ES2197687T3 - Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos. - Google Patents
Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos.Info
- Publication number
- ES2197687T3 ES2197687T3 ES99953834T ES99953834T ES2197687T3 ES 2197687 T3 ES2197687 T3 ES 2197687T3 ES 99953834 T ES99953834 T ES 99953834T ES 99953834 T ES99953834 T ES 99953834T ES 2197687 T3 ES2197687 T3 ES 2197687T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- phlegmatizer
- composition
- peroxide
- ketone
- cyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Una composición que comprende peróxido de cetona cíclico y flegmatizador, caracterizada porque el flegmatizador tiene un punto de ebullición de 95% que se encuentra en el intervalo de 220 a 265ºC.
Description
Flegmatización mejorada de peróxidos de cetona
cíclicos.
La presente invención se refiere a una
composición que comprende peróxido de cetona cíclico y un
flegmatizador. También se refiere al uso de tal composición en
procesos de (co)polimerización y de modificación de
polímeros.
Se conocen numerosos peróxidos que necesitan
flegmatizarse con un diluyente o disolvente inerte para permitir su
manipulación y uso seguros. Los peróxidos de cetona cíclicos no
constituyen una excepción. En el contexto de la presente invención,
estos diluyentes y disolventes también se denominan flegmatizadores.
Un flegmatizador puede ser un solo compuesto o una mezcla de
compuestos. Los peróxidos de cetona cíclicos son útiles, por
ejemplo, en procesos de (co)polimerización por radicales y de
modificación de polímeros. Los peróxidos de cetona cíclicos tienen
estructuras diméricas, triméricas, tetraméricas u oligoméricas
superiores.
Los peróxidos de cetona cíclicos convencionales
que satisfacen toda la normativa de seguridad y que pueden
almacenarse, transportarse y manipularse de una forma segura y
aceptable tienen un bajo contenido de oxígeno activo. Sin embargo,
tales formulaciones con bajos contenidos de peróxido son
indeseables, ya que su uso en procesos de polimerización y/o de
modificación de polímeros producirá altos niveles de residuos del
disolvente o diluyente inerte indeseados en el producto polimérico
resultante y aumentará los costes de transporte y fabricación.
La solicitud de patente previa del solicitante,
WO 98/33770, describe formulaciones de peróxidos en una mezcla de
al menos dos flegmatizadores que tienen puntos de ebullición que se
diferencian en más de 20ºC. En los Ejemplos 1-3 del
documento WO 98/33770, se describen formulaciones de peróxido de
metil etil cetona cíclico en mezclas de Primol® 352 (con un punto
de ebullición de 95% de 477ºC) e isododecano (con un punto de
ebullición, es decir p.e., de 185ºC), que tienen un contenido de
oxígeno activo de 6 por ciento en peso. En este documento no se
describen ni se sugieren formulaciones de peróxido de cetona cíclico
que tienen un contenido de oxígeno activo superior.
Aunque las formulaciones de peróxido de cetona
cíclico del documento WO 98/33770 tienen propiedades de seguridad
aceptables, el contenido de oxígeno activo sigue siendo
relativamente bajo. Además, el uso de dos flegmatizadores
diferentes no es atractivo con respecto a la manipulación y al
registro requerido de las composiciones de flegmatizadores dobles.
Otro inconveniente es que en muchas aplicaciones no se desea el uso
de flegmatizadores de bajo punto de ebullición debido al contenido
de compuestos orgánicos volátiles en el producto final.
En los Ejemplos Comparativos A y B del documento
WO 98/33770, se demuestra que las formulaciones de peróxido de
cetona cíclico de un solo flegmatizador en Primol® 352 o
isododecano no son seguras. Además, el contenido de oxígeno activo
de 6 por ciento en peso es indeseablemente bajo. De esta forma, en
la técnica sigue existiendo la necesidad de nuevas formulaciones de
peróxido de cetona cíclico.
Incidentalmente, también se conocen formulaciones
de peróxidos de cetona cíclicos en un solo flegmatizador por la
solicitud de patente previa del solicitante WO 96/03397. Este
documento describe formulaciones de peróxidos de metil etil cetona
cíclicos en isododecano, pentadecano (p.e. 270ºC), y Primol® 352.
Sin embargo, este documento no alude al problema tratado en la
presente solicitud, es decir, formulaciones de peróxido de cetona
cíclico que son seguras y que tienen un acto contenido de oxígeno
activo. Además, el pentadecano es demasiado caro, el isododecano es
demasiado volátil, y el uso de Primol® 352 presenta problemas en la
manipulación debido a la mayor viscosidad de las formulaciones que
contiene este último flegmatizador.
Debe tenerse en cuenta que el documento WO
93/25615 describe que un oligómero de estireno puede usarse como
flegmatizador para peróxidos orgánicos. No hay ninguna descripción
o sugerencia sobre cómo usar los oligómeros de estireno para
obtener composiciones de peróxido de cetona cíclico con una alta
concentración de oxígeno activo.
También debe tenerse en cuenta que el documento
FR 862974, publicado en 1941, describe formulaciones de peróxido de
acetona y peróxido de butanona, es decir, de metil etil cetona, en
gasóleo. El documento FR 862974 no menciona el problema técnico de
la presente solicitud. Además, las formulaciones de peróxidos de
cetona cíclicos en fracciones del petróleo tales como el gasóleo no
son atractivas para uso en procesos de polimerización y de
modificación de polímeros en vista del hecho de que contienen
compuestos aromáticos que permanecerán en el producto final
polimérico hasta el uso de tal formulación, produciendo un sabor,
olor y color adversos. Además, será difícil, si no imposible,
obtener la aprobación requerida para su uso en la producción de
polímeros de calidad alimentaria.
Inesperadamente, se ha descubierto que el uso de
flegmatizadores con un punto de ebullición específico permite la
formulación de composiciones de peróxido de cetona cíclico seguras,
que tienen un alto contenido de oxígeno activo y que satisfacen
todos los demás requisitos mencionados anteriormente a un coste
atractivo desde el punto de vista económico.
La composición de acuerdo con la presente
invención se caracteriza porque el flegmatizador tiene un punto de
ebullición de 95% en el intervalo de 220 a 265ºC.
En la presente solicitud, por punto de ebullición
de 95% se entiende el punto de ebullición (p.e.) al que se ha
evaporado 95% en peso del flegmatizador, o en el caso de un solo
compuesto disolvente, tal como tetradecano, el punto de ebullición
de este compuesto. Típicamente, el punto de ebullición de 95% se
obtiene por métodos analíticos convencionales tales como
ASTM-D5399. Por ejemplo, para mezclas de compuestos
obtenidas por destilación fraccionada del petróleo, en la hoja de
datos del producto suele presentarse el punto de ebullición de 95%.
Tales mezclas están disponibles en el mercado en diversas fuentes a
un precio relativamente bajo. Por ejemplo, Isopar® M, que tiene un
intervalo de puntos de ebullición de 208-254ºC y un
punto de ebullición de 95% de 254ºC, puede adquirirse en Exxon.
Preferiblemente, el punto de ebullición de 95% se
encuentra en el intervalo de 220 a 360ºC, más preferiblemente de
225 a 255ºC, y aún más preferiblemente de 235 a 250ºC.
En la composición de la presente invención puede
usarse un solo flegmatizador o una mezcla de flegmatizadores,
siempre que el flegmatizador individual o la mezcla de
flegmatizadores cumpla el requisito del punto de ebullición de 95%
de la reivindicación 1. Preferiblemente, se usa un solo
flegmatizador.
Si se usa una mezcla de flegmatizadores, la
diferencia entre los puntos de ebullición debe ser menor de 20ºC,
tomándose la media del intervalo de puntos de ebullición en el caso
de que un flegmatizador conste de una mezcla de compuestos.
Los ejemplos de flegmatizadores que son adecuados
para uso en la composición de acuerdo con la presente invención
incluyen disolventes de hidrocarburo lineales o ramificados tales
como tetradecano, tridecano, Isopar® M, Exxsol® D80, Exxsol® D100,
Exxsol® D100S, Soltrol® 145, Soltrol® 170, Varsol® 80, Varsol® 110,
Shellsol® D100, Shellsol® D70, Halpasol® i 235/265 y mezclas de los
mismos. Son flegmatizadores particularmente preferidos Isopar® M y
Soltrol® 170. Aunque es menos preferido, también es posible usar
una fracción específica de los oligómeros de estireno del documento
WO 93/25615.
Típicamente, la composición de peróxido de cetona
cíclico de acuerdo con la presente invención es líquida a
temperatura ambiente, estando el peróxido completamente disuelto en
el flegmatizador elegido.
Las composiciones de la presente invención, a
diferencia de las composiciones del mismo peróxido de cetona cíclico
con el mismo contenido de oxígeno activo en las que se hace uso de
un flegmatizador que no satisface el requisito del punto de
ebullición de 95% como se especifica en este documento, son seguras.
En esta memoria descriptiva, por ``seguro'' se entiende que las
composiciones de la presente invención pasan los siguientes
ensayos:
- -
- el ensayo de Deflagración (deflagración),
- -
- el ensayo de Presión a lo largo del Tiempo (deflagración),
- -
- el ensayo de Koenen (calentamiento en un confinamiento definido),
- -
- el ensayo de Recipiente de Presión (calentamiento en un confinamiento definido), y
- -
- el ensayo de Recipiente de Explosión Térmica (calentamiento en un confinamiento definido).
El paso de estos ensayos significa una
calificación ``media'' o ``baja'' en los ensayos de calentamiento
en un confinamiento definido y una calificación de ``no'' o ``sí,
lentamente'' en los ensayos de deflagración. La calificación de
riesgo final, para la que se usa la calificación más severa en
cualquiera de los ensayos, debe ser ``media'' o ``baja''.
Los ensayos de seguridad y los criterios
correspondientes se documentan en ``United Nations Recommendations
on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria''
(``Recomendaciones de las Naciones Unidas sobre el Transporte de
Artículos Peligrosos, Manual de Ensayos y Criterios''), como se
explica más adelante en la sección de ``Ejemplos''.
Típicamente, los peróxidos de cetona cíclicos que
pueden formularse de acuerdo con la presente invención se
representan por las fórmulas I-III:
en las que R^{1}-R^{6} se
seleccionan independientemente entre el grupo compuesto por
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo
C_{3}-C_{20}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{7}-C_{20} y alcarilo
C_{7}-C_{20}, grupos que pueden incluir restos
alquilo lineales o ramificados; y cada uno de
R^{1}-R^{6} puede estar opcionalmente sustituido
con uno o más grupos seleccionados entre hidroxi, alcoxi, alquilo
lineal o ramificado, ariloxi, éster, carboxi, nitrilo y
amido.
Preferiblemente, los peróxidos de cetona cíclicos
a incorporar en la composición de la invención constan de átomos de
oxígeno, carbono e hidrógeno. Más preferiblemente, el peróxido de
cetona cíclico deriva de cetonas C_{3}- C_{13} lineales,
ramificadas o cíclicas, más preferiblemente
C_{3}-C_{7,} o de dicetonas
C_{4}-C_{20}, más preferiblemente
C_{4}-C_{7}. El uso de cetonas conduce a la
formación de peróxidos de cetona cíclicos de fórmulas I y II y el
uso de dicetonas conduce a la formación de los de fórmula III.
Los ejemplos de peróxidos de cetona cíclicos
adecuados para uso de acuerdo con la presente invención incluyen los
peróxidos derivados de acetona, acetil acetona, metil etil cetona,
metil propil cetona, metil isopropil cetona, metil butil cetona,
metil isobutil cetona, metil amil cetona, metil isoamil cetona,
metil hexil cetona, metil heptil cetona, dietil cetona, etil propil
cetona, etil amil cetona, metil octil cetona, metil nonil cetona,
ciclopentanona, ciclohexanona, 2-metilciclohexanona,
3,3,5-trimetil ciclohexanona y mezclas de los
mismos.
Los peróxidos de cetona cíclicos pueden
producirse como se describe en el documento WO 96/03397.
Preferiblemente, la composición de acuerdo con la
presente invención comprende peróxidos de cetona cíclicos de las
fórmulas I y II, más preferiblemente predominantemente de la fórmula
II. Los peróxidos de acuerdo con la fórmula I también se denominan
dímeros y los peróxidos de acuerdo con la fórmula II también se
denominan trímeros. Estas estructuras diméricas y triméricas pueden
formarse a partir de una sola cetona o de una mezcla de cetonas.
Preferiblemente, se usa una sola cetona. Como alternativa, la
composición de la invención comprende predominantemente peróxidos de
cetona cíclicos de acuerdo con la fórmula III.
Típicamente, la composición de la invención
comprende un peróxido de cetona cíclico que tiene una relación de
pesos de trímero/dímero de 60:40 a 99,99:0,01, calculada con
respecto al peso total del peróxido. Preferiblemente, esta relación
es de 80:20 a 99,95:0,05, más preferiblemente de 85:15 a 99,9:0,1, y
aún más preferiblemente de 93:7 a 99,9:0,1.
La composición de la presente invención puede
prepararse produciendo el peróxido de cetona cíclico en el
flegmatizador de acuerdo con la invención o, después de su
preparación, el peróxido de cetona cíclico puede disolverse en el
flegmatizador elegido. Preferiblemente, el peróxido de cetona
cíclico se fabrica directamente en el flegmatizador de acuerdo con
la presente invención. La fabricación de una composición que tiene
un alto contenido de oxígeno activo es ventajosa con respecto al
uso eficaz del reactor y los reactivos.
La composición de la invención puede diluirse
adicionalmente con el flegmatizador elegido para satisfacer la
normativa de almacenamiento y transporte, en particular en el caso
de cantidades a granel, que se almacenan y transportan en
recipientes y depósitos a granel intermedios.
Cuando los peróxidos de cetona cíclicos se
preparan a partir de una cetona adecuada, normalmente se forma una
mezcla de peróxidos que, predominantemente, consta de las formas
triméricas y diméricas. Sin embargo, las composiciones también
pueden comprender algunas estructuras lineales así como algunas
estructuras cíclicas tetraméricas u oligoméricas superiores.
Preferiblemente, el peróxido de cetona cíclico consta esencialmente
de trímeros y dímeros en las cantidades definidas
anteriormente.
La relación entre las diversas formas,
notablemente la relación de trímero/dímero, depende principalmente
de las condiciones de reacción durante la preparación, y se remite
a la persona especialista en la técnica al documento WO 96/03397
para las variaciones obvias en las condiciones de reacción que
pueden realizarse para influir en esta relación. Si se desea, la
mezcla de reacción puede separarse en los compuestos de peróxido de
cetona cíclico individuales. Sin embargo, para evitar procedimientos
de purificación laboriosos, la composición de la invención
contendrá típicamente algunas estructuras diméricas próximas a las
triméricas, como se ha definido anteriormente.
La preferencia por ciertas composiciones o
compuestos individuales puede depender de las diferencias en las
propiedades físicas o requisitos en la aplicación de los peróxidos,
por ejemplo, de la estabilidad en almacenamiento, vida media frente
a la temperatura, volatilidad, punto de ebullición, solubilidad,
etc.
La composición de la presente invención puede
contener opcionalmente ciertos aditivos, siempre que estos aditivos
no tengan un efecto negativo significativo sobre la seguridad,
transportabilidad y/o estabilidad en almacenamiento de la
formulación. Como ejemplos de tales aditivos, pueden mencionarse:
antiozonizantes, antioxidantes, antidegradantes, estabilizadores
U.V., coagentes, fungicidas, agentes antiestáticos, pigmentos,
tintes, agentes de acoplamiento, adyuvantes de dispersión, agentes
de insuflación, lubricantes, aceites de proceso y agentes de
liberación del molde. Estos aditivos pueden emplearse en sus
cantidades habituales.
Normalmente, tales aditivos se añadirán a la
formulación de peróxido de cetona cíclico flegmatizada de acuerdo
con la presente invención poco antes de que la formulación se use en
un proceso de polimerización o de modificación de polímeros.
Preferiblemente, la composición de acuerdo con la
presente invención consta esencialmente de peróxido de cetona
cíclico y flegmatizador. Preferiblemente, la composición contiene
5-95% en peso, más preferiblemente
20-70% en peso, y aún más preferiblemente
30-50% en peso, de peróxido de cetona cíclico, con
respecto al peso total de la composición, siendo el resto el
flegmatizador.
Preferiblemente, la composición de la invención
tiene un contenido de oxígeno activo superior a 6, más
preferiblemente superior a 7 por ciento en peso. Para el
almacenamiento y transporte de cantidades a granel de la composición
de la invención, puede ser necesario diluir la composición con el
flegmatizador elegido, reduciendo de esta manera el contenido de
oxígeno activo de la composición de peróxido de cetona cíclico de
aproximadamente 6-8 a aproximadamente
3-4 por ciento en peso.
La presente invención también se refiere al uso
de estas composiciones en procesos de (co)polimerización por
radicales, procesos de modificación de polímeros tales como el
procesamiento de polipropileno de reología controlada, y otras
reacciones que implican peróxidos, tales como la síntesis de ciertos
compuestos químicos. Por medio de la aplicación de las
formulaciones de peróxido de cetona cíclico de acuerdo con la
presente invención, se introduce menos flegmatizador en las diversas
aplicaciones, permitiendo mayores cargas de peróxido en el proceso
o generando productos poliméricos con mejores propiedades y que
contienen menos impurezas derivadas del uso del flegmatizador.
La presente invención se ilustra por los
siguientes ejemplos.
Ejemplos
En todos los ejemplos, las composiciones
contienen Peróxido de Metil Etil Cetona Cíclico (MEKP cíclico). Una
composición de MEKP cíclico se puede obtener mezclando primero 28,8
g de metiletil cetona, una cierta cantidad de flegmatizador, y 14,0
g de una solución acuosa al 70% de ácido sulfúrico, a una
temperatura de 40ºC, y añadiendo posteriormente 19,4 g de una
solución acuosa al 70% de peróxido de hidrógeno durante un período
de tiempo de 15 minutos. Después de un período posterior a la
reacción de 270 minutos a 40ºC, la capa orgánica se separó, se
neutralizó con 12,5 g de una solución acuosa al 6% de bicarbonato
sódico, se secó con 1,0 de sulfato de magnesio dihidrato y se
filtró
\dotable{\tabskip6pt#\hfil\+\hfil#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
Flegmatizador/disolvente: \+ Punto de ebullición\cr \+ de 95%
(ºC):\cr - Isododecano \+ 185\cr - Soltrol®170 (de Phillips
Petroleum) \+ 240\cr - Isopar® M (de Exxon) \+ 245\cr - Marcol® 52
(de Exxon) \+ 393\cr - aceite blanco Primol® 352 (de \+ 477\cr
Exxon)\+\cr}
El contenido de oxígeno activo total de las
composiciones de peróxido de cetona cíclico se determinó poniendo 50
ml de ácido acético glacial en un matraz de fondo redondo de 250 ml
equipado con una conexión de vidrio esmerilado, un tubo de entrada
para gas nitrógeno, una cubierta calefactora y un condensador de
aire de 70 cm de longitud. Después, se pasó gas nitrógeno sobre el
líquido con calentamiento hasta que el líquido alcanzó la
ebullición. Después de 2 minutos de ebullición, se añadieron 5 ml
de una solución de yoduro potásico de 770 g/l, y se añadió una
muestra que contenía aproximadamente 2 meq de oxígeno activo a la
mezcla de reacción con mezcla. Después se conectó el condensador de
aire y el contenido del matraz se calentó rápidamente hasta la
ebullición y se mantuvo a una ebullición moderada durante 30
minutos. Después se añadieron 50 ml de agua a través del condensador
para aclararlo, después de lo cual se retiró el condensador del
matraz. La mezcla de reacción se valoró inmediatamente con una
solución de tiosulfato sódico 0,1 N hasta que desapareció el color
amarillo. Debe realizarse un blanco junto con esta valoración.
Después, el oxígeno activo total puede calcularse restando el
volumen de la solución de tiosulfato sódico usada en el blanco de
la cantidad usada en la valoración, multiplicando esta cifra por la
normalidad de la solución de tiosulfato sódico y después por 800, y
finalmente dividiendo por la masa de la muestra de peróxido en
miligramos.
El contenido de oxígeno activo de los peróxidos
no cíclicos usados se midió poniendo 20 ml de ácido acético glacial
en un matraz de fondo redondo de 200 ml con una conexión de vidrio
esmerilado y un tubo de entrada para gas nitrógeno. Después se pasó
gas nitrógeno por la superficie del líquido. Después de 2 minutos,
se añadieron 4 ml de una solución de yoduro potásico de 770 g/l, y
se añadió una muestra que contenía aproximadamente 1,5 meq de
oxígeno activo a la mezcla de reacción con mezcla. La mezcla de
reacción se dejó en reposo durante al menos 1 minuto a
25-5ºC. Después, la mezcla de reacción se valoró con
una solución de tiosulfato sódico 0,1 N hasta que desapareció el
color como punto final, finalizando con 3 ml de solución de almidón
de 5 g/l hacia el final de la valoración. Debe realizarse un blanco
junto con esta valoración. El oxígeno activo no cíclico puede
calcularse como se ha indicado anteriormente. La cantidad de oxígeno
activo de peróxido de cetona cíclico es igual a la cantidad total
de oxígeno activo menos el oxígeno activo no cíclico.
En el ensayo UN C.1, el ensayo UN C.2, el ensayo
UN E.1, el ensayo UN E.2 y el ensayo UN E.4, respectivamente, de
``United Nations Recommendations on the Transport of Dangerous
Goods, Manual of Tests and Criteria, ST/SG/AC.10/11Rev.1'',
Naciones Unidas, Nueva York y Ginebra, 1990, se describen
procedimientos y criterios con respecto al ensayo de Presión a lo
largo del Tiempo, el ensayo de Deflagración, el ensayo de Koenen,
el ensayo de Recipiente de Presión y el ensayo de Recipiente de
Explosión Térmica.
Los resultados representados en la Tabla 1
demuestran que las formulaciones de acuerdo con la presente
invención, es decir, los Ejemplos 1-2, tienen las
propiedades de seguridad requeridas, es decir, una calificación de
riesgo final de ``media'' y un alto contenido de oxígeno activo de
7,5 por ciento en peso en el Ejemplo 2, mientras que las
formulaciones que no satisfacen el intervalo de puntos de ebullición
de 95% como se especifica en este documento, es decir, los Ejemplos
Comparativas A-C, no tienen las propiedades de
seguridad requeridas a un contenido de oxígeno activo de 6 por
ciento en peso.
Claims (8)
1. Una composición que comprende peróxido de
cetona cíclico y flegmatizador, caracterizada porque el
flegmatizador tiene un punto de ebullición de 95% que se encuentra
en el intervalo de 220 a 265ºC.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque el intervalo de
puntos de ebullición de 95% varía de 235 a 250ºC.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la composición
comprende un solo flegmatizador.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 3, caracterizada porque el flegmatizador es
un disolvente de hidrocarburo.
5. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
peróxido de cetona cíclico es peróxido de metil etil cetona cíclico
que tiene una relación en peso de trímero/dímero de 93:7 a
99,9:0,1, calculada con respecto al peso total de peróxido.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
composición contiene 20-70%, preferiblemente
30-50% en peso de peróxido de cetona cíclico,
calculado con respecto al peso total de la composición.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
contenido de oxígeno activo total es superior a 6, preferiblemente
superior a 7 por ciento en peso, calculado con respecto al peso
total de la composición.
8. Uso de una composición de peróxido de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en procesos de
(co)polimerización y de modificación de polímeros.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98203483 | 1998-10-16 | ||
| EP98203483 | 1998-10-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2197687T3 true ES2197687T3 (es) | 2004-01-01 |
Family
ID=8234227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99953834T Expired - Lifetime ES2197687T3 (es) | 1998-10-16 | 1999-10-07 | Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos. |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6358435B1 (es) |
| EP (1) | EP1121352B1 (es) |
| JP (1) | JP2002527583A (es) |
| KR (1) | KR20010080185A (es) |
| CN (1) | CN1154643C (es) |
| AR (1) | AR020845A1 (es) |
| AT (1) | ATE237609T1 (es) |
| AU (1) | AU758234B2 (es) |
| BR (1) | BR9914581A (es) |
| CA (1) | CA2347077A1 (es) |
| CZ (1) | CZ20011345A3 (es) |
| DE (1) | DE69907007T2 (es) |
| ES (1) | ES2197687T3 (es) |
| HU (1) | HUP0103779A3 (es) |
| IL (1) | IL142590A (es) |
| MY (1) | MY120260A (es) |
| NO (1) | NO20011868L (es) |
| PL (1) | PL347265A1 (es) |
| RU (1) | RU2224756C2 (es) |
| TR (1) | TR200101809T2 (es) |
| WO (1) | WO2000023434A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200103078B (es) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL347265A1 (en) * | 1998-10-16 | 2002-03-25 | Akzo Nobel Nv | Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides |
| EP1186618A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-03-13 | ATOFINA Research | Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers |
| EP1312617A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-21 | ATOFINA Research | Impact strength polypropylene |
| BR0317007A (pt) * | 2002-12-06 | 2005-10-25 | Akzo Nobel Nv | Formulações de peróxido de cetona cìclico aperfeiçoadas |
| US7252784B2 (en) * | 2002-12-06 | 2007-08-07 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| WO2006066984A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing trioxepane composition and use thereof in crosslinking polymers |
| RU2280042C1 (ru) * | 2004-12-27 | 2006-07-20 | Закрытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт органического синтеза в г. Новокуйбышевске" (ЗАО "ВНИИОС НК") | Способ приготовления порошкообразных товарных форм пероксидных инициаторов |
| WO2014086692A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Masterbatch comprising a cyclic ketone peroxide |
| KR20150091057A (ko) | 2012-12-05 | 2015-08-07 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 바이오수지를 기재로 한 퍼옥사이드 마스터배치 |
| SG11201607395QA (en) | 2014-03-11 | 2016-10-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Cyclic ketone peroxide composition |
| CN108586802A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-09-28 | 广州印田新材料有限公司 | 含有酯类减敏剂的稳定环酮过氧化物组合物的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR862974A (fr) | 1940-01-18 | 1941-03-20 | Bataafsche Petroleum | Procédé pour la préparation de péroxydes de cétones aliphatiques et de combustibles liquides ayant une qualité d'ignition améliorée |
| GB1199722A (en) * | 1966-08-16 | 1970-07-22 | Laporte Chemical | Ketone Hydroperoxides |
| US3649548A (en) * | 1967-05-15 | 1972-03-14 | Norac Co | Non-hazardous ketone peroxide polymerization initiators |
| US3649546A (en) * | 1967-05-15 | 1972-03-14 | Norac Co | Non-hazardous ketone peroxide polymerization initiators |
| US3925417A (en) * | 1970-06-29 | 1975-12-09 | Story Chem Corp | Tricyclohexylidene peroxide and dicyclohexylidene peroxide and method of producing the same |
| US3833491A (en) * | 1973-03-02 | 1974-09-03 | C Kennedy | Production of macrocyclic compounds |
| AU666094B2 (en) * | 1992-06-10 | 1996-01-25 | Dow Chemical Company, The | Oligomers of styrene as flegmatizers for organic peroxides |
| WO1996003397A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Akzo Nobel N.V. | Cyclic ketone peroxide formulations |
| ATE177118T1 (de) * | 1994-07-21 | 1999-03-15 | Akzo Nobel Nv | Modifizierung von (co)polymeren mit cyclischen ketonperoxiden |
| AR001122A1 (es) * | 1995-03-06 | 1997-09-24 | Akzo Nobel Nv | Procedimiento de polímerizacion que utiliza una composición de peróxidos (co)polímero funcionalizadoobtenido por el proceso y uso de una composición de peróxidos |
| WO1998033770A1 (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-06 | Akzo Nobel N.V. | Peroxide compositions with improved safety characteristics |
| PL347265A1 (en) * | 1998-10-16 | 2002-03-25 | Akzo Nobel Nv | Improved phlegmatization of cyclic ketone peroxides |
-
1999
- 1999-10-07 PL PL99347265A patent/PL347265A1/xx unknown
- 1999-10-07 AT AT99953834T patent/ATE237609T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-07 TR TR2001/01809T patent/TR200101809T2/xx unknown
- 1999-10-07 RU RU2001113280/04A patent/RU2224756C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-07 CA CA002347077A patent/CA2347077A1/en not_active Abandoned
- 1999-10-07 DE DE69907007T patent/DE69907007T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-07 CZ CZ20011345A patent/CZ20011345A3/cs unknown
- 1999-10-07 CN CNB998133523A patent/CN1154643C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-07 KR KR1020017004774A patent/KR20010080185A/ko not_active Withdrawn
- 1999-10-07 JP JP2000577162A patent/JP2002527583A/ja not_active Withdrawn
- 1999-10-07 BR BR9914581-2A patent/BR9914581A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-07 US US09/807,356 patent/US6358435B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-07 AU AU10382/00A patent/AU758234B2/en not_active Ceased
- 1999-10-07 EP EP99953834A patent/EP1121352B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-07 WO PCT/EP1999/007767 patent/WO2000023434A1/en not_active Ceased
- 1999-10-07 ES ES99953834T patent/ES2197687T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-07 HU HU0103779A patent/HUP0103779A3/hu unknown
- 1999-10-07 IL IL14259099A patent/IL142590A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-10-13 MY MYPI99004407A patent/MY120260A/en unknown
- 1999-10-15 AR ARP990105257A patent/AR020845A1/es unknown
-
2001
- 2001-04-11 NO NO20011868A patent/NO20011868L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-04-12 ZA ZA200103078A patent/ZA200103078B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200103078B (en) | 2002-07-12 |
| EP1121352A1 (en) | 2001-08-08 |
| TR200101809T2 (tr) | 2002-01-21 |
| BR9914581A (pt) | 2001-11-06 |
| CZ20011345A3 (cs) | 2001-10-17 |
| HUP0103779A3 (en) | 2004-06-28 |
| NO20011868D0 (no) | 2001-04-11 |
| WO2000023434A1 (en) | 2000-04-27 |
| IL142590A (en) | 2004-08-31 |
| CN1154643C (zh) | 2004-06-23 |
| AU758234B2 (en) | 2003-03-20 |
| RU2224756C2 (ru) | 2004-02-27 |
| KR20010080185A (ko) | 2001-08-22 |
| HUP0103779A2 (hu) | 2002-01-28 |
| CA2347077A1 (en) | 2000-04-27 |
| AU1038200A (en) | 2000-05-08 |
| ATE237609T1 (de) | 2003-05-15 |
| DE69907007D1 (de) | 2003-05-22 |
| IL142590A0 (en) | 2002-03-10 |
| US6358435B1 (en) | 2002-03-19 |
| AR020845A1 (es) | 2002-05-29 |
| CN1326451A (zh) | 2001-12-12 |
| NO20011868L (no) | 2001-06-11 |
| JP2002527583A (ja) | 2002-08-27 |
| PL347265A1 (en) | 2002-03-25 |
| MY120260A (en) | 2005-09-30 |
| DE69907007T2 (de) | 2004-01-29 |
| EP1121352B1 (en) | 2003-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2197687T3 (es) | Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos. | |
| CZ18497A3 (en) | Cyclic ketoneperoxidic compounds | |
| US20030225194A1 (en) | Polyolefin composition having reduced color bodies | |
| ITMI932539A1 (it) | Procedimento per la terminazione di polimerizzazione in emulsione che non genera nitrosammine | |
| US20030030035A1 (en) | Polymerization inhibitor for vinyl-containing materials | |
| EP3015450B1 (en) | Hydrophilic antioxidant and method for the preparation of the same | |
| BR112020025725A2 (pt) | Composição de monômero | |
| RU2357954C2 (ru) | Составы с циклическими пероксидами кетонов, улучшенные составы с циклическими пероксидами кетонов | |
| AU749982B2 (en) | Method for preparing methyl carbazate | |
| US3828013A (en) | Chemical process for preparing odorless taste-free acrylonitrile/aromatic olefin copolymers | |
| US11299564B2 (en) | Dialkyl peroxide composition for modifying the rheology of polypropylene in molten state | |
| MXPA01003838A (es) | Flegmatizacion mejorada de peroxidos de cetona ciclicos | |
| KR101089113B1 (ko) | 저장 안정성 환형 케톤 퍼옥사이드 조성물 | |
| US5691462A (en) | Stabilized vinyl ether composition | |
| US9234087B2 (en) | Preparation for initiating radical reactions | |
| EP1447404A1 (en) | Improved cyclic ketone peroxide compositions | |
| JPH05194785A (ja) | 有機スルフィド系酸化防止剤で安定化された無毒性ポリマー組成物 | |
| US7252784B2 (en) | Cyclic ketone peroxide formulations | |
| JP5815350B2 (ja) | エチレンイミン重合体水溶液およびその製造方法 | |
| TW200526736A (en) | Thermal stabilizer composition for halogen-containing vinyl polymers | |
| CN113773198A (zh) | 含有丙烯酸衍生物的组合物和丙烯酸衍生物的稳定化方法 | |
| Russell | The Preparation of Cyclic Peroxides and Their Decomposition in Solution | |
| BR102017028529B1 (pt) | Processo para obtenção de ácido metacrílico de alta pureza a partir de uma corrente de ácido metacrílico bruto | |
| US20170121280A1 (en) | Organic solvent for peroxides | |
| Chataway | The Sulphuration of Fatty Oils |