidroxietilo.

Los poliacrilatos o polimetacrilatos de hidroxietilo no son siempre termoplásticos. Por lo tanto es ventajoso mezclarlos con otros polímeros para que la resina tenga un carácter termoplástico. Cuando la resina es termoplástica, puede ser transformada fácilmente en película para ser, por ejemplo, coextruida.

También se puede mezclar, incluso si el polímero que tiene al menos una función hidroxilo es termoplástico, con otros polímeros termoplásticos.

A título de ejemplos de polímeros que pueden ser mezclados con los polímeros que tienen una función hidroxilo, se pueden citar:

-: el polietileno, el polipropileno;

-: los copolímeros del etileno con al menos un producto elegido entre (i) las sales y los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, (ii) los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados, (iii) pudiendo estar injertadas o copolimerizadas las alfa-olefinas, los monómeros (i) hasta (iii);

-: los copolímeros bloque estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS);

-: los copolímeros bloque estireno/butadieno/estireno (SBS);

-: los copolímeros bloque estireno/isopreno/estireno (SIS).

La composición de las mezclas, el contenido en comonómero, la cantidad de funciones hidroxilos y la estructura de los polímeros se ha optimizado con relación a las propiedades de adhesión y de aplicación deseadas.

Puede ser necesario añadir a la resina agentes compatibilizantes para favorecer la homogeneidad de la resina. Estos productos son en sí conocidos, siendo por ejemplo poliolefinas funcionalizadas tales como los copolímeros del etileno con al menos un producto elegido entre (i) los ácidos carboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres, (ii) los ácidos dicarboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres, sus semiésteres, sus anhídridos, (iii) los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados, (iv) las alfa-olefinas, pudiendo estar injertados o copolimerizados los monómeros (i) hasta (iv).

A título de ejemplo de resinas termoplásticas que contienen al menos una función hidroxilo, se pueden citar:

1): - las mezclas:

\bullet: de copolímeros de etileno/alcohol vinílico (VEO) o de poli(met)acrilato de hidroxietilo;

: y al menos un producto elegido entre:

\bullet: los copolímeros del etileno con al menos un producto elegido entre (i) los ácidos carboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres (ii) los ácidos dicarboxílicos insaturados, sus sales, sus ésteres, sus semiésteres, sus anhídridos, (ii) los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados, pudiendo estar injertados o copolimerizados los monómeros (i) hasta (iii);

\bullet: los polietilenos, los copolímeros de etileno y de alfa-olefinas.

2): - las mezclas de:

\bullet: polietileno o de copolímero del etileno con ésteres de ácidos carboxílicos insaturados o de copolímeros del etileno con ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados; y

\bullet: de polietileno o copolímeros de etileno y de alfa-olefinas. Uno u otro de estos polímeros o ambos están injertados separadamente o de manera simultánea con (met)acrilato de hidroxietilo.

3): - Los copolímeros de etileno/acetato de vinilo parcial o completamente hidrolizados, pudiendo contener estos copolímeros unidades copolimerizadas de (met)acrilato de alquilo.

Ventajosamente se utilizan las resinas siguientes:

4): - Las mezclas de:

\bullet: copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo;

\bullet: EVOH

\bullet: copolímeros de etileno / (met)acrilato de alquilo / anhidrido maléico o (met)-acrilato de glicidilo.

5): - Las mezclas de:

\bullet: copolímeros de etileno/ (met)acrilato de alquilo;

\bullet: EVOH

\bullet: polietileno lineal de baja densidad injertado con anhidrido maléico,

\bullet: elastómero EPR (etileno propileno).

6): - Las mezclas de:

\bullet: copolímeros de etileno / (met)acrilato de alquilo;

\bullet: poli(met)acrilato de hidroxietilo.

7): - las mezclas de:

\bullet: copolímeros de etileno / (met)acrilato de alquilo;

\bullet: copolímero de etileno/alfa-olefinas; estando uno u otro de estos copolímeros o ambos, injertados separada o simultáneamente con (met)acrilato de hidroxietilo.

8): - Los copolímeros de etileno / acetato de vinilo / alcohol vinílico / (met)acrilato de alquilo.

A título de ejemplo, el espesor de esta película de aglutinante puede estar comprendido entre 5 y 50 \mum.

Se puede proceder al injertado en estado fundido de las poliolefinas en presencia de uno o varios iniciadores mediante radicales.

La reacción de injerto se lleva a cabo en una extrusora con uno o dos husillos, alimentada con poliolefinas en una tolva de alimentación, por ejemplo en forma de granulados; en una primera zona de la extrusión, se procede a la fusión de las poliolefinas por calentamiento y, en una segunda zona, se introducen los reactivos en el seno de la masa fundida de las poliolefinas.

Los iniciadores por medio de radicales pueden elegirse entre los peróxidos, perácidos, perésteres, peracetales. En general se utiliza la razón desde un 0,01% hasta un 0,5% en masa con relación a las poliolefinas a ser injertadas.

A título de ejemplo, se pueden citar:

-: el peróxido de dicumilo (DICUP),

-: el 2,5-dimetil-2,5-diterciobutilperoxihexano (DHBP),

-: el \alpha,\alpha'-(diterciobutilperoixiisopropil)-benceno (Y1490).

Es preferible disolver el iniciador mediante radicales en el monómero de injerto en estado líquido antes de introducirlo, por ejemplo por medio de una bomba dosificadora, en las poliolefinas en estado fundido.

Es preferible que la zona de introducción de los reactivos sea suficientemente larga y tenga una temperatura suficientemente baja como para asegurar una buena dispersión de los reactivos y una descomposición térmica del iniciador mediante radicales lo más baja posible.

La reacción de injerto propiamente dicha tiene lugar en una tercera zona de la extrusora, a una temperatura apta para asegurar la descomposición total del iniciador mediante radicales; antes de la salida de la masa fundida por la cabeza de la extrusora, se ha previsto una zona de desgasificado en la que los productos de descomposición del iniciador y el monómero de injerto que no ha reaccionado son desgasificados por ejemplo bajo vacío.

Se recuperan las poliolefinas injertadas a la salida de la extrusora por ejemplo en forma de juncos granulados, tras refrigeración bajo aire frío.

La relación ponderal de los injertos al polímero injertado se encuentra comprendida, en general, entre 0,1 y 5% y, preferentemente, entre 0,15 y 2,5%.

En cuanto al aglutinante con función epóxido, se puede introducir esta función por injerto o copolimerización. Si se trata del injerto, este se puede efectuar sobre cualquier polímero termoplástico pero, ventajosamente, sobre poliolefinas. Se pueden utilizar las poliolefinas ya citadas anteriormente para el injerto de la función hidroxilo.

Ventajosamente se utilizan los copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo.

A título de ejemplo de epóxidos insaturados se pueden citar, principalmente, los ésteres y los éteres de glicidilo tales como el itaconato de glicidilo, el vinilglici-diléter, el alilglicidiléter y el monóxido de vinilciclohexeno.

También se pueden citar los ésteres y los éteres de glicidilo alicíclicos, tales como el 2-ciclohexeno-1-glicidiléter, el 4,5-diglicidilcarboxilato de ciclohexeno, el carboxilato de ciclohexeno-4-glicidilo, el carboxilato de 5-norborneno-2-metil-2-glicidilo y el dicarboxilato de endocis-biciclo (2,2,1)-5-hepteno-2,3 diglicidilo.

Entre estos epóxidos insaturados son preferentes de una manera completamente particular, el acrilato y el metacrilato de glicidilo.

Para injertar los epóxidos insaturados sobre las poliolefinas, se puede utilizar el mismo procedimiento para injertar los monómeros con función hidroxilo.

En cuanto a los copolímeros que tienen funciones epóxido, se trata de copolímeros de epóxidos insaturados. Ventajosamente, los comonómeros se eligen entre las olefinas, los (met)acrilatos de alquilo y los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados.

Ventajosamente, el aglutinante que comprende funciones epóxidos es un copolímero del etileno y de al menos un epóxido insaturado.

Para estos copolímeros del etileno y de, al menos, un epóxido insaturado, se puede elegir el epóxido entre la misma familia que los que han sido citados ya para los aglutinantes (caso de las poliolefinas injertadas con epóxidos insaturados). Este copolímero del etileno y de, al menos, un epóxido insaturado puede comprender, también unidades copolimerizadas de (met)acrilato de alquilo o de acetato de vinilo. El (met)acrilato de alquilo puede elegirse entre la misma familia que ha sido citada ya mas arriba para los comonómeros eventuales de las poliolefinas injertadas con monómeros con función hidroxilo. A título de ejemplo de copolímeros del etileno y, de al menos, un epóxido insaturado, se pueden citar los copolímeros del etileno, de un (met)acrilato de alquilo y de metacrilato de glicidilo que contenga desde un 2 hasta un 10%, preferentemente desde un 6 hasta un 8% en peso de metacrilato de glicidilo y, al menos, un 50% de etileno.

Si se trata del polímero termoplástico que comprende motivos etileno y, al menos, un motivo (met)acrilato de alquilo, se pueden citar los copolímeros de etileno-(met)acrilato de alquilo que se han citado ya mas arriba al describirse las poliolefinas en general. Ventajosamente se utilizan los copolímeros que comprendan desde un 20 hasta un 40% y, preferentemente desde un 25 hasta un 38% en peso de (met)acrilato. Su índice de fluidez (MFI) puede estar comprendido, por ejemplo, entre 1 y 500.

Estos copolímeros pueden utilizarse en mezcla con polietilenos homopolímeros, copolímeros de etileno y de, al menos, una alfa-olefina, polialfa-olefinas amorfas, copolímeros del etileno y del acetato de vinilo, copolímeros bloque SEBS, SBS o SIS.

No se saldrá del ámbito de la invención si se utilizan mezclas de al menos dos de los aglutinantes de la presente invención.

Las policetonas son polímeros que comprenden substancialmente 1 mol de óxido de carbono por cada mol de monómero insaturado. Este monómero puede elegirse entre las alfa-olefinas que tengan de 2 hasta 12 átomos de carbono o sus derivados de substitución. También puede elegirse entre el estireno o sus derivados, obtenidos por substitución con alquilos tales como metilestireno, etilestireno e isopropilestireno.

Preferentemente, las policetonas son copolímeros del etileno y del óxido de carbono o copolímeros del etileno, propileno y óxido de carbono.

En cuanto a las policetonas, estas son copolímeros de etileno, de un segundo monómero y del óxido de carbono, estando presentes al menos dos motivos etileno por cada motivo del segundo monómero y, preferentemente, de 10 hasta 100.

Las policetonas pueden representarse por la fórmula:

-(-CO-CH_{2}-CH_{2}-)_{x}-(-CO-A-)_{y}-

en la que A representa un monómero insaturado, que tiene, al menos, 3 átomos de carbono, siendo la relación x/y al menos de 2.

Los motivos -(-CO-CH_{2}-CH_{2}-) y -(-CO-A-)- están distribuidos al azar en la cadena de policetona.

Los pesos moleculares en número pueden estar comprendidos entre 1.000 y 200.000, ventajosamente entre 20.000 y 90.000 (medidos por cromatografía de permeación de gel). Las temperaturas de fusión pueden estar comprendidas entre 175 y 300ºC, frecuentemente entre 200 y 270ºC.

Se han descrito síntesis para estas policetonas en las patentes US 4 843 144, y US 4 880 903 y US 3 694 412.

El espesor de la capa de policetona puede ser arbitrario.

El termoplástico de la capa (F) puede ser una poliolefina, en particular aquellas que han sido definidas anteriormente, una poliamida, un polímero fluorado, un poliéster tal como el PET o el PBT.

(F) puede ser también un caucho tal como, por ejemplo, un EPDM (etileno- propileno-dieno), NBR (nitrilo-butadieno), HNBR (nitrilo-butadieno hidrogenado).

La invención es particularmente útil para las capas (F) de polietileno o de polipropileno (homo o copolímeros).

La capa de poliolefina es, por ejemplo, una película de polietileno, de polipropileno o de copolímero del etileno tal como etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/hexeno, etileno/octeno o etileno/propileno/buteno o copolímeros del etileno con al menos un producto elegido entre los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados, los ésteres y las sales de ácidos carboxílicos insaturados. Esta capa puede comprender, además de la poliolefina, otro polímero, eventualmente un agente compatibilizante. Esta puede comprender, igualmente, una mezcla de poliolefinas.

La capa metálica puede ser, por ejemplo, una película o una hoja de un metal tal como el aluminio, el hierro, el cobre, el estaño y el níquel o una aleación que contenga, como constituyente principal, al menos dos de estos metales. El espesor de la película o de la hoja puede ser aproximadamente desde 0,01 hasta 0,2 mm. Es una práctica corriente desengrasar la superficie de la capa metálica antes de laminar sobre la misma el aglutinante de la invención.

Los aglutinantes de la invención, la policetona, los polímeros termoplásticos y los cauchos de la capa (F) pueden contener aditivos habituales, tales como plastificantes, antioxidantes, anti U.V.

Las estructuras de la invención se fabrican según técnicas habituales de laminación, coextrusión, extrusión laminación, forrado.

Las estructuras de la invención pueden comprender, también, otras capas, por ejemplo se puede aplicar otra capa de aglutinante de la invención sobre la policetona y a continuación otra capa (F) para formar estructuras:

(F) / aglutinante de la invención / policetona / aglutinante de la invención / (F).

Ejemplos

Los productos utilizados son los siguientes:

\bullet: EPCO: copolímero alternado olefina - monóxido de carbono, que tiene una temperatura de fusión igual a 204ºC y un índice de fluidez, medido a 240ºC bajo una carga de 5 kg igual a 44 g/10 minutos.

\bullet: LOTADER 1: copolímero de etileno - acrilato de etilo - metacrilato de glicidilo con unas proporciones en peso de 66,9 / 25,5 / 7,6 y MFI 6 (190ºC - 2,16 kg).

\bullet: LOTADER 2: copolímero de etileno - acrilato de etilo - metacrilato de glicidilo con una proporción en peso 71 / 27 / 2 y MFI 6.

\bullet: LOTADER 3: copolímero de etileno - acrilato de etilo - anhidrido maléico en la proporción en pesos 91,5 / 5 / 3,5 y MFI 5.

\bullet: LOTRYL 1: copolímero de etileno - acrilato de metilo al 29% en peso de acrilato y MFI 3.

\bullet: LOTRYL 2: copolímero de etileno - acrilato de butilo al 35% en peso de acrilato y MFI 40.

\bullet: LOTRYL 3: copolímero de etileno - acrilato de butilo al 35% en peso de acrilato y MFI 320.

\bullet: OREVAC 1: polipropileno injertado anhidrido maléico (MAH) y que comprende un 1% de MAH.

\bullet: OREVAC 2: polietileno injertado anhidrido maléico MFI 1 y 0,4% de MAH.

Se han preparado películas de 50 \mum de EPCO (policetona).

Se han termosellado los diferentes productos sobre las películas anteriores en los conjuntos siguientes:

EPCO (50 \mum) / aglutinante (200 \mum) / EPCO (50 \mum).

Los termosellados se han efectuado a 220ºC, durante 1 minuto, con una presión hidráulica de 350 bares.

La adherencia entre la película y el aglutinante y la película de EPCO se han medido por pelado en T a la velocidad de 200 mm/minuto.

Se han obtenido las fuerzas de pelado siguientes:

\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|}\hline 
Producto  \+ Fuerza de pelado \\   \+ N/15 mm. \\\hline  LOTADER 1 
\+ no se puede deslaminar \\\hline  LOTADER 2  \+ no se puede
deslaminar \\\hline  LOTADER 3  \+ 1 \\\hline  LOTRYL 1  \+ no se
puede deslaminar \\\hline  LOTRYL 1 injertado con un 12% de acrilato
de  \+ no se puede deslaminar \\  hidroxietilo \+ \\\hline  LOTRYL 2
 \+ 2 \\\hline  LOTRYL 2 injertado con un 1,8% de acrilato  \+ 17 \\
 de hidroxietilo \+ \\\hline  LOTRYL 3  \+ 5,2 \\\hline  LOTRYL 3
injertado con un 3% de acrilato  \+ 7 \\  de hidroxietilo \+
\\\hline  OREVAC 1  \+ 0.1 \\\hline  OREVAC 2  \+ 1
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip

Claims

1. Estructura multicapa, que comprende:

\bullet: una capa de un aglutinante elegido entre:

-: los polímeros termoplásticos, que contienen al menos una función hidroxilo, siendo aportada esta función por injerto sobre poliolefinas o por polimerización de olefinas con monómeros que porten una función hidroxilo o una función que pueda ser transformada en función hidroxilo;

-: los polímeros termoplásticos que contengan al menos una función epóxido siendo aportada esta función por injerto sobre cualquier polímero termoplástico pero, ventajosamente, sobre poliolefinas o por copolimerización del etileno y de, al menos, un epóxido insaturado; y

-: los polímeros termoplásticos que comprendan motivos etileno y, al menos un motivo (met)acrilato de alquilo,

\bullet: y directamente unida con esta, una capa de policetona compuesta por un copolímero lineal alternado de óxido de carbono y, de al menos, un monómero insaturado elegido entre:

-: las alfa-olefinas que tengan de 2 a 12 átomos de carbono; y

-: el estireno y sus derivados obtenidos por substitución con radicales alquilos.

2. Estructura según la reivindicación 1, caracterizada porque las poliolefinas se eligen del grupo formado por:

-: las poliolefinas, que portan funciones ácido carboxílico o anhidrido de ácido carboxílico;

-: los homopolímeros del etileno o del propileno;

-: los copolímeros del etileno y del acetato de vinilo;

-: los copolímeros del etileno y de, al menos, un (met)acrilato de alquilo;

-: los copolímeros del etileno y del buteno o del etileno y del hexeno;

-: las polialfaolefinas amorfas (APAO).

3. Estructuras según las reivindicaciones 1 o 2, en la que está directamente unida por el lado del aglutinante una capa (F) de un polímero termoplástico, de un caucho o bien una capa metálica.

4. Estructura según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el aglutinante es una poliolefina injertada por un monómero insaturado, que tenga al menos una función hidroxilo.

5. Estructura según la reivindicación 4, en la que el aglutinante es un copolímero de etileno-(met)acrilato de alquilo injertado con el (met)acrilato de hidroxietilo.

6. Estructura según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el aglutinante es un copolímero de etileno-(met)acrilato de alquilo-(met)acrilato de glicidilo.

7. Estructura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la capa (F) es un polietileno homo o copolímero.