ES2197580T3 - Composiciones repulsivas para insectos. - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES REPELENTES DE INSECTOS, QUE CONTIENEN, BASADO EN EL PESO TOTAL DE LA COMPOSICION, DE UN 6 A UN 30 POR CIENTO EN PESO DE MATERIAL ACTIVO REPELENTE DE INSECTOS, CON FUNCIONES SELECCIONADAS ENTRE ESTER, AMIDA, POLIURETANO O COMBINACIONES DE LOS MISMOS, DE UN 5 A UN 30 POR CIENTO EN PESO DE ALCOHOL, Y DE UN 1 A UN 10 POR CIENTO EN PESO DE AGENTE SUPERFICIEACTIVO NO IONICO. LAS COMPOSICIONES DE LA INVENCION MUESTRAN INDICES REDUCIDOS DE DEGRADACION DEL MATERIAL ACTIVO EN SOLUCION Y SON MENOS SECANTES E IRRITANTES PARA PIELES SENSIBLES.
Description
Composiciones repulsivas para insectos.
La presente invención se refiere a métodos para
repeler insectos desde un huésped y a composiciones eficaces para
ello. Más específicamente, estas composiciones tienen una
estabilidad superior en cuanto a degradación del material activo y
son suaves para la piel.
Existen muchas formulaciones repelentes de
insectos conocidas que utilizan una diversidad de materiales activos
repelentes de insectos. Véase, por ejemplo,
EP-A-0 097 812 y
EP-A-0 097 813, y
US-A-4.127.672,
US-A-4.756.905,
US-A-5.465.685,
US-5.489.433,
US-A-5.565.208,
US-A-5.672.337, y
US-A-5.716.602.
La patente
WO-A-98 19538 describe formulaciones
acuosas estables del repelente de insectos éster etílico de ácido
3-(N-butilacetamido)-propiónico,
preferiblemente en una cantidad de 1 a 50% en peso, en presencia de
etanol, preferiblemente en una cantidad de 10 a 90% en peso, como
estabilizador, y preparaciones cosméticas que contienen tales
formulaciones acuosas.
La Patente
JP-A-02264703 se refiere a una
pulverización de base acuosa que es repelente para insectos dañinos
que comprende DEET (N,N-dietil-m-toluamida)
como componente activo, 0,5 a 1,5 partes en peso de un agente
tensioactivo no-iónico por 10 partes en peso de
DEET, agua y agente impulsor, tal como gas de petróleo líquido, gas
freon o una mezcla de ellos. Entre los componentes opcionales se
incluyen agente estabilizante (por ejemplo, cetanol y silicona
degenerada con poliéter), un agente antiséptico (por ejemplo
p-oxibenzoato de metilo y p-oxibenzoato de propilo),
un agente estabilizante de baja temperatura (etanol) y perfume.
La sección Ch WPI de BASE DE DATOS, Week 7743
Derwent Publications Ltd, Londres, GB; Clase C03, AN
77-76885Y XP002116427 & JP 52 110824 A (TSUMURA
JUNTENDO KK), 17 de setiembre 1977
(1977-09-17) describe una
composición repelente de insectos obtenida por solubilización o
emulsificación de DEET en agua utilizando un agente
superficialmente activo en la presencia de una sustancia alcalina y
posterior ajuste del pH a 7,5-9,0. La formulación es
estable en el almacenamiento y es suave para la piel.
Muchas de las formulaciones repelentes de
insectos disponibles comercialmente incluyen materiales activos
repelentes de insectos que contienen una o más funciones éster,
amida o uretano. El inconveniente es que estos materiales son
hidrolíticamente sensibles y frecuentemente se degradan en un
almacenamiento a largo plazo en contacto con medios acuosos.
Otras formulaciones repelentes de insecto
comercialmente disponibles que contienen materiales activos
insolubles en agua contienen frecuentemente una cantidad
significativa de solubilizantes tales como alcoholes
monohidroxílicos inferiores, es decir, etanol e isopropanol. Sin
embargo, la cantidad de tales alcoholes inferiores presentes en
estas formulaciones frecuentemente contribuyen a sequedad e
irritación de la piel.
Sería deseable contar con una composición que
presentara una tasa reducida de descomposición del material activo
repelente de insectos sin causar sequedad ni irritación
significativas a la piel.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una composición repelente de insectos que comprende,
sobre la base del peso total de la composición:
- a)
- de 6 a 30 por ciento de material activo repelente de insectos, donde el material activo repelente de insectos es: i) N,N-dietiltoluamida; ii) uno o más compuestos de la fórmula
- donde R_{1} es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R_{2} es H, metilo o etilo, R_{3} es un grupo alquilo o alcoxi ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y X es un grupo -CN o -COOR_{4} donde R_{4} es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono; iii) uno o más piretroides naturales o sintéticos; o iv) una mezcla de ellos;
- b)
- de 5 a 30 por ciento de un éter monoalquílico de glicol, teniendo dicho alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; un glicol que contiene de 3 a 6 átomos de carbono; un oligómero de etilen glicol o propilen glicol; o una mezcla de los mismos; y
- c)
- de 1 a 10 por ciento en peso de agente tensioactivo, donde el agente tensioactivo es i) un alcohol alcoxilado que tiene la estructura R_{5}-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-OH donde R_{5} es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene 6 a 22 átomos de carbono e y está entre 4 y 100, preferiblemente entre 10 y 100; ii) un alquil fenol alcoxilado que tiene la estructura
- donde R_{6} es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene 6 a 22 átomos de carbono y z está entre 10 y 120; o iii) una mezcla de ellos;
- donde la citada composición comprende menos del 5 por ciento de alcoholes monohidroxílicos que tienen 2 a 4 átomos de carbono.
En otro modo de realización de la presente
invención, los autores de la presente invención han encontrado un
método de reducción de la tasa de degradación de un material activo
repelente de insectos en una composición acuosa, conteniendo el
citado material activo una función seleccionada entre éster, amida,
uretano o sus combinaciones, que comprende, consiste, o consiste
esencialmente en la incorporación a la composición, en condiciones
suficientes, de una cantidad de un agente tensioactivo reductora de
la degradación.
Aún en otro modo de realización de la presente
invención, los autores de la presente invención han encontrado que
la composición es adecuada para utilizarla como repelente de
insectos, en particular un método de repeler insectos desde un
huésped que comprende, consiste, o consiste esencialmente en la
composición de la presente invención.
Las composiciones y métodos de esta invención
proporcionan un medio único para repeler insectos con una tasa
reducida de degradación del material activo pero sin
hiper-secar o hiper-irritar
desventajosamente la piel.
La invención se comprenderá mejor y quedarán más
de manifiesto sus ventajas con la referencia a la siguiente
descripción detallada de la invención y dibujos adjuntos en los
que:
La Figura 1 es un gráfico que representa la
estabilidad de pH en función del tiempo (días) para una composición
repelente de insectos y para la composición de la presente
invención.
La Figura 2 es una fotomicrografía electrónica de
transmisión de crío-fractura con un aumento de
150.000X de una composición acuosa sin compuesto tensioactivo que
contiene un material activo repelente de insectos.
La Figura 3 es una fotomicrografía electrónica de
transmisión de crío-fractura con un aumento de
150.000X de una composición repelente de insectos de la presente
invención que contiene 3,5% de agente tensioactivo
laureth-23.
La Figura 4 es otra fotomicrografía electrónica
de transmisión de crío-fractura con un aumento de
150.000X de una composición repelente de insectos de la presente
invención que contiene 5,0% de agente tensioactivo
laureth-23.
Un aspecto de la presente invención se refiere a
composiciones repelentes de insectos que son útiles para repeler
insectos desde un huésped. Por ``huésped'' se entiende cualquier
planta o cualquier ser, que pueden ser personas, animales mamíferos,
y demás, afectados por los insectos.
El primer componente de la composición de la
presente invención es un material activo repelente de insectos
seleccionado entre:
- a.
- N,N-dietiltoluamida,
- b.
- uno o más compuestos de la fórmula
en la
que:
R_{1} es un grupo alquilo ramificado o no
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono,
R_{2} es H, metilo o etilo;
R_{3} es un grupo alquilo o alcoxi ramificado o
no ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8
átomos de carbono, y
X es un grupo -CN o -COOR_{4};
- donde R_{4} es un grupo alquilo ramificado o no ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono;
- c.
- uno o más piretroides naturales y sintéticos; o
- d.
- mezclas de los mismos.
Tal como aquí se emplea,
N,N-dietil toluamida se refiere al material que
contiene el isómero meta, es decir
N,N-dietil-m-toluamida, que se conoce
también como DEET. Los piretroides naturales contienen
piretrum, el extracto de las flores molidas de
Crysanthemum cinerariaefolium o C. Coccineum. Los
piretroides sintéticos son derivados de síntesis y pueden ser
estructuralmente idénticos o estructuralmente análogos a uno o más
de los materiales activos repelentes de insectos encontrados en
piretrum.
El material activo repelente de insectos se
prefiere seleccionar entre N,N-dietiltoluamida,
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo
(fórmula I anterior donde R_{3} es un grupo CH_{3}, R_{1} es
un grupo n-butilo, R_{2} es H, X es COOR_{4} y
R_{4} es etilo) o mezclas de ellos, y más preferiblemente es
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo, que
se encuentra en el comercio con el nombre de ``Repelente de insectos
3535'' de Merck KGaA de Darmstadt, Alemania.
Los insectos particulares que son repelidos por
la composición de la presente invención dependerán del material
activo repelente de insectos seleccionado. Aunque algunos materiales
activos repelentes de insectos pueden ser específicos para una
especie de insectos particular, otros materiales activos pueden
repeler una amplia diversidad de especies. Dependiendo del material
activo seleccionado, se ha encontrado que las composiciones son
útiles para repeler insectos tales como garrapatas, ácaros, piojos,
moscas, pulgas, mosquitos, y similares.
Las composiciones de la presente invención
contendrán las cantidades suficientes de material activo repelente
de insectos para ser eficaces en repeler los insectos en un
prolongado período de tiempo después de su aplicación al huésped.
Preferiblemente, las composiciones deberán ser eficaces en repeler
los insectos durante un período de tiempo de al menos varias horas
antes de requerirse una nueva aplicación. Para los materiales
activos aquí descritos, los autores de la presente invención han
encontrado que el material activo repelente de insectos es eficaz
cuando está presente en una cantidad, basada en el peso total de la
composición, de un 6 por ciento a un 30 por ciento, preferiblemente
de un 10 por ciento a un 15 por ciento, y más preferiblemente de un
11 por ciento a un 14 por ciento.
El segundo componente de la presente invención es
al menos un alcohol seleccionado entre
- i)
- un éter monoalquílico de glicol que tiene un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
- ii)
- un glicol que tiene 3 a 6 átomos de carbono;
- iii)
- oligómeros de etilen glicol o propilen glicol; o
- iv)
- mezclas de ellos.
Tal como aquí se emplea, el término ``alcohol
monohidroxílico'' se refiere a un compuesto que contiene un grupo
hidroxilo en solitario y el término ``glicol'' se refiere a un
compuesto que contiene dos grupos hidroxilo. Si están presentes,
los alcoholes monohidroxílicos incluyen, sin que quede limitado solo
a ellos etanol e isopropanol. Los éteres monoalquílicos de glicol
adecuados incluyen éter monoetílico de dietilen glicol, que tiene la
estructura
CH_{3}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}OH\ieqnum{IV}
Este material se conoce por la Asociación de
Cosmética, Productos de tocador y Perfumería (CTFA - Cosmetic,
Toiletry and Fragance Asociation) por el nombre de etoxidiglicol, y
está comercializado por la Union Carbide Company of Tarrytown, N.Y.
con el nombre comercial de ``CARBITOL''.
Los glicoles preferidos para su uso en las
composiciones de la invención incluyen 1,2-propilen
glicol y 1,3-butilen glicol, teniendo este último la
fórmula:
Otros glicoles preferidos incluyen
1,2-pentanodiol, conocido también por su nombre CTFA
como pentilen glicol, y
2-metil-2,4-pentanodiol,
conocido también como hexilen glicol, teniendo este último la
fórmula:
Otros alcoholes que son útiles en las
composiciones de la presente invención incluyen oligómeros de etilen
glicol o propilen glicol. Entre los ejemplos de alcoholes que entran
dentro de esta clase de materiales se incluyen dietilen glicol,
trietilen glicol, dipropilen glicol, y mezclas de ellos.
Preferiblemente, el alcohol es un glicol, y más
preferiblemente se selecciona entre propilen glicol, butilen glicol,
pentilen glicol, hexilen glicol, oligómeros de etilen glicol,
oligómeros de propilen glicol o mezclas de ellos. De estos, el
preferido es butilen glicol.
Como se ha mencionado antes, los alcoholes
monohidroxílicos inferiores tienen un efecto secante cuando se
aplican a la piel. Según esto, las composiciones de la presente
invención están substancialmente libres de los alcoholes
monohidroxílicos inferiores que contienen 2 a 4 átomos de carbono.
Por ``substancialmente libres'' de alcoholes inferiores se entiende
que las composiciones contienen, sobre la base del peso total de la
composición, menos de un 5% de tales alcoholes inferiores.
La composición de la presente invención
comprende, basado en el peso total de la composición, entre 5 por
ciento y 30 por ciento y preferiblemente de 10 por ciento a 15 por
ciento de alcohol.
El tercer componente de la composición de la
presente invención es un compuesto tensioactivo
no-iónico como se define en la reivindicación 1.
Ejemplos de alcoholes alcoxilados i) de la
reivindicación 1 útiles como compuesto tensioactivo
no-iónico en las composiciones de la invención son
los que tienen la estructura mostrada en fórmula II siguiente:
R_{5}-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-OH\ieqnum{II} donde R_{5} es un
grupo alquilo ramificado o sin ramificar que tiene de 6 a 22 átomos
de carbono e y está entre 4 y 100, y preferiblemente, entre
10 y 100. Un agente tensioactivo preferido de esta clase de
materiales es una especie en que R_{5} es un grupo laurilo e
y tiene un valor medio de 23. Este agente tensioactivo es
conocido por el nombre de CTFA ``laureth 23'' y está comercializado
por ICI Americas, Inc. de Wilmington, Delaware, con el nombre
``BRIJ 35''.
Otro ejemplo de agente tensioactivo alcohol
alcoxilado/emulsionante es un derivado etoxilado de alcohol de
lanolina. El alcohol de lanolina es una mezcla de alcoholes
orgánicos obtenidos por hidrólisis de lanolina. Un ejemplo de un
derivado etoxilado de alcohol de lanolina es
laneth-10, que es el éter polietilen glicólico de
alcohol de lanolina con un valor de etoxilación medio de 10.
Otra clase de agentes tensioactivos ii) útiles en
las composiciones de la invención son los alquil fenoles alcoxilado,
que en general tienen la estructura:
donde R_{6} es un grupo alquilo ramificado o
no-ramificado que tiene 6 a 22 átomos de carbono y
z está entre 7 y 120, y preferiblemente, entre 10 y 120. Un miembro
especialmente preferido de esta clase de materiales es un compuesto
en que R_{6} es un grupo nonilo y z tiene un valor medio de
aproximadamente 14. Este material es conocido por el nombre CTFA de
``nonoxinol-14'' y está disponible con el nombre
comercial ``MAKON 14'' de Stepan Company de Northfield,
Illinois.
Entre los agentes tensioactivos preferidos se
incluyen alcoholes alcoxilados y alquil fenoles alcoxilados, siendo
laureth-23 el preferido.
La composición de la presente invención
comprende, basado en el peso total de la composición, 1 por ciento a
10 por ciento, prfereiblemente de 1 por ciento a 7,5 por ciento, y
más preferiblemente de 3 por ciento a 6 por ciento de agente
tensioactivo.
Las composiciones de la invención pueden contener
también otros aditivos opcionales conocidos en la técnica de
formulaciones de productos de cuidado personal, tales como
espesantes, agentes tampón, agentes quelantes, conservantes,
perfumes, y mezclas de los mismos.
Los espesantes preferidos son los homopolímeros o
copolímeros de ácido acrílico o sus sales. Un ejemplo de espesante
útil en las composiciones de la invención es el material conocido
por la denominación CTFA de ``Polímero reticulado de acrilato de
alquilo C10-30/acrilatos
(''Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer``),
que es un copolímero de acrilatos de alquilo C10-30
y uno o más monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico o uno de
sus ésteres simples reticulado con éter alílico de sacarosa o un
éter alílico de pentaeritrita. Un material de este tipo, útil en
las composiciones de la invención, es el comercializado por
BFGoodrich Specialty Chemicals de Cleveland, Ohio, bajo el nombre
comercial ''CARBOPOL ETD 2020``. Otro espesante útil incluye el
material conocido por su denominación CTFA de ''Carbomer`` que es un
homopolímero reticulado de ácido acrílico.
En el uso, los polímeros espesantes se
neutralizan preferiblemente con una base inorgánica y orgánica.
Entre las bases inorgánicas ejemplo se incluyen hidróxido de sodio e
hidróxido de potasio. Entre las bases orgánicas ejemplo se incluyen
trietanolamina y tris(hidroximetil)aminometano, esta
última conocida por su nombre CTFA, ''trometamina``.
Si se desea presentar la composición en la forma
de líquido espeso o gel, la composición tiene, preferiblemente, una
viscosidad de 100 a 30.000 centipoises, y más preferiblemente de
10.000 a 20.000 centipoises.
Los agentes de tamponado conocidos en la técnica
están presentes preferiblemente en la composición de la presente
invención para mantener su pH en el intervalo de 5,5 a 7,5.
Las composiciones de la presente invención pueden
contener también uno o más ingredientes activos terapéutica o
cosméticamente. Entre los ejemplos de ingredientes activos
terapéutica o cosméticamente útiles en las composiciones de la
invención se incluyen fungicidas, agentes filtro solar, agentes
bloqueantes solares, vitaminas, agentes de bronceado, extractos de
plantas, agentes anti-inflamatorios,
anti-oxidantes, agentes eliminadores de radicales,
retinoides, alfa-hidroxi-ácidos, emolientes,
antisépticos, antibióticos, agentes
anti-bacterianos o antihistaminas, y pueden estar
presentes en una cantidad eficaz para conseguir el resultado
terapéutico o cosmético deseado.
Las composiciones de la invención se pueden
formular y envasar para presentar el producto en diversidad de
formas, que incluyen, sin que quede limitado a ellas, una colonia,
una loción, un líquido de rociado, un aerosol, una crema, una
leche, un gel, una pomada, una suspensión, una dispersión, una
espuma, un maquillaje, un champú, una laca para el cabello o una
loción de enjuagado del cabello. Las composiciones de la invención
son preferiblemente ópticamente transparentes.
El método de aplicación de la composición
repelente de insectos dependerá de su forma que será como las
enumeradas antes. Por ejemplo, cuando la composición está en la
forma de una loción, la composición se podrá dispensar sobre las
manos o sobre otras partes del cuerpo del huésped, y después
extenderse uniformemente sobre una porción mayor del cuerpo. En el
caso de un aerosol o una pulverización, la composición se puede
aplicar como tal y dejarla o extenderla más sobre las partes del
cuerpo. Para aplicarla al pelo o al cuero cabelludo, las
composiciones se pueden aplicar como un producto para dejarlo o
para eliminarlo con enjuagado.
Otro modo de realización de la presente invención
está dirigido a un método de reducción de la degradación de los
materiales activos repelentes de los insectos en solución acuosa.
Los autores de la presente invención han descubierto inesperadamente
que por combinación, en condiciones suficientes, de los materiales
activos repelentes de insectos con una cantidad reductora de la
degradación de los compuestos tensioactivos, y preferiblemente de
los compuestos tensioactivos no-iónicos, de la
composición de la presente invención, se reduce significativamente
la tasa de degradación de los materiales activos repelentes de los
insectos. Los agentes tensioactivos reductores de la degradación
preferidos incluyen los alcoholes alcoxilados y alquil fenoles
alcoxilados de los tipos y en las cantidades antes enumeradas,
siendo los preferidos en primer lugar laureth-23 y
nonoxinol-14.
Tal como aquí se emplea, cantidad ''reductora de
la degradación`` significa una cantidad de agente tensioactivo tal
que la descomposición del material activo repelente de insectos en
presencia del agente tensioactivo es de al menos 5%, preferiblemente
de al menos 10%, y más preferiblemente de al menos 15% inferior a la
cantidad de material activo repelente de insectos que se habría
degradado en la ausencia del agente tensioactivo, en condiciones
comparables de tiempo, temperatura y presión. Por ejemplo, en una
composición sin agente tensioactivo que contiene 100 partes de
material activo repelente de insectos, se habrían degradado 10
partes del material en ciertas condiciones. En contraste con esto,
cuando se añade a la misma composición que contiene material activo
repelente de insectos agente tensioactivo en las concentraciones
correspondientes, entonces la cantidad degradada del material activo
repelente de insectos no es más de 9,5 partes, o preferiblemente 9
partes, o más preferiblemente 8,5 partes. Típicamente, la cantidad
de reducción de la degradación del agente tensioactivo
no-iónico es, basada en el peso total de la
composición, de un 1 por ciento a un 10 por ciento y,
preferiblemente de 1 por ciento a 7,5 por ciento. Preferiblemente,
el agente tensioactivo, el material activo, y otros ingredientes se
combinan en condiciones ambiente.
La invención aquí descrita de forma ilustrativa
se puede practicar adecuadamente en ausencia de un componente,
ingrediente o etapa que no estén específicamente descritos aquí. A
continuación se dan varios ejemplos para ilustrar con más detalle la
naturaleza de la invención y la manera de llevarla a cabo. Sin
embargo, la invención no habrá de considerarse limitada por los
detalles de los mismos.
Se añadieron a una vasija, con agitación, los
ingredientes señalados en la Tabla 1 dada a continuación de manera
secuencial y se agitó hasta que la mezcla era homogénea:
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|}\hline
\+\multicolumn{2}{|c|}{Concentraclón (% en peso)}\\\hline
Componente/suministrador \+ Ejemplo 1 \+ Ej. comparativo 1
\\\hline
3-(N-butil-acetamido)propionato
de etilo de \+ \+ \\ Merck KgaA con el nombre de \+ 12,5 \+ 12,5
\\ ''Repelente de insectos 3535`` \+ \+ \\\hline
1,3-butilen glicol \+ 12,5 \+ 12,5 \\\hline
laureth-23 de ICI Americas, Inc, con el \+ \+ \\
nombre de ''BRIJ 35`` \+ 5,0 \+ 0 \\\hline agua \+ c.s. hasta
100% \+ c.s. hasta 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Ejemplo Comparativo
1:
Se preparó la composición del Ejemplo Comparativo
1 según el procedimiento señalado en el Ejemplo 1, excepto en que se
omitió el agente tensioactivo laureth-23 de ella
como se muestra en la Tabla 1 dada después.
Es de esperar que el ingrediente activo,
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo,
cuando sufre degradación en solución acuosa sufra hidrólidis según
la siguiente ecuación:
Dado que el producto de hidrólisis de este
ingrediente activo es un ácido, esto es, ácido
3-(N-butilacetamido)propiónico, es de esperar
que la degradación hidrolítica vaya acompañada por un corrimiento a
un pH más bajo. La Tabla 2 muestra el cambio en pH de la composición
del Ejemplo 1 a lo largo del tiempo al comparar con los cambios de
pH de la composición libre de agente tensioactivo del Ejemplo
Comparativo 1.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|l|l|}\hline
\+\multicolumn{2}{|c|}{pH}\\\hline Días a temperatura ambiente \+
Ejemplo 1 \+ Ejemplo Comparativo 1 \\\hline 0 \+ 4,5 \+ 4,5
\\\hline 5 \+ 4,4 \+ 4,2 \\\hline 10 \+ 4,2 \+ 3,9 \\\hline
15 \+ 4,1 \+ 3,6 \\\hline 20 \+ 4,1 \+ 3,6 \\\hline 25 \+ 4,0
\+ 3,5
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Este Ejemplo muestra que la composición que
contiene agente tensioactivo del Ejemplo 1 no rebajaba su pH en la
misma medida que la composición sin agente tensioactivo, lo que
sugiere por tanto que el agente tensioactivo
no-iónico contribuye a la reducción de la
degradación del material activo repelente de insectos en solución
acuosa.
Ejemplos 2-4 y Ejemplo
Comparativo
2:
Las formulaciones mostradas en la Tabla 3 se
prepararon siguiendo el método descrito en el Ejemplo 1. En la Tabla
4 se muestran los cambios en la estabilidad del pH de estas
formulaciones con el tiempo.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|c|}\hline
\+\multicolumn{4}{|c|}{Concentraclón de componente (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 2 \+ Ejemplo 3 \+ Ejemplo 4
\+ Ejemplo \\ \+ \+ \+ \+ comparativo 2 \\\hline
3.(N-butil- \+ \+ \+ \+ \\ acetamido) \+ 20 \+ 20
\+ 20 \+ 20 \\ propionato de \+ \+ \+ \+ \\ etilo \+ \+ \+ \+
\\\hline 1,3-butilen \+ 20 \+ 20 \+ 20 \+ 20 \\
glicol \+ \+ \+ \+ \\\hline laureth-23 \+ 3,5 \+
5 \+ 7,5 \+ 0 \\\hline agua \+ c.s. a 100% \+ c.s. a 100% \+
c.s. a 100% \+ c.s. a 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|l|l|l|l|}\hline
\+\multicolumn{4}{|c|}{pH}\\\hline Semanas @ 50ºC \+ Ejemplo 2
\+ Ejemplo 3 \+ Ejemplo 4 \+ Ejemplo \\ \+ \+ \+ \+
Comparativo 2 \\\hline 0 \+ 4,5 \+ 4,7 \+ 4,7 \+ 4,4 \\\hline
1 \+ 4,1 \+ 4,3 \+ 4,6 \+ 3,8 \\\hline 2 \+ 4,1 \+ 4,1 \+
4,5 \+ 3,7 \\\hline 3 \+ 3,7 \+ 4,0 \+ 4,2 \+ 3,3 \\\hline 4
\+ 3,4 \+ 3,7 \+ 4,0 \+ 3,2 \\\hline 5 \+ 3,4 \+ 3,5 \+ 3,9
\+ 3,1
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Estos Ejemplos muestran que las formulaciones que
contienen agente tensioactivo no-iónico tienen un
corrimiento del pH reducido respecto a la formulación sin agente
tensioactivo. Además, la tasa de corrimiento del pH, que es
indicativa de la tasa de hidrólissis, decrece a medida que aumenta
la cantidad de agente tensioactivo no-iónico en la
formulación. Este Ejemplo por lo tanto viene en apoyo de la opinión
de los autores de que cuanto mayor es la cantidad de agente
tensioactivo no-iónico presente en la composición,
más baja es la tasa de degradación del material activo repelente de
insectos.
La degradación del material activo
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo
contenido en las formulaciones del Ejemplo 4 y Ejemplo Comparativo
2, respectivamente, se midió directamente por cromatografía de
líquidos. Se colocaron aproximadamente 10 \mul de cada formulación
en una columna de acero inoxidable LiChroCART, tapada en los
extremos, de EM Sciences de Gibbstown, Nueva Jersey (No. de catálogo
50995), que tenía 250 mm de longitud por 4 mm de diámetro y que
contenía material de empaquetadura Lichrospher 100
RP-18 con un espesor de 5 \mum, El procedimiento
analítico utilizó una fase móvil isocrática de acetonitrilo/agua
(31:69) a una velocidad de flujo de 1,0 ml/min sobre cromatógrafo
de líquidos equipado con un detector de UV de 220 nm. Los resultados
se muestran en la Tabla 8.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|l|l|}\hline
\+\multicolumn{2}{|l|}{Porcentaje de activos determinados
analíticamente}\\ \+\multicolumn{2}{|l|}{en la formulación
(porcentaje de degradación)}\\\hline Tiempo @ 50ºC (sem.) \+
Ejemplo 4 \+ Ejemplo Comparativo 2 \\\hline 0 \+ 21,6 \+ 21,8
\\\hline 3 \+ 20,4 (5,5) \+ 18,3 (16,1) \\\hline 6 \+ 20,6
(4,6) \+ 17,8 (18,3)
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Este Ejemplo muestra que la formulación del
Ejemplo 4 que contenía 7,5% de laureth-23 presentaba
menos degradación que la formulación sin agente tensioactivo del
Ejemplo Comparativo 2, lo que apoya además la creencia de los
autores de que los agentes tensioactivos no-iónicos
seleccionados contribuyen a la reducción de la degradación del
material activo repelente de insectos.
Ejemplos 6-8 y Ejemplo
Comparativo
3:
Las formulaciones mostradas en la Tabla 2 se
prepararon siguiendo el método descrito en el Ejemplo 1, pero
reemplazando el laureth-23 por
nonoxinol-14 de Stepan Company de nombre comercial
''MAKON 14``. Las composiciones de estas formulaciones se muestran
en la Tabla 5 y la estabilidad del pH de estas formulaciones se
muestran en la Tabla 6.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|c|}\hline
\+\multicolumn{4}{|l|}{Concentraclón del componente (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 6 \+ Ejemplo 7 \+ Ejemplo 8
\+ Ejemplo \\ \+ \+ \+ \+ comparativo 3 \\\hline
3-(N-butilacetamido) \+ \+ \+ \+ \\ propionato de
etilo \+ 20 \+ 20 \+ 20 \+ 20 \\\hline
1,3-butilen glicol \+ 20 \+ 20 \+ 20 \+ 20
\\\hline Nonoxinol-14 \+ 3,5 \+ 5 \+ 7,5 \+ 0
\\\hline agua \+ c.s, a 100% \+ c.s. a 100% \+ c.s. a 100% \+
c.s. a 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|c|l|l|l|l|}\hline
\+\multicolumn{4}{|c|}{pH}\\\hline Tiempo @ 50ºC \+ Ejemplo 6
\+ Ejemplo 7 \+ Ejemplo 8 \+ Ejemplo \\ (semanas) \+ \+ \+ \+
Comparativo 3 \\\hline 0 \+ 5,12 \+ 5,27 \+ 5,5 \+ 4,46
\\\hline 1 \+ 4,57 \+ 4,87 \+ 5,21 \+ 3,81 \\\hline 2 \+ 4,87
\+ 4,51 \+ 4,92 \+ 3,51 \\\hline 4 \+ 3,7 \+ 4,07 \+ 4,49 \+
3,25 \\\hline 5 \+ 3,55 \+ 3,82 \+ 4,31 \+ 3,11
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Estos Ejemplos muestran que las formulaciones que
contienen agente tensioactivo no-iónico
nonoxinol-14 no rebajan el pH al valor de la
correspondiente formulación sin agente tensioactivo. De forma
similar, la tasa de corrimiento del pH, indicativa de la tasa de
hidrólisis, se reduce también al incrementarse las cantidades de
agente tensioactivo en la formulación.
Ejemplo 9 y Ejemplo Comparativo
4:
Se disolvieron 2,0 partes de
laureth-23 en 54,3 partes de agua para formar
Premezcla A. Se formó entonces la Premezcla B por adición de 12,5
partes de butilen glicol a 12,5 de
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo. Se
añadió entonces la Premezcla A con agitación a la premezcla B hasta
que la mezcla era homogénea para formar Premezcla C.
Se añadieron 0,25 partes de un polímero
reticulado acrilato de alquilo C10-30/acrilato
reticulado comercializado por BF Goodrich Specialty Chemicals of
Cleveland, Ohio bajo el nombre comercial de ''Carbopol ETD 2020``
con agitación a una vasija que contenía 18,1 partes de agua, hasta
que se formó un mucílago permanente. Después de neutralizar el
mucílago por adición de trietanolamina a lo anterior con agitación
hasta que se formó un gel transparente, se añadió el mucílago
resultante, mientras se agitaba, a una vasija que contenía Premezcla
C hasta obtener un gel uniforme.
La composición del Ejemplo Comparativo 4 se hizo
siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1.
Las composiciones de las formulaciones
resultantes se muestran en la Tabla 7:
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|l|}\hline
\+\multicolumn{2}{|l|}{Concentraclón de componentes (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 9 \+ Ejemplo Comparativo 4
\\\hline 3-(N-butilacetamido) \+ 12,5 \+ 12,5 \\
propionato de etilo \+ \+ \\\hline 1,3-butilen
glicol \+ 12,5 \+ 12,5 \\\hline laureth-13 \+
2,0 \+ 2,0 \\\hline Polímero reticulado \+ 0,25 \+ 0 \\ de
acrilato de alquilo \+ \+ \\ C10-30/acrilato \+ \+
\\\hline trietanolamina \+ 0,35 \+ 0 \\\hline agua \+ c.s.
hasta 100% \+ c.s. hasta 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
La formulación del Ejemplo 9 tiene una viscosidad
de aproximadamente 8000 a aproximadamente 10000 centipoises. En la
Figura 1 se muestra la velocidad de cambio de pH de estas
formulaciones en función del tiempo en el almacenamiento a una
temperatura de 50ºC.
Estos Ejemplos muestran que la formulación del
Ejemplo 8 que contiene espesante tiene una menor velocidad de cambio
de pH, y por tanto, una tasa de degradación del material activo más
baja que la de la formulación sin espesante del Ejemplo Comparativo
4.
Ejemplos
10-13:
Las formulaciones mostradas en la Tabla 9 se
prepararon de la manera descrita en el Ejemplo 1.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|l|l|l|}\hline
\+\multicolumn{4}{|l|}{Concentraclón de componentes (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 10 \+ Ejemplo 11 \+ Ejemplo
12 \+ Ejemplo 13 \\\hline 3-(N-butilamido) \+
12,5 \+ 12,5 \+ 12,5 \+ 12,5 \\ propionato de etilo \+ \+ \+ \+
\\\hline 1,3-butilen glicol \+ 12,5 \+ 12,5 \+
12,5 \+ 12,5 \\\hline laureth-23 \+ 0 \+ 1,5 \+
3,0 \+ 5,0 \\\hline agua \+ c.s. a 100% \+ c.s. a 100% \+ c.s.
a 100% \+ c,s. a 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Después de aplicar 0,7 gramos de cada formulación
de los Ejemplos 10-13, respectivamente, a los
antebrazos de tres sujetos masculinos, estos sujetos introdujeron
sus antebrazos en jaulas de alambre de 25 cm x 25 cm x 40 cm,
cubiertas con una gasa, que contenían aproximadamente 500 mosquitos
Aedes aegypti de siete a diez días de edad y de los dos
sexos. Se llevaron a cabo valoraciones de tres minutos por brazo
comenzando inmediatamente después de la aplicación de la formulación
al mismo y cada hora después hasta que se registraba una picadura
confirmada. Una picadura confirmada se definía como más de una
picadura en un período de exposición dado o una picadura en cada uno
de dos períodos de exposición consecutivos.
Se llevó a cabo para cada sujeto una exposición
de pretratamiento de 15 segundos de un antebrazo sin tratar al
comenzar cada día de la prueba. Se registraron más de 10 acciones de
posarse y picaduras en este período para cada sujeto.
Los datos se analizaron empleando análisis de
varianza de dos vías con medios de tratamiento separados utilizando
técnicas de diferencias menos significativas. Los datos de
repelencia para las formulaciones del la Tabla 9 se muestran en la
Tabla 10.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|l|l|l|l|}\hline
\+ \+\multicolumn{6}{|l|}{}\+ Hora de \+ Eficacia \\
Composición \+ \+\multicolumn{6}{|l|}{Plcaruras en hora de }\+
picadura \+ media \\ del Ejemplo \+ sujeto #
\+\multicolumn{6}{|l|}{tratamlento }\+ confirmada \+ (horas)
\\\hline \+ \+ 0 \+ 1 \+ 2 \+ 3 \+ 4 \+ 5 \+ \+ \\\hline 10
\+ 1 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 2 \+ \+ \+ 3 \+ \\\hline 10 \+ 2
\+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 3 \+ \+ \+ 3 \+ 3 \\\hline 10 \+ 3 \+ 0
\+ 0 \+ 0 \+ 1 \+ 3 \+ \+ 3 \+ \\\hline 11 \+ 1 \+ 0 \+ 0
\+ 1 \+ 3 \+ \+ \+ 2 \+ \\\hline 11 \+ 2 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+
0 \+ 2 \+ \+ 4 \+ 3,7 \\\hline 11 \+ 3 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0
\+ 0 \+ 3 \+ 5 \+ \\\hline 12 \+ 1 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+
0 \+ 5 \+ 5 \+ \\\hline 12 \+ 2 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 2
\+ \+ 4 \+ 4,3 \\\hline 12 \+ 3 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 5
\+ \+ 4 \+ \\\hline 13 \+ 1 \+ 0 \+ 0 \+ 3 \+ \+ \+ \+ 2
\+ \\\hline 13 \+ 2 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 4 \+ \+ 4 \+
3,3 \\\hline 13 \+ 3 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 3 \+ \+ 4 \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Debido al tamaño limitado de muestra, la
diferencia menos significativa en eficacia media que sería
estadísticamente significativa a un nivel de fiabilidad del 95%
sería una diferencia de 2 horas. Dado que ninguno de los datos de
los Ejemplos 10-13 son diferentes a este nivel de
significación estadística, los datos indican una tendencia al
aumento de la eficacia con la adición de agente tensioactivo, que
los autores creen que se confirmaría con tamaño de muestras mayores.
Otros análisis de los datos indican que los ejemplos con agente
tensioactivo (Ejemplos 11-13) son estadísticamente
diferentes de la muestra sin agente tensioactivo (Ejemplo 10) a un
nivel de fiabilidad del 70%.
Ejemplo
14-16:
Las formulaciones mostradas en la Tabla 11 se
prepararon de la forma descrita en el Ejemplo 1
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|}\hline
\+\multicolumn{3}{|l|}{Concentraclón de componentes (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 14 \+ Ejemplo 15 \+ Ejemplo
16 \\\hline 3-(N-butil-acetamido)
\+ 12,5 \+ 12,5 \+ 12,5 \\ propionato de etilo \+ \+ \+ \\\hline
1,3-butilen glicol \+ 12,5 \+ 12,5 \+ 12,5
\\\hline laureth-23 \+ 0 \+ 3,5 \+ 5,0 \\\hline
agua \+ c.s. hasta 100% \+ c.s. hasta 100% \+ c.s. hasta 100%
\\\hline \+ \+ \+ \\\hline Distribución de \+ 9,6 \pm 2.0 \+
11,5 \pm 2,4 \+ 4,3 \pm 0,5 \\ pesos en número \+ (100%) \+
(100%) \+ (100%)
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Todas estas formulaciones eran ópticamente
transparentes. Los tamaños de partícula de las formulaciones
resultantes se analizaron por exposición de cada formulación a
dispersión de rayo láser dinámico utilizando un analizador NICOMP
370 de partículas submicra de Particle Sizing Systems, Inc., Santa
Barbara, CA. El diámetro de media de peso en número de las
partículas en las composiciones de los Ejemplos
14-16 se recogen también en la Tabla 11.
Las composiciones de los Ejemplos
14-16 se examinaron asimismo utilizando un
microscopio electrónico de transmisión de
crío-fractura (TEM). Las muestras de las
composiciones se prepararon siguiendo la técnica descrita en el
capítulo 5 de ''Low Temperature Microscopy and Analysis`` de Patrick
Echlin, Plenum Publishing Corp., Nueva York, 1992, que se incorpora
aquí como referencia, excepto en que las muestras se enfriaron
rápidamente con propano líquido a -196ºC y, después de la fractura,
se atacaron químicamente a -150ºC para separar una capa superficial
de agua. Las fotomicrografías de crío-fractura a
150.000X de las muestras resultantes preparadas a partir de las
composiciones de los Ejemplos 14, 15 y 16 se muestran en las Figuras
2, 3 y 4, respectivamente.
Las fotomicrografías de la Figura 2, tomadas de
la muestra preparada de la composición sin agente tensioactivo del
Ejemplo 14, muestra la presencia de grandes aglomerados cuyo tamaño
varía de 50 a 150 nm. Estos aglomerados sugieren un material activo
repelente de insectos insolubilizado y es de esperar que sean
inestables en el almacenamiento del producto.
La fotomicrografía de la Figura 3, tomada de la
muestra preparada de la composición que contiene 3,5% de
laureth-23 del Ejemplo 15, muestra un cierto grado
de aglomeración; sin embargo, la cantidad se reducía mucho respecto
a la cantidad de aglomeración de la composición del Ejemplo 14. Esta
fotomicrografía muestra también la presencia de estructuras
ordenadas que se suponen micelas o vesículas cuyo tamaño varía entre
13 y 25 nm.
La fotomicrografía de la Figura 4, tomada de la
muestra preparada de la composición que contiene 5% de
laureth-23 del Ejemplo 16, no presente aglomerados
grandes. Este Ejemplo muestra que la presencia de más agente
tensioactivo en la formulación del Ejemplo 15 da lugar también a un
mayor número de micelas más pequeñas, más uniformes, de forma
esférica, que las del Ejemplo 15, y por tanto una formulación más
estable.
Aunque no se intenta relacionarlo con la
siguiente teoría, se cree que las formulaciones preferidas de la
presente invención presentan una estabilidad mayor frente a la
degradación del material activo repelente de insectos debido a que
el material activo queda contenido, al menos en parte, dentro de las
estructuras micelares ordenadas que se ven en las fotomicrografías
de las Figuras 3 y 4. Se cree que las micelas protegen al material
activo de la degradación por el medio acuoso.
Ejemplo
17:
Se disolvieron 0,68 partes de hidrogeno fosfato
disódico y 0,87 partes de dihidrogeno fosfato de potasio en 68,15
partes de agua desionizada. Se añadió 0,05 partes de ácido
etilendiamino tetraacético disódico (EDTA) VERSENA NA a lo anterior
agitando hasta que estaba completamente disuelto para formar la
Premezcla A.
En una vasija aparte, se cargaron sucesivamente
los siguientes ingredientes con agitación constante: 12,5 partes de
3-(N-butilacetamido) propionato de etilo; 12,5
partes de 1,3-butilen glicol; 0,25 partes de
perfume; 5,0 partes de laureth-23; y Premezcla A
para tener una formulación de repelente de insectos.
Ejemplos
18-21:
Los Ejemplos 18 a 21 se prepararon siguiendo el
método del Ejemplo 17 utilizando los componentes mostrados en la
Tabla 12
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|c|}\hline
\+\multicolumn{4}{|l|}{Concentraclón de componente (% en
peso)}\\\hline Componente \+ Ejemplo 18 \+ Ejemplo 19 \+ Ejemplo
20 \+ Ejemplo 21 \\\hline 3-(N- \+ \+ \+ \+ \\ butilacetamido)
\+ 12,5 \+ 12,5 \+ 12,5 \+ \\ propionato de etilo \+ \+ \+ \+
\\\hline DEET \+ \+ \+ \+ 6,0 \\\hline Etanol \+ \+ \+ \+
\\\hline 1,3-propilenglicol \+ 12,5 \+ \+ \+
\\\hline 1,3-butilenglicol \+ \+ \+ 6,25 \+ 5,0
\\\hline pentilen glicol \+ \+ 12,5 \+ 6,25 \+ \\\hline
laureth-23 \+ 3,5 \+ 3,5 \+ 3,5 \+ \\\hline
laureth 12 \+ \+ \+ \+ \\\hline nonoxinol-14 \+
\+ \+ \+ 5,0 \\\hline perfume \+ 0,25 \+ 0,25 \+ 0,25 \+ 0,25
\\\hline agua \+ c.s. a 100% \+ c.s. a 100% \+ c.s. a 100% \+
c.s. a 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Las formulaciones resultantes son útiles como
colonia repelente de insectos.
Ejemplos 22 y
23:
Las formulaciones de los Ejemplos 22 y 23 se
preparan según el método del Ejemplo 9 pero con los componentes
señalados en la Tabla 13.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|l|}\hline
\+\multicolumn{2}{|l|}{Concentraclón de componentes}\\
\+\multicolumn{2}{|l|}{(porcentaje en peso)}\\\hline Componente \+
Ejemplo 22 \+ Ejemplo 23 \\\hline
3-(N-butilacetamido)propionato \+ 12,5 \+
12,5 \\\hline butilen glicol \+ 12,5 \+ 12,5 \\\hline
polivinilpirrolidona \+ 5,0 \+ 5,00 \\\hline
laureth-23 \+ 3,0 \+ 2,00 \\\hline carbómero* \+
\+ 1,00 \\\hline trietanolamina o \+ \+ 1,00 \\\hline agua
purificada \+ c.s. hasta 100% \+ c.s. hasta 100%
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
*comercializado por Goldschmidt Chemical Corp de
Hopewell, VA.
Las composiciones resultantes son útiles como
pulverización para el cabello y gel para el cabello, repelente de
piojos, respectivamente.
La formulación del Ejemplo 24 se prepara según el
método del Ejemplo 9, pero con los componentes mostrados en la Tabla
14:
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{|l|l|}\hline
\+ Concentración de componentes \\ \+ (porcentaje en peso)
\\\hline Componente \+ Ejemplo 24 \\\hline Triclosan* \+ 0,25
\\\hline 3-(N-butilacetamido) \+ 12,50 \\
propionato de etilo \+ \\\hline butilen glicol \+ 12,50 \\\hline
nonoxinol 14 \+ 7,00 \\\hline Carbómero* \+ 0,25 \\\hline
trietanolamina \+ 0,35 \\\hline agua purificada \+ c.s.
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
*comercializado por Ciba Specialty Chemicals
Corp. de Greensboro, NC
La composición resultante es útil como un
repelente de insectos antibacteriano.
Claims (6)
1. Una composición repelente de insectos que
comprende, basado en el peso total de la composición:
a) de 6 a 30 por ciento de material activo
repelente de insectos, donde el material activo repelente de
insectos es: i) N,N-dietiltoluamida; ii) uno o más
compuestos de la fórmula:
donde R_{1} es un grupo alquilo ramificado o no
ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R_{2} es H, metilo
o etilo, R_{3} es un grupo alquilo o alcoxi ramificado o no
ramificado que tiene de 1 átomo a 8 átomos de carbono, y X es un
grupo -CN o un grupo -COOR_{4} donde R_{4} es un grupo alquilo
ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
iii) uno o más piretroides naturales o sintéticos; o iv) una mezcla
de
ellos;
b) de 5 a 30 por ciento de un éter monoalquílico
de glicol, teniendo dicho alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; un
glicol que contiene de 3 a 6 átomos de carbono; un oligómero de
etilen glicol o propilen glicol; o una mezcla de los mismos; y
c) de 1 a 10 por ciento en peso de agente
tensioactivo, donde el agente tensioactivo es i) un alcohol
alcoxilado que tiene la estructura
R_{5}-(OCH_{2}CH_{2})_{y}-OH donde
R_{5} es un grupo alquilo ramificado o no ramiificado que tiene 6
a 22 átomos de carbono e y está entre 4 y 100,
preferiblemente entre 10 y 100; ii) un alquil fenol alcoxilado que
tiene la estructura
donde R_{6} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene 6 a 22 átomos de carbono y z está entre 10 y
120; o iii) una mezcla de
ellos;
donde la citada composición comprende menos de 5
por ciento de alcoholes monohidroxílicos que contienen 2 a 4 átomos
de
carbono.
2. La composición según la reivindicación 1 donde
el material activo repelente de insectos es
N.N-dietiltoluamida,
3-(N-butilacetamido)propionato de etilo o
una mezcla de ellos.
3. La composición según las reivindicaciones 1 ó
2 donde el alcohol es propilen glicol, butilen glicol, pentilen
glicol, hexilen glicol, un oligómero de etilen glicol, un oligómero
de propilen glicol o una mezcla de ellos.
4. La composición de cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 que comprende, basado en el peso total de la
composición, de 10 a 15 por ciento de material activo repelente de
insectos, 10 a 15 por ciento de alcohol y 1 a 7,5 por ciento de
agente tensioactivo.
5. Un método de reducción de la tasa de
degradación de un material activo repelente de insectos en una
composición acuosa, estando presente el citado material activo en
una cantidad de 6 a 30 por ciento de la composición y
seleccionándose de materiales activos de componente a) como se han
definido en la reivindicación 1, que comprende la incorporación a la
composición de una cantidad reductora de la degradación de un agente
tensioactivo seleccionado de los agentes tensioactivos de componente
c) como se han definido en la reivindicación 1, donde la citada
composición comprende menos del 5 por ciento de alcoholes
monohidroxílicos que contienen 2 a 4 átomos de carbono.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4 para su utilización como repelente de
insectos.
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