ES2197594T3 - Procedimiento para el tratamiento de materiales textiles. - Google Patents
Procedimiento para el tratamiento de materiales textiles.Info
- Publication number
- ES2197594T3 ES2197594T3 ES99810266T ES99810266T ES2197594T3 ES 2197594 T3 ES2197594 T3 ES 2197594T3 ES 99810266 T ES99810266 T ES 99810266T ES 99810266 T ES99810266 T ES 99810266T ES 2197594 T3 ES2197594 T3 ES 2197594T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- branched
- linear
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 9
- 239000004753 textile Substances 0.000 title description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 57
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 21
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 101100516563 Caenorhabditis elegans nhr-6 gene Proteins 0.000 claims description 8
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NJQFCQXFOHVYQJ-PMACEKPBSA-N BF 4 Chemical compound C1([C@@H]2CC(=O)C=3C(O)=C(C)C4=C(C=3O2)[C@H](C(C)C)C2=C(O4)C(C)=C(C(C2=O)(C)C)OC)=CC=CC=C1 NJQFCQXFOHVYQJ-PMACEKPBSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 62
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 21
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 20
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 17
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical group OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 10
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- -1 halides Chemical class 0.000 description 10
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- WZUODJNEIXSNEU-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 WZUODJNEIXSNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 244000257039 Duranta repens Species 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- RPMOVPAOVYQKTQ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-amino-2-methylpropyl)iminomethyl]-5-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)c1ccc(C=NCC(C)(C)N)c(O)c1 RPMOVPAOVYQKTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGKJJNMJGMWELK-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-amino-2-methylpropyl)iminomethyl]-5-(dimethylamino)phenol Chemical compound CN(C)c1ccc(C=NCC(C)(C)N)c(O)c1 QGKJJNMJGMWELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- MDPQZLHLSGXJHB-HZPDHXFCSA-N 2-[[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]iminomethyl]-5-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)c1ccc(C=N[C@@H]2CCCC[C@H]2N)c(O)c1 MDPQZLHLSGXJHB-HZPDHXFCSA-N 0.000 description 3
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OPCJOXGBLDJWRM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diamino-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(N)CN OPCJOXGBLDJWRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N FBMQNRKSAWNXBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YALGEDKXAVVZCR-VXGBXAGGSA-N 2-[[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N=Cc1ccccc1O YALGEDKXAVVZCR-VXGBXAGGSA-N 0.000 description 2
- 241001459693 Dipterocarpus zeylanicus Species 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- HFIYIRIMGZMCPC-YOLJWEMLSA-J remazole black-GR Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(\N=N\C=3C=CC(=CC=3)S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C(O)=C2C(N)=C1\N=N\C1=CC=C(S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)C=C1 HFIYIRIMGZMCPC-YOLJWEMLSA-J 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229940098465 tincture Drugs 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethenyl)-4-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxybenzophenone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSMMICHYGPYAMR-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminophenyl)iminomethyl]-5-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)c1ccc(C=Nc2ccccc2N)c(O)c1 HSMMICHYGPYAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRKPWTQKZGMMEW-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(1-benzofuran-2-yl)phenyl]phenyl]-1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC(C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)C3=CC4=CC=CC=C4O3)=CC2=C1 NRKPWTQKZGMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFVZSRRZZNLWBW-UHFFFAOYSA-N 4-(Diethylamino)salicylaldehyde Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1 XFVZSRRZZNLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1 KURCTZNCAHYQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSCKXNRHWPMWHS-FGZHOGPDSA-N 4-[[(1R,2R)-2-[[4-(diethylamino)-2-hydroxyphenyl]methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]benzene-1,3-diol Chemical compound C(C)N(C=1C=C(C(C=N[C@H]2[C@@H](CCCC2)N=CC=2C(O)=CC(=CC2)O)=CC1)O)CC WSCKXNRHWPMWHS-FGZHOGPDSA-N 0.000 description 1
- GTWKMYUBUXHJGC-WOJBJXKFSA-N 4-[[(1R,2R)-2-[[4-(dimethylamino)-2-hydroxyphenyl]methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]benzene-1,3-diol Chemical compound CN(C)c1ccc(C=N[C@@H]2CCCC[C@H]2N=Cc2ccc(O)cc2O)c(O)c1 GTWKMYUBUXHJGC-WOJBJXKFSA-N 0.000 description 1
- KBCLQLKFTDQXDD-UHFFFAOYSA-N 5-(diethylamino)-2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound C(C)N(C=1C=C(C(C=NCCN=CC=2C(O)=CC=CC2)=CC1)O)CC KBCLQLKFTDQXDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBWYPTFEIKNIFU-DHIUTWEWSA-N 5-(diethylamino)-2-[[(1R,2R)-2-[(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound C(C)N(C=1C=C(C(C=N[C@H]2[C@@H](CCCC2)N=CC=2C(O)=CC(=CC2)OC)=CC1)O)CC LBWYPTFEIKNIFU-DHIUTWEWSA-N 0.000 description 1
- LPPNDQGPJMZXEF-FGZHOGPDSA-N 5-(diethylamino)-2-[[(1R,2R)-2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound C(C)N(C=1C=C(C(C=N[C@H]2[C@@H](CCCC2)N=CC=2C(O)=CC=CC2)=CC1)O)CC LPPNDQGPJMZXEF-FGZHOGPDSA-N 0.000 description 1
- NUFXZWIIXXEAMC-UHFFFAOYSA-N 5-(diethylamino)-2-[[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol Chemical compound C(C)N(C=1C=C(C(C=NC2=C(C=CC=C2)N=CC=2C(O)=CC=CC2)=CC1)O)CC NUFXZWIIXXEAMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYNCIJQTBCFJNZ-WOJBJXKFSA-N 5-(dimethylamino)-2-[[(1R,2R)-2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol Chemical compound CN(C=1C=C(C(C=N[C@H]2[C@@H](CCCC2)N=CC=2C(O)=CC=CC2)=CC1)O)C NYNCIJQTBCFJNZ-WOJBJXKFSA-N 0.000 description 1
- CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 7-[(z)-3-methyl-4-(4-methyl-5-oxo-2h-furan-2-yl)but-2-enoxy]chromen-2-one Chemical compound C=1C=C2C=CC(=O)OC2=CC=1OC/C=C(/C)CC1OC(=O)C(C)=C1 CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100114416 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) con-10 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn].[Mn] KQFUCKFHODLIAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- CSPLVMZJCALKHX-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2] CSPLVMZJCALKHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- KUIXZSYWBHSYCN-UHFFFAOYSA-L remazol brilliant blue r Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1NC1=CC=CC(S(=O)(=O)CCOS([O-])(=O)=O)=C1 KUIXZSYWBHSYCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 3-[[4-[[4-[(6-amino-1-hydroxy-3-sulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-6-sulfonatonaphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].Nc1ccc2c(O)c(N=Nc3ccc(N=Nc4ccc(N=Nc5cc(c6cccc(c6c5)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c5ccccc45)c4ccc(cc34)S([O-])(=O)=O)c(cc2c1)S([O-])(=O)=O QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- DCYIADGZPJOOFN-UHFFFAOYSA-N vat brown 1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4C(C5=C(C6=C7C(C8=CC=CC=C8C6=O)=O)NC6=C8C(=O)C9=CC=CC=C9C(C8=CC=C65)=O)=C7NC4=C3C(=O)C2=C1 DCYIADGZPJOOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
PROCEDIMENTO PARA EVITAR LA DESAPARICION DE COLORANTES QUE PUEDEN MIGRAR EN UN LIQUIDO DE LAVADO, AÑADIENDO AL LIQUIDO DE LAVADO, EL CUAL CONTIENE UN DETERGENTE QUE LLEVA PEROXIDO, 0,5 HASTA 150 MG POR LITRO DE UNO O VARIOS COMPLEJOS ASIMETRICOS DE MANGANESO DEL TIPO DEL SALENO.
Description
Procedimiento para el tratamiento de materiales
textiles.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para evitar la reabsorción de colorantes que migran
desde baños de lavado, que contienen un peróxido y un catalizador de
manganeso; a catalizadores de manganeso idóneos para el
procedimiento así como a composiciones detergentes que contienen
estos catalizadores.
Ya es sabido que muchos complejos de manganeso
del tipo saleno son catalizadores idóneos para oxidaciones con
compuestos peroxigenados, en especial en el marco de un proceso de
lavado. Estos compuestos son exclusivamente complejos simétricos
tipo sal. Se ha descrito además que ciertos complejos de manganeso
poseen un marcado efecto blanqueador sobre la suciedad y sobre los
colorantes de baños de lavado.
Por el documento DE 195 29 905 A se conoce el uso
de complejos simétricos de manganeso como catalizadores de
blanqueo.
Por el documento WO 91/14694 A y WO 96/40148 se
conocen complejos simétricos de manganeso que se utilizan como
catalizadores de epoxidación de olefinas proquirales.
Por el documento WO 95/21172 A se conocen
complejos de metales de transición que actúan como antioxidantes
para la curación de enfermedades así como un procedimiento para la
obtención de ligandos asimétricos para la transformación de diaminas
protegidas con dos restos salicilaldehído o restos salicilcetona
sustituidos de forma distinta.
Ahora se ha encontrado que determinados complejos
asimétricos de manganeso de tipo saleno presentan un efecto
específico claramente más acusado como catalizadores para evitar la
reabsorción de colorantes que migran desde baños de lavado, sin dar
pie a ningún daño apreciable en el colorante ni en las fibras. Se
denominan asimétricos aquellos complejos que se forman por reacción
de 2 moles de dos salicilaldehídos o salicilcetonas u
o-hidroxifenilcetonas sustituidos de forma distinta
con 1 mol de etilendiamina o de otro eslabón diamina modificado y,
por consiguiente, son complejos que poseen dos restos aromáticos
sustituidos de forma diferente.
La presente invención se refiere, pues, a un
procedimiento para evitar la reabsorción de colorantes que migran
desde un baño de lavado, caracterizado porque se añade al baño de
lavado, que contiene un detergente peroxidado, de 0,5 a 150, con
preferencia de 1,5 a 75, en especial de 7,5 a 40 mg por litro de
baño de lavado de uno o de varios compuestos de la fórmula
en la
que
n es el número 0, 1, 2 ó 3,
m es el número 1, 2 ó 3,
A es un anión,
Y es un resto alquileno lineal o ramificado de la
fórmula -[C(R_{5})_{2}]_{r}-, en la que r
es un número entero de 1 a 8 y los restos R_{5} con independencia
de su aparición significan hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; -CX=CX-, en el que X es ciano,
alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un
di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-amino;
-(CH_{2})_{q}-NR_{4}-(CH_{2})_{q}-,
en el que R_{4} significa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado y q es el número
1, 2, 3 ó 4; o bien un resto 1,2-diclohexileno de la
fórmula
o un resto 1,2-arilo de la
fórmula
en las que R_{9} significa SO_{3}H,
CH_{2}OH o
CH_{2}NH_{2},
R y R_{1} con independencia entre sí son ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o
ramificado; nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado, parcial o totalmente fluorado; NHR_{6} o
NR_{6}R_{7}, en los que R_{6} y R_{7} son iguales o
distintos y significan en cada caso alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; o bien R_{6}
y R_{7} junto con el átomo de N que los une forman un anillo de 5,
6 ó 7 eslabones que puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente,
R_{2} y R_{3} con independencia entre sí
significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} lineal
o ramificado; o arilo sin sustituir; o arilo sustituido por ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5} en el que R_{5} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; por
nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado,
NHR_{6} o NR_{6}R_{7} en los que R_{6} y R_{7} son
iguales o distintos y tienen los significados definidos
anteriormente; o por (alquilo C_{1}-C_{8} lineal
o ramificado)-R_{8} en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}; o bien por -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en
el que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente, con la condición de que R y R_{1} no tengan el
mismo significado cuando n y m son idénticos.
Los compuestos de la fórmula (1), en los que n es
el número 2 ó 3, pueden presentar restos R de significados iguales o
distintos. Lo mismo se aplica a los compuestos de la fórmula (1), en
los que m es el número 2 ó 3, con respecto a los restos R_{1}.
Si Y significa un resto
1,2-ciclohexileno, entonces este puede estar
presente en cualquiera de sus formas estereoisómeras cis/trans.
Y significa con preferencia un resto de la
fórmula -(CH_{2})_{r}-, en la que r significa un número
entero de 1 a 8, o de la fórmula
-C(R_{5})_{2}-(CH_{2})_{p}-C(R_{5})_{2}-,
en la que p es un número de 0 a 6 y R_{5} con independencia de su
aparición significa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}.
En los compuestos especialmente preferidos de la
fórmula (1), Y es un resto de la fórmula -(CH_{2})_{r}-,
en la que r significa un número entero de 1 a 4, o de la fórmula
-C(R_{5})_{2}-C(R_{5})_{2}-,
en la que R_{5} con independencia de su aparición significa
hidrógeno o metilo.
Halógeno significa con preferencia cloro, bromo o
flúor, siendo preferido en especial el cloro.
Cuando n o m es el número 1, los grupos R y
R_{1} se hallan con preferencia en la posición 4 del anillo
bencénico correspondiente, excepto cuando R o R_{1} significan
nitro o COOR_{5}. En este caso, el grupo R o R_{1} ocupa con
preferencia la posición 5.
Cuando n o m es el número 2, los dos grupos R o
grupos R_{1} ocupan con preferencia la posición 4,6 del anillo
bencénico en cuestión, excepto cuando R o R_{1} son nitro o
COOR_{5}. En este caso, los dos grupos R o grupos R_{1} ocupan
con preferencia la posición 3,5.
Cuando R o R_{1} significan di(alquil
C_{1}-C_{12})amino, el grupo alquilo
puede ser lineal o ramificado y contiene con preferencia de 1 a 8,
en especial de 1 a 4 y sobre todo 1 ó 2 átomos de carbono.
Los restos R y R_{1} significan con preferencia
hidrógeno, nitro, OR_{5}, COOR_{5} o
N(R_{5})_{2}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, sobre todo
metilo o etilo.
Los restos R_{2} y R_{3} significan sobre
todo hidrógeno, metilo, etilo o fenilo sin sustituir.
Arilo significa p.ej. naftilo y sobre todo
fenilo.
Si R_{6} y R_{7} junto con el átomo de N que
los une forman un anillo de 5, 6 ó 7 eslabones, entonces se tratará
sobre todo de un anillo de pirrolidina, de piperidina, de morfolina
o de piperazina. El anillo de piperazina puede estar sustituido
sobre el átomo de N no unido con el resto fenilo, p.ej. por
alquilo.
Son aniones idóneos por ejemplo los halogenuros,
p.ej. cloruro, perclorato, sulfato, nitrato, hidróxido,
BF_{4}^{-}, PF_{6}^{-}, carboxilato, acetato, tosilato o
triflato. Entre ellos son preferidos el cloruro, el acetato y el
carboxilato.
Otro objeto de la presente invención son los
compuestos de la fórmula
en la
que
n es el número 0, 1, 2 ó 3,
m es el número 1, 2 ó 3,
A es un anión,
Y es un resto alquileno lineal o ramificado de la
fórmula -[C(R_{5})_{2}]_{r}-, en la que R
es un número entero de 1 a 8 y los restos R_{5} con independencia
de su aparición significan hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; -CX=CX-, en el que X es ciano,
alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un
di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-amino;
-(CH_{2})_{q}-NR_{4}-(CH_{2})_{q}-,
en el que R_{4} tiene el significado definido anteriormente y q
es el número 1, 2, 3 ó 4; o bien un resto
1,2-diclohexileno de la fórmula
\newpage
o un resto 1,2-arilo de la
fórmula
en las que R_{9} significa SO_{3}H,
CH_{2}OH o
CH_{2}NH_{2},
R y R_{1} con independencia entre sí son ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o
ramificado; nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado, parcial o totalmente fluorado; NHR_{6} o
NR_{6}R_{7}, en los que R_{6} y R_{7} son iguales o
distintos y significan en cada caso alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; o bien R_{6}
y R_{7} junto con el átomo de N que los une forman un anillo de 5,
6 ó 7 eslabones que puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente,
R_{2} y R_{3} con independencia entre sí
significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} lineal
o ramificado; o arilo sin sustituir; o arilo sustituido por ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5} en el que R_{5} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; por
nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado,
NHR_{6} o NR_{6}R_{7} en los que R_{6} y R_{7} son
iguales o distintos y significan en cada caso alquilo C_{1}-
C_{12} lineal o ramificado o bien R_{6} y R_{7} junto con el
átomo de N que los une forman un anillo de 5, 6 ó 7 eslabones que
puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente;
con la condición de que R y R_{1} no tengan el
mismo significado cuando n y m son idénticos y R_{2} y R_{3}
significan ambos hidrógeno y de que de los restos R_{2} y R_{3}
uno no signifique hidrógeno y el otro
fenilo.
Los significados definidos anteriormente en los
complejos de manganeso de la fórmula (1) para n, m, Y, A, R,
R_{1}, R_{2} y R_{3} son también preferidos para los
compuestos de la fórmula (1a).
Los compuestos de la fórmula (1) y (1a) se
obtienen p.ej. por métodos de por sí conocidos a partir de los
ligandos correspondientes y un compuesto de manganeso. Tales métodos
de obtención se describen por ejemplo en las patentes
US-5 281 578 y 4 066 459. Sin embargo, todos los
complejos de manganeso mencionados tienen ligandos sustituidos de
forma simétrica. De modo sorprendente, los complejos de manganeso de
la presente invención con sus ligandos asimétricos se caracterizan
por un efecto específico mejor que el de los catalizadores de
oxidaciones con peróxidos.
Son también nuevos los ligandos de la fórmula
en la que R, R_{1}, R_{2}, R_{3}, Y, n y m
tienen los significados definidos para la fórmula (1a). Se obtienen
por métodos de por sí conocidos, por ejemplo haciendo reaccionar una
diamina de la fórmula
H_{2}N-Y-NH_{2} en primer lugar
con un aldehído o una cetona de la
fórmula
y después con un aldehído o cetona de la
fórmula
En las fórmulas (3) y (4), los restos R, R_{1},
R_{2}, R_{3}, n y m tienen los significados definidos para la
fórmula (1), con la condición de que R y R_{1} no tengan el mismo
significado cuando n y m son idénticos.
Son de un interés especial para el uso en el
procedimiento de la invención los compuestos de la fórmula
y
También es posible utilizar los compuestos de la
fórmula (1) junto con los correspondientes complejos simétricos
análogos de manganeso, es decir, con compuestos de la fórmula (1) en
los que (R)_{n} y (R_{1})_{m} son idénticos.
Tales mezclas se obtienen p.ej. cuando en la síntesis anterior de
ligandos de la fórmula (2) se emplea una diamina de la fórmula
H_{2}N-Y-NH_{2} con una mezcla
de dos compuestos distintos de la fórmula (3) y se transforma la
mezcla resultante, que contiene un ligando asimétrico y dos ligandos
simétricos de la fórmula (2), en los correspondientes complejos de
Mn.
La presente invención se refiere además a un
detergente que contiene
- I)
- del 5 al 90%, con preferencia del 5 al 70% de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;
- II)
- del 5 al 70%, con preferencia del 5 al 50%, en especial del 5 al 40% de C) un mejorador (builder);
- III)
- del 0,1 al 30%, con preferencia del 1 al 12% de D) un peróxido;
- IV)
- del 0,005 al 2%, con preferencia del 0,02 al 1%, en especial del 0,1 al 0,5% de E) un compuesto de la fórmula (1);
los porcentajes se refieren al peso total del
detergente.
El detergente puede estar presente en forma
sólida o líquida, por ejemplo en forma de detergente líquido no
acuoso que contiene como máximo el 5, con preferencia del 0 al 1% en
peso de agua, y puede basarse en una suspensión de una sustancia
mejoradora (builder) en un tensioactivo no iónico, p.ej. el
detergente descrito en el documento
GB-A-2 158 454.
Sin embargo, el detergente está presente con
preferencia en forma de polvo o de granulado.
Este puede fabricarse p.ej. preparando en primer
lugar el polvo inicial mediante secado por atomización de una
suspensión acuosa que contiene todos los componentes recién
mencionados, excepto los componentes D) y E) y añadiendo a
continuación los componentes D) y E) secos y mezclando después todos
los componentes entre sí.
También se puede añadir el componente E) a una
suspensión acuosa que contenga los componentes A), B) y c), después
secarla por atomización y finalmente mezclar el componente d) con la
masa seca.
También es posible partir de una suspensión
acuosa que contenga los componentes A) y C), pero no contenga el
componente B) o contenga solamente una parte del componente B). Se
seca la suspensión por atomización, después se mezcla el componente
E) con el componente B) y se añaden y finalmente se mezcla el
componente D) en seco.
El tensioactivo A) puede ser p.ej. un
tensioactivo sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de los
mismos.
Los sulfatos preferidos son los que tienen de 12
a 22 átomos de C en el resto alquilo, eventualmente combinados con
etoxisulfatos de alquilo, cuyo resto alquilo posee de 10 a 20 átomos
de C.
Son sulfonatos preferidos p.ej. los
bencenosulfonatos de alquilo que tengan de 9 a 15 átomos de C en el
resto alquilo.
El catión de los tensioactivos aniónicos es con
preferencia un catión de metal alcalino, en especial sodio.
Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de
metales alcalinos de la fórmula
R-CO-N(R^{1})-CH_{2}COOM^{1},
en el que R significa alquilo o alquenilo de 8 a 18 átomos de C en
el resto alquilo o alquenilo, R^{1} es alquilo
C_{1}-C_{4} y M^{1} es un metal alcalino.
El tensioactivo no iónico B) puede ser p.ej. un
producto de condensación de 3 a 8 moles de óxido de etileno sobre 1
mol de un alcohol primario que tenga de 9 a 15 átomos de C.
Como sustancia mejoradora (builder) C) se toman
en consideración p.ej. los fosfatos de metales alcalinos, en
especial los tripolifosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos, en
especial sus sales sódicas; los silicatos, los silicatos de
aluminio, los policarboxilatos, los ácidos policarboxílicos, los
fosfonatos orgánicos, los aminoalquilenopoli(fosfonato de
alquileno) o las mezclas de estos compuestos.
Son silicatos especialmente indicados las sales
sódicas de silicatos laminares cristalinos de
fórmula
\breakNaHSi_{t}O_{2t+1}.pH_{2}O o Na_{2}Si_{t}O_{2t+1}.pH_{2}O, en las que t es un número entre 1,9 y 4 y p es un número entre 0 y 20.
Entre los silicatos de aluminio son preferidos
aquellos que se comercializan con los nombres de zeolita A, B, X y
HS así como sus mezclas, que contienen dos o más de tales
compuestos.
Entre los policarboxilatos son preferidos los
polihidroxicarboxilatos, en especial los citratos y los acrilatos
así como sus copolímeros con anhídrido maleico.
Son ácidos policarboxílicos preferidos el ácido
nitrilotriacético, el ácido etilendiaminatetraacético y el
etilendiaminadisuccinato, tanto en forma racémica como en la forma
S,S enantiómera pura.
Son fosfonatos y
aminoalquilenpoli(fosfonato de alquileno) especialmente
indicados las sales de metales alcalinos del ácido
1-hidroxietano-1,1- difosfónico, del
ácido nitrilo-tris(metilenofosfónico), del
ácido etilendiaminotetrametilenofosfónico y del ácido
dietilentriaminopentametilenofosfónico.
Como componente peróxido D) se toman en
consideración p.ej. los peróxidos orgánicos e inorgánicos conocidos
por la bibliografía técnica y disponibles en el mercado, que
blanquean los materiales textiles a las temperaturas usuales de
lavado, por ejemplo entre 10 y 95ºC.
Los peróxidos orgánicos son por ejemplo mono- o
poli-peróxidos, en especial perácidos orgánicos o
sus sales, p.ej. el ácido ftalimidoperoxicaprónico, el ácido
peroxibenzoico, el ácido diperoxidodecanodioico, el ácido
diperoxinonanodioico, el ácido diperoxidecanodioico, el ácido
diperoxiftálico o sus sales.
Sin embargo se utilizan con preferencia peróxidos
inorgánicos, p.ej. persulfatos, perboratos, percarbonatos o
persilicatos. Obviamente se pueden utilizar también mezclas de
peróxidos inorgánicos y/u orgánicos. Los peróxidos pueden estar
presentes en diversas formas cristalinas y con distintos contenidos
en agua y pueden utilizarse incluso con otros compuestos inorgánicos
u orgánicos que mejoran su estabilidad al almacenaje.
La adición de peróxidos al detergente se efectúa
con preferencia por mezclado de los componentes, p.ej. mediante un
sistema de dosificación de husillo y/o de un mezclador de lecho
fluidizado.
Los detergentes pueden contener además de la
combinación de la invención uno o varios blanqueantes ópticos, por
ejemplo los pertenecientes al grupo de los ácidos
bis-triazinil-aminoestilbeno-
disulfónicos, ácidos
bis-triazolil-estilbeno-disulfónicos,
bis-estiril-bifenilo o
bis-benzofuranilbifenilo, un derivado de
bis-benzoxazolilo, un derivado de
bis-bencimidazolilo, un derivado de cumarina o un
derivado de pirazolina.
Los detergentes pueden llevar además agentes de
suspensión para la suciedad, p.ej. carboximetilcelulosa sódica,
reguladores de pH, p.ej. silicatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos, reguladores de espuma, p.ej. jabón, sales para
regular el secado por atomización o las propiedades de granulación,
p.ej. sulfato sódico, aromas así como eventualmente antiestáticos y
suavizantes, enzimas, por ejemplo amilasa, blanqueantes, pigmentos
y/o matizantes. Estos componentes tienen ser, obviamente, estables
con respecto al blanqueante empleado.
Otros aditivos preferidos de los detergentes de
la invención son polímeros que evitan el manchado que pudiera tener
lugar durante el lavado de textiles por la presencia de colorantes
que se hallan disueltos en el baño de lavado después de haberse
soltado de los textiles en las condiciones de lavado. Tales
polímeros son con preferencia polivinilpirrolidonas que pueden
haberse modificado con la incorporación de sustituyentes aniónicos o
catiónicos, en especial las que tienen un peso molecular comprendido
entre 5000 y 60000, sobre todo entre 10000 y 50000. Estos polímeros
se utilizan con preferencia en una cantidad comprendida entre el
0,05 y el 5 % en peso, sobre todo entre el 0,2 y el 1,7% en peso,
porcentaje referido al peso total del detergente.
Los detergentes de la invención pueden contener
además los llamados activadores perborato, p.ej. el TAED o el TAGU.
Es preferido el TAED, que se utiliza con preferencia en una cantidad
del 0,05 al 5% en peso, sobre todo del 0,2 al 1,7% en peso,
porcentaje referido al peso total del detergente.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención,
pero no la limitan a ellos. Las partes y porcentajes se refieren al
peso, a menos que se indique lo contrario.
Se deposita en un reactor una solución de 4,56 g
(0,0517 moles) de
1,2-diamino-2-metilpropano
en 50 ml de etanol. Se agita a temperatura ambiente al tiempo que se
añade por goteo en 2 h una solución de 10,0 g (0,0517 moles) de
4-N-dietilaminosalicilaldehído en
50 ml de etanol. Después de agitar durante 2 h (control por
cromatografía de capa fina (ccf), acetonitrilo/agua 9:1), la
reacción ha finalizado. Se concentra cuidadosamente la solución
reaccionante y se seca con alto vacío. Se obtienen como producto en
bruto 13,6 g de un aceite de color rojo oscuro, que se utiliza
posteriormente sin purificar.
A 6,4 ml (5,3 g, 60,5 mmoles) de
1,2-diamino-2-metilpropano
se les añade por goteo durante 2 h agitando a temperatura ambiente
una solución de 10,0 g (60,53 mmoles) de
4-dimetilaminosalicililaldehído en 100 ml de etanol.
Después de agitar 2 h (control por ccf, acetonitrilo/agua 9:1), la
reacción ha finalizado. Se concentra cuidadosamente la solución
reaccionante y se seca con alto vacío. Se obtienen como producto en
bruto 14 g de un aceite rojo oscuro, que se emplea posteriormente
sin purificar.
Se calienta a 50ºC con agitación una suspensión
de 13,6 g (0,0517 moles) de
N-mono[4-(dietilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 1 en 50 ml de etanol hasta obtener una solución
transparente. Se le añaden 7,87 g (0,0517 moles) de
4-metoxisalicilaldehído (sólido) y se calienta a
reflujo durante 2 h. Con ello finaliza la reacción (control por ccf,
acetato de etilo/metanol 9:1). A continuación se concentra
cuidadosamente la solución reaccionante y se seca con alto vacío. Se
obtienen como producto en bruto 20 g de un aceite de color rojo
oscuro, que solidifica lentamente. La purificación se efectúa por
cromatografía de columna (empleando como eluyente una mezcla de
acetato de etilo/metanol 9:1). El derivado saleno, sustituido de
forma asimétrica, se aísla en forma de mezcla de diastereoisómeros
(estructura I y estructura II). Rendimiento: 7 g de aceite rojizo
(34%). La caracterización del producto se realiza por espectroscopía
RMN-H^{1} y -C^{13}.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,7 (CH_{3}CH_{2}N), 25,3, 25,4
((CH_{3})_{2}C-), 44,5 (NCH_{2}CH_{3}),
55,3 (OCH_{3}), 58,5, 59,3 (quart. C,
(CH_{3})_{2}C-), 68,7, 69,3 (NCH_{2}), 98,0,
98,5, 101,2, 101,5, 103,0, 103,1, 106,2, 106,3, 133,0, 133,1 (tert.
C de arilo), 108,3, 108,4, 112,1, 112,3, 151,6, 151,9, 163,7, 163,9,
166,0, 166,7, 167,4, 168,4 (quart. C de arilo), 159,2, 160,2, 164,8,
165,5 (C=N).
EM (EM-EI) m/z: 397,3
(M)^{+}, 205, 192 (isómero I), 233 (isómero II).
A una solución de 1,36 g (5,17 mmoles) de
N-mono[4-(dietilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 1 en 5 ml de etanol se le añaden 715 mg (5,17 mmoles) de
4-hidroxisalicilaldehído y se calienta la solución a
60ºC durante 3 h. Una vez finalizada la reacción (control por ccf,
acetato de etilo/metanol 9:1) se concentra cuidadosamente y se
purifica el residuo por cromatografía de columna (250 g de gel de
sílice, acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 244 mg (12%) de
una mezcla de isómeros.
RMN-C^{13} (CD_{3}OD),
\delta = 12,3 (CH_{3}CH_{2}N), 24,1, 24,5
((CH_{3})_{2}C-), 44,6 (NCH_{2}CH_{3}),
57,3, 58,6 (quart. C), 63,0, 66,3 (NCH_{2}), 98,9, 99,4,
100,1, 104,1, 104,3, 107,7, 134,6, 135,2, 135,8 (tert. C de arilo),
108,2, 111,3, 111,6, 154,6, 155,1, 164,2, 165,0, 173,9, 175,9
(quart. C de arilo), 158,3, 161,4, 163,5, 166,6 (C=N).
Se calienta a 50ºC una solución de 13,62 g
(0,0517 moles) de
N-mono[4-(dietilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 1 en 50 ml de etanol y se le añaden por goteo en tres
minutos 5,5 ml (6,31 g, 0,0517 moles) de salicilaldehído. Con ello,
la temperatura de la solución sube 5ºC. Se mantiene la solución
reaccionante en reflujo durante tres horas, se deja enfriar y se
concentra en el evaporador rotatorio. Se obtienen 19,31 g de una
mezcla en bruto que contiene ambos diastereoisómeros I y II. Se
purifica la mezcla en bruto por cromatografía de columna (acetato de
etilo/metanol 9:1).
Rendimiento: 4,01 g (21%) de I, sólido de color
marrón claro; 1,55 g (8%) de II, aceite de color marrón claro.
Datos RMN de
I
RMN-C^{13} (CD_{3}OD),
\delta = 12,2 (CH_{3}CH_{2}N), 23,9
((CH_{3})_{2}C), 44,5 (NCH_{2}CH_{3}),
60,1 (quart. C(CH_{3})_{2}), 62,0
(=NCH_{2}), 99,4, 104,3, 117,0, 118,6, 132,4, 132,8, 135,6
(tert. C de arilo), 108,3, 119,1, 155,2, 162,2 (quart. C de arilo),
162,8, 163,5 (C=N).
Datos de
II
RMN-C^{13} (CD_{3}OD),
\delta = 12,2 (CH_{3}CH_{2}N), 24,7
((CH_{3})_{2}C-), 44,5 (NCH_{2}CH_{3}),
57,1 (quart. C(CH_{3})_{2}),
69,3
\break(=NCH_{2}), 99,6, 104,1, 116,8, 118,9, 132,2, 132,8, 135,9 (tert. C de arilo), 108,1, 119,1, 155,4, 161,4, 177,0 (quart. C de arilo), 158,0, 168,4 (C=N).
Se introducen 30 ml de etanol y se añaden 5,83 g
(35,3 mmoles) de
4-N-(dimetilamino)salicilaldehído y 4,36 g
(35,3 mmoles) de salicilaldehído y se calienta a 50ºC. En dos
minutos se añaden 2,27 ml (2,03 g, 33,6 mmoles) de etilendiamina.
Durante la adición, la temperatura de la mezcla reaccionante sube
unos 15ºC. Se calienta la suspensión a 65ºC y se mantiene 4 h.
Después de enfriar, la masa reaccionante solidifica, obteniéndose
14,2 g de un sólido de color marrón oscuro. Se le añaden 100 ml de
una mezcla de acetato de etilo/metanol 9:1 y se agita durante 2 h.
Se filtra el sólido y se suspende otras dos veces. Se purifica el
sólido restante por cromatografía de columna (450 g de gel de
sílice, acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 1,3 g (12%).
RMN-C^{13} (CD_{3}OD),
\delta = 39,0 (NCH_{3}), 53,3, 60,7 (=NCH_{2}),
104,3, 117,0, 131,9, 132,1, 132,8, 132,9, 135,0, 135,2, 163,7, 167,3
(tert. C de arilo), 118,5, 157,3, 161,6, 162,3 (quart. C de arilo),
163,0, 168,0 (C=N).
Se calienta a 50ºC una solución de 7,67 g (30,3
mmoles) de
N-mono[4-(dimetilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 2 en 50 ml de etanol. A esta temperatura se le añaden
por goteo 3,70 g de salicilaldehído (30,3 mmoles). Se mantiene la
solución reaccionante en reflujo durante 1 h. Se concentra la
suspensión de color pardo oscuro. Se obtienen 10,3 g de una masa en
bruto que se purifica por cromatografía de columna (1 kg de gel de
sílice, eluyente: una mezcla de acetato de etilo/metanol 9:1).
Rendimiento: 1,7 g (16 %) de I, sólido de color amarillento; 0,81 g
(8%) de II, sólido de color marrón.
Se aíslan además 2,9 g (28%) de una mezcla de
isómeros (composición según RMN-H^{1}: 1,75 g de
I, 1,17 g de II).
Isómero de la estructura
I
RMN-H^{1} (CDCl_{3}),
\delta = 1,40 (s, 6H, CH_{3}), 3,00 (s, 6H, NCH_{3}), 3,60 (m,
2H, =NCH_{2}), 6,12, 6,18, 6,83, 6,90, 6,98, 7,21, 7,25 (m,
en cada caso 1H, tert. H de arilo), 8,03, 8,32 (s, en cada caso 1H,
CH=N).
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 25,0 ((CH_{3})_{2}C-), 40,0
(NCH_{3}), 60,2 (quart. C(CH_{3})_{2}), 68,9
(=NCH_{2}), 98,8, 103,5, 117,1, 131,4- 132,1 (tert. C de arilo),
108,8, 153,7 (quart. C de arilo), 118,8 (tert. C de arilo y quart. C
de arilo), 161,3 (C=N y quart C de arilo), 165,0 (C=N y quart. C de
arilo).
Isómero de estructura
II
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 25,5 ((CH_{3})_{2}C), 40,1
(NCH_{3}), 58,8 (quart. C), 70,7 (NCH_{2}), 99,2, 103,4, 117,0,
118,6, 131,6, 132,3, 132,9 (tert. C de arilo), 108,9, 154,0, 161,6
(quart. C de arilo), 159,5, 166,5 (C=N).
Se calienta a 55ºC una solución de 7,67 g (30,3
mmoles) de
N-mono[4-(dimetilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 2 en 50 ml de etanol. A esta temperatura se le añaden
4,18 g (30,3 mmoles) de 2,4-dihidroxibenzaldehído
(sólido). Después se calienta la mezcla reaccionante a ebullición
con reflujo hasta que desaparezca el producto de partida (control
por ccf, acetato de etilo/metanol 9:1). Se concentra la suspensión
de color pardo grisáceo y se seca con alto vacío. Se obtienen 10,8 g
de una masa en bruto que se suspende en 50 ml de acetato de
etilo/metanol 9:1. Se filtra la suspensión, se concentra (1,38 g de
producto en bruto) y se purifica por cromatografía de columna
(acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 290 mg (3%), mezcla de
isómeros compuesta por I y II.
RMN-C^{13}
(DMSO-d_{6}), \delta = 26,0, 26,1
((CH_{3})_{2}C-), 40,3 (NCH_{3}), 59,2, 59,7
(quart. C, CH_{3})_{2}C), 68,6, 68,9 (NCH_{2}),
99,0, 99,2, 103,4, 103,6, 104,1, 104,3, 107,4, 107,7, 133,6, 134,0,
134,3, 134,6 (tert. C de arilo), 109,2, 109,4, 112,1, 154,4, 154,5,
162,7, 165,2, 165,5 (quart. C de arilo), 161,3, 162,0, 166,3, 166,7
(C=N).
\newpage
Se calienta a 50ºC una solución de 7,67 g (30,27
mmoles) de
N-mono[4-(dimetilamino)salicilideno]-2-metilpropano-1,2-diamina
del ejemplo 2 en 50 ml de etanol. A esta temperatura se le añaden
4,6 g (30,27 mmoles) de 4-metoxisalicilaldehído. Se
calienta a ebullición con reflujo durante 2 h, se deja enfriar y se
concentra la solución reaccionante. Se purifica el sólido marrón
obtenido (12,2 g) por cromatografía de columna (1 kg de gel de
sílice, acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 4,69 g (42%) de
la mezcla de isómeros I y II.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 25,3 ((CH_{3})_{2}C), 40,3
(NCH_{3}), 55,3 (OCH_{3}), 58,6, 59,2 (quart. C,
CH_{3})_{2}), 68,8, 69,2 (=NCH_{2}),
98,8, 99,2, 101,2, 101,4, 103,4, 103,5, 106,2, 106,4, 132,8, 133,1
(tert. C de arilo), 108,7, 108,8, 112,1, 112,3, 153,8, 154,1, 163,7,
164,0, 166,8, 167,5 (quart. C de arilo), 159,5, 160,2, 165,0, 165,5
(C=N).
Se deposita en un reactor una solución de 3,87 g
(0,0644 moles) de etilendiamina en 300 ml de etanol y se le añade
lentamente por goteo con agitación a temperatura ambiente una
solución de 12,45 g (0,0644 moles) de
4-N-(dietilamino)-salicilaldehído en
60 ml de etanol. Se mantiene la solución en reflujo durante 2 h. Se
enfría a temperatura ambiente y se le añade lentamente por goteo una
solución de 9,8 g (0,0644 moles) de
4-metoxisalicilaldehído en 25 ml de etanol. A
continuación se mantiene la solución reaccionante durante 1 h a la
temperatura de reflujo. Se deja enfriar lentamente y se agita a
temperatura ambiente durante 8 h. Para la purificación se concentra
con vacío la suspensión amarilla resultante y se purifica por
cromatografía de columna a través de gel de sílice (eluyente:
acetato de etilo/metanol 9:1). Se aísla el ligando asimétrico en
forma de aceite anaranjado. Rendimiento: 4,00 g (17%).
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,7 (CH_{3}CH_{2}N), 44,4
(NCH_{2}CH_{3}), 55,3 (OCH_{3}), 58,1, 58,7
(NCH_{2}), 98,0, 101,2, 103,1, 106,3, 132,9, 133,0 (tert. C
de arilo), 108,3, 112,3, 151,5, 163,5 (quart. C de arilo), 164,5,
165,4 (C=N).
Se depositan en 30 ml de etanol 6,09 g (31,5
mmoles) de 4-N-(dietilamino)salicilaldehído y
4,35 g (31,5 mmoles) de 2,4- dihidroxibenzaldehído y se calientan a
50ºC. En dos minutos se añaden 2 ml (1,80 g, 30 mmoles) de
etilendiamina. Durante la adición, la temperatura sube unos 10ºC. Se
calienta la solución reaccionante a 65ºC durante 4 h. Se enfría la
solución y se concentra, obteniéndose 14,2 g de un aceite de color
marrón oscuro. Se le añaden 100 ml de una mezcla de acetato de
etilo/metanol 9:1 y se agita durante 2 h. Se filtra la suspensión y
se concentra. Se purifica el residuo por cromatografía de columna
(450 g de gel de sílice, acetato de etilo/metanol 9:1).
Rendimiento: 1,18 g (11%) de aceite
anaranjado.
RMN-C^{13}
(DMSO-d_{6}), \delta = 13,4
(CH_{3}CH_{2}N), 44,6 (NCH_{2}CH_{3}), 57,9,
58,6 (=NCH_{2}), 98,2, 103,5, 103,7, 107,8, 134,0, 134,3
(tert. C de arilo), 108,6, 112,0, 126,3, 152,0, 162,8, 166,2 (quart.
C de arilo), 165,7, 166,6 (C=N).
Se disuelven en 50 ml de etanol 10 g (51,7
mmoles) de 4-N-(dietilamino)salicilaldehído y
6,31 g (51,7 mmoles) de salicilaldehído. A temperatura ambiente se
les añaden 3,1 g (51,7 mmoles) de etilendiamina. Se calienta la
solución a 40ºC. Se calienta a 70ºC durante 3 h y se deja enfriar.
Se concentra la solución reaccionante, quedando 21,6 g de un aceite
de color marrón rojizo. Se purifica el producto en bruto por
cromatografía de columna (1 kg de gel de sílice, acetato de
etilo/metanol 20:1).
Rendimiento: 1,5 g (8,5%).
RMN-C^{13} (CD_{3}OD),
\delta = 13,5 (CH_{3}CH_{2}N), 46,0
(NCH_{2}CH_{3}), 53,3, 60,7 (=NCH_{2}), 100,5,
105,7, 118,5, 120,3, 132,8, 133,5, 137,0 (tert. C de arilo), 109,6,
156,6, 164,5, 177,2 (quart. aromático), 163,0, 169,5 (C=N).
Se disuelven 0,2 g (0,916 mmoles) de
(R,R)-N-mono(salicilideno)-1,2-
ciclohexanodiamina, obtenida con arreglo a Tetrahedron Letters
39 (1998), 4199-4202, en 20 ml de etanol para
obtener una solución amarilla transparente. A temperatura ambiente
se le añaden 177 mg (0,916 mmoles) de
4-N-(dietilamino)salicilaldehído disuelto en
20 ml de etanol. Se calienta la solución reaccionante, de color rojo
oscuro, a 60ºC durante 4 h, después se deja enfriar a temperatura
ambiente y se concentra cuidadosamente en un evaporador rotatorio.
Se obtienen 386 mg de un sólido rojo. Se purifica este producto en
bruto por cromatografía de columna (30 g de gel de sílice, eluyente:
acetato de etilo). Rendimiento: 124,0 mg (34%) de cristales tipo
panal, de color miel.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,7 (CH_{3}CH_{2}N), 24,2, 24,4, 33,2
(CH_{2} cícl.), 44,4 (CH_{3}CH_{2}N), 70,9, 72,9 (tert.
CH cícl.), 97,9, 103,0, 116,7, 118,5, 131,5, 132,0, 132,9 (tert. C
de arilo), 108,2, 118,8, 151,3, 164,6, 165,3 (quart. C de arilo),
161,1, 162,8 (C=N).
Se hacen reaccionar 0,5 g (2,29 mmoles) de
(R,R)-N-mono(salicilideno)-1,2-
ciclohexanodiamina con 0,378 g (2,29 mmoles) de
4-N-(dimetilamino)salicilaldehído del modo
descrito en el ejemplo anterior. Después de concentrar de modo
similar se obtiene un sólido amarillo en forma de producto en bruto
(829 mg), que se purifica por cromatografía de columna (gel de
sílice, eluyente: acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 318 mg
(38%) de cristales de amarillo claro.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 24,2, 24,4, 33,2 (CH_{2} cícl.), 40,0
(N-CH_{3}), 71,1, 72,9 (tert. CH cícl.), 98,7,
103,4, 116,7, 118,5, 131,5, 132,0, 132,6 (tert. C de arilo), 108,7,
118,7, 153,6, 161,1 (quart. C de arilo), 163,2, 164,7
(C=N).
A una solución de 0,5 g (2,29 mmoles) de
(R,R)-N-mono(salicilideno)-1,2-
ciclohexanodiamina en 50 ml de etanol se le añaden por goteo 0,32 g
(2,29 mmoles) de 2-hidroxiacetofenona disueltos en
50 ml de etanol. Se calienta a la temperatura de reflujo y se
mantiene 8 horas. Se enfría la solución reaccionante y se concentra,
obteniéndose 714 mg de un sólido marrón. Se purifica este producto
en bruto por cromatografía de columna (eluyente: tolueno/acetato de
etilo 3:1). Rendimiento: 215,6 mg (28%) de jarabe amarillento.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 14,7 (CH_{3}), 24,2, 24,3, 32,3, 33,1 (CH_{2} cícl.),
62,3, 73,7 (tert. CH cícl.), 116,8, 117,1, 118,6, 118,7, 128,3,
131,6, 132,2, 132,4 (tert. C de arilo), 119,2, 160,9, 163,9, 170,8
(quart. C de arilo), 164,8 (C=N).
A una solución de 3,95 g (34,55 mmoles) de
trans-1,2-diaminohexano en 770 ml de
cloroformo se le añaden 50 g tamices moleculares (4 \ring{A}) y
se enfría a -3ºC. A esta temperatura se añaden por goteo durante 5 h
6,68 g (34,55 mmoles) de 4-N-
(dietilamino)salicilaldehído disueltos en 250 ml de
cloroformo. Una vez finalizada la adición se deja calentar la
solución reaccionante a temperatura ambiente y se agita durante 8 h.
Se hace un seguimiento del curso de la reacción mediante control por
ccf (eluyente: acetato de etilo/metanol 9:1). Una vez finalizada la
reacción se filtra la solución reaccionante y se concentra. Se
obtienen 9,9 g (100%) de producto en bruto que se utiliza
posteriormente sin purificar.
A una suspensión de 2,5 g (8,64 mmoles) de
(R,R)-N-mono[4-
(dietilamino)salicilideno]-1,2-ciclohexanodiamina
en 200 ml de etanol se le añade por goteo en 45 minutos a
temperatura ambiente una solución de 1,19 g (8,64 mmoles) de
2,4-dihidroxibenzaldehído. Se calienta la
suspensión a 60ºC y se mantiene 4 h. Se enfría a temperatura
ambiente la solución de color anaranjado parduzco resultante y se
concentra a sequedad. Se purifica el producto en bruto (3,5 g) por
cromatografía de columna (acetato de etilo/metanol 9:1).
Rendimiento: 570 mg (16%) de sólido anaranjado amarillo.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,4 (CH_{3}CH_{2}N), 23,8, 32,7, 32,8
(CH_{2} cícl.), 43,7 (CH_{3}CH_{2}), 70,2, 70,6 (tert.
CH cícl.), 97,1, 102,3, 102,7, 106,7, 132,8, 133,1 (tert. C de
arilo), 107,6 111,1, 150,7, 161,4, 163,9 (quart. C de arilo), 163,1,
163,8 (C=N).
A una suspensión de 2,5 g (8,64 mmoles) de
(R,R)-N-mono[4-(dietilamino)salicilideno]-1,2-ciclohexanodiamina
en 200 ml de etanol se le añade por goteo en 45 minutos a
temperatura ambiente una solución de 1,3 g (8,64 mmoles) de
4-metoxisalicilaldehído. Se calienta la suspensión
a 60ºC y se mantiene 4 h. Se enfría a temperatura ambiente la
solución reaccionante y se concentra a sequedad. Se purifica el
producto en bruto por cromatografía de columna (acetato de
etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 500 mg (14%) de aceite anaranjado
rojizo, que cristaliza lentamente.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,7 (CH_{3}CH_{2}N), 24,3, 33,2 (CH_{2}
cícl.), 44,4 (CH_{3}CH_{2}N), 55,3 (OCH_{3}), 70,9,
71,5, 71,6 (tert. CH cícl.), 98,0, 101,1, 103,0, 106,1, 106,2,
132,9 (tert. C de arilo), 108,2 112,3, 151,3, 165,5 (quart. C de
arilo), 162,9, 163,7 (C=N).
Síntesis de los complejos de manganeso:
Ejecución: Se disuelven 200 mg (0,541 mmoles) del
ligando del ejemplo 10 en 11 ml de etanol. Se introducen en esta
solución anaranjada transparente 133 mg (0,541 mmoles) de acetato de
manganeso (II) tetrahidratado. Se produce un viraje de color al rojo
oscuro y se forma un precipitado. Se calienta a 70ºC durante 4 h,
con lo cual se disuelve el precipitado. A continuación se concentra
la solución reaccionante en evaporador rotatorio hasta sequedad. Se
obtienen 306 mg de sólido que se disuelve en 11 ml de agua dest. Se
precipita el producto con 0,54 g de sal común. Se agita durante 10
min, se filtra y se seca con vacío a 50ºC.
Rendimiento: 220 mg (89%) de sólido de color
negro rojizo.
Se disuelven 1,2 g (3,25 mmoles) del ligando II
del ejemplo 5 en 65 ml de etanol. Se introducen en esta solución
anaranjada amarillenta a temperatura ambiente 0,80 g (3,25 mmoles)
de acetato de manganeso (II) tetrahidratado. Se produce un viraje de
color al rojo. Se calienta la mezcla reaccionante a
65-70ºC durante 4 h. Se concentra la solución
reaccionante a sequedad y se recoge el residuo con 65 ml de agua
dest. y se precipita el complejo con 3,25 g de sal común, se filtra
y se seca con alto vacío a 50ºC hasta peso constante. Rendimiento:
1,1 g (74%) de sólido de color marrón rojizo.
A una suspensión de 1 g (2,95 mmoles) del ligando
I del ejemplo 7 en 60 ml de etanol se le añaden 0,72 g (2,95 mmoles)
de acetato de manganeso (II) tetrahidratado. La reacción y la
purificación (precipitación con 6 g de sal común) se realizan de
modo similar al descrito para el compuesto del ejemplo 20.
Rendimiento: 924 mg (73%) de un sólido marrón
rojizo.
A una solución de 529 mg (1,56 mmoles) del
ligando II del ejemplo 7 en 30 ml de etanol se le añaden 380 g (1,56
mmoles) de acetato de manganeso (II) tetrahidratado y se precipita
con 3,1 g de sal común de modo similar al descrito en el ejemplo 20.
Rendimiento: 929 mg. El complejo metálico sigue teniendo sal común,
pero se utiliza posteriormente sin purificar.
Se suspenden 300 mg (0,844 mmoles) del ligando
del ejemplo 11 en 17 ml de etanol y se les añaden 207 mg (0,844
mmoles) de acetato de manganeso (II) tetrahidratado. Se produce un
viraje de color al rojo. Se calienta la mezcla reaccionante a
reflujo durante 30 min y después a 65-70ºC durante 3
h. Se concentra la solución, obteniéndose 419 mg de un sólido que se
recoge en 17 ml de agua dest. Se precipita el complejo por adición
de 0,84 g de sal común, se filtra y se seca. Rendimiento: 314 mg
(84%) de un sólido rojo oscuro.
Se disuelven 3 g (7,5 mmoles) del ligando (mezcla
de isómeros) del ejemplo 3 en 150 ml de etanol. A esta solución de
color marrón claro, que muy diluida es amarilla, se le añaden 1,85 g
(7,5 mmoles) de acetato de manganeso (II) tetrahidratado. Se produce
de inmediato un viraje de color al rojo. Se calienta la solución
transparente a 65-70ºC durante 4 h, se enfría y se
concentra. El aceite de color rojo oscuro que se obtiene (4,33 g) se
recoge en 150 ml de agua dest. Se precipita el complejo con 7,5 g de
sal común, se filtra y se seca.
Rendimiento: 2,68 g (73%) de sólido de color rojo
oscuro, mezcla de isómeros.
A una solución de 194 mg (0,57 mmoles) del
ligando del ejemplo 12 en 10 ml de etanol se le añaden 140 mg
\hbox{(0,57 mmoles)} de acetato de manganeso (II)
tetrahidratado. Se produce un viraje de color del marrón rojizo al
rojo carmesí. Se mantiene la solución reaccionante en ebullición a
reflujo durante 3 h, después se mantiene en agitación durante una
noche y se calienta durante 3 h más. Se enfría, se concentra a
sequedad, se recoge el residuo con 10 ml de agua destilada, se
precipita con 1,5 g de sal común, se filtra y se seca con alto
vacío. El producto sigue teniendo sal común pero se emplea
posteriormente sin purificar.
A una solución de 1,5 g (4,08 mmoles) del ligando
I del ejemplo 5 en 80 ml de etanol se le añade 1,0 g
\hbox{(4,08 mmoles)} de acetato de manganeso (II)
tetrahidratado. Se calienta la solución resultante a 65ºC durante 2
horas. Se enfría la solución, se concentra a sequedad, se recoge el
residuo con 80 ml de agua destilada, se precipita el producto con
4,1 g de sal común, se filtra y se seca con alto vacío. Rendimiento:
1,51 g (81%).
A una solución de 110 mg (0,353 mmoles) del
ligando del ejemplo 6 en 5 ml de etanol se le añaden 86,5 mg
\hbox{(0,353 mmoles)} de acetato de manganeso (II)
tetrahidratado. Se calienta la solución resultante, de color marrón
rojizo, a 65ºC durante 2 horas. Se enfría la solución, se concentra
a sequedad, se recoge el residuo con 5 ml de agua destilada, se
precipita el producto con 200 mg de sal común, se filtra y se seca
con alto vacío. Rendimiento: 61 mg (43%).
A una solución de 2,5 g (9,56 mmoles) de
(R,R)-N-mono(4-dimetilsalicilideno)-
1,2-ciclohexanodiamina en
\hbox{225 ml}
de etanol se le añade por goteo en 45 minutos a temperatura ambiente
una solución de 1,321 g (9,56 mmoles) de
2,4-dihidroxibenzaldehído en 225 ml de etanol. Se
calienta la suspensión a 60ºC y se mantiene 4 h. Se enfría a
temperatura ambiente la solución transparente de color marrón rojizo
resultante y se concentra a sequedad. Se purifica el producto en
bruto (unos 5 g) por cromatografía de columna (acetato de
etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 1,09 g (30%) de sólido anaranjado
amarillo.
RMN-C^{13}
(DMSO-d_{6}), \delta = 23,7, 32,7, 32,8
(CH_{2} cícl.), 40,0 (NCH_{3}), 70,3, 70,7 (tert. CH cícl.),
97,9, 102,3, 103,2, 106,7, 132,5, 133,1 (tert. C de arilo), 108,1,
111,1, 153,1, 161,4 (quart. C de arilo), 163,4, 163,9
(C=N).
C_{22}H_{27}N_{3}O_{3} (381,5).
A una solución de 2,5 g (9,56 mmoles) de
(R,R)-mono[4-N-
(dimetilamino)salicilideno)-1,2-ciclohexanodiamina
en 225 ml de etanol se le añade por goteo a temperatura ambiente una
solución de 1,30 g (9,56 mmoles) de
2-hidroxiacetofenona en 225 ml de etanol. Se
calienta la suspensión a 60ºC y se mantiene 8 h. Se agita la
solución transparente, de color marrón rojizo, resultante a
temperatura ambiente durante 4 horas más y se concentra con alto
vacío. Se obtiene el producto en bruto (unos 3,6 g de aceite de
color rojo oscuro) que se purifica por cromatografía de columna
(eluyente: acetato de etilo/metanol 9:1). Rendimiento: 1,60 g (44%)
de espuma de color anaranjado rojizo.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 14,7 (CH_{3}), 24,2, 24,3, 32,4, 33,2 (CH_{2} cícl.),
40,0 (NCH_{3}), 62,3, 72,2 (tert. CH cícl.), 98,6, 103,4, 116,8,
118,6, 128,3, 132,3, 132,7 (tert. C de arilo), 108,6, 119,1, 153,6,
164,3, 170,9 (quart. C de arilo), 163,2 (C=N).
C_{23}H_{29}N_{3}O_{2} (379,5).
A una solución de 1,927 g (17,64 mmoles) de
1,2-fenilendiamina en 18 ml de etanol se le añaden
a 5ºC en porciones 3,479 (17,64 mmoles) de
4-(N,N-dietilamino)-salicilaldehído,
procurando que la temperatura no supere los 10ºC. La suspensión
resultante, de color rojo oscuro, se agita a temperatura ambiente
durante 8 horas y se concentra con vacío. Se obtienen 6,34 g de
producto en bruto, que se purifica por cromatografía de columna
(eluyente: n-hexano/acetato de etilo 65:35).
Rendimiento: 1,273 g (26%) en forma de cristales de color amarillo
oro.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 12,7 (CH_{3}), 44,6 (CH_{2}), 97,6, 103,7, 115,4,
118,2, 118,8, 126,6, 133,7 (tert. C de arilo), 109,3, 136,4, 140,4,
151,6, 163,2 (quart. C de arilo), 160,9 (C=N).
A una suspensión de color marrón amarillento de
0,3 g (1,06 mmoles) de
N-mono[4-(dietilamino)salicilideno]-1,2-fenilendiamina
del ejemplo 30 en 2 ml de etanol se le añaden por goteo a 60ºC 129
mg (112 \mul, 1,06 mmoles) de salicilaldehído. Se agita la mezcla
reaccionante a 75ºC durante 5 horas. Se enfría la solución
reaccionante de color marrón rojizo a temperatura ambiente y se
concentra. Se purifica el residuo por cromatografía de columna
(eluyente: n-hexano/acetato de etilo 65:35).
Rendimiento: 139 mg (34%) de aceite incoloro.
RMN-C^{13} (CDCl_{3}),
\delta = 11,7 (CH_{3}CH_{2}N), 44,4
(CH_{3}CH_{2}N), 97,0, 102,4 (tert. H de arilo),
116,5-119,0, 125,1, 126,6,
130,0-132,0 (tert. c de arilo), 108,3, 118,3, 141,1,
141,4, 151,2, 160,3 (quart. C de arilo), 159,5, 162,4
(C=N).
C_{24}H_{25}N_{3}O_{2} (387,5).
Los complejos saleno asimétricos descritos pueden
utilizarse sin necesidad de una purificación laboriosa como mezcla
de distintos complejos metálicos.
Se diluyen 4,74 g de la mezcla en bruto del
ejemplo 5 en 250 ml de etanol. Se obtiene una solución transparente
de color marrón. Se añaden 3,17 g (12,9 mmoles) de acetato de
manganeso (II) tetrahidratado, con lo cual se produce un viraje al
color rojo. Se mantiene en reacción entre 65 y 70ºC durante 4 horas
y se concentra a sequedad. Se recoge el sólido resultante en 250 ml
de agua destilada, se precipita con 26 g de sal común y se seca con
vacío. Se aplica directamente la mezcla en bruto. El producto en
bruto contiene los complejos metálicos asimétricos de los ejemplos
20 y 26 y además complejos metálicos del ligando simétrico de la
estructura:
Para estudiar el poder de los catalizadores se
determina la eficacia DTI.
La eficacia DTI (dye transfer
inhibition = inhibición de la transferencia de colorante)
``a'' se determina como el porcentaje siguiente. a = ([Y(E)
- Y(A)]\;\;/\;\;[Y(W) - Y(A)]) * 100 en la
que Y(W), Y(A) e Y(E) significan las
luminosidades CIE del material blanco, del material tratado sin
añadir catalizador y del material tratado añadiendo catalizador,
respectivamente. ``a'' = 0 significa un producto totalmente
inservible cuya adición al baño de lavado no inhibe nada la
transferencia de colorantes. En cambio, un valor ``a'' = 100%
corresponde a un catalizador perfecto que inhibe completamente el
manchado o aumento de color del material blanco.
Para determinar los datos analíticos se emplea el
siguiente sistema de ensayo: se tratan 7,5 g de un tejido blanco de
algodón en 80 ml de baño de lavado. Este baño de lavado contiene el
detergente estándar ECE sin fosfatos (456 IEC) llamado EMPA, Suiza,
en una concentración de 7,5 g/l, 8,6 mmoles/l de H_{2}O_{2}. El
proceso de lavado se efectúa en un matraz dentro de un aparato
LINITEST a 40ºC durante 30 min. En el proceso se emplean los
catalizadores en las concentraciones estándar indicadas.
Como colorantes de ensayo se emplean los
siguientes colorantes comerciales:
| colorante 1 (F1) | Direct Brown 172 |
| colorante 4 (F4) | Reactive Blue 238 |
| colorante 6 (F6) | Reactive Black 5 |
| colorante 8 (F8) | Direct Blue 71 |
| colorante 9 (F9) | Direct Black 22 |
| colorante 10 (F10) | Anionic Blue 113 |
| colorante 13 (F13) | Disperse Violet 1 |
| colorante 14 (F14) | Reactive Blue 19 |
Se determinan los espectros de reflexión de las
muestras n un aparato SPECTROFLASH 2000 y se transforman con arreglo
al procedimiento estándar en luminosidades CIE (D65/10).
La tabla siguiente presenta los resultados con el
catalizador del ejemplo 24 (complejo de Mn). Los efectos DTI (a) se
presentan en función de la concentración de catalizador, en las
condiciones de uso descritas anteriormente.
| Concentración de catalizador \mumoles/l | Efecto DTI (a) | |
| colorante 1 | colorante 2 | |
| 5 | 62 | 76 |
| 20 | 85 | 90 |
| 30 | 89 | 90 |
| 50 | 91 | 91 |
La tabla siguiente pone de manifiesto que el
catalizador obtenido en el ejemplo 24 es muy eficaz evitando la
reabsorción de colorantes de distintos tipos. Los valores indicados
se refieren a una concentración de catalizador de 50 \mumoles/l y
a las condiciones experimentales descritas anteriormente.
| Colorante de ensayo | Concentración mg/l | Efecto DTI (a) |
| Direct Brown 172 250% | 10 | 91 |
| Reactive Blue 238 100% | 6 | 91 |
| Reactive Black 5 133% | 12 | 95 |
| Direct Black 022 400% | 6 | 85 |
| Reactive Black 19 (special) 100% | 20 | 100 |
| Anionic Blue 113 180% | 6 | 99 |
| Disperse Violet 1 100% | 6 | 86 |
El catalizador se caracteriza además porque a una
temperatura de uso de solamente 20ºC conserva la parte principal
del efecto protector que despliega a 40ºC.
| Concentración de catalizador \mumoles/l | Efecto DTI (a) | |
| colorante 1 | colorante 2 | |
| 5 | 57 | 78 |
| 20 | 80 | 89 |
| 30 | 84 | 90 |
| 50 | 85 | 87 |
El catalizador presenta un balance de daños
aceptable con respecto al material de color que se ha lavado. En los
que respecta al daño causado por el colorante, incluso cuando se
emplean colorantes considerados como muy sensibles, se observa una
degradación del mismo orden que con un sistema de blanqueo activado
con TAED. Lo último se considera como estado de la técnica en el
ámbito del blanqueo con oxígeno con un balance aceptable de
daños/beneficios. Cuando se utiliza del modo recién descrito,
después de cinco lavados se observa la siguiente pérdida porcentual
de colorantes.
| Tintura a ensayar | Pérdidas de colorante en % | |
| Catalizador 50 \mumoles/l | TAED | |
| Vat Brown 1 | 11 | 2 |
| Reactive Brown 17 | 16 | 15 |
| Reactive Red 123 | 14 | 13 |
| Direct Blue 85 | 22 | 14 |
\newpage
En lo tocante al daño de fibras de materiales
teñidos, el catalizador posee un brillo mejor que el sistema TAED
citado. Empleado del modo descrito, después de cinco lavados se
observa la siguiente disminución relativa del DP.
| Tintura a ensayar | Disminución relativa del DP en % | |
| Catalizador 50 \mumoles/l | TAED | |
| Reactive Brown 017 | 2 | 5 |
| Vat Brown 001 | 9 | 19 |
| Reactive Red 123 | 4 | 7 |
| Direct Blue 085 | 10 | 15 |
Si se efectúa la exploración (screening) DTI con
los ligandos aislados siguientes, que antes de la exploración se
convierte en complejos de Mn (III) mediante un procedimiento ``in
situ'', entonces se obtienen los resultados que se recogen en la
tabla 6.
| Complejos de manganeso | a (%) | a (%) | a (%) | a (%) |
| del ligando del ej. | 10 \muM (F1) | 20 \muM (F1) | 10 \muM (F2) | 20 \muM (F2) |
| 4 | 70 | 77 | 74 | 84 |
| 8 | 74 | 81 | 77 | 79 |
| 9 | 72 | 79 | 75 | 80 |
| 13 | 76 | 53 | ||
| 14 | 82 | 85 | 84 | 88 |
| 15 | 73 | |||
| 17 | 86 | 86 | 87 | 86 |
| 18 | 85 | 88 | 80 | 90 |
| 28 | 86 | 90 | ||
| 30 | 80 | 80 | ||
| 31 | 90 | 85 |
La tabla 7 presenta los resultados cuando se
efectúa la exploración DTI con complejos de Mn aislados.
| Complejos de | a (%) | a (%) | a (%) | a (%) |
| manganeso del ej. | 10 \muM (F1) | 20 \muM (F1) | 10 \muM (F2) | 20 \muM (F2) |
| 19 | 78 | 87 | 85 | 93 |
| 20 | 86 | 91 | 94 | 87 |
| 21 | 80 | 62 | ||
| 22 | 90 | 96 | ||
| 23 | 62 | 89 | 82 | 95 |
| 24 | 81 | 88 | 95 | 94 |
| 25 | 80 | 89 | 90 | 95 |
| 26 | 77 | 81 | 83 | 86 |
| 27 | 78 | 77 | 54 | 72 |
Los complejos saleno asimétricos descritos
despliegan un efecto excelente incluso cuando la concentración de
peróxido es reducida. Si se disminuye la concentración de 8,6 mM a
0,17 mM de peróxido, el efecto DTI se conserva plenamente. La
siguiente tabla 8 presenta el efecto del complejo metálico del
ejemplo 20 con una cantidad reducida de peróxido.
| Colorante | a [%] | a [%] | a [%] |
| 0,17 mM H_{2}O_{2} | 0 mM H_{2}O_{2} | 8,6 mM H_{2}O_{2} | |
| F1 | 82 | 48 | 90 |
| F4 | 93 | 55 | 95 |
| F6 | 93 | 54 | 95 |
| F8 | 79 | 1 | 75 |
| F9 | 83 | 48 | 85 |
| F10 | 90 | 71 | 95 |
| F13 | 89 | 65 | 85 |
| F14 | 93 | 31 | 95 |
Claims (29)
1. Procedimiento para impedir la reabsorción de
colorantes migrados en un baño de lavado, caracterizado
porque al baño de lavado, que contiene un detergente peroxidado, se
le añaden de 0,5 a 150 mg por litro de uno o varios compuestos de la
fórmula
en la
que
n es el número 0, 1, 2 ó 3,
m es el número 1, 2 ó 3,
A es un anión,
Y es un resto alquileno lineal o ramificado de la
fórmula -[C(R_{5})_{2}]_{r}-, en la que R
es un número entero de 1 a 8 y los restos R_{5} con independencia
de su aparición significan hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; -CX=CX-, en el que X es ciano,
alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un
di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-amino;
-(CH_{2})_{q}-NR_{4}-(CH_{2})_{q}-,
en el que R_{4} significa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado y q es el número
1, 2, 3 ó 4; o bien un resto 1,2-diclohexileno de la
fórmula
o un resto 1,2-arilo de la
fórmula
en las que R_{9} significa SO_{3}H,
CH_{2}OH o
CH_{2}NH_{2},
R y R_{1} con independencia entre sí son ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o
ramificado; nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado, parcial o totalmente fluorado; NHR_{6} o
NR_{6}R_{7}, en los que R_{6} y R_{7} son iguales o
distintos y significan en cada caso alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; o bien R_{6}
y R_{7} junto con el átomo de N que los une forman un anillo de 5,
6 ó 7 eslabones que puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente,
R_{2} y R_{3} con independencia entre sí
significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} lineal
o ramificado; o arilo sin sustituir; o arilo sustituido por ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5} en el que R_{5} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; por
nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado,
NHR_{6} o NR_{6}R_{7} en los que R_{6} y R_{7} son
iguales o distintos y tienen los significados definidos
anteriormente; o por (alquilo C_{1}-C_{8} lineal
o ramificado)-R_{8} en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}; o bien por -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en
el que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente, con la condición de que R y R_{1} no tengan el
mismo significado cuando n y m son idénticos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se añaden de 1,5 a 75 mg de uno o varios
compuestos de la fórmula (1) por cada litro de baño de lavado.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se añaden de 7,5 a 40 mg de uno o varios
compuestos de la fórmula (1) por cada litro de baño de lavado.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque el anión A es
un halogenuro, perclorato, sulfato, nitrato, hidróxido,
BF_{4}^{-}, PF_{6}^{-}, carboxilato, triflato o
tosilato.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque el anión A es cloruro o acetato.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque Y es un resto
de la fórmula -(CH_{2})_{r}-, en la que r es un número
entero de 1 a 8 o de la fórmula -C(R_{5})_{2}-
(CH_{2})_{p}-C(R_{5})_{2}-,
en la que p es un número de 0 a 6 y R_{5} significa hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4}.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque Y es un resto de la fórmula
-(CH_{2})_{r}-, en la que r significa un número entero de
1 a 4, o de la fórmula -C(R_{5})_{2}-
C(R_{5})_{2}-, en la que R_{5} con independencia
de su aparición significa hidrógeno o metilo.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque halógeno
significa cloro, bromo o flúor.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque halógeno
significa cloro.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 9, caracterizado porque n y/o m es el
número 1, R y/o R_{1} tienen uno los significados anteriores,
salvo nitro o COOR_{5} y ocupan la posición 4 del anillo bencénico
correspondiente.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque n y/o m es
el número 1, R y/o R_{1} significan nitro o COOR_{5} y ocupan la
posición 4 del anillo bencénico correspondiente, en cuyo caso
R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}
lineal o ramificado.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 11, caracterizado porque n y/o m es
el número 2, R y/o R_{1} tienen uno los significados anteriores,
salvo nitro o COOR_{5} y ocupan la posición 4,6 del anillo
bencénico correspondiente.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 12, caracterizado porque n y/o m es
el número 2, R y/o R_{1} significan nitro o COOR_{5} y ocupan la
posición 3,5 del anillo bencénico correspondiente.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 13, caracterizado porque R y R_{1}
significan nitro, OR_{5}, COOR_{5} o
N(R_{5})_{2}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones de 1 a 14, caracterizado porque R y R_{1}
significan nitro, OR_{5}, COOR_{5} o
N(R_{5})_{2}, en los que R_{5} significa
hidrógeno, metilo o etilo.
16. Compuestos de la fórmula
en la
que
n es el número 0, 1, 2 ó 3,
m es el número 1, 2 ó 3,
A es un anión,
Y es un resto alquileno lineal o ramificado de la
fórmula -[C(R_{5})_{2}]_{r}-, en la que R
es un número entero de 1 a 8 y los restos R_{5} con independencia
de su aparición significan hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; -CX=CX-, en el que X es ciano,
alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un
di(alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-amino;
-(CH_{2})_{q}-NR_{4}-(CH_{2})_{q}-
en el que R_{4} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado y q es el
número 1, 2, 3 ó 4; o un resto 1,2-diclohexileno de
la fórmula
o un resto 1,2-arilo de la
fórmula
en las que R_{9} significa SO_{3}H,
CH_{2}OH o
CH_{2}NH_{2},
R y R_{1} con independencia entre sí son ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5}, en los que R_{5} significa
hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} lineal o
ramificado; nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado; alquilo C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado, parcial o totalmente fluorado; NHR_{6} o
NR_{6}R_{7}, en los que R_{6} y R_{7} son iguales o
distintos y significan en cada caso alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado; o bien R_{6}
y R_{7} junto con el átomo de N que los une forman un anillo de 5,
6 ó 7 eslabones que puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente,
R_{2} y R_{3} con independencia entre sí
significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} lineal
o ramificado; o arilo sin sustituir; o arilo sustituido por ciano,
halógeno, OR_{5} o COOR_{5} en el que R_{5} es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado; por
nitro, alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado,
NHR_{6} o NR_{6}R_{7} en los que R_{6} y R_{7} son
iguales o distintos y significan en cada caso alquilo
C_{1}-C_{12} lineal o ramificado o bien R_{6}
y R_{7} junto con el átomo de N que los une forman un anillo de
5, 6 ó 7 eslabones que puede contener otros heteroátomos, o (alquilo
C_{1}-C_{8} lineal o
ramificado)-R_{8}, en el que R_{8} es un resto
OR_{5}, COOR_{5} o NR_{6}R_{7} con los significados ya
definidos o NH_{2}, o bien -N^{+}R_{4}R_{6}R_{7}, en el
que R_{4}, R_{6} y R_{7} tienen los significados definidos
anteriormente;
con la condición de que R y R_{1} no tengan el
mismo significado cuando n y m son idénticos y R_{2} y R_{3}
significan ambos hidrógeno y de que de los restos R_{2} y R_{3}
uno no signifique hidrógeno y el otro
fenilo.
17. Compuestos según la reivindicación 16,
caracterizados porque
n y m con independencia entre sí son el número 1,
2 ó 3,
A es cloruro, acetato, triflato o tosilato,
Y es un resto de la fórmula
-(CH_{2})_{r}-, en la que r significa un número entero de
1 a 8, o de la
fórmula
\break
\hbox{-C(R _{5} ) _{2} -(CH _{2} ) _{p} -C(R _{5} ) _{2} -
}, en la que p es un número de 0 a 6 y R_{5} con
independencia de su aparición significa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},R y R_{1} significan nitro, OR_{5},
COOR_{5} o N(R_{5})_{2}, en los que R_{5}
significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
18. Compuestos según la reivindicación 17,
caracterizados porque
n y m con independencia entre sí son el número 1,
2 ó 3,
A es cloruro, acetato, triflato o tosilato,
Y es un resto de la fórmula
-(CH_{2})_{r}-, en la que r significa un número entero de
1 a 8, o de la
fórmula
\break
\hbox{-C(R _{5} ) _{2} -(CH _{2} ) _{p} -C(R _{5} ) _{2} -
}, en la que p es un número de 0 a 6 y R_{5} con
independencia de su aparición significa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4},R y R_{1} significan nitro, OR_{5},
COOR_{5} o N(R_{5})_{2}, en los que R_{5}
significa hidrógeno, metilo o etilo.
19. Compuestos de la fórmula
en la que R, R_{1}, R_{2}, R_{3}, Y, n y m
tienen los significados definidos para la fórmula
(1a).
20. Procedimiento de obtención de compuestos de
la fórmula (2) según la reivindicación 19, caracterizado
porque se hace reaccionar una diamina de la fórmula
H_{2}N-Y-NH_{2} en primer lugar
con un aldehído o una cetona de la fórmula
y después con un aldehído o cetona de la
fórmula
en las que R, R_{1}, R_{2}, R_{3}, n y m
tienen los significados definidos para la fórmula
(1).
21. Compuestos de la fórmula
o
22. Detergente que contiene
- I)
- del 5 al 90% de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;
- II)
- del 5 al 70% de C) un mejorador (builder);
- III)
- del 0,1 al 30% de D) un peróxido;
- IV)
- del 0,005 al 2% de E) un compuesto de la fórmula (1) según la reivindicación 1; en cada caso, el porcentaje se refiere al peso total del detergente.
23. Detergente según la reivindicación 22, que
contiene
- I)
- del 5 al 70% de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;
- II)
- del 5 al 50% de C) un mejorador (builder);
- III)
- del 1 al 12% de D) un peróxido;
- IV)
- del 0,02 al 1% de E) un compuesto de la fórmula (1) ya definida anteriormente; en cada caso, el porcentaje se refiere al peso total del detergente.
24. Detergente que contiene
- I)
- del 5 al 70% de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;
- II)
- del 5 al 40% de C) un mejorador (builder);
- III)
- del 1 al 12% de D) un peróxido;
- IV)
- del 0,1 al 0,5% de E) un compuesto de la fórmula (1) ya definida anteriormente; en cada caso, el porcentaje se refiere al peso total del detergente.
25. Detergente según una de las reivindicaciones
de 22 a 24 que contiene además del 0,05 al 5% en peso de
polivinilpirrolidona.
26. Detergente según una de las reivindicaciones
de 22 a 25 que contiene además del 0,2 al 1,7% en peso de
polivinilpirrolidona.
27. Detergente según una de las reivindicaciones
de 22 a 26 que contiene además del 0,05 al 5% en peso de TAED.
28. Detergente según una de las reivindicaciones
de 22 a 27 que contiene además del 0,2 al 1,7% en peso de TAED.
29. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utiliza un compuesto de la fórmula
(1) junto con el correspondiente complejo de manganeso asimétrico
análogo, es decir, junto con un compuesto de la fórmula (1) en la
que (R)_{n} y (R_{1})_{m} son idénticos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98810289 | 1998-04-06 | ||
| EP98810289 | 1998-04-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2197594T3 true ES2197594T3 (es) | 2004-01-01 |
Family
ID=8236022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99810266T Expired - Lifetime ES2197594T3 (es) | 1998-04-06 | 1999-03-29 | Procedimiento para el tratamiento de materiales textiles. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6413926B2 (es) |
| EP (1) | EP0955289B1 (es) |
| JP (2) | JP4290269B2 (es) |
| KR (1) | KR100662217B1 (es) |
| CN (1) | CN1137978C (es) |
| AR (1) | AR014819A1 (es) |
| AT (1) | ATE239696T1 (es) |
| AU (1) | AU756053B2 (es) |
| BR (1) | BR9901238A (es) |
| CA (1) | CA2267847A1 (es) |
| DE (1) | DE59905403D1 (es) |
| DK (1) | DK0955289T3 (es) |
| ES (1) | ES2197594T3 (es) |
| ID (1) | ID22607A (es) |
| PT (1) | PT955289E (es) |
| TW (1) | TW408203B (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1167784C (zh) | 1999-03-08 | 2004-09-22 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 处理纺织品材料的方法 |
| US6689733B1 (en) | 1999-03-08 | 2004-02-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Manganese complexes of salen ligands and the use thereof |
| JP2004502695A (ja) * | 2000-07-05 | 2004-01-29 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | サレン（ｓａｌｅｎ）化合物のマンガン錯体の製造方法 |
| US7105692B2 (en) | 2003-01-24 | 2006-09-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Crystalline modification of a manganese complex |
| US8404628B1 (en) * | 2008-12-08 | 2013-03-26 | Hbi Branded Apparel Enterprises, Llc | Method for spray bleaching cellulosic fabrics |
| EP3382004A1 (en) | 2017-03-28 | 2018-10-03 | Basf Se | Acylhydrazone granules for use in laundry detergents |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69128528T2 (de) * | 1990-03-21 | 1998-07-30 | Res Corp Technologies Inc | Chirale katalysatoren und dadurch katalysierte epoxydierungsreaktionen |
| AT397509B (de) * | 1992-08-03 | 1994-04-25 | Loba Feinchemie Aktiengesellsc | Zusatzstoff für mineralöle und mineralölprodukte, speziell elektroisolieröle |
| US5696109A (en) * | 1992-12-07 | 1997-12-09 | Eukarion, Inc. | Synthetic catalytic free radical scavengers useful as antioxidants for prevention and therapy of disease |
| ATE169330T1 (de) * | 1993-06-19 | 1998-08-15 | Ciba Geigy Ag | Inhibierung der wiederabsorption von migrierenden farbstoffen in der waschlösung |
| AP615A (en) * | 1994-02-04 | 1997-09-10 | Smithkline Beecham Plc | Process for epoxidising prochiral olefins and a catalyst therefor and intermediates for making the catalyst. |
| DE69533149T2 (de) * | 1994-07-21 | 2005-08-25 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bleichmittelzusammensetzung für Gewebe |
| GB9425296D0 (en) * | 1994-12-15 | 1995-02-15 | Ciba Geigy Ag | Inhibition of dye migration |
| DE19529905A1 (de) * | 1995-08-15 | 1997-02-20 | Henkel Kgaa | Aktivatorkomplexe für Persauerstoffverbindungen |
| GB9523654D0 (en) * | 1995-11-18 | 1996-01-17 | Ciba Geigy Ag | Fabric bleaching composition |
| ES2229466T3 (es) * | 1997-09-09 | 2005-04-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Metodo para el cuidado del tejido. |
-
1999
- 1999-03-16 TW TW088104022A patent/TW408203B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-29 DE DE59905403T patent/DE59905403D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 ES ES99810266T patent/ES2197594T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 EP EP99810266A patent/EP0955289B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-29 DK DK99810266T patent/DK0955289T3/da active
- 1999-03-29 PT PT99810266T patent/PT955289E/pt unknown
- 1999-03-29 AT AT99810266T patent/ATE239696T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-30 JP JP08733299A patent/JP4290269B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-31 AU AU22571/99A patent/AU756053B2/en not_active Ceased
- 1999-04-01 CA CA002267847A patent/CA2267847A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-05 CN CNB991048113A patent/CN1137978C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-05 AR ARP990101517A patent/AR014819A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-04-05 ID IDP990303A patent/ID22607A/id unknown
- 1999-04-05 BR BR9901238-3A patent/BR9901238A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-04-06 KR KR1019990011850A patent/KR100662217B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-04-13 US US09/835,245 patent/US6413926B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-05-07 US US10/140,530 patent/US6737391B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-22 JP JP2008242113A patent/JP2009067796A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20020183228A1 (en) | 2002-12-05 |
| US20010023238A1 (en) | 2001-09-20 |
| AU756053B2 (en) | 2003-01-02 |
| JP4290269B2 (ja) | 2009-07-01 |
| EP0955289B1 (de) | 2003-05-07 |
| DK0955289T3 (da) | 2003-09-01 |
| PT955289E (pt) | 2003-09-30 |
| EP0955289A3 (de) | 1999-12-01 |
| JP2000054256A (ja) | 2000-02-22 |
| AR014819A1 (es) | 2001-03-28 |
| US6737391B2 (en) | 2004-05-18 |
| ATE239696T1 (de) | 2003-05-15 |
| CA2267847A1 (en) | 1999-10-06 |
| TW408203B (en) | 2000-10-11 |
| DE59905403D1 (de) | 2003-06-12 |
| JP2009067796A (ja) | 2009-04-02 |
| CN1137978C (zh) | 2004-02-11 |
| KR100662217B1 (ko) | 2007-01-02 |
| BR9901238A (pt) | 2000-05-30 |
| AU2257199A (en) | 1999-10-14 |
| CN1231330A (zh) | 1999-10-13 |
| KR19990082953A (ko) | 1999-11-25 |
| EP0955289A2 (de) | 1999-11-10 |
| ID22607A (id) | 1999-12-02 |
| US6413926B2 (en) | 2002-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2255503T3 (es) | Complejos metalicos de ligandos tripodales. | |
| KR100352540B1 (ko) | 세척액중 이동성 염료의 재흡수 억제방법 | |
| JPH0867687A (ja) | 布地漂白組成物 | |
| AU751675B2 (en) | Fabric care method | |
| JPH08231987A (ja) | 移染の防止方法 | |
| ES2197594T3 (es) | Procedimiento para el tratamiento de materiales textiles. | |
| ES2215627T3 (es) | Proceso de lavado y limpieza. | |
| US6689733B1 (en) | Manganese complexes of salen ligands and the use thereof | |
| MXPA99003156A (es) | Proceso para tratar materiales textiles | |
| MXPA98007313A (es) | Metodo para el cuidado de las telas |